棉花中脱叶剂的分离检测方法与流程

1.本发明涉及检测分析技术领域，特别是涉及一种棉花中脱叶剂的分离检测方法。


背景技术：

2.棉花是农药消耗量最大的农副产品之一，世界上大约60％的农化制剂被用于棉花生产，超过了任何其他农作物。在美国、欧洲、日本等发达国家和我国的新疆等地区，在棉花收获前期，还会使用脱叶剂类农药，促使棉株的叶片尽快脱落，以提高机械采收的作业效率并降低籽棉的含杂率。此时期使用的农药因是在棉铃开裂后，全部棉絮吐出时，所以比其他生育期其更易造成农药残留，其中有一部分农药会被棉絮吸收，残留在最终的棉纺织品上，此类农药的分子结构比较稳定，其中有些极易经皮肤被人体所吸收，对人体的毒性强弱不一，绝大多数在人体内很难被代谢分解、排泄，从而逐渐导致和引发各种疾病，对人的身体健康造成一定的损害。日常棉花上使用的脱叶剂从作用机制上可分为两类：第一类为触杀型的化合物，如脱叶磷、噻节因、唑草酯、敌草隆、草甘膦、百草枯、氯酸镁等；第二类是促进内源乙烯生成的化合物，能够诱导棉铃的开裂和叶柄离层形成，如乙烯利和噻苯隆等。国际生态纺织品研究和检验协会颁布的oeko-texstandard100标准中，规定禁用和限用的与棉花生产直接有关的农药就达70多种，包含杀虫剂、除草剂和脱叶剂等。
3.我国是农药使用大国，农药残留检测技术已经在食品分析、环境检测等行业得到了成熟的应用，但痕量农药残留的检测分析手段尚处于起步阶段，尤其对棉花纤维中农药残留检测方法和限量标准研究较少。目前，我国尚无脱叶剂在棉花纤维上的残留限定，相关脱叶剂的检测标准与方法也较少，仅gb/t18412.1-2006和gb/t18412.3-2006规定了脱叶磷的测试方法，因此对各种脱叶剂建立检测方法研究很有必要。随着新型农药的出现以及残留限量的不断降低给残留分析工作带来了许多的问题和挑战，这更需要建立一种新型、快速、准确度高、便捷且廉价的棉纤维的残留检测分析技术。


技术实现要素：

4.基于此，本发明提供了一种基于超声辅助液液微萃取棉花中脱叶剂的分离检测方法，该检测方法前处理快速环保，灵敏度高、操作简便、准确可靠。
5.具体技术方案如下：
6.一种棉花中脱叶剂的分离检测方法，包括如下步骤：
7.(1)在待测棉花样品中加入溶剂，超声萃取，过滤；
8.(2)取滤液，添加分散剂和萃取剂，用去离子水稀释，超声，离心，吸取提取液，得待测样品溶液；
9.(3)检测待测样品溶液中的脱叶剂；
10.所述溶剂选自甲醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮和水中的至少一种；
11.所述分散剂选自甲醇、乙腈、乙酸乙酯和丙酮中的至少一种；
12.所述萃取剂选自正己烷、二硫化碳、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和四氯
乙烯中的至少一种。
13.在其中一些实施例中，所述溶剂为乙腈和水的混合溶剂；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为四氯化碳。
14.在其中一些实施例中，所述溶剂为体积比为1:0.9～1.1的乙腈和水；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为四氯化碳。
15.在其中一些实施例中，所述溶剂为甲醇和水的混合溶剂；所述分散剂为甲醇；所述萃取剂为三氯甲烷。
16.在其中一些实施例中，所述溶剂为体积比为1:0.9～1.1的甲醇和水；所述分散剂为甲醇；所述萃取剂为三氯甲烷。
17.在其中一些实施例中，所述溶剂为丙酮和水的混合溶剂；所述分散剂为丙酮；所述萃取剂为二氯甲烷。
18.在其中一些实施例中，所述溶剂为体积比为1:0.9～1.1的丙酮和水；所述分散剂为丙酮；所述萃取剂为二氯甲烷。
19.在其中一些实施例中，所述溶剂为乙酸乙酯和水的混合溶剂；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为二硫化碳。
20.在其中一些实施例中，所述溶剂为体积比为1:0.9～1.1的乙酸乙酯和水；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为二硫化碳。
21.在其中一些实施例中，所述溶剂为乙腈；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为二甲苯。
22.在其中一些实施例中，所述溶剂为乙腈和水和混合溶剂；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为正己烷。
23.在其中一些实施例中，所述溶剂为体积比为1:0.9～1.1的乙腈和水；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为正己烷。
24.在其中一些实施例中，所述溶剂为乙腈；所述分散剂为乙腈；所述萃取剂为四氯乙烯。
25.在其中一些实施例中，所述溶剂与棉花样品的配比为10～30ml:0.5g。
26.在其中一些实施例中，所述溶剂与棉花样品的配比为18～22ml:0.5g。
27.在其中一些实施例中，所述超声萃取的时间为10～90min，超声频率为30-50khz。
28.在其中一些实施例中，所述超声萃取的时间为10～60min，超声频率为30-50khz。
29.在其中一些实施例中，所述超声萃取的时间为10～30min。
30.在其中一些实施例中，所述超声萃取的时间为18～22min。
31.在其中一些实施例中，所述分散剂的添加量与所取滤液的配比为10～200μl：2ml；所述萃取剂的添加量与所取滤液的配比为10～200μl：2ml。
32.在其中一些实施例中，所述分散剂和萃取剂的添加量之比为1:0.8～1.2。
33.在其中一些实施例中，所述分散剂的添加量为95～105μl：2ml；所述萃取剂的添加量为95～105μl：2ml。
34.在其中一些实施例中，所述用去离子水稀释为用去离子水稀释至溶液体积为所取滤液的5倍。
35.在其中一些实施例中，步骤(2)中所述超声的时间为2～10min，超声频率为30～
