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层叠膜及带硬涂层的膜的制作方法

2022-11-23 11:22:03 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及一种层叠膜及带硬涂层的膜。


背景技术:

2.液晶显示装置等中使用的偏振片通常包含起偏器和用于保护起偏器的起偏器保护膜。专利文献1、2中记载了能够将包含三乙酰纤维素或降冰片烯树脂的膜用作起偏器保护膜。
3.此外,专利文献3中记载了能够将包含降冰片烯树脂和微粒的膜用作起偏器保护膜。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:日本专利第3499974号公报;
7.专利文献2:日本特开2005-181615号公报;
8.专利文献3:日本特开2011-011394号公报。


技术实现要素:

9.发明要解决的问题
10.具有三乙酰纤维素膜作为起偏器保护膜的偏振片当在高温或高湿度的环境下长时间使用时,有时会产生偏振度显著降低、起偏器与起偏器保护膜分离、由三乙酰纤维素的水解导致的透明性降低等性能的降低。
11.为了减少这些性能的降低,当使用脂环式聚烯烃树脂代替三乙酰纤维素来作为起偏器保护膜的材料时,则存在膜的滑动性不充分的情况。滑动性不充分的起偏器保护膜缺乏操作性,存在难以为了搬运、保存等目的而卷绕成卷的情况。因此,专利文献3中提出了一种为了改善膜的滑动性而在表面具有包含脂环式聚烯烃树脂和规定的微粒的层的层叠膜。
12.但是,在将长度超过2000m的长条的层叠膜卷成卷的方式的情况下,存在卷芯附近施加大的负荷的情况,存在卷芯附近产生粘连而出现擦伤的情况。专利文献3的层叠膜在施加大的负荷的情况下的滑动性不足。
13.另一方面,为了抑制在搬运层叠膜时产生断裂,优选层叠膜的冲击强度高。
14.因此,需要在施加大的负荷时的滑动性优异、冲击强度高的层叠膜,以及包含该层叠膜的带硬涂层的膜。
15.用于解决问题的方案
16.本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,通过一种层叠膜,其具有:包含含有含脂环式结构聚合物的树脂的层(a)、以及包含微粒和含有含脂环式结构聚合物的树脂的层(b),该层叠膜的微粒的数均粒径、微粒的重量比率以及层(b)的厚度为规定的范围,由此能够解决上述问题,从而完成了本发明:。
17.即,本发明提供以下技术方案。
18.[1]一种层叠膜,其具有包含树脂a的层(a)、以及包含树脂b和微粒c的层(b),上述树脂a包含含脂环式结构聚合物,上述树脂b包含含脂环式结构聚合物,上述层(b)位于上述层叠膜的至少一个最表面,并且厚度为1μm以上且5μm以下,上述微粒c的数均粒径为0.10μm以上且0.80μm以下,上述层(b)中的上述微粒c相对于上述树脂b的重量比率为3重量%以上且10重量%以下。
[0019]
[2]根据[1]所述的层叠膜,其中,上述微粒c为甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒。
[0020]
[3]根据[1]所述的层叠膜,其中,上述微粒c为含脂环式结构交联聚合物的微粒。
[0021]
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的层叠膜,其中,上述树脂b的折射率nb和上述微粒c的折射率nc满足下述式(1)。
[0022]
|nb-nc|≤0.03
ꢀꢀꢀ
(1)
[0023]
[5]根据[1]所述的层叠膜,其中,上述微粒c为二氧化硅的微粒。
[0024]
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的层叠膜,其中,上述层(a)包含紫外线吸收剂。
[0025]
[7]一种带硬涂层的膜,其包含[1]~[6]中任一项所述的层叠膜和设置在上述层叠膜上的硬涂层。
[0026]
发明效果
[0027]
根据本发明,能够提供施加大的负荷时的滑动性优异、冲击强度高的层叠膜;以及包含该层叠膜的带硬涂层的膜。
附图说明
[0028]
图1为示意性地示出本发明的一个实施方式的层叠膜的剖面图。
[0029]
图2为示意性地示出本发明的另一个实施方式的层叠膜的剖面图。
具体实施方式
[0030]
以下,示出实施方式和例示物对本发明进行详细说明。但是,本发明并不限定于以下示出的实施方式和例示物,在不脱离本发明的权利要求及其同等范围的范围内能够任意地变更来实施。
[0031]
在以下的说明中,“长条”的膜是指相对于宽度具有5倍以上的长度的膜,优选具有10倍或其以上的长度,具体而言是指具有卷绕成卷状来保管或运输的程度的长度的膜。膜的长度的上限没有特别限制,例如相对于宽度能够为10万倍以下。
[0032]
在以下的说明中,只要没有特别说明,长条的膜的倾斜方向表示该膜的面内方向、并且与该膜的长度方向既不平行也不垂直的方向。
[0033]
在以下的说明中,术语“(甲基)丙烯酸酯”包含“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”以及这些的组合。
[0034]
在以下的说明中,术语“(甲基)丙烯酰基”包含“丙烯酰基”、“甲基丙烯基”以及这些的组合。
[0035]
[1.层叠膜的概要]
[0036]
本发明的一个实施方式的层叠膜具有包含树脂a的层(a)、以及包含树脂b和微粒c的层(b),上述树脂a包含含脂环式结构聚合物,上述树脂b包含含脂环式结构聚合物。层叠
膜除了具有层(a)和层(b)以外,还可以具有任意的层。但是,层(b)配置在层叠膜的最表面,层(b)在层叠膜的表面露出。
[0037]
通过使层(b)位于层叠膜的最表面,层叠膜能够具有优异的滑动性。
[0038]
[1.1.层(a)]
[0039]
层(a)包含树脂a,上述树脂a包含含脂环式结构聚合物。通过使层(a)包含树脂a且上述树脂a包含含脂环式结构聚合物,能够提高层叠膜的耐热性和耐湿性。
[0040]
含脂环式结构聚合物是指在主链和/或侧链中含有脂环式结构的聚合物。从提高层叠膜的机械强度和耐热性的观点出发,作为含脂环式结构聚合物,优选在主链中含有脂环式结构的含脂环式结构聚合物。
[0041]
作为脂环式结构,可举出例如饱和脂环烃(环烷烃)结构、不饱和脂环烃(环烯烃、环炔烃)结构等。其中,从机械强度和耐热性等的观点出发,优选环烷烃结构和环烯烃结构,更优选环烷烃结构。
[0042]
