一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法

1.本发明属于贵金属冶炼技术领域，更具体地说，涉及一种火法熔炼铋基合金捕集废汽车尾气催化剂或其他含铂族金属废料中pd、pt、rh的方法。


背景技术：

2.铂族金属(pgms)铂(pt)、钯(pd)、铑(rh)具有抗腐蚀、耐高温和高催化活性等优异的理化性能，在电气电子、珠宝、热电偶、汽车尾气催化剂、石油化工、燃料电池等多领域广泛应用，其中在汽车尾气催化剂领域用量占总耗量的1/2以上。由于燃油汽车使用年限的限制，大批量燃油汽车面临报废，由此产生的废汽车尾气催化剂成为一种非常重要的铂族金属二次资源，被誉为“流动的铂族金属矿山”。
3.关于堇青石型废汽车尾气催化剂分离富集铂族金属的方法主要有火法和湿法两大工艺，湿法主要采用强酸、强碱浸出，使铂族金属进入溶液或留在浸出渣中，从而实现铂族金属的分离或富集，催化剂表层的细微粒金属钯、铑在高温使用过程中，逐渐相变为不溶于酸碱的氧化物，会严重影响金属浸出率。
4.火法捕集法根据所用捕集剂的不同，可分为铜捕集、铅捕集、铁捕集、锍捕集和铋捕集等。专利申请案cn201410407037.6以cuo为捕集剂原料，在1200-1400℃还原熔炼废汽车尾气催化剂捕集铂族金属，铜对铂族金属的捕集率达99％以上，熔炼渣中铂钯铑总含量小于10g/t；赵家春等(贵金属,2018,39(1):56-59)同样采用cuo为捕集剂原料，以碎至1mm以下的失效汽车催化剂为原料，在1400℃熔炼5h条件下，铂钯铑的回收率可达到97％以上。但目前铜捕集工艺的熔炼温度较高，且从贵铜电解铜阳极泥中分离精炼铂族金属工艺流程较长。
5.金属铅作为贵金属捕集剂，主要应用于火法分析检测领域，专利申请案cn201110109986.2公开了一种铅捕集废汽车催化剂中pt、pd、rh的方法，贵铅在900-1200℃下真空蒸馏可进一步高度富集铂族金属，熔炼渣中铂族金属总品位小于1.5g/t；邵坤等(贵金属,2019,40(03):66-69 83)以碱式碳酸铅为捕集剂，针对矿石样品中痕量贵金属在1050℃熔炼30min得到贵铅，再采用留铅灰吹法将贵金属定量富集在50mg左右的铅合粒中，得到理想的检测效果。但铅及其氧化物的挥发性较强，容易造成重金属环境污染。
6.金属铁是铂族金属良好的捕集剂，专利申请案cn201810185054.8以fe3o4为捕集剂原料，在1600～2000℃实现了废催化剂中铂的捕集，回收率大于99％，熔炼渣中铂含量为5-15g/t；李勇等(有色金属(冶炼部分),2017(8):40-43)针对失效汽车尾气催化剂中铂族金属的捕集，以fe3o4做捕集剂原料，在1450℃熔炼4h，铂钯铑的综合回收率可达到97％以上。但铁作为捕集剂熔炼温度高、能耗大，熔炼过程形成硅铁合金导致后续铁基体分离困难。锍也可作为贵金属捕集剂，专利申请案cn201710856842.0以ni3s2为捕集剂，在1050-1200℃下微波熔炼实现废催化剂中的铂族金属捕集，锍捕集的熔炼温度相对其他金属捕集工艺温度较低，但从锍中分离精炼铂族金属的流程较长，在一定程度上具有so2环境风险。
7.专利申请案cn201911196098.1采用铋作为捕集剂，火法还原熔炼富集废汽车尾气
催化剂中的铂族金属，发明人对熔炼工艺进行优化设计，提高了铂族金属的回收率；张福元等(中国有色金属学报,2020,30(09):2162-2170)采用金属bi捕集废汽车催化剂中的pd、pt、rh，选取na2o-sio
2-al2o
3-bi2o3渣型，在熔渣碱度0.71、金属铋1.9g、硅硼质量比0.94:1、1100℃熔炼10min的优化条件下，熔渣易分离、贵铋表面光亮，pd、pt、rh的回收率分别为98.90％、95.02％、97.00％。金属铋作为捕集剂可以有效解决贱金属分离困难、捕集剂毒性大、熔炼温度高等行业难题，是一种颇具前景的良好捕集剂，但其铋捕集所得铋扣性脆易碎，在分离熔渣过程中不能猛击。
8.因此，如何克服上述针对火法熔炼废汽车尾气催化剂捕集铂族金属现有工艺存在的不足，提供一种火法熔炼含铂族金属废料高效富集pd、pt、rh的新工艺具有重要的意义。


