农药胶粘带的制作方法

1.本发明涉及一种农药胶粘带。


背景技术：

2.目前，农药根据药剂的种类、对象物等所规定的使用方法而得到安全处理。然而，其处理方法大多以向空中散布为代表，多是对田地进行统一处理。虽然这种方法具有作业成本低，能够对田地进行均一处理的优点，但是，由于在处理过程中农药飞散(漂移)，所以不仅无法避免农药与作业人员的接触，而且农药对周边环境和生态系统的影响也备受争议。此外，虽然可以进行均一处理，但是向对象区域投下的药剂中有些会附着在对象物上，有些不会附着在对象物上，而是落入对象区域的土壤中，因此无法发挥效果，从药效的观点而言，可谓无效。
3.另一方面，根据处理方法，也有树干注入或涂布等方法。然而，在树干注入中，需要对每个对象物进行钻孔处理，不仅费时费力，还可能对对象物的生长带来影响。此外，涂布虽然比树干注入更简便，但由于只是进行涂布，药液表面不受保护，因而存在因风雨等原因导致药液会流失到土壤中而无法获得药效的问题，或者存在药液向周边植物漂移的问题。
4.因此，作为不同于上述方法的除草方法，在专利文献1中，提出了一种除草片材，该除草片材是在橡胶片材的胶粘剂层面上，将毒莠定，即吲哚乙酸类活性的除草剂与羊毛脂混合，并涂布在基材上。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：实用新型公开昭49-99725号公报。


技术实现要素：

8.发明要解决的技术问题
9.然而，专利文献1中记载的除草胶粘带的每1cm2的片材上的药量较大，为了使对象植物枯死需要大量的农药。进一步，作为片材基材，由于使用拒水性以及不透水性的材料，所以在植物枯死之后，如果放置不管，则存在会残留于土壤中的问题。
10.为了防止片材基材残留于土壤中，需要将除草胶粘带从枯死的植物上剥离。如果是葛等繁殖力强的植物的情况时，则需要粘贴的胶粘带数量巨大，因此从枯死的植物上剥离除草胶粘带的作业极为困难。
11.此外，不仅是除草剂，而且在制造适用于植物的含有杀虫剂、杀真菌剂等的农药的农药胶粘带的情况时，也希望除去使用后的农药胶粘带。
12.为此，希望提供一种对环境友好的农药胶粘带，该农药胶粘带在使用后无需剥离作业并且使土壤中残留物降至最低。
13.本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种对环境友好的农药胶粘带，其可以有效地将农药施用于对象植物并且在使用后不需要剥离作业。
14.解决技术问题的技术手段
15.本发明的实施方式的农药胶粘带依次具备：基材，以及含农药的胶粘剂层，其中，所述农药中含有具有渗透迁移性的农药；基材具有生物降解性，并且其在生物降解性试验中的质量残留率为50％以下。
16.如上述实施方式中所述的农药胶粘带，在水喷雾试验中农药的农药残留率为30％以上。
17.发明效果
18.根据本发明，能够获得一种粘贴到植物上而使用的农药胶粘带，其是一种在使用后不需要剥离作业，对环境友好的农药胶粘带。
附图说明
19.图1是表示本发明的农药胶粘带的一个实施方式的剖视图。
20.图2是表示基材的质量残留率的图表。
具体实施方式
21.以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是为了示例性目的而示出的，本发明并不受以下所示的实施方式的任何限定。
22.[实施方式一]
[0023]
参照图1对本发明的实施方式一进行说明。
[0024]
如图1所示，本发明的实施方式一的农药胶粘带10依次具备基材11，以及含农药的胶粘剂层12，其中，该农药中含有具有渗透迁移性的农药。基材11在生物降解性试验中的质量残留率为50％以下。
[0025]
以下，对基材11以及含农药的胶粘剂层12进行详细说明。
[0026]
(基材)
[0027]
本发明的基材11具有生物降解性，并且在生物降解性试验中的质量残留率为50％以下。质量残留率越小，表示生物降解性越高，越容易在土壤中分解。
[0028]
这里，生物降解性试验是将基材11埋入土壤中并在60℃下放置60天以确定基材11的生物降解的程度的试验。
[0029]
此外，质量残留率r(％)是生物降解性试验后残留的基板11的质量w1相对于基板11的初始质量w0的比率(％)，由下式(1)求出。