构成脂环式结构的碳原子数没有特别限制,通常为4个以上,优选为5个以上,通常为30个以下,优选为20个以下,更优选为15个以下。通过使构成脂环式结构的碳原子数为上述范围,层叠膜的机械强度、耐热性以及成型性高度平衡,因此优选。
[0043]
含有脂环式结构的重复单元在含脂环式结构聚合物中所占的比例能够根据层叠膜的使用目的来适当选择。含有脂环式结构的重复单元在100重量%的含脂环式结构聚合物中所占的比例优选为55重量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为90重量%以上,通常为100重量%以下。当含有脂环式结构的重复单元在含脂环式结构聚合物中所占的比例为上述范围时,能够有效地提高层叠膜的透明性和耐热性。
[0044]
作为含脂环式结构聚合物的例子,可举出降冰片烯系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物、乙烯基脂环式烃系聚合物、以及这些的氢化物。在这些之中,降冰片烯系聚合物以及它们的氢化物的透明性和成型性良好,因此优选。
[0045]
作为降冰片烯系聚合物的例子,可举出:具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物及其氢化物;具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物及其氢化物。此外,作为具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的例子,可举出具有降冰片烯结构的一种单体的开环均聚物、具有降冰片烯结构的两种以上单体的开环共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体与能够与其共聚的任意单体的开环共聚物。进而,作为具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物的例子,可举出具有降冰片烯结构的一种单体的加成均聚物、具有降冰片烯结构的两种以上单体的加成共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体与能够与其共聚的任意单体的加成共聚物。作为这些聚合物,可举出例如日本特开2002-321302号公报等中公开的聚合物。
[0046]
作为降冰片烯系聚合物和这些的氢化物的具体例子,可举出:日本瑞翁株式会社制“zeonor”;jsr株式会社制“arton”;托帕斯高级聚合物有限公司制“topas”。
[0047]
树脂a可以单独包含一种含脂环式结构聚合物,也可以以任意比率的组合包含两种以上含脂环式结构聚合物。
[0048]
此外,只要不显著损害本发明的效果,树脂a就可以包含除了含脂环式结构聚合物以外的任意的聚合物,从显著发挥本发明的优点的观点出发,优选任意的聚合物的量少。任意的聚合物的具体的量能够根据层叠膜的用途、厚度等因素而不同。例如,相对于100重量份的树脂a,上述任意的聚合物的比例优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下,进一步
优选为3重量份以下,通常为0重量份以上,也可以为0重量份。树脂a特别优选不包含任意的聚合物。
[0049]
进而,只要不显著损害本发明的效果,树脂a就可以包含除了上述的含脂环式结构聚合物以外的任意成分。作为任意成分的例子,可举出:抗氧化剂、热稳定剂、近红外线吸收剂等稳定剂;润滑剂、增塑剂等树脂改性剂;染料、颜料等着色剂;抗静电剂。树脂a可以单独包含一种任意成分,也可以以任意比率的组合包含两种以上任意成分。
[0050]
从显著发挥本发明的效果的观点出发,树脂a优选除了含脂环式结构聚合物以外的成分(上述任意的聚合物以及其它任意成分)的含量少。该优选的比例能够根据层叠膜的用途、厚度等因素而不同。例如,相对于100重量份的树脂a,除了含脂环式结构聚合物以外的成分的比例优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下,进一步优选为3重量份以下,通常为0重量份以上,也可以为0重量份。
[0051]
层(a)除了树脂a以外,还可以含有紫外线吸收剂。由此,本实施方式的层叠膜能够获得对紫外线的耐性。因此,例如在使用本实施方式的层叠膜作为起偏器保护膜等光学膜的情况下,能够有效地保护本实施方式的层叠膜和被该层叠膜保护的起偏器等保护对象由紫外线导致的劣化。
[0052]
作为紫外线吸收剂,能够使用例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂、羟苯基三嗪系紫外线吸收剂等。其中,作为紫外线吸收剂,可优选使用2,2
’‑
亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2
’‑
羟基-3
’‑
叔丁基-5
’‑
甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2,2
’‑
二羟基-4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。另外,紫外线吸收剂可以使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0053]
作为使层(a)中含有紫外线吸收剂的方法,可举出例如向双轴挤出机等挤出机供给树脂a和紫外线吸收剂并混炼来制造用于形成层(a)的树脂的方法。
[0054]
层(a)中的紫外线吸收剂相对于100重量份的树脂a的重量比率优选为1.0重量份以上,更优选为3.0重量份以上,优选为23重量份以下,更优选为10重量份以下。当紫外线吸收剂的重量比率为上述范围的下限值以上时,能够有效地遮挡紫外线。当紫外线吸收剂的浓度为上述范围的上限值以下时,能够抑制由紫外线吸收剂的分散不良导致在层叠膜产生点缺陷,还能够抑制层叠膜的强度降低。
[0055]
层(a)的厚度能够根据层叠膜的使用目的等任意地设定。层(a)的厚度可以为例如1μm以上且99μm以下。
[0056]
[1.2.层(b)]
[0057]
层(b)是包含树脂b和微粒c的层,上述树脂b包含含脂环式结构聚合物。通过使层(b)包含树脂b且上述树脂b包含含脂环式结构聚合物,能够提高本实施方式的层叠膜的耐热性和耐湿性。进而,通常层(b)通过包含树脂b且上述树脂b包含含脂环式结构聚合物而与层(a)的亲和性变高,因此,能够提高层(a)与层(b)的粘接强度。
[0058]
作为树脂b所含的含脂环式结构聚合物的例子,可举出与树脂a所能够包含的含脂环式结构聚合物的例子和优选的例子相同的例子。树脂a所包含的含脂环式结构聚合物与