技术实现要素：

9.1.要解决的问题
10.本发明的目的在于克服现有铂族金属火法工艺的不足，提供了一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的新方法。本发明以铋锡二元合金作为铂族金属捕集剂，有效增强捕集剂对铂族金属的捕集效果，且具有熔炼温度低、捕集剂绿色无毒、含贵金属二元合金易加工等优点。
11.2.技术方案
12.为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
13.本发明一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，以金属铋或含铋的化合物与金属锡或含锡的化合物共同作为捕集剂，对含铂族金属的物料进行熔炼捕集，经沉降、冷却、分离得到富含铂族金属的铋锡二元合金和熔炼渣。
14.本发明的技术原理是基于bi-sn二元合金相图，在sn含量为0-57％(wt)、温度139-231.9℃时金属铋与金属锡可形成低共熔物，本发明以铋锡二元合金作为铂族金属捕集剂，建立低温铋基合金捕集铂族金属的新方法。由于金属锡具有较好的延展性，可以改善二元合金的力学特性，使富含贵金属的二元合金具有良好的机械加工性能，且金属锡与铂族金属可形成多种互化物，在熔炼过程中可以提高对铂族金属的捕集效果。同时金属铋和锡均具有低熔点、密度高、绿色无毒等特性，有利于降低熔炼温度、提高渣相与合金相的分离效果、实现重金属零污染熔炼过程。因此，本发明以铋与锡共同作为捕集剂，具有熔炼温度低、金属捕集效果好、捕集剂环保无毒、含贵金属二元合金易加工等优点。
15.更进一步的，所述捕集剂中铋的总质量为含铂族金属原料质量的0.1-1.0倍，锡的总质量为铋总质量的0.1-0.5倍。其中，含铂族金属原料的加入比例根据铂族金属总量和二元铋锡合金对铂族金属的捕集率来确定，但特别需要说明的是：样品中铂族金属含量较多、加入较少的金属铋、锡量可使铋锡二元合金中铂族金属品位较高，但可能导致铂族金属捕集效率降低，样品中铂族金属含量较少、加入较多的金属铋、锡量可使铂族金属捕集更加完全，但降低了铋锡二元合金中的铂族金属品位，使铂族金属的富集比下降。
16.更进一步的，所述金属铋或含铋的化合物包括bi、bi2o3、biocl、bi2o2co3、bicl3、铋华、泡铋矿和bi(oh)3中的一种或一种以上的组合，优选铋华、biocl、bi2o2co3、bi中的一种或一种以上的组合；金属锡或含锡化合物包括sn、sno2、sncl4和sn(oh)4中的一种或一种以上的组合。
17.更进一步的，具体包括以下步骤：
18.步骤一、样品制备及配料
19.将破碎后的含铂族金属物料与助熔剂、捕集剂、还原剂按一定的质量配比放入球磨机中，经充分球磨混合后得到混合物料；
20.步骤二、原料造球团
21.将步骤一中的混合物料进行造球处理，得到粒度合格的球团，并进行干燥脱水；
22.步骤三、球团预热及熔炼捕集
23.将干燥后的球团先放入已升温至600-900℃的马弗炉中预热30-80min，坩埚内物料快速升温，生物质受热脱水形成细微粒无定形活性炭，新生态活性炭将金属氧化物还原为单质，并保持球团形态；预热结束后继续升温至1000-1200℃熔炼30-80min，球团逐渐熔融使铂族金属微颗粒逐渐暴露于熔体中，细微粒金属单质捕集剂与暴露的铂族金属颗粒相结合，颗粒长大到一定程度后开始沉降到坩埚底部。熔炼结束后取出坩埚，将熔体迅速倒入到模具缓慢冷却，然后分离得到富含铂族金属的二元铋锡合金和熔炼渣。
24.更进一步的，所述助熔剂包括三种组分，其中组分i为含钠、钾、钙或铋的化合物，组分ii为硅或含硅化合物，组分iii为含硼化合物，其中组分i提供碱性物质，组分ii、组分iii提供酸性物质，通过碱性物质与酸性物质的复配对硅酸度进行调节。
25.更进一步的，所述组分i为na2co3、nahco3、naoh、ch3coona、hcoona、ch3ch2coona、c3h3o2na、c7h5nao2、koh、kcl、k2co3、khco3、k2so4、khso4、cao、caco3、ca(oh)2、bi2o3、biocl、bi2o2co3、bicl3、铋华、泡铋矿、bi(oh)3中的一种或一种以上的组合；组分ii为si、sio2、na2o
