一种球形护肤基质及其制备方法与应用与流程

1.本发明属于日化领域，具体地涉及到一种球形护肤基质及其制备方法与应用。


背景技术：

2.日化品的剂型向多样化方向发展。特别是近年来随着社交电商、二类电商/自媒体电商、直播电商等新零售电商模式快速发展，化妆品视觉效果更加受到重视，不仅对包装材料，对产品的外观美感要求也逐渐提高。目前化妆品剂型的开发已不限于普通的无粘度液体、低粘度液体、高粘度液体、糊状等一般质地，多层分离型液体或无流动性固体等特殊的剂型也在开发中，但这类剂型难以同时满足安全性、稳定性、效果性等方面性能。目前在市场上利用琼脂(琼脂糖)来制作卓越肤感、安全性、稳定性、功效性，且具有球形粒子美丽外观的日化品处于空缺状态。
3.因此急需研发出外观具有美感、具有肤感，且使用安全性、稳定性、护肤效果好的球形护肤基质及其日化品。


技术实现要素：

4.针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种含有琼脂糖的球形护肤基质，其使得日化品有效成分稳定、具有安全性和较好的保湿、紧致、弹性修复效果。
5.本发明的技术方案是通过以下技术方案来实现的：
6.本发明一种球形护肤基质，其配方按重量份计含有0.1～5份的琼脂或琼脂糖。
7.进一步地，球形护肤基质的配方还包括以下组分：溶剂1～99份、皮肤调理剂0.01～50份、保湿剂1～40份、润肤剂0.1～10份、和稳定剂0.1～1份。
8.进一步地，本发明所述皮肤调理剂选自白薇提取物、辣木提取液、马齿苋浓缩液、积雪草提取物、二裂酵母发酵产物溶胞物、甘草酸二钾、泛醇、透明质酸钠、尿囊素、神经酰胺和羟基频哪酮视黄酸酯中的一种或两种以上。优选地，所述保湿剂选自甘油、双丙甘醇和丁二醇中的一种或两种以上；优选地，所述稳定剂选自对羟基苯乙酮，和/或1,3-丙二醇/辛酰羟肟酸/1,2-己二醇/甘油辛酸酯(1,3-丙二醇、1,2-己二醇、辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯重量比59：30：10：1)(商品名：nb91-广州耐博生物科技有限公，还有防腐作用)；优选地，所述润肤剂选自角鲨烷。
9.更进一步地，本发明球形护肤基质的配方还包括以下组分：ph调节剂0.01～3份、着色剂0.01～20份；增稠剂0.01～5份、香精0.001～1份、乳化剂0.01～5份。
10.进一步地，本发明所述ph调节剂选自一水柠檬酸和/或柠檬酸三钠；优选地，所述着色剂选自天然或合成色素；优选地，所述着色剂选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁、群青、珠光、云母或植物炭黑；优选地，所述增稠剂选自羟乙基纤维素；优选地，所述乳化剂选自氢化蓖麻油。
11.进一步，本发明所述球形护肤基质的直径为0.01～10mm；优选地，所述球形护肤基质为固体或水凝胶状。
12.本发明的另一技术目的是提供一种球形护肤基质的制备方法，包括以下步骤：
13.1)、按配方准备各原料组分：琼脂或琼脂糖0.01～5份、溶剂1～99份、皮肤调理剂0.01～50份、保湿剂1～40份、润肤剂0.1～10份、和稳定剂0.1～1份、ph调节剂0.01～3份、着色剂0.01～20份；增稠剂0.01～5份、香精0.001～1份、乳化剂0.01～5份；
14.2)、将琼脂或琼脂糖、溶剂、乳化剂、润肤剂、增稠剂、香精搅匀后放入溶解后的皮肤调理剂、稳定剂、保湿剂、着色剂、ph调节剂中，搅匀得混合相；
15.3)、在搅拌情况下将混合相流入冷却相中，稳定、过滤即得；优选地，所述混合相采用控压喷射管流入冷却相中。
16.进一步，本发明所述皮肤调理剂、稳定剂、保湿剂、着色剂、ph调节剂用85～95℃加温溶解；优选地，所述喷射管的压力值为0.1mpa～0.5mpa,喷射管口径范围为0.01mm～5mm；优选地，所述冷却相为疏水性液体，其温度为0～30℃；优选地，所述冷却相选自硅油、碳氢类油脂、角鲨烷、环聚二甲基硅氧烷、矿物油、植物油、酯油或液态的氟化合物；优选地，所述液态氟化合物选自全氟异丁基乙基醚或甲基全氟异丁基醚。