树脂b所包含的含脂环式结构聚合物可以彼此相同,也可以不同。
[0059]
只要不显著损害本发明的效果,树脂b就可以含有除了含脂环式结构聚合物以外的任意成分。作为任意成分的例子,可举出与树脂a所能够包含的任意成分相同的例子。树脂b可以单独包含一种任意成分,也可以任意比率的组合包含两种以上任意成分。
[0060]
从显著发挥本发明的效果的观点出发,树脂b优选除了含脂环式结构聚合物以外的任意成分的含量少。任意成分的具体的量能够根据层叠膜的用途、厚度等因素而不同。例如,相对于100重量份的树脂b,任意成分的比例优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下,进一步优选为3重量份以下,通常为0重量份以上,也可以为0重量份。
[0061]
微粒c可以为无机颗粒,也可以为有机颗粒,还可以为将无机材料和有机材料组合而成的复合颗粒。微粒c可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0062]
在一个实施方式中,微粒c优选为有机颗粒,从容易调节微粒的折射率并缩窄粒度分布的宽度的观点出发,更优选为有机聚合物的微粒。
[0063]
作为能够构成微粒c的有机聚合物的例子,可举出甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物、以及含脂环式结构交联聚合物。
[0064]
从容易调节折射率的观点出发,微粒c优选为甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒。
[0065]
从制成具有与包含含脂环式结构聚合物的树脂b接近的折射率的微粒的观点出发,微粒c优选为含脂环式结构交联聚合物的微粒。
[0066]
如上所述,微粒c可以为甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒。在此,甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物是指甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、以及交联性单体的共聚物。在此,作为交联性单体的例子,可举出每一分子包含二个以上的聚合性基团的多官能性单体,作为具体例子,可举出二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、以及三丙二醇二甲基丙烯酸酯。上述交联共聚物的微粒能够通过例如将包含甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、以及交联性单体的单体混合物进行悬浮聚合的方法得到。甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、以及交联性单体的重量比能够任意地设定。
[0067]
作为上述甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒,市售有各种平均粒径的微粒,能够使用这些微粒。作为该微粒的市售品的例子,可举出积水化成品工业株式会社制的“techpolymer”。
[0068]
如上所述,微粒c也可以为含脂环式结构交联聚合物的微粒。在此,含脂环式结构交联聚合物是指包含含有脂环式结构的重复单元交联而成的结构的聚合物。含脂环式结构交联聚合物所包含的脂环式结构的例子和优选的例子、构成脂环式结构的碳原子数的优选的范围、含有脂环式结构的重复单元的比例的优选的范围与对树脂a中的含脂环式结构聚合物进行过说明的例子和优选的范围相同。通过将微粒c制成含脂环式结构交联聚合物的微粒,能够使微粒c的折射率与层(b)所包含的包含含脂环式结构聚合物的树脂b的折射率接近,能够有效地降低层叠膜的内部雾度。
[0069]
作为含脂环式结构交联聚合物的例子,可举出降冰片烯系交联聚合物、单环的环状烯烃系交联聚合物、环状共轭二烯系交联聚合物、乙烯基脂环式烃系交联聚合物、以及它
们的氢化物。在这些之中,降冰片烯系交联聚合物以及它们的氢化物的透明性良好,因此优选。
[0070]
作为降冰片烯系交联聚合物的例子,可举出:具有降冰片烯结构的单体单元的交联聚合物及其氢化物;具有降冰片烯结构的单体与能够与其共聚的任意单体的共聚物的交联体及其氢化物。共聚物可以为具有降冰片烯结构的单体的开环共聚物,也可以为加成共聚物。
[0071]
作为含脂环式结构交联聚合物,能够使用例如通过使具有降冰片烯结构的单体在交联剂存在下悬浮聚合而使其交联的颗粒、使具有降冰片烯结构的聚合物在交联剂存在下交联的颗粒等。
[0072]
微粒c可以为无机颗粒。作为无机颗粒的例子,可举出二氧化硅颗粒、合成沸石颗粒以及玻璃颗粒。
[0073]
从使粒度分布均匀的观点出发,微粒c优选为二氧化硅的微粒。
[0074]
作为二氧化硅的微粒,市售有各种平均粒径的微粒,能够使用这些微粒。作为市售品的例子,可举出信越化学工业株式会社制“qsg”系列、株式会社日本触媒制“seahostar”系列、株式会社亚都玛科技“admanano”等。
[0075]
微粒c的数均粒径通常为0.10μm以上,优选为0.20μm以上,通常为0.80μm以下,优选为0.50μm以下。当数均粒径为上述下限值以上时,能够使层叠膜的滑动性充分。通过使数均粒径为上述上限值以下,能够降低层叠膜的内部雾度。此外,在使包含树脂b和微粒c的熔融物通过聚合物过滤器的情况下,能够减少聚合物过滤器的堵塞。因此,能够抑制层叠膜的生产率的降低。
[0076]
在微粒c为有机颗粒的情况下,微粒c的数均粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,优选为0.8μm以下,更优选为0.5μm以下。
[0077]
在微粒c为无机颗粒的情况下,微粒c的数均粒径优选为0.1μm以上,优选为0.5μm以下,更优选为0.3μm以下。
[0078]
微粒c的数均粒径为使用粒度分布测定装置并通过激光衍射散射法测定而得到的值。
[0079]
微粒c优选粒径为1μm以上的粗大颗粒的体积比例小。由此,在使包含树脂b和微粒c的熔融物通过聚合物过滤器的情况下,能够进一步减少聚合物过滤器的堵塞,因此层叠膜的生产率进一步提高。微粒c中的粒径为1μm以上的粗大颗粒的体积比例优选为1%以下,更优选为0.1%以下,通常为0%以上,优选为0%,也可以为0.01%以上。在粗大颗粒的比例的计算上,粗大颗粒的粒径的上限没有特别限定,例如能够为1mm以下。但是,在通常的制造中,粒径超过1mm的颗粒可被完全除去,因此,即使将超过1mm的颗粒包含在计算中,粗大颗粒的比例的优选的范围也与上述的值相同。