[0030]
r(％)＝w1/w0×
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0031]
w0：生物降解性试验开始前的基材的初始质量(g)
[0032]
w1：生物降解性试验开始60天后的基材的质量(g)
[0033]
此外，由于本发明的农药胶粘带10是缠绕在树木的枝干或茎上而使用的，因此期望具有可挠性或柔软性的材料。进一步优选基材11为具有与树木的枝干或茎的密接性、防水性、防止除草剂的蒸发以及流失的物理性能的材料。从这样的观点出发，作为基材11的材料，例如优选为选自聚乳酸、聚乳酸/聚己内酯共聚物、聚乳酸/聚醚共聚物、聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯)、聚己内酯、聚乙醇酸、丁二醇/长链二元羧酸共聚物、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸酯、聚己二酸丁二醇酯共聚物对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酸
乙二醇酯、聚乙烯醇、淀粉聚酯、赛璐玢、聚丁二酸丁二醇酯以及聚丁二酸己二酸丁二醇酯中的至少一种。基板11可以是单层，也可以是这些材料的层压体。
[0034]
考虑到基材的伸展、抗拉强度、作业性等的物理性质以及对枝干或茎的表面的追随性，基材11的厚度可以适当地进行选择，优选为5μm以上200μm以下，更优选为20μm以上100μm以下。当基材11的厚度小于5μm时，农药胶粘带10的强度以及操作性能降低，从而难以粘贴到枝干或茎上，有时会因为与树皮的接触而破裂。此外，当基材11的厚度超过200μm时，在农药胶粘带10缠绕于枝干或茎上时，变得难以追随枝干或茎而容易剥离。
[0035]
基材11的大小可以根据对象植物的大小以及除草剂的浓度适当地进行选择。
[0036]
关于基材11，在含农药的胶粘剂层12和基材11中的至少一者上实施喷砂处理、电晕处理等的处理。
[0037]
在不损害本发明的效果的范围内，基材11可以含有酚类或胺类等的抗氧化剂、二苯甲酮类等的紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂、碳酸钙或二氧化硅等的填充剂。基材11可以根据需要进行着色、文字等的印刷、剥离剂、底涂剂、耐候处理剂等的处理。
[0038]
另外，当基材11的厚度极薄的情况时，也可以在基材11的与设置含农药的胶粘剂层12的表面的相反的表面上设置后述的载体膜。作为载体膜可以使用已知的膜，例如优选使用包含聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、离子型聚合物、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、热塑性聚酯、聚四氟乙烯等的各种热塑性树脂而形成各种膜。此外，各种膜也可以以层压在纸上的状态使用。
[0039]
由这些各种膜等所形成的载体膜优选为厚度较厚的膜或含有韧性较强的材料形成的膜。载体膜的厚度可以适当设定，但通常为10μm以上，优选为20μm以上，其上限值为500μm左右。
[0040]
(含农药的胶粘剂层)
[0041]
含农药的胶粘剂层12可以为单层，也可以由多层构成。当含农药的胶粘剂层12由多层构成的情况时，可以由不同种类的胶粘剂构成的层层压而成。此外，可以使多个层中含有相互不同的农药。含农药的胶粘剂层12可以根据所适用的植物的大小、基材11的大小等，形成在基材11的一个表面的整个表面上，也可以形成在基材11的一个表面的一部分上。
[0042]-胶粘剂-[0043]
作为形成含农药的胶粘剂层12的胶粘剂没有特别限制。可以使用公知的胶粘剂，例如可以列举丙烯酸类胶粘剂、橡胶类胶粘剂、有机硅类胶粘剂、乙烯基烷基醚类胶粘剂、聚酯类胶粘剂、聚酰胺类胶粘剂、聚氨酯类胶粘剂、氟类胶粘剂、环氧类胶粘剂、其他的含有合成树脂的胶粘剂等。形成方法也没有特别限定，可以使用公知的胶粘剂层的形成方法来形成。这些胶粘剂可以单独使用，也可以将两种以上组合而使用。其中，从与树木的枝干或茎的密接性的观点出发，优选丙烯酸类胶粘剂、橡胶类胶粘剂。