·
nsio2、na2sio3、玻璃粉中的一种或一种以上的组合；组分iii为na2o
·
2b2o3·
10h2o、h3bo3、nabo2、naca(b5o9)
·
8h2o、na2b4o7·
4h2o、cab6o
11
·
5h2o中的一种或一种以上的组合。
26.更进一步的，所述组分i中碱性物质优选含钠、钙的物质，能够降低熔渣熔点、减小熔渣黏度，有利于铋锡合金的沉降，进一步优选为hcoona、caco3、naoh、na2co3、nahco3、ch3coona和ca(oh)2中的一种或一种以上的组合；组分ii优选为si、sio2、玻璃粉中的一种或一种以上的组合；组分iii优选为na2o
·
2b2o3·
10h2o、h3bo3、na2b4o7·
4h2o中的一种或一种以上的组合。
27.更进一步的，所述还原剂采用生物质，如农林废弃物(秸秆、锯末、甘蔗渣、稻糠、林业剩余物等)或生活垃圾等，且步骤一中经球磨后所得混合物料的粒度小于200目，各物料的配比以控制球团硅酸度为0.5-2为准。
28.较小的样品粒度更具样品代表性，较细的样品粒度有利于铂族金属均匀分布，在造球过程中增强颗粒间的相互作用力，球团不易破碎，确保熔炼捕集效果，更小的粒度增加球磨的成本，因此优选球磨时间为15min，物料粒度为-200目占99％以上。
29.更进一步的，所述还原剂优选为农作物秸秆、锯末、甘蔗渣、稻糠中的一种或一种以上的组合；当硅酸度过低，熔渣呈碱性，容易腐蚀坩埚及耐火材料，引入高熔点耐火材料改变熔渣硅酸度，导致熔渣黏度增加、不利于金属捕集；硅酸度过高是熔渣呈酸性，同样导致熔渣的熔点升高，因此步骤一中各物料的配比进一步优选为以控制球团硅酸度为0.5-1.5为准，更优选硅酸度为1.0。
30.更进一步的，步骤一中所用捕集剂和助熔剂可能使用有机物，有机物含有碳元素高温脱水形成无定形活性炭具有一定的还原性，因此在加入还原剂时应当考虑这部分物质
的还原性，从而减少还原剂的使用量。
31.更进一步的，步骤二中采用圆盘造球机进行造球，将混合物料连续均匀的加入圆盘造球机内，并控制圆盘倾角为40
°‑
50
°
、转速6-10r/min，同时不断向物料喷雾，物料在重力、离心力和摩擦力共同作用下滚动与搓动后形成粒度均匀的母球，表面潮湿的母球继续在细粒度物料上滚动与搓动，在此过程中很容易粘上一层润湿程度较低的物料使得母球不断长大并具有一定强度。不同的球粒在圆盘中自动分级沿不同轨道运行(造球过程中圆盘中物料能按其本身粒径大小有规律地运动，并且都有各自的运动轨迹。粒度大的运动轨迹靠近盘边，粒度小或未成球的物料，其运动轨迹贴近盘底和远离盘边，当球径大小到达要求时，则从盘边自行排出，粒度小的球贴近盘底运动继续滚动长大)，球团粒度达到10-12mm后从盘中排出，由于生球导热性差，球的尺寸不宜过大，尺寸越大造球的难度也相应的增加。然后将球团110-150℃干燥脱水1-5h。
32.更进一步的，造球过程中喷加水的总量为物料加入量的40％-50％，值得说明的是：滴加水量过大会导致物料失去滚动能力而无法形成母球，滴加水量过少，物料无法粘连，优选45％。同时，转盘的倾角必须大于物料的安息角，否则，物料将形成一个相对于盘底静止的粉料层，与圆盘同步运动。转速根据倾角设定，转速过高，则物料对盘底压力减小，物料悬空，盘面物料不能充分利用，使圆盘造球机的产量下降；转速过低，物料无法滚动和搓动，无法成球，优选圆盘倾角50
°
、转速8r/min。
33.3.有益效果
34.相比于现有技术，本发明的有益效果为：
35.(1)本发明的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，以金属铋和锡或者其化合物的协同作为捕集剂，在熔炼过程相对其他捕集剂更易被还原为金属态，用于捕集铂族金属，具有良好的除杂效果，同时金属铋与金属锡可形成低熔点二元合金，有利于降低熔炼温度。
36.(2)本发明的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，具有熔炼温度低、金属捕集效果好、捕集剂环保无毒、含贵金属合金易加工、原料适用性强、应用范围广等优点，可以对广泛含量范围内的多种类型催化剂物料及中间产物进行高效捕集，并可推广至其他含有铂族金属物料的熔炼捕集。