[0080]
通过筛分等将微粒c分级而除去粗大颗粒,由此能够使微粒c中的上述粗大颗粒的体积比例变小。
[0081]
树脂b的折射率nb和微粒c的折射率nc优选满足下述式(1)。
[0082]
|nb-nc|≤0.03
ꢀꢀꢀ
(1)
[0083]
通过折射率nb和折射率nc满足上述式(1),能够进一步减小层叠膜的内部雾度。
[0084]
|nb-nc|的值更优选为0.02以下,进一步优选为0.01以下,通常为0以上,理想上为
0,但也可以为0.005以上。
[0085]
折射率能够通过对波长589nm的光通过实施例记载的方法进行测定。
[0086]
通过例如使微粒c为有机聚合物的微粒、调节有机聚合物的原料的种类、量等,能够减小|nb-nc|的值。例如,通过使用与树脂b所包含的聚合物的原料共通的单体作为有机聚合物的原料,能够减小|nb-nc|的值。
[0087]
在层(b)中,微粒c相对于树脂b的重量比率通常为3重量%以上,优选为4重量%以上,通常为10重量%以下,优选为9重量%以下,更优选为8重量%以下。
[0088]
当微粒c相对于树脂b的重量比率小于上述下限值时,在层叠膜为长度超过2000m的长条的膜、且在卷成卷时在卷芯的附近施加大的负荷的情况下,有时膜的滑动性不足,在卷芯附近产生粘连,产生擦伤等不良。
[0089]
通过微粒c相对于树脂b重量比率为上述上限值以下,层(b)的表面粗糙度变得适度,层叠膜的外部雾度的增加得到抑制。其结果是,在将层叠膜用作图像显示装置的结构单元的情况下,能够提高图像显示装置的可视性。此外,在将硬涂层等任意的追加的层层叠于层叠膜时,层(b)与追加的层的密合性变得良好。此外,通过微粒c相对于树脂b的重量比率为上述上限值以下,在制造成本方面有利。进而,在制造用于构成层(b)的材料时,能够抑制微粒c向树脂b的分散不良。
[0090]
层(b)除了树脂b和微粒c以外,还可以包含紫外线吸收剂。从抑制紫外线吸收剂的渗出的观点出发,层(b)中的紫外线吸收剂相对于100重量份的树脂b的重量比率优选为2重量份以下,更优选为1重量份以下,通常为0重量份以上,可以为0重量份,也可以为0.1重量份以上。
[0091]
层(b)的厚度通常为1μm以上,优选为1.5μm以上,通常为5μm以下,优选为3μm以下。
[0092]
通过使层(b)的厚度为上述下限值以上,在例如通过共挤出法等挤出成型使层(b)成型时,能够容易地进行厚度的控制。此外,通过使层(b)的厚度为上述上限值以下,包含微粒c的层(b)的滑动性与层(b)的强度降低得到平衡,能够使层叠膜的强度良好,并且在搬运层叠膜时,能够抑制层叠膜产生断裂,使层叠膜的操作性变得优异。在此,在层叠膜具有多层的层(b)的情况下,各个层(b)的厚度优选在上述范围内。
[0093]
层(b)的厚度相对于层(a)的厚度的比(层(b)的厚度/层(a)的厚度)优选为0.32以下,更优选为0.25以下,进一步优选为0.11以下。通过上述比为上述上限值以下,能够使层叠膜的强度进一步良好。此外,上述比优选为0.02以上,更优选为0.04以上。通过上述比为上述下限值以上,能够更良好地进行层叠膜的厚度控制。在此,在层叠膜具有多层的层(b)的情况下,各个层(b)的厚度优选在上述范围内。
[0094]
[1.3.层叠膜的层构成]
[0095]
本发明的一个实施方式的层叠膜具有层(a)和层(b)。层叠膜可以为仅由层(a)和层(b)这两层形成的层叠膜。但是,如上所述,层叠膜除了层(a)和层(b)以外,还可以具有任意的层。任意的层可以为一层,也可以为两层以上。此外,在任意的层存在两层以上的情况下,任意的层可以为厚度、材料等相同的层,也可以为厚度、材料等不同的层。此外,只要层(b)配置在至少一个最表面,就能够任意地设定任意的层的位置。从使层叠膜薄型化的观点出发,层叠膜优选不具有除了层(a)和层(b)以外的层。
[0096]
层叠膜可以具有两个层(b)。在层叠膜具有两个层(b)的情况下,通常层叠膜为依
次具有层(b)、层(a)以及层(b)的层叠膜,通常层(b)配置在层叠膜的两个表面,两个层(b)分别在层叠膜的两个表面分别露出。
[0097]
从抑制层(a)可以包含的紫外线吸收剂等添加剂渗出、进一步提高滑动性的观点出发,层叠膜优选具有两个层(b),并依次具有第一层(b)、层(a)以及第二层(b)。
[0098]
在层叠膜具有两个层(b)的情况下,两个层(b)可以由相同材料构成,可以具有相同的厚度,也可以由相同的材料构成但厚度不同,还可以由成分的种类、成分的重量比等不同的材料构成。在层叠膜具有两个层(b)的情况下,能够使制造变得容易,并且抑制层叠膜的卷曲,因此,两个层(b)优选由相同的材料构成、且具有相同的厚度。
[0099]
层叠膜可以具有多个层(a)。在层叠膜具有多个层(a)的情况下,多个层(a)可以分别由成分的种类、成分的重量比等相互不同的材料构成。
[0100]
以下,使用图对本发明的实施方式的层叠膜的层结构进行说明。
[0101]
图1为示意性地示出本发明的一个实施方式的层叠膜的剖面图。本实施方式的层叠膜100具有层(a)110、以与层(a)的一个面110u接触的方式配置的层(b)120。层(b)120配置在层叠膜100的最表面,层(b)120的面120u露出。
[0102]
图2为示意性地示出本发明的另一个实施方式的层叠膜的剖面图。本实施方式的层叠膜200依次具有层(b)221、层(a)210以及层(b)222。层(b)221以与层(a)210的一个面210u接触的方式配置。层(b)222以与层(a)210的另一个面210d接触的方式配置。层(b)221和层(b)222分别配置在层叠膜200的最表面,层(b)221的面221u和层(b)222的面222d露出。
[0103]
[1.4.层叠膜的厚度、长度、物性]
[0104]
(厚度)
[0105]
层叠膜的厚度能够设定为任意的厚度,能够优选为10μm以上且100μm以下,更优选为10μm以上且80μm以下。通过层叠膜具有包含树脂的层(a)和层(b)且上述树脂包含含脂环式结构聚合物,能够提高层叠膜的耐热性和耐湿性,因此,即使如上述范围那样地使层叠膜的厚度变薄,也能够使层叠膜的耐热性和耐湿性充分。
[0106]
(层叠膜的长度)
[0107]
层叠膜可以为片状,也可以为长条。本实施方式的层叠膜能够减少在卷芯附近产生粘连、产生擦伤等不良,因此,优选为长条、且为卷的方式。在层叠膜为长条的情况下,层叠膜的长度可以超过2000m。本实施方式的层叠膜即使在像这样将长条的膜卷绕成卷的方式的情况下,也能够如上所述地减少在卷芯附近产生粘连、产生擦伤等不良。