[0044]
作为丙烯酸类胶粘剂，例如可以列举含有下述物质的胶粘剂，所述物质为，丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的均聚物或这些单体的共聚物，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的羟烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等的可与上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的单体的共聚物。在丙烯酸类胶粘剂中，可以适当地含有公知的交联剂。作为该交联剂，例如可以列举异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶化合物、螯合交联剂等。这些交联剂
的含有量没有特别限定。此外，根据需要还可以添加松香、萜烯树脂、脂肪烃树脂、脂环烃树脂、芳香烃树脂、香豆酮树脂、它们的共聚物、改性物、氢化物等的增粘剂。
[0045]
作为橡胶类胶粘剂，可以通过混合橡胶组分和增粘剂来制备。作为橡胶组分，例如可以列举合成聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物及其氢化产物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其氢化橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶、聚丁烯、天然橡胶等。
[0046]
含农药的胶粘剂层12的厚度优选为10μm以上300μm以下，更优选为15μm以上150μm以下。
[0047]-农药-[0048]
本发明的农药胶粘带中使用的农药没有特别限制，只要是具有渗透迁移性，并对植物、病害虫起作用即可。考虑到不仅对植物，而且对环境和其他动植物的影响，优选使用取得农药注册的药物。
[0049]
根据日本《农药管理法》，“农药”是指用于防治危害农作物(包括树木以及农林产物，以下简称“农作物等”)的菌、线虫、螨虫、昆虫、老鼠、或其他的动植物或病毒(以下统称“病虫害”)的杀菌剂、杀虫剂、或其他药物(包括使用该药剂作为原料或成分的资材中用于该病虫害防治的物质中的由政令规定的物质)，以及用于增进或抑制农作物等的生理机能的植物生长调节剂、发芽抑制剂或其他药物。此外，“用于防治农作物等的病虫害的“天敌”也被视为农药”。
[0050]
作为农药，具体而言可以列举：杀虫剂(防治危害农作物的害虫的药剂)、杀菌剂(防治危害农作物的病害的药剂)、杀虫杀菌剂(同时防治农作物的害虫和病害的药剂)、除草剂(防治杂草的药剂)、灭鼠剂(防治危害农作物的啮齿动物的药剂)、植物生长调节剂(促进或抑制农作物生长的药剂)、引诱剂(主要是通过气味等引诱害虫的药剂)、展着剂(与其他农药混合使用以提高农药附着性的药剂)、天敌(危害农作物的害虫的天敌)、微生物剂(利用微生物防治危害农作物的害虫病害等的药剂)。其中，本发明中可以使用杀虫剂、杀菌剂、杀虫杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂中具有渗透迁移性的物质。
[0051]
考虑到对植物的影响，相对于每1cm2树皮，农药的用量优选为0.0001mg/cm2以上且小于9mg/cm2，更优选为0.015mg/cm2以上且3mg/cm2。
[0052]
本实施方式的农药胶粘带10可以通过将除草剂添加到含有形成含农药的胶粘剂层12的胶粘剂组分、以及各种添加剂的树脂组合物中，并将该组合物涂布于基材11上而获得。
[0053]
作为任意成分，含农药的胶粘剂层12也可以含有液状橡胶、交联剂、软化剂(可塑剂)、ph调节剂、抗氧化剂(防氧化剂、防腐剂)、填充剂、紫外线吸收剂、光稳定剂以及着色剂等的通常可以在胶粘剂层中配合的添加剂。
[0054]