37.(3)本发明的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，金属铋和锡低熔点、高密度、绿色无毒，铋锡二元合金比重较大，有利于两相分离，解决了传统工艺贱金属分离困难、捕集剂毒性大、熔炼温度高等不足，同时金属铋和金属锡在熔炼过程中可形成二元合金，避免了与催化剂或熔剂主要成分发生反应而将杂质引入合金中，从而影响后续的铂族金属精炼。
38.(4)本发明的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，捕集剂使用金属、金属氧化物或者金属盐类，在熔炼过程中可以有效避免有毒有害气体的产生，具有环保优势；同时金属锡具有较好的延展性，使熔炼所得富含贵金属的合金易于加工，并且金属锡与铂族金属形成互化物可以起到保护铂族金属的作用。
39.(5)本发明的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，将含铂族金属物料与助熔剂、捕集剂、还原剂按质量配比混合后进行造球处理，然后再进行熔炼捕集，由于球团在一定温度下具有较高强度，可以有效避免传统火法熔炼过程中产生过多粉尘以及还原剂
氧化，球体内部微空隙有利于反应产生的气体及时排出，提高pd、pt、rh的捕集率。
附图说明
40.图1为本发明的火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法的工艺示意图。
具体实施方式
41.本发明提供了一种火法熔炼铋基二元合金捕集废汽车尾气催化剂或其他含铂族金属废料中pd、pt、rh的新方法，本发明采用绿色无毒的铋、锡作为铂族金属捕集剂，具有熔炼温度低、金属捕集效果好、捕集剂绿色无毒、含贵金属二元合金易加工等优点，应用前景良好。本发明将废汽车尾气催化剂或其他含铂族金属废料与助熔剂、捕集剂、还原剂按质量配比混合后进行造球处理，然后进行熔炼捕集。熔炼捕集时先将球团放入马弗炉中500-900℃下预热30-80min，在预热过程中球团内部发生多相反应，如生物质还原剂加热脱水形成细微粒无定形活性炭、结晶水蒸发、自由水气化蒸发、盐类分解等，球团开始粘结，孔隙减少，球团发生收缩和致密化，还原气氛充足。
42.值得说明的是：粉状物料体积较大，在熔炼过程中产生的大量气体易带走细微粒物料形成烟尘，经造球后物料体积减小，气体从球团微空隙中逃逸，从而可以避免物料损失、粉尘量大大减少、降低环境污染，同时避免了入炉时物料急速升温，反应过于激烈导致物料溢出。
43.经热处理后继续升温至1000-1200℃熔炼捕集30-80min，球团逐渐熔融使铂族金属微颗粒逐渐暴露于熔体中，捕集剂与暴露出的铂族金属在熔体中碰撞结合汇集沉降。当熔炼温度低于1000℃时球团为半熔态，还原出的金属捕集剂和铂族金属微颗粒接触不完全，导致贵金属捕集较差；而当熔炼温度高于1200℃时，熔渣黏度降低，部分捕集剂金属微粒还未对铂族金属进行充分捕集即已经开始汇聚沉降，过高的温度增加熔炼成本。熔炼结束后将坩埚取出，将熔体迅速倒入到模具保温并缓慢降温，从而有利于含铂族金属的二元铋锡合金充分沉降。
44.下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。需要说明的是，本发明的含铂族金属物料可以为汽车废尾气催化剂，也可以推广至其他含有铂族金属的物料，但下面仅以汽车废尾气催化剂为例进行详细展开说明。
45.实施例1
46.结合图1，本实施例的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，包括以下步骤：
47.步骤一：样品的制备及配料
48.称取粗碎、细碎后的某国产汽车废尾气催化剂500.00g，加入铋华18.57g、biocl 20.76g、bi2o2co
3 20.32g和sno
2 6.34g，再加入hcoona 384.61g、caco
3 500.00g和naoh 187.51g碱性物质，na2o
·
2b2o3·
10h2o 243.48、h3bo