[0108]
(紫外线透射率)
[0109]
层叠膜优选紫外线透射率低。层叠膜的波长380nm的紫外线的透射率优选为4%以下,更优选为1%以下,通常为0%以上,也可以为0%。紫外线透射率为上述上限值以下的层叠膜能够优选用作图像显示装置的结构单元(特别是有机电致发光元件的结构单元、起偏器等)的保护膜。紫外线透射率能够使用分光光度计来测定。
[0110]
通过使构成层叠膜的层的任一个层含有紫外线吸收剂,能够降低层叠膜的紫外线透射率。
[0111]
在构成层叠膜的层中,层(a)可以包含紫外线吸收剂,层(b)也可以包含紫外线吸收剂,层(a)和层(b)两者也可以包含紫外线吸收剂,除了层(a)和层(b)以外的任意的层也可以包含紫外线吸收剂。在层叠膜为包含紫外线吸收剂的膜的情况下,优选层(a)包含紫外
线吸收剂,层(b)不包含紫外线吸收剂。
[0112]
(滑动性:静摩擦系数)
[0113]
层叠膜具备优异的滑动性。滑动性能够通过使用摩擦试验机,根据jis k7125,使负荷为1kg,求出层叠膜的静摩擦系数,由此进行评价。层叠膜通过实施例的项目中记载的方法求出的静摩擦系数优选为0.4以上,优选为0.8以下,更优选为0.7以下。
[0114]
通过以负荷1kg测定的层叠膜的静摩擦系数为上述下限值以上,能够使层叠膜的滑动性适度,使卷绕层叠膜时的操作性更优异。此外,通过以负荷1kg测定的层叠膜的静摩擦系数为上述上限值以下,在将层叠膜像长度超过2000m的长条的膜那样地卷成卷时,即使在卷芯的附近施加大的负荷,也能够减少在卷芯附近的粘连、减少擦伤等不良的产生。
[0115]
(内部雾度)
[0116]
本发明的一个实施方式的层叠膜的内部雾度低。
[0117]
层叠膜的内部雾度优选小于0.7%,更优选为0.6%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.2%以下,通常为0.0%以上,理想地为0.0%。通过使层叠膜的内部雾度低,能够将层叠膜优选地用作要求精细显示性能的图像显示装置的结构单元。层叠膜的内部雾度能够使用雾度测量仪,通过实施例的项目中记载的方法测定。
[0118]
(冲击强度:50%破坏能)
[0119]
本发明的一个实施方式的层叠膜的冲击强度大。膜的冲击强度能够根据jis k7124-1,通过实施例的项目中记载的方法测定50%破坏能,由此评价。50%破坏能是指用于破坏作为试样的膜片数的50%的能量。
[0120]
层叠膜的50%破坏能优选为0.03j以上,更优选为0.04j以上,虽然越大越优选,但也可以为0.5j以下。
[0121]
通过层叠膜的50%破坏能大,在搬运层叠膜时,能够抑制层叠膜产生断裂,使层叠膜的操作性优异。
[0122]
[1.5.层叠膜的制造方法]
[0123]
本发明的一个实施方式的层叠膜能够通过任意的方法来制造。层叠膜能够适当利用例如共挤出t模头法、共挤出吹胀法、共挤出层压法等利用共挤出的成型方法;干式层压等膜层压成型方法;对构成层(a)的膜涂敷构成层(b)的树脂溶液那样的涂敷成型方法等公知的方法。其中,从制造效率、使膜中不残留溶剂等挥发性成分的观点出发,优选利用共挤出的成型方法。在利用共挤出的成型方法中,优选共挤出t模头法。作为共挤出t模头法的例子,可举出供料头方式和多歧管方式。
[0124]
构成层叠膜所包含的层(a)的材料能够通过例如将树脂a和根据需要的紫外线吸收剂等任意成分供给至双轴挤出机等挤出机并混炼来制造。
[0125]
构成层叠膜所包含的层(b)的材料能够通过例如将树脂b、微粒c、根据需要的任意成分供给至双轴挤出机等挤出机并混炼来制造。
[0126]
在通过利用共挤出的成型方法来制造层叠膜的情况下,将构成层(a)的材料和构成层(b)的材料供给至例如单轴挤出机等挤出机,从模头一起挤出而形成熔融树脂的层,在冷却转鼓上使挤出的熔融树脂的层冷却。由此,能够连续地制造层叠膜。
[0127]
在通过共挤出等成型方法制造层叠膜之后,也可以经过拉伸等任意的工序。例如,层叠膜在共挤出之后,也可以经过纵向单轴拉伸、横向单轴拉伸、纵横同时双轴拉伸、逐次
双轴拉伸、斜向拉伸等任意的拉伸工序。因此,层叠膜可以为没有拉伸的未拉伸膜,也可以为拉伸过的拉伸膜,但从不易干扰图像显示装置的偏振光、不易在膜制造时发生颗粒的脱落、以及不易在层叠膜的表层附近发生凝聚破坏、能够确保层叠膜与其它部件的粘接强度这三个观点出发,优选未拉伸膜。
[0128]
[2.带硬涂层的膜]
[0129]
本发明的一个实施方式的带硬涂层的膜包含上述层叠膜和设置在上述层叠膜上的硬涂层。带硬涂层的膜优选在层叠膜上直接设置硬涂层,优选在层叠膜与硬涂层之间不存在其它层。通过在层叠膜上设置硬涂层,能够成为具有耐擦伤性、防眩性、抗静电性、低反射性中的至少一个功能的膜。带硬涂层的膜可以具有多个硬涂层,例如,带硬涂层的膜可以具有两个硬涂层,在层叠膜的两个面上分别设置硬涂层。
[0130]
作为用于形成硬涂层的组合物,可举出例如包含能够通过活性能量射线固化的活性能量射线固化型树脂的组合物。作为活性能量射线,可举出紫外线、电子束等。
[0131]
作为活性能量射线固化型树脂,优选在固化后在jis k5600-5-4中规定的铅笔硬度试验中显示出“hb”以上的硬度的树脂。
[0132]
作为活性能量射线固化型树脂的例子,可举出有机硅系、三聚氰胺系、环氧系、丙烯酸系、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系和多官能(甲基)丙烯酸酯系。其中,从粘接力良好、强韧性和生产率优异的观点出发,优选聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系紫外线固化型树脂和/或多官能(甲基)丙烯酸酯系紫外线固化型树脂。这些可以单独使用一种,也可以以任意比率的组合使用两种以上。
[0133]
多官能(甲基)丙烯酸酯系树脂为包含多官能(甲基)丙烯酸酯的树脂。
[0134]