17.进一步，本发明所述混合相喷入冷却相中时搅拌速度20～150rpm；优选地，所述混合相在冷却相中稳定时间为20～60min。
18.本发明的另一技术目的是提供一种球形护肤基质在日化品中的应用，其中所述日化品包括化妆水、精华液、乳液、面霜、眼霜、面膜、粉底、底妆、卸妆油、卸妆乳、洁面膏、洗面奶、洗发水、沐浴露、身体护理油、护手霜、足霜、手肘霜、身体乳或身体霜。
19.本发明相对于现有技术具有如下有益效果：
20.(1)、本发明所制备的球形护肤基质，可以在球形粒子的基质中包裹多种有效成分，且通过减少溶质的流动性来稳定所含成分，稳定活性成分的潜在功效，从而使各种功效化妆品更加稳定有效。
21.(2)、本发明所制备球形护肤基质添加的琼脂(琼脂糖)，为天然保湿因子多糖体，来源安全可靠，具有良好的安全性。
22.(3)、本发明所制备球形护肤基质，通过赋予协同效果，使得具有较好保湿、抗皱、弹性修复功效，可以提高化妆品的质量。
23.(4)、本发明所制备球形护肤基质的外形为球形粒子，外观美观。
24.说明书附图
25.图1是本发明球形护肤基质的制备方法流程图。
26.图2是本发明球形护肤基质的样品。
具体实施方式
27.本发明利用琼脂(琼脂糖)的热滞效应的特性和水性物质和水性物质和油性物质的亲水、疏水特性。一般物质熔化温度和凝固温度是重合的，但是琼脂(琼脂糖)的熔化温度和凝固温度不同。根据这一特点，采用了将琼脂(琼脂糖)熔化成溶液状态后，在冷却过程中凝固粒子化的方法，琼脂(琼脂糖)的熔解相是亲水相，相反地冷却相利用了疏水的油相。将琼脂(琼脂糖)的熔解相投入到疏水的油相时，其相对表面张力增加，便形成接近正球体露珠，同时疏水性的水相温度低，发生凝固现象，由此形成接近正球体的球形粒子。本发明描述的技术命名为ltss-trf(liquid to semi-solid transformation)，其产物-琼脂(琼脂
糖)的球形粒子命名为ltss-trf球。
28.下面结合具体实施方式对本发明提供的技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。本发明的原料组分未特别说明的，均为市购产品。本发明中的重量份的单位可以是千克、公斤等。
29.琼脂或琼脂糖购自日本的ina food industry co.,ltd，型号为agar ax-100，其结构式如下：其中n＝100-500。1,3-丙二醇/辛酰羟肟酸/1,2-己二醇/甘油辛酸酯(1,3-丙二醇、1,2-己二醇、辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯重量比59:30:10:1)(商品名：nb91，购自广州耐博生物科技有限公司)；白薇提取物购自上海瑞帝安生物科技有限公司；辣木提取液购自韩国biostandard inc.；二裂酵母发酵产物溶胞物购自菏泽高新区优科生物科技有限公司；马齿苋浓缩液、积雪草提取物购自上海瑞帝安生物科技有限公司；云母(商品名：sunmica-as-韩国sunjin beauty science co.,ltd.)；神经酰胺的商品名为sk-influx，购自新日化贸易拓展(香港)有限公司；羟基频哪酮视黄酸酯(商品名：hpr-南京先达医药科技有限公司)。
30.一、球形护肤基质的配方及制备方法
31.1、球形护肤基质的配方
32.表1实施例1～5及对比例1(单位：重量份)
33.[0034][0035]
2、球形护肤基质的制备方法
[0036]
本发明球形护肤基质的制备方法如图2所示，具体包括以下步骤：
[0037]
1)、按表1所述配方，将b相搅拌(搅拌速度约为500rpm)混合后，放入85～95℃加温溶解的a相中，搅拌混合3～15min，确认完全溶解得混合相。