50khz。
36.在其中一些实施例中，步骤(2)中所述超声的时间为4～6min，超声频率为30～50khz。
37.在其中一些实施例中，所述离心的时间为1～5min，转速为3500～4500r/min。
38.在其中一些实施例中，所述脱叶剂为敌草隆、噻苯隆、乙烯利、脱落酸、环丙酸酰胺、噻节因和脱叶磷；其中，敌草隆、噻苯隆、乙烯利、脱落酸、环丙酸酰胺和噻节因用高效液相色谱(hplc)法检测，脱叶磷用气相色谱-质谱(gc-ms)法检测；或者，敌草隆、噻苯隆、乙烯利、脱落酸、环丙酸酰胺、噻节因和脱叶磷全部用液相色谱串联质谱(lc-ms/ms)法同时检测。
39.在其中一些实施例中，所述高效液相色谱(hplc)的测试条件包括：
40.色谱柱：c
18
柱，4.6mm
×
250mm，5μm；流速：0.4～0.6ml/min；柱温：38～42℃；进样体积：4～6μl；流动相a：乙腈；流动相b：水；梯度洗脱程序：0～1min，25％a；1～7min，25％a～80％a；7～11min，80％a～25％a；11～20min，25％a。
41.在其中一些实施例中，所述高效液相色谱(hplc)的测试条件包括：
42.色谱柱：c
18
柱，4.6mm
×
250mm，5μm；流速：0.5ml/min；柱温：40℃；进样体积：5μl；流动相a：乙腈；流动相b：水；梯度洗脱程序：0～1min，25％a；1～7min，25％a～80％a；7～11min，80％a～25％a；11～20min，25％a。
43.在其中一些实施例中，所述气相色谱-质谱(gc-ms)的测试条件包括：
44.色谱柱：db-5ms，30m
×
0.25mm
×
0.25μm；升温程序：48-52℃保持1.5～2.5min，然后以10℃/min的升温速率升到175～185℃，保持0.8～1.2min，再以3℃/min的升温速率升至265～275℃，保持4～6min；进样口温度：265～275℃；色谱-质谱接口温度：275～285℃；载气：氦气，流量为0.8～1.2ml/min；电离方式：ei；电离能：65～75ev；离子源温度：225～235℃；测试方式：选择离子监测方式；进样方式：无分流进样；进样体积：0.8～1.2μl；溶剂延迟：4～6min。
45.在其中一些实施例中，所述气相色谱-质谱(gc-ms)的测试条件包括：
46.色谱柱：db-5ms，30m
×
0.25mm
×
0.25μm，4.6mm
×
250mm，5μm；升温程序：50℃保持2min，然后以10℃/min的升温速率升到180℃，保持1min，再以3℃/min的升温速率升至270℃，保持5min；进样口温度：270℃；色谱-质谱接口温度：280℃；载气：氦气，流量为1.0ml/min；电离方式：ei；电离能：70ev；离子源温度：230℃；测试方式：选择离子监测方式；进样方式：无分流进样；进样体积：1μl；溶剂延迟：5min。
47.在其中一些实施例中，所述液相色谱串联质谱(lc-ms/ms)的测试条件包括：
48.(1)液相色谱条件
49.色谱柱：c
18
柱，4.6mm
×
250mm，5μm；流速：0.4～0.6ml/min；柱温：38～42℃；进样体积：4～6μl；流动相a：乙腈；流动相b：水；梯度洗脱程序：0～2min，5％a～10％a；2～5min，10％a～80％a；5～7min，80％a～80％a；7～7.1min，80％a～5％a。
50.(2)质谱条件
51.离子源为电喷雾离子源(esi)；检测方式为正、负离子多反应监测(mrm)模式；毛细管电压为2.5～3.5kv；离子源温度为115～125℃；脱溶剂气温度为150～380℃；脱溶剂气流速为500～700l/h；锥孔反吹气流速为45～55l/h；离子驻留时间均为0.03～0.2s；锥孔电压
为40～100v；碰撞电压20～80v。
52.在其中一些实施例中，所述液相色谱串联质谱(lc-ms/ms)的测试条件包括：
53.(1)液相色谱条件
54.色谱柱：c
18
柱，4.6mm
×
250mm，5μm；流速：0.5ml/min；柱温：40℃；进样体积：5μl；流动相a：乙腈；流动相b：水；梯度洗脱程序：0～2min，5％a～10％a；2～5min，10％a～80％a；5～7min，80％a～80％a；7～7.1min，80％a～5％a。
55.(2)质谱条件
56.离子源为电喷雾离子源(esi)；检测方式为正、负离子多反应监测(mrm)模式；毛细管电压为3kv；离子源温度为120℃；脱溶剂气温度为280～320℃；脱溶剂气流速为600l/h；锥孔反吹气流速为50l/h；离子驻留时间均为0.03～0.2s；
57.乙烯利的监测离子对为142.7/109.1，142.7/79.3，锥孔电压为40v，碰撞电压为80v；
58.脱落酸的监测离子对为264.9/182.8，264.9/223.6，锥孔电压为70v，碰撞电压为21v；
59.噻节因的监测离子对为209.0/91.1，209.0/161.2，锥孔电压为100v，碰撞电压为20v；
60.噻苯隆的监测离子对为221.0/102.1，221.0/128.0，锥孔电压为100v，碰撞电压为30v；
61.敌草隆的监测离子对为231.1/186.0，231.1/149.8，锥孔电压为100v，碰撞电压为30v；
62.环丙酸酰胺的监测离子对为274.1/114.0，274.1/145.1，锥孔电压为100v，碰撞电压为28v；
63.脱叶磷的监测离子对为315.1/169.0，315.1/57.0，锥孔电压为100v，碰撞电压为35v。
64.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
65.本发明提供的基于超声辅助液液微萃取棉花中脱叶剂的分离检测方法，具有操作简单、富集倍数高、分析成本低等优点，并且前处理的提取过程通过选择合适的溶剂、分散剂和萃取剂，使得萃取可以在极短的时间内达到平衡，萃取时间大大缩短，前处理快速，耗时短，并且溶剂用量少，绿色环保。本发明的样品前处理方法与液相色谱、气相色谱-质谱、液相色谱串联质谱连用，即可实现棉纤维中脱叶剂的快速分离检测，各脱叶剂的回收率高，精密度好，具有检测灵敏度高、准确可靠、重现性好的优点。