上述多官能(甲基)丙烯酸酯是指在一分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。作为多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯;在1摩尔的新戊二醇中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯;在1摩尔的双酚a中加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯;季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。这些多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种,也可以以任意比率的组合使用两种以上。此外,在这些多官能(甲基)丙烯酸酯中,由于包含活性能量射线固化型树脂的组合物的固化涂膜(硬涂层)的耐擦伤性提高,因此优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
[0135]
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂为包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的树脂。
[0136]
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯能够使多异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。
[0137]
作为上述多异氰酸酯的例子,可举出脂肪族多异氰酸酯和芳香族多异氰酸酯。由于能够减少包含活性能量射线固化型树脂的组合物的固化涂膜的着色,因此优选脂肪族多异氰酸酯。
[0138]
上述脂肪族多异氰酸酯为除了异氰酸酯基以外的部位由脂肪族烃构成的化合物。作为脂肪族多异氰酸酯的具体例子,可举出:六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯等直链或支链状的脂肪族多异氰酸酯;降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷、2-甲基-1,3-二异氰酸基环己烷、2-甲基-1,5-二异氰酸基环己烷等脂环式多异氰酸酯。此外,作为上述脂肪族多异氰酸酯,也可以使用将上述直链或支链状的脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯三聚化而成的三聚体。此外,这些脂肪族多异氰酸酯可以单独使用一种,也可以以任意比率的组合使用两种以上。
[0139]
在上述脂肪族多异氰酸酯中,为了提高硬涂层的耐擦伤性,在脂肪族多异氰酸酯中,优选作为直链脂肪族烃的二异氰酸酯的六亚甲基二异氰酸酯、作为脂环式二异氰酸酯的降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。
[0140]
上述(甲基)丙烯酸酯为具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物。作为该(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可举出:2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(eo)改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(po)改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、或具有将这些醇羟基的一部分用ε-己内酯改性的羟基的单(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有单官能的羟基和三官能以上的(甲基)丙烯酰基的化合物、或具有将该化合物进一步用ε-己内酯改性的羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有氧化亚烷基链的(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚氧丁烯-聚氧丙烯单(甲基)丙烯酸酯等具有嵌段结构的氧化亚烷基链的(甲基)丙烯酸酯;聚(乙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯等具有无规结构的氧化亚烷基链的(甲基)丙烯酸酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种,也可以以任意比率的组合使用两种以上。
[0141]
在上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯中,从提高包含活性能量射线固化型树脂的组合物的固化涂膜(硬涂层)的耐擦伤性的观点出发,优选在一分子中具有四个以上(甲基)丙烯酰基。由于使上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯在一分子中具有四个以上(甲基)丙烯酰基,因此,作为上述(甲基)丙烯酸酯,优选在一分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基。作为这样的(甲基)丙烯酸酯,可举出例如:三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷
二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。相对于一种上述脂肪族多异氰酸酯,这些(甲基)丙烯酸酯可以使用一种,也可以使用两种以上。此外,在这些(甲基)丙烯酸酯中,从提高硬涂层的耐擦伤性的观点出发,优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
[0142]
用于形成硬涂层的组合物可以包含用于溶解或分散活性能量射线固化型树脂的溶剂。作为该溶剂,可举出例如:甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等醇类;乙二醇、乙二醇单丁醚、乙酸乙二醇单乙醚、二乙二醇、二乙二醇单丁醚、二丙酮二醇等二醇类和二醇衍生物;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类;甲基乙基酮肟等肟类;以及由这些的两种以上构成的组合等。
[0143]
在通过紫外线使活性能量射线固化型树脂固化的情况下,用于形成硬涂层的组合物还可以包含光聚合引发剂。
[0144]
在对硬涂层赋予防眩性的情况下,优选在用于形成硬涂层的组合物中混合颗粒等来控制硬涂层表面的凹凸形状。作为使用的颗粒的例子,除了作为微粒c例示的微粒以外,还可举出氧化铝微粒、氧化锆微粒、二氧化钛微粒、氧化锡微粒、锑掺杂氧化锡(ato)微粒、氧化锌微粒。从同时提高防眩性和耐擦伤性的观点出发,通常优选使用硬度比有机颗粒高的无机颗粒。