[0038]
2)、将冷却相(环五聚二甲基硅氧烷)的温度调整为0～30℃待用；降低搅拌速度到150～200rpm(ika rw20 digital数显型顶置式机械搅拌器)，在十字浆搅拌机搅拌情况下，将混合相(a b相)的料体采用控压喷射管缓慢流入冷却相中，稳定20～60min，使用过滤网从冷却相中分离出来。其中以均一的速度0.1～10公斤/min和压力流入：压力值范围:0.1mpa～0.5mpa,喷射管口径范围:0.01mm～5mm。
[0039]
二、效果测试与评价
[0040]
(1)不同含量的琼脂(琼脂糖)对球形粒子成型的影响
[0041]
评价方法：肤感的的评价是由60位20岁～50岁之间的女性评价者进行感官评价。评价分别制定1～5分的分数，取平均值进行测量。
[0042]
成型效果评价标准：1)无法形成粒子；2)碎粒较多，球形粒子较少，形成的粒子大小不均一；3)碎粒较少，球形粒子较多，形成的粒子大小不均一；4)无碎粒，形成球形粒子，粒子大小不均一；5)形成大小均一的球形粒子。
[0043]
肤感评价标准：1)差；2)较差；3)一般；4)较好；5)很好
[0044]
表2成型效果及感官评价结果
[0045]
测试样品成型效果肤感评价实施例13.54.62实施例24.24.83
实施例354.98实施例44.74.49实施例54.54.21对比例113.42
[0046]
根据表2的实验结果可以：实施例1～5成型效果以及肤感评价均明显优于对比例1，且实验例3的球形成型效果最优，且使用感明显优于实施例1、2、4、5及对比例1。
[0047]
(2)本发明制备的琼脂(琼脂糖)的球形护肤基质安全性和功效的验证
[0048]
为了验证本发明的球形护肤基质的优异功效，对上述实验例1～5配方进行了安全性、保湿效果、抗皱效果、紧致效果、修护效果、舒缓效果做了人体的功效测试。
[0049]
a.安全性测试(斑贴测试)
[0050]
将实施例1～5制备的球形护肤基质和对照组(去离子水)进行人体安全性斑贴测试，测试方法参照《2015化妆品安全技术规范》中的人体皮肤斑贴试验。
[0051]
皮肤封闭型斑贴试验的方法：选择年龄为20-50周岁的人员30名，选用面积不超过50mm2、深度约1mm的合格斑试器材，取用0.020ml实施例1～5和对对照组制备的修复紧致组合物放入斑试器小室内，对照孔为空白对照(不置任何物质)，将加有修复紧致组合物的斑试器用低致敏胶带贴敷于受试者的前臂曲侧，用手掌轻压使之均匀地贴敷于皮肤上，持续24h。分别于去除含修复紧致组合物斑试器后30min(待压痕消失后)、24h和48h按表3标准观察皮肤反应，并记录观察结果。
[0052]
表3斑贴测试实验结果
[0053]
样品编号30min24h48h总结果实施例100030人均无阳性反应实施例200030人均无阳性反应实施例300030人均无阳性反应实施例400030人均无阳性反应实施例500030人均无阳性反应对照组00030人均无阳性反应
[0054]
表4皮肤封闭型斑贴实验皮肤反应分级标准
[0055][0056]
由表4实验结果可以看到，实施例1～5与对照组的斑贴试验结果均为阴性，由此说明在本发明实施例1～5所制备球形护肤基质对人体肌肤无刺激。
[0057]
b.保湿测试(皮肤角质层水分含量测试)
[0058]
测试方法：对受试者使用产品前后的脸部皮肤水分含量情况进行测量，脸部皮肤
含水量采用电容法水分测试仪corneometer cm825(型号：mpa580，德国ck公司)测量，测试通过皮肤角质层水分含量参数(c.u.)对比产品使用前后肌肤水分含量情况。其中
△
c.u.＝(c.u.2-c.u.1)/c.u.1
×
100％，c.u.1为未使用产品前的测试数值，c.u.2为使用产品后的测试数值，所得结果
△