66.通过进一步优化溶剂、分散剂和萃取剂的种类、用量以及操作条件和检测条件，可以进一步提高各脱叶剂的回收率和精密度，进一步提高检测的准确性。
附图说明
67.图1为实施例1的棉花样品中6种脱叶剂的hplc色谱图。
68.图2为实施例1的棉花样品中脱叶磷的gc-ms总离子流图；
69.图3为实施例1的棉花样品中7种脱叶剂的lc-ms/ms总离子流图。
具体实施方式
70.下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
71.除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。
72.本发明的术语“包括”和“具有”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤的过程、方法、装置、产品或设备没有限定于已列出的步骤或模块，而是可选地还包括没有列出的步骤，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤。
73.在本发明中提及的“多个”是指两个或两个以上。“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，a和/或b，可以表示：单独存在a，同时存在a和b，单独存在b这三种情况。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
74.以下为具体实施例。
75.实施例1
76.取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。
77.hplc测试条件如下：
78.色谱柱：c
18
柱(4.6mm
×
250mm，5μm)；流速：0.5ml/min；柱温：40℃；进样体积：5μl；流动相a：乙腈；流动相b：水；梯度洗脱程序：0～1min，25％a；1～7min，25％a～80％a；7～11min，80％a～25％a；11～20min，25％a。
79.gc-ms测试条件如下：
80.色谱柱：db-5ms(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)；升温程序：50℃(2min)以10℃/min升到180℃(1min)，再以3℃/min升到270℃(5min)；进样口温度：270℃；色谱-质谱接口温度：280℃；载气：氦气，纯度≥99.999％，流量1.0ml/min；电离方式：ei；电离能：70ev；离子源温度：230℃；测试方式：选择离子监测方式；进样方式：无分流进样；进样体积：1μl；溶剂延迟：5min。
81.lc-ms/ms测试条件如下：
82.(1)液相色谱条件
83.色谱柱：c
18
柱(4.6mm
×
250mm，5μm)；流速：0.5ml/min；柱温：40℃；进样体积：5μl；流动相a：乙腈；流动相b：水；梯度洗脱程序：0～2min，5％a～10％a；2～5min，10％a～80％a；5～7min，80％a～80％a；7～7.1min，80％a～5％a。
84.(2)质谱条件
85.离子源为电喷雾离子源(esi)；检测方式为正、负离子多反应监测(mrm)模式；毛细管电压为3kv；离子源温度为120℃；脱溶剂气温度为300℃；脱溶剂气流速为600l/h；锥孔反吹气流速为50l/h；离子驻留时间均为0.03～0.2s；锥孔电压为40～100v；碰撞电压20～80v；定性、定量离子对，锥孔电压及碰撞电压见表1。
86.表17种棉花脱叶剂的质谱参数
[0087][0088][0089]
注：*表示该离子对为定量离子对。
[0090]
hplc检测的色谱图如图1所示，其中1:乙烯利，2:环丙酸酰胺，3:脱落酸，4:噻节因，5:噻苯隆，6:敌草隆。
[0091]
gc-ms检测脱叶磷的总离子流图如图2所示。
[0092]
lc-ms/ms检测的总离子流图如图3所示，其中1:乙烯利，2:噻节因，3:噻苯隆，4:环丙酸酰胺，5:脱落酸，6:敌草隆，7：脱叶磷。
[0093]
实施例2
[0094]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml甲醇-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取30min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl甲醇和100μl三氯甲烷，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0095]
实施例3
[0096]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml丙酮-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取10min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl丙酮和100μl二氯甲烷，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心
2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0097]
实施例4
[0098]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入30ml乙酸乙酯-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取15min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加200μl乙腈和200μl二硫化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0099]