[0145]
颗粒的粒径的平均粒径优选为1nm~2.0μm,更优选为100nm~2.0μm。
[0146]
硬涂层表面的凹凸形状优选为满足下述的任一式的形状。在此,以凹凸形状的平均倾斜角为θa,以凹凸结构的偏斜度为sk,以算术平均粗糙度为ra,以凹凸形状的十点平均粗糙度为rz。
[0147]
0.01
°
≤θa≤0.10
°
[0148]
|sk|≤0.5
[0149]
0.02μm≤ra≤0.10μm
[0150]
rz<0.5μm
[0151]
从对硬涂层赋予抗静电性的观点出发,用于形成硬涂层的组合物可以包含抗静电剂。作为抗静电剂的例子,可举出:氧化锡微粒、ato颗粒等导电性颗粒;聚噻吩等导电性高分子;以及表面活性剂。
[0152]
从对硬涂层赋予低反射性的观点出发,用于形成硬涂层的组合物优选包含:中空二氧化硅、氟化镁等低折射率颗粒;作为低折射率树脂的氟系树脂;和/或含有二氧化硅或氟化镁的氟系树脂。包含这些的硬涂层的折射率为1.45以下,特别优选为1.42以下。折射率的下限并没有特别限定,能够为例如1.00以上。
[0153]
用于形成硬涂层的组合物除了活性能量射线固化型树脂、上述的成分以外,还可以包含各种添加剂(例如,阻聚剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂)。
[0154]
硬涂层的厚度优选为3μm以上且20μm以下,更优选为5μm以上且13μm以下。
[0155]
(带硬涂层的膜的制造方法)
[0156]
带硬涂层的膜的制造方法是任意的,能够通过现有公知的方法来制造。作为带硬
涂层的膜的制造方法的例子,可举出进行下述工序的方法:(1)准备包含层(a)和层(b)的上述的层叠膜,(2)接着,为了在层叠膜形成硬涂层而涂敷组合物,在层叠膜上形成涂敷层的工序,(3)接着,根据需要,进行使涂敷层干燥的干燥工序和/或根据需要的使涂敷层固化的固化工序等工序。
[0157]
实施例
[0158]
以下,示出实施例来对本发明进行具体说明。但是,本发明并不限定于以下示出的实施例,在不脱离本发明的权利要求及其同等的范围的范围内能够任意地变更来实施。
[0159]
在以下的说明中,只要没有特别说明,表示量的“%”和“份”为重量基准。此外,只要没有特别说明,以下说明的操作在常温和常压的条件进行。
[0160]
[评价方法]
[0161]
(膜的各层的厚度)
[0162]
使用切片机(大和光机株式会社制“rv-240”)将膜切片为0.05μm厚,在显微镜下进行剖面观察,测定各层的厚度。
[0163]
(树脂的玻璃化转变温度)
[0164]
通过差示扫描量热法,使用株式会社日立制作所制“dsc7020”测定树脂的玻璃化转变温度。测定在氮环境下进行,以升温速度20℃/min、保持时间30min进行。
[0165]
(折射率)
[0166]
树脂或微粒的折射率通过贝克法(jis k7142)测定。将树脂颗粒或微粒浸渍于折射率已知的液体来确认树脂颗粒或微粒的轮廓,由此测定折射率。作为显微镜的光源,使用作为单色光的波长589nm的钠d线。
[0167]
(微粒的数均粒径)
[0168]
通过以下的方法测定微粒的数均粒径。
[0169]
制作微粒浓度为2重量%的水浆料,使用株式会社清新企业制“lms-3000”,通过激光衍射散射法测定。
[0170]
(膜的静摩擦系数)
[0171]
使用摩擦试验机(株式会社东洋精机制作所制“tr-2”),根据jis k7125,测定各例中得到的膜的静摩擦系数。以试验片的大小为140mm
×
65mm、负荷为1kg、速度为500mm/min的条件进行测定。静摩擦系数越小,则膜的滑动性越大。
[0172]
(膜的紫外线透射率)
[0173]
使用分光光度计(日本分光株式会社制“v-7200ds”),进行波长380nm处的光线透射率的测定。
[0174]
(内部雾度的测定)
[0175]
在高度55mm、长度40mm、宽度14mm的石英池内加入用纯水稀释溴化锌而成的溴化锌水溶液(折射率1.53)。
[0176]
将石英池设置于雾度计(日本电色株式会社制“ndh7000”),测定雾度,进行零点校正。
[0177]
接着,将各例中得到的膜裁切为长方形状,将裁切后的膜片插入上述石英池中。将插入有膜片的石英池设置于雾度计(日本电色株式会社制“ndh7000”),测定膜的内部雾度。
[0178]
(膜的冲击强度)
[0179]
按照jis k7124-1,使用重量为5.5g的正球状的锤,测定用于破坏膜片数的50%的能量(50%破坏能)。50%破坏能越大,则膜的冲击强度越大。预测膜的冲击强度越大,则搬运膜时的断裂越可得到抑制。
[0180]
[实施例1]
[0181]
(层(a)用材料的制备)
[0182]
将100重量份的作为树脂a的日本瑞翁株式会社制“zeonor1600”(玻璃化转变温度160℃,折射率1.53)、5重量份的紫外线吸收剂(株式会社艾迪科制“adk stab la-31”(2,2
’‑
亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚])供给至同方向旋转双轴混炼机(帕卡股份有限公司制“hk-25d”,φ=25mm,l/d=41),在混炼温度280℃混炼,得到用于层(a)的树脂(a)。“zeonor1600”为包含含脂环式结构聚合物(降冰片烯系聚合物)的树脂。“adk stab la-31”为苯并三唑系紫外线吸收剂。
[0183]
(层(b1)和层(b2)用材料的制备)
[0184]
将100重量份的作为树脂b的日本瑞翁株式会社制“zeonor1600”(玻璃化转变温度160℃,折射率1.53)、4重量份的作为微粒c的积水化成品工业株式会社制造的聚合物珠“techpolymer”(数均粒径0.5μm,折射率1.53)供给至同方向旋转双轴混炼机(帕卡股份有限公司制“hk-25d”,φ=25mm,l/d=41),在混炼温度280℃混炼,得到用于层(b1)和层(b2)的树脂(b)。“techpolymer”为甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒。
[0185]
(层叠膜的制造)
[0186]