c.u.数值越大则表示测试皮肤使用产品后皮肤角质层水分含量增加幅度越大，产品的保湿效果越好。各组分别记录平均值记录并进行计算，结果如下表5所示。
[0059]
表5保湿测试实验结果
[0060][0061][0062]
由表5可以知，实施例1～5均具有非常好的保湿效果，对比例1保湿效果较差。实施例1～5在受试者使用1个月后，皮肤角质层水分含量均提高了35％以上，其中实施例3受试者的皮肤角质层水分含量提高超过50％，达到51.31％，由此说明实施例3是最佳的组合搭配。
[0063]
c.抗皱测试
[0064]
测试方法：对受试者使用产品前后的眼角皱纹情况进行visia拍照，然后对拍摄的照片通过专业的ipp图像分析软件测量使用产品前后眼角皱纹占比的变化。其中
△
wrinkle＝(wrinkle1-wrinkle2)/wrinkle1
×
100％，wrinkle1为未使用产品前的测试数值，wrinkle2为使用产品后的测试数值，所得结果
△
wrinkle数值越大则表示测试皮肤使用产品后眼角皱纹占比面积的减少幅度越大，产品的抗皱效果越好。各组分别记录平均值记录并进行计算，结果如下表6所示。
[0065]
表6抗皱测试实验结果
[0066]
测试样品wrinkle1wrinkle2△
wrinkle(％)实施例122.5221.355.20实施例221.3320.464.08实施例321.3519.588.29实施例422.0420.586.62实施例521.6620.226.65对比例121.5721.002.64
[0067]
由表6可以知，实施例1～5与对比例1均有较好抗皱效果，实施例1～5抗皱效果均高于对比例1，其中实施例3受试者的眼角皱纹占比面积减少幅度最大，由此说明实施例3是最佳的组合搭配。
[0068]
d.紧致测试(增加皮肤弹性测试)
[0069]
测试方法：与皮肤保湿情况测试相似，在样品使用前后，采用皮肤弹性测试仪(型
号：mpa580，德国ck公司)分别测试受试部位使用前后的皮肤弹性值r2，根据皮肤弹性值前后数值差异来评估皮肤弹性的变化程度，
△
r2＝r2(使用后)r2(使用前)，
△
r2值越大弹性增强越多。测试结果每组取平均值记录。
[0070]
表7紧致测试实验结果
[0071][0072]
由上表7可以知，与对比例1相比，实施例1～5皮肤弹性增加值均大于0.23，而对比例1使用前后皮肤弹性基本没有变化。对比实施例1～5，实施例3的皮肤弹性增加值最大，由此说明实施例3是最佳的组合搭配。
[0073]
e.修护测试(经皮水分散失测试)
[0074]
测试方法：对受试者使用产品前后的脸部皮肤水分流失情况进行测量，脸部皮肤水分流失采用经皮肤水分流失测量仪tewameter tm300(型号：mpa580，德国ck公司)测量，测试通过tewl参数对比产品使用前后肌肤水分散失情况。其中
△
tewl＝(tewl1-tewl2)/tewl1
×
100％，tewl1为未使用产品前的测试数值，tewl2为使用产品后的测试数值，所得结果
△
tewl数值越大则表示测试皮肤使用产品后经皮水分散失的减少幅度越大，产品的屏障修复效果越好。各组分别记录平均值记录并进行计算，结果如下表8所示。
[0075]
表8修护测试实验结果
[0076]
测试样品tewl1tewl2△
tewl(％)实施例116.3612.8621.39实施例216.0512.9519.31实施例315.2511.2526.23实施例415.5611.7624.42实施例515.6511.8424.35对比例116.2315.335.55
[0077]
由上表可以知，实施例1～5均具有非常好的屏障修护效果，修护效果达到19％以上，对比例1也有一定的屏障修护效果，约5％。实施例1～5在受试者使用1个月后，皮肤经皮肤水分流失均有减少，其中实施例3受试者的减少幅度最大，达到26.23％，由此说明实施例3是最佳的组合搭配。
[0078]
f.舒缓测试
[0079]