3 143.94g酸性物质，还原剂农作物秸秆2.70g、锯末2.80g、稻糠3.30g，放入球磨机中充分球磨15min，该物料硅酸度为k＝0.5。
49.步骤二：原料造球团
50.将混合后的1.5kg物料通过皮带机连续均匀的加入yzl-25圆盘造球机内，控制圆盘倾角为50
°
、转速8r/min，同时不断向物料喷雾形成母球，母球不断长大后在圆盘中自动
分级，沿不同轨道运行，球团粒度达到10-12mm后从盘中排出，将球团140℃干燥脱水2h。
51.步骤三：球团预热及熔炼捕集
52.取200g干燥后的球团置于坩埚中，放入已升温至700℃的马弗炉中预热30min，预热结束后继续升温至1100℃熔炼80min，熔炼结束后取出坩埚，将熔体迅速倒入到模具缓慢冷却，待完全冷却后分离得到富含铂族金属的二元铋锡合金(bi 90％g、sn 9％g)和na2o-cao-b2o3熔渣。
53.表1实施例1火法熔炼铋基捕集分析结果
54.名称重量/gpt g/tpd g/trh g/t球团质量200.0010.3389.5520.55贵铋锡合金6.602522562562熔炼渣——《2《5《2
55.实施例2
56.本实施例的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，包括以下步骤：
57.步骤一：样品的制备及配料
58.称取粗碎、细碎后某国产汽车废尾气催化剂500.00g，分别加入铂族金属捕集剂biocl 103.86g、bi2o2co3101.67g、bi 83.33g和sncl
4 119.79g、sn(oh)
4 117.96g，再加入naoh 187.50g、na2co
3 500.00g、nahco
3 394.74g碱性物质，na2o
·
2b2o3·
10h2o 269.11g、sio
2 105.53g酸性物质，再加入还原剂农作物秸秆35.14g，放入球磨机中充分球磨15min，该物料硅酸度为k＝1.0。
59.步骤二：原料造球团
60.将混合后的2kg物料通过皮带机连续均匀的加入yzl-25圆盘造球机内，控制圆盘倾角为50
°
、转速8r/min，同时不断向物料喷雾形成母球，母球不断长大后在圆盘中自动分级，沿不同轨道运行，球团粒度达到10-12mm后从盘中排出，将球团130℃干燥脱水3h。
61.步骤三：球团预热及熔炼捕集
62.取200g干燥后的球团置于坩埚中，放入已升温至600℃的马弗炉中预热50min，预热结束后继续升温至1000℃熔炼50min，熔炼结束后取出坩埚，将熔体迅速倒入到模具缓慢冷却，待完全冷却后分离得到富含铂族金属的二元铋锡合金(bi 76％、sn 22％)和na2o-sio
2-b2o3熔渣
63.表2实施例2火法熔炼铋基捕集分析结果
64.名称重量/gpt g/tpd g/trh g/t球团质量20020.33100.5040.85贵铋锡合金26.82136712274熔炼渣——《2《5《4
65.实施例3
66.本实施例的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，包括以下步骤：
67.步骤一：样品的制备及配料
68.称取粗碎、细碎后某国产汽车废尾气催化剂500.00g，分别加入铂族金属捕集剂铋华225.27g、biocl 207.69g、bi 166.66g和sno
2 105.79g、sncl
2 133.11g、sn 83.33g，再加入caco
3 351.56g、ch3coona 281.25g、hcoona 234.37g和ca(oh)
2 255.68g碱性物质，玻璃
粉211.06g、h3bo
3 290.69g、na2b4o7·
4h2o 595.30g酸性物质，再加入还原剂农作物秸秆25.04g、甘蔗渣24.97g，放入球磨机中充分球磨15min，该物料硅酸度为k＝1.5。
69.步骤二：原料造球团
70.将混合后的3.5kg物料通过皮带机连续均匀的加入yzl-25圆盘造球机内，控制圆盘倾角为50
°
、转速8r/min，同时不断向物料喷雾形成母球，母球不断长大后在圆盘中自动分级，沿不同轨道运行，球团粒度达到10-12mm后从盘中排出，将球团150℃干燥脱水1h。