实施例5
[0100]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入15ml乙腈超声(频率40khz)萃取30min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl二甲苯，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取上层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0101]
实施例6
[0102]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取30min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl正己烷，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取上层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0103]
实施例7
[0104]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入15ml乙腈超声(频率40khz)萃取10min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯乙烯，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0105]
实施例8
[0106]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:5)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0107]
实施例9
[0108]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入30ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。
[0109]
实施例10
[0110]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超
声(频率40khz)萃取5min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。
[0111]
实施例11
[0112]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取90min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。
[0113]
实施例12
[0114]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和100μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)10min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0115]
实施例13
[0116]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和50μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0117]
实施例14
[0118]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml乙腈-水(体积比＝1:1)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl乙腈和200μl四氯化碳，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0119]
对比例1
[0120]
取0.5g待测棉花样品置于具塞硬质玻璃管中，加入20ml正丙醇-水(体积比＝1：1)超声(频率40khz)萃取20min后，过滤。取2ml滤液到10ml离心管中，添加100μl正丙醇和100μl1-溴辛烷，用去离子水稀释到刻度线，超声(频率40khz)5min后取出，在4000r/min下离心2min，吸取下层提取液至进样瓶衬管中，进行hplc和gc-ms测定，或用lc-ms/ms测定。hplc、gc-ms和lc-ms/ms测试条件同实施例1。
[0121]
实施例15回收率和精密度试验
[0122]
测试方法如下：取空白棉花样品，添加脱叶剂混标，每种化合物添加量均为5mg/kg，待溶剂挥发完后，得回收率和精密度测试样品，按实施例1-14以及对比例1中的方法和条件分别对15个平行测试样品进行回收率和精密度测试。回收率和精密度测试结果分别如表2、表3所示。
[0123]
表2按实施例1-14、对比例1的方法测试7种脱叶剂的回收率(％)(n＝7)
[0124]
[0125]
[0126][0127]
表3按实施例1-14、对比例1的方法测试7种脱叶剂的相对标准偏差(rsd，％)(n＝7)
[0128]
[0129]
[0130][0131]
由以上实验结果可见：本发明的分离检测方法，其前处理快速，环保，操作简单，而且重现性好，与液相色谱、气相色谱-质谱、液相色谱串联质谱连用，即可实现棉纤维中脱叶剂的快速分离检测，各脱叶剂的回收率高，精密度好，rsd均小于10％；其中，在实施例1的条件下处理棉花样品，脱叶剂的回收率最高，在94％～102％之间，精密度最好，rsd均小于
5％。
[0132]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0133]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。