此外，在本实施例中所使用的含农药的胶粘剂层12中，为了促进药物的稳定性、粘贴时的药物的渗透性，可以添加表面活性剂(阳离子性、阴离子性、非离子性、两性、有机硅等)、脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇等的添加剂。
[0055]
作为农药胶粘带10的含农药的胶粘剂层12中的农药浓度，相对于100质量％的胶粘剂组合物，优选为0.01质量％以上30质量％以下，更优选为0.1质量％以上25质量％以下，进一步优选为1质量％以上20质量％以下。
[0056]
此外，关于含农药的胶粘剂层12的涂布量，考虑到农药向树干或茎的迁移性，优选为10g/m2以上300g/m2以下，更有选为15g/m2以上150g/m2以下。
[0057]
进一步，考虑到对树干或茎的追随性，基材11和含农药的胶粘剂层12的总厚度优选为15μm以上500μm以下，更优选为25μm以上250μm以下。
[0058]-农药残留率-[0059]
本发明的农药胶粘带10优选在水喷雾试验中农药的农药残留率p(％)为30％以上。农药残留率p(％)越高，表示实际施用于植物时因雨水等而流失的药剂越少，仅对对象植物发挥作用的可能性越大。
[0060]
这里，水喷雾试验是将农药胶粘带10粘贴在面板上，以每分钟0.72l的水量从农药胶粘带10的上方以一定的比例喷洒8小时，测定农药的流出程度的试验。
[0061]
另外，农药残留率p(％)是水喷雾试验后的残留的药剂含量m1与农药胶粘带10中所含的初期的药剂含量m0之比，由下式(2)求出。
[0062]
p(％)＝m1/m0×
100 (2)
[0063]
m0：初期的药剂含量
[0064]
m1：水喷雾试验后的药剂含量
[0065]
[其他的构成]
[0066]
(剥离纸)
[0067]
本发明的农药胶粘带10可以在含农药的胶粘剂层12的表面上粘贴剥离纸。作为所粘贴的剥离纸，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、无拉伸聚丙烯、拉伸聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等的塑料膜；对上述的塑料膜实施了脱模处理的加工片材；纸张；在纸张上层压有聚乙烯或聚丙烯等的塑料膜或对其实施了脱模处理的加工片材的层压加工纸；使这些膜或片材相互层压而成的层压膜或片材等的无色或着色片材。
[0068]
剥离纸的厚度没有特别限定，优选为10μm以上500μm以下，更优选为20μm以上300μm以下，进一步优选为40μm以上200μm以下。
[0069]
此外，从产品的保存稳定性的观点出发，本发明的农药胶粘带10可以密封在袋子中。
[0070]
[农药胶粘带的使用方法]
[0071]
本发明的实施方式一的农药胶粘带10是以使含农药的胶粘剂层12与植物或树木的茎或枝干密接的方式进行粘贴，且放置所需的天数，直至效果显现。
[0072]
在植物的茎或枝干上粘贴农药胶粘带10的位置，没有特别限制，可适当地进行选择。
[0073]
在本发明的农药胶粘带10中，由于基材11具有生物降解性，并且其在生物降解性试验中的质量残留率为50％以下，因此即使其在对象植物中所表现的药效结束之后，也无需回收农药胶粘带10，所以可以说是一种对环境友好胶粘带。
[0074]
本发明的农药胶粘带由于只需要将设置有农药的胶粘性片材粘贴于枝干或茎上即可，所以省去了稀释农药并散布的麻烦，可以不对有用植物带来影响而仅对所粘贴的植物发挥药效。此外，由于本发明的农药胶粘带与同等程度浓度的常规散布方法相比，只需少量的农药溶液即可有效地发挥作用，因此可以抑制农药对土壤的污染，或向周边的漂移和
与作业人员的接触。
[0075]
特别是在胶粘剂层中添加农药，使其同时具有胶粘功能和药效时，有时存在由于农药与构成胶粘剂层的材料的相容性而无法以所需的量添加除草剂的情况。然而，由于近年来农药技术的进步，即使是少量的农药，也可以发挥药效，从而能够抑制农药对土壤的污染，或向周边的漂移和与作业人员的接触。
[0076]
实施例
[0077]
[基材的生物降解性]
[0078]
制备以下基材，进行上述生物降解性试验，求出了质量残留率。结果示于图2。
[0079]
(1)赛璐玢
[0080]
(2)pbsa(聚丁二酸己二酸丁二醇酯)
[0081]