测试方法：对受试者使用产品前后的脸部皮肤红斑指数a*值进行测量，脸部皮肤红斑指数a*值采用皮肤颜色测量探头cl400(型号：mpa580，德国ck公司)测量，测试通过a*值参数对比产品使用前后红斑指数变化情况。其中
△
a*＝(a*1-a*2)/a*1
×
100％，a*1为未使用产品前的测试数值，a*2为使用产品后的测试数值，所得结果
△
a*数值越大则表示测试皮肤使用产品后红斑指数的减少幅度越大，产品的舒缓效果越好。各组分别记录平均值记录并进行计算，结果如下表所示。
[0080]
表9琼脂(琼脂糖)的球形基质的舒缓测试实验结果
[0081]
测试样品a*1a*2△
a*(％)
实施例112.2411.853.19实施例212.3311.625.85实施例312.4110.1018.61实施例412.0811.038.69实施例512.5511.369.48对比例112.5912.570.16
[0082]
由上表9可以知，实施例1～5与对比例1均有一定的舒缓效果，实施例1～5舒缓效果均高于对比例1，其中实施例3受试者的皮肤红斑指数减少幅度最大，达到18.61％，由此说明实施例3是最佳的组合搭配。
[0083]
(7)稳定性测试
[0084]
表10本发明制备的琼脂(琼脂糖)球形基质护肤品的稳定性
[0085][0086]
评价标准：
[0087]
②
不稳定：球形外观完全破碎；
[0088]
②
较稳定：球形粒子有些破碎，大部分保持原来的形状；
[0089]
③
稳定：保持着球形外观，软硬程度差异不大；
[0090]
结论：本发明实施例1～5制备的琼脂(琼脂糖)球形基质护肤品在各项稳定性测试表现出优异的稳定性。
[0091]
3.将本发明的产品进行如下应用并与普通化妆品剂型进行外观、肤感、功效的对比实验
[0092]
将过滤后的球形护肤基质根据不同需求，任意比例地以单纯搅拌的形式与普通化妆品剂型(普通护肤水、净化剂、乳液、面霜等剂型)混合即可。根据剂型的粘度硬度不同，可制备出粒子悬浮型化妆品，或粒子浸泡式化妆品。该产品外观美丽，如图1所示。
[0093]
1)将实施例3所制得的球形护肤基质，以5％重量比加入到一款普通护肤水、普通精华液、普通乳液、普通面霜中，分别标记为参考例1、参考例2、参考例3、参考例4。
[0094]
2)将实验例3所制得的球形护肤基质，以10％重量比加入到一款普通护肤水、普通精华液、普通乳液、普通面霜当中，分别标记为参考例5、参考例6、参考例7、参考例8。
[0095]
(1)感官评价
[0096]
评价方法及标准：对外观以及肤感的的评价是由60位20岁～50岁之间的女性评价者进行感官评价。评价分别制定1～5分的分数，取平均值进行测量。对料体外观的评价，以及肤感评价是属于主观评价，依据个人对料体外观的喜好程度，对使用肤感的满意程度评分。数值越大表示对外观的吸引力越高，满意度越高。
[0097]
表10外观、肤感的评价结果
[0098][0099][0100]
参考例1～8与普通化妆品剂型的感官评价结果表明，添加了本发明制得的琼脂(琼脂糖)球形护肤基质的日化品(参考例1～8)在外观以及使用感上均优越于普通剂型日化品。
[0101]
(2)本发明制备的琼脂(琼脂糖)的球形粒子化妆品剂型功效的验证
[0102]
为了进一步验证本发明的球形粒子化妆品剂型在多种剂型中可以产生功效上的协同效应，以及与普通剂型化妆品做功效对比，对上述参考例与普通化妆品剂型进行了保湿效果、抗皱效果、紧致效果、修护效果、舒缓效果做了人体的功效测试。测试方法与上述各项功效测试进行的方法相同。
[0103]
g.保湿测试(皮肤角质层水分含量测试)
[0104]
表11保湿测试实验结果
[0105]
测试样品c.u.1c.u.2△