71.步骤三：球团预热及熔炼捕集
72.取200g干燥后的球团置于坩埚中，放入已升温至900℃的马弗炉中预热80min，预热结束后继续升温至1200℃熔炼30min，熔炼结束后取出坩埚，将熔体迅速倒入到模具缓慢冷却，待完全冷却后分离得到富含铂族金属的二元铋锡合金(bi 66％、sn 33％)和na2o-cao-b2o3熔渣。
73.表3实施例3火法熔炼铋基捕集分析结果
74.名称重量/gpt g/tpd g/trh g/t球团质量20050.90200102.99贵铋锡合金40.51246967498熔炼渣——《1《4《2
75.实施例4
76.本实施例的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，包括以下步骤：
77.步骤一：样品的制备及配料
78.称取粗碎、细碎后某国产汽车废尾气催化剂500.00g，分别加入铂族金属捕集剂铋华55.74g、bi2o2co
3 61.00g、bi 50g和sncl
4 15.97g、sn(oh)
4 15.73g、sn 10.00g，再加入caco
3 468.75g、na2co
3 500.00g、nahco
3 394.74g碱性物质，sio
2 182.93g、na2o
·
2b2o3·
10h2o 498.88g、na2b4o7·
4h2o 515.92g酸性物质，再加入还原剂农作物秸秆8.10g、稻糠9.40g，放入球磨机中充分球磨20min，该物料硅酸度为k＝1.3。
79.步骤二：原料造球团
80.将混合后的3kg物料通过皮带机连续均匀的加入yzl-25圆盘造球机内，控制圆盘倾角为45
°
、转速6r/min，同时不断向物料喷雾形成母球，母球不断长大后在圆盘中自动分级，沿不同轨道运行，球团粒度达到10-12mm后从盘中排出，将球团110℃干燥脱水5h。
81.步骤三：球团预热及熔炼捕集
82.取200g干燥后的球团置于坩埚中，放入已升温至900℃的马弗炉中预热60min，预热结束后继续升温至1100℃熔炼30min，熔炼结束后取出坩埚，将熔体迅速倒入到模具缓慢冷却，待完全冷却后分离得到富含铂族金属的二元铋锡合金(bi 83％、sn 15％)和na2o-cao-b2o3熔渣。
83.表4实施例4火法熔炼铋基捕集分析结果
84.名称重量/gpt g/tpd g/trh g/t球团质量200.0030.11263.11122.33贵铋锡合金12.9744840101870熔炼渣——《1《3《1
85.实施例5
86.本实施例的一种火法熔炼铋基合金捕集铂族金属的方法，包括以下步骤：
87.步骤一：样品的制备及配料
88.称取粗碎、细碎后某国产汽车废尾气催化剂500.00g，分别加入铂族金属捕集剂铋华148.64g、bi2o2co3162.68g、bi 133.33g和sno
2 101.71g、sn 80g，再加入ca(oh)
2 347.22、naoh 187.5g、na2co3150g碱性物质，sio2281.43g、玻璃粉351.79g、h3bo3385.56g酸性物质，再加入还原剂农作物秸秆46.66g、甘蔗渣52.83g，放入球磨机中充分球磨25min，该物料硅酸度为k＝2.0。
89.步骤二：原料造球团
90.将混合后的3kg物料通过皮带机连续均匀的加入yzl-25圆盘造球机内，控制圆盘倾角为40
°
、转速10r/min，同时不断向物料喷雾形成母球，母球不断长大后在圆盘中自动分级，沿不同轨道运行，球团粒度达到10-12mm后从盘中排出，将球团125℃干燥脱水3h。
91.步骤三：球团预热及熔炼捕集
92.取200g干燥后的球团置于坩埚中，放入已升温至750℃的马弗炉中预热45min，预热结束后继续升温至1000℃熔炼50min，熔炼结束后取出坩埚，将熔体迅速倒入到模具缓慢冷却，待完全冷却后分离得到富含铂族金属的二元铋锡合金(bi 70％、sn 27％)和na2o-sio
2-b2o3熔渣。
93.表5实施例5火法熔炼铋基捕集分析结果
94.名称重量/gpt g/tpd g/trh g/t球团质量200.0045.22301.11155.26贵铋锡合金35.25239.551691864熔炼渣——《3《3《3