(3)聚乳酸
[0082]
(4)pbs(聚丁二酸丁二醇酯)
[0083]
(5)pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)
[0084]
(6)pp(聚丙烯)
[0085]
如图2所示，(1)赛璐玢、(2)pbsa、(3)聚乳酸以及(4)pbs在60天后的质量残留率为50(％)以下，具有生物降解性。可以认为其适用于农药胶粘带。
[0086]
另一方面，(5)pet以及(6)pp没有生物降解性，不适用于农药胶粘带。
[0087]
另外，(1)赛璐玢、(2)pbsa以及(3)聚乳酸没有等到60天而在34天以内已分解天。
[0088]
[实施例1]
[0089]
(农药胶粘带的制作)
[0090]
通过在基材上形成含有除草剂的含农药的胶粘剂层从而制作了农药胶粘带。将该农药胶粘带缠绕在田间的对象植物上并放置所设定的天数。
[0091]
各构成材料如下。除草剂的浓度、液体量以及农药量与试验结果示于表1。
[0092]
(1)基材：聚乳酸(厚度23μm)
[0093]
(2)含农药的胶粘剂层：丙烯酸乳液型胶粘剂(丙烯酸酯/ba系)
[0094]
(3)对象植物：葛
[0095]
(4)除草剂：草甘膦钾盐((epsp)合成酶活性抑制剂)
[0096]
[实施例2]
[0097]
除了使用赛璐玢(厚度35μm)作为基材以外，其他以与实施例1相同的方式制备了农药胶粘带。
[0098]
[比较例1]
[0099]
除了使用pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯，厚度38μm)作为基材以外，其他以与实施例1相同的方式制备了农药胶粘带。
[0100]
[比较例2]
[0101]
除了使用pp(聚丙烯)无纺布(厚度72μm)作为基材以外，其他以与实施例1相同的方式制备了农药胶粘带。
[0102]
[评价]
[0103]
对上述实施例以及比较例进行了以下评价。评估结果示于表1。
[0104]
(基材的质量残留率)
[0105]
对实施例以及比较例中使用的基材(大小：3
×
3cm)进行了生物降解性试验，按上述的式(1)求出基材的质量残留率。另外，由于实施例1的聚乳酸以及实施例2的赛璐玢没有等到60天而在34天以内已分解，因此，虽然在可以测定质量的时期时对基材进行取样并确定质量残留率，但实际上，质量残留率在60天后几乎为0。
[0106]
(农药残留率)
[0107]
对农药胶粘带以0.72l/min的水量进行喷雾8小时，按前述的式(2)求出农药残留率。
[0108]
将上述实施例以及比较例的农药胶粘带缠绕并粘贴在葛上，自粘贴开始至49天之后，观察植物的状态、新芽以及残叶的状态。在试验期间，假设下雨，对对象植物喷洒大量的水。
[0109]
(植物的状态)
[0110]
根据以下的标准评价植物的状态。另外，“枯死”是表示葛的茎失去水分而木质化的状态，“未枯死”是表示茎中残留水分的状态。
[0111]
a：枯死
[0112]
b：未枯死
[0113]
(新芽的状态)
[0114]
对对象植物的自粘贴农药胶粘带的部位到顶端的60cm的区域内，进行了有无新芽的确认，并按照以下的标准进行了评价。
[0115]
a：无新芽
[0116]
b：有发新芽的迹象
[0117]
c：发出新芽(叶)
[0118]
(残叶的状态)
[0119]
观察对象植物的叶片的状况，并按照以下的标准进行了评价。
[0120]
a：无残叶
[0121]
a：整个植物的80％以上的叶片发生变色
[0122]
b：整个植物的50％以上，且不到80％的叶片发生变色
[0123]
c：整个植物的不到50％的叶片发生变色
[0124]
[表1]
[0125][0126]
如表1所示，由于本发明使用质量残留率极低的基材，所以其是一种在使用后分解于土壤中，对环境友好的农药胶粘带。因此，植物枯死后，无需回收农药胶粘带，可减轻作业人员的负担。此外，由于本发明的农药胶粘带是粘贴在植物上，而不需要散布农药，因此无需担心有用的植物也会因农药的飞散而枯死。
[0127]
符号说明
[0128]
10：农药胶粘带；
[0129]
11：基材；
[0130]
12：含农药的胶粘剂层。