c.u.(％)参考例130.7442.9739.79％参考例230.1742.0539.38％参考例331.1144.2342.17％参考例430.8845.0545.89％参考例530.0244.0846.84％参考例630.7945.2747.03％参考例730.0744.7148.69％参考例830.5644.8846.86％普通护肤水31.2535.0812.26％普通精华液31.0837.8321.72％普通乳液30.7437.9723.52％普通面霜30.8842.0136.04％
[0106]
由上表可知，参考例1～8均具有非常好的保湿效果，且比普通化妆品剂型保湿效
果优越。较为明显，参考例5～8的皮肤角质层水分含量增加幅度比参考例1～4的皮肤角质层水分含量增加幅度。由此说明本发明制备的琼脂(琼脂糖)球形粒子化妆品剂型，保湿效果优异，且琼脂(琼脂糖)的球形粒子含量越多保湿效果越好。
[0107]
h.抗皱测试
[0108]
表12抗皱测试实验结果
[0109][0110][0111]
由上表12可知，由本发明含有球形护肤基质的化妆品抗皱效果显著，均高于普通化妆品剂型，且本发明制备的琼脂(琼脂糖)球形粒子越多，抗皱效果越优(参考例5～8优于参考例1～4)。
[0112]
i.紧致测试(增加皮肤弹性测试)
[0113]
表13紧致测试实验结果
[0114]
测试样品
△
r2参考例10.245参考例20.247参考例30.271参考例40.278参考例50.274参考例60.279参考例70.283参考例80.289普通护肤水0.120普通精华液0.151普通乳液0.175普通面霜0.167
[0115]
由上表13可以知，含有琼脂(琼脂糖)的球形粒子的参考例1～8均比使用普通化妆品剂型的皮肤弹性增加值大；参考例5～8(琼脂(琼脂糖)的球形护肤基质含量10％的)皮肤
弹性增加值比参考例1-4(5％琼脂(琼脂糖)的球形粒护肤基质含量)的大，进一步说明琼脂(琼脂糖)的球形护肤基质含量越高，弹性增加值越大。
[0116]
j.修护测试(经皮水分散失测试)
[0117]
表14修护测试实验结果
[0118]
测试样品tewl1tewl2△
tewl(％)参考例116.4512.8322.01％参考例216.3112.8521.21％参考例315.1511.8122.05％参考例417.1813.0124.27％参考例517.6213.0126.16％参考例616.8212.1128.00％参考例716.8312.0228.58％参考例816.1111.3629.48％普通护肤水16.3014.2312.70％普通精华液17.4214.1618.71％普通乳液16.9114.7812.60％普通面霜17.2114.4116.27％
[0119]
由上表14可以知，含有琼脂(琼脂糖)的球形护肤基质的化妆品均比普通化妆品具有优越的屏障修护效果；参考例5～6(琼脂(琼脂糖)的球形护肤基质含量10％的)的皮肤经皮肤水分流失量比参考例1-2(5％琼脂(琼脂糖)的球形粒护肤基质含量)的皮肤经皮肤水分流失量减少幅度大，进一步说明琼脂(琼脂糖)的球形护肤基质含量越高，屏障修护效果越好。
[0120]
k.舒缓测试
[0121]
表15舒缓测试实验结果
[0122][0123]
[0124]
由上表15可以知，参考例7-8与参考例3-4舒缓效果均有舒缓效果，均优于普通剂型。参考例7-8高于参考例3-4，由此说明琼脂(琼脂糖)球形粒子含量越多，舒缓效果越优。
[0125]
综合以上所有实验测试，本发明所制得的含有琼脂(琼脂糖)球形护肤基质的日化品对所有效果均有提升效果，尤其在保湿、紧致、修复方面表现出非常优秀的效果。在多种剂型中可产生功效上的协同效应。
[0126]
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，除此之外，本发明还可以其它方式实现，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，但这些修改或替换均在本发明的保护范围之内。