使用具有供料头的三种三层多层挤出机(collin公司制),通过共挤出制造层叠膜。该供料头具有能够形成具有层(b1)/层(a)/层(b2)这三层结构的层叠体的结构。使用树脂(a)作为层(a)的树脂,使用树脂(b)作为层(b1)和层(b2)的树脂。从挤出机的模头向冷却转鼓上排出层叠的熔融树脂并冷却,得到依次具有层(b1)、层(a)以及层(b2)的层叠膜。挤出加工温度为285℃,冷却转鼓的温度为118℃。调节挤出条件,使得层(b1)和层(b2)的厚度分别成为2μm、层(a)的厚度成为36μm、层叠膜的总厚度成为40μm。
[0187]
[实施例2]
[0188]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0189]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使聚合物珠“techpolymer”为8重量份。
[0190]
[实施例3]
[0191]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0192]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使用10重量份的二氧化硅颗粒(信越化学工业株式会社制“qsg-100”,数均粒径0.1μm,折射率1.43)代替4重量份的聚合物珠“techpolymer”。
[0193]
[实施例4]
[0194]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0195]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使用10重量份的二氧化硅颗粒(信越化学工业株式会社制“qsg-170”,数均粒径0.17μm,折射率1.43)代替4重量份的聚合物珠“techpolymer”。
[0196]
[比较例1]
[0197]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0198]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,未使用聚合物珠“techpolymer”。
[0199]
[比较例2]
[0200]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0201]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使聚合物珠“techpolymer”为1重量份。
[0202]
·
在(层叠膜的制造)中,调节挤出条件,使得层(b1)和层(b2)的厚度分别成为10μm、层(a)的厚度成为20μm、层叠膜的总厚度成为40μm。
[0203]
[比较例3]
[0204]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0205]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使聚合物珠“techpolymer”为8重量份。
[0206]
·
在(层叠膜的制造)中,调节挤出条件,使得层(b1)和层(b2)的厚度分别成为10μm、层(a)的厚度成为20μm、层叠膜的总厚度成为40μm。
[0207]
[比较例4]
[0208]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0209]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使聚合物珠“techpolymer”为8重量份。
[0210]
·
在(层叠膜的制造)中,调节挤出条件,使得层(b1)和层(b2)的厚度分别成为7μm、层(a)的厚度成为26μm、层叠膜的总厚度成为40μm。
[0211]
[比较例5]
[0212]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0213]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使用6重量份的二氧化硅颗粒(信越化学工业株式会社制“qsg-030”,数均粒径0.03μm,折射率1.43)代替4重量份的聚合物珠“techpolymer”。
[0214]
[比较例6]
[0215]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0216]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使用0.5重量份的二氧化硅颗粒(dic株式会社制,数均粒径0.30μm,折射率1.43)代替4重量份的聚合物珠“techpolymer”。
[0217]
[比较例7]
[0218]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0219]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使用2.5重量份的二氧化硅颗粒(dic株式会社制,数均粒径0.30μm,折射率1.43)代替4重量份的聚合物珠“techpolymer”。
[0220]
[比较例8]
[0221]
变更以下的事项,除此以外,与实施例1同样地制造层叠膜。
[0222]
·
在(层(b1)和层(b2)用材料的制备)中,使用2重量份的积水化成品工业社制聚合物珠“techpolymer”(数均粒径0.72μm,折射率1.53)代替4重量份的聚合物珠“techpolymer”(数均粒径0.5μm,折射率1.53)。
[0223]
·
在(层叠膜的制造)中,调节挤出条件,使得层(b1)和层(b2)的厚度分别成为8μm、层(a)的厚度成为16μm、层叠膜的总厚度成为32μm。
[0224]
[结果]
[0225]
结果示于下表。
[0226]
下表中的缩写表示以下的意思。
[0227]“znr1600”:日本瑞翁株式会社制“zeonor1600”[0228]“la-31”:株式会社艾迪科制“adk stab la-31”[0229]“nb”:树脂b的折射率
[0230]“nc”:微粒c的折射率
[0231]
在下表的静摩擦系数的评价中,“不能测定”表示由于静摩擦系数比测定条件中的能够测定的范围大,因此无法求出静摩擦系数。
[0232]
[表1]
[0233]
表1
[0234][0235]
[表2]
[0236]
表2
[0237][0238]
[表3]
[0239]
表3
[0240][0241]
由以上的结果,可知以下的事项。
[0242]
层(b1)和层(b2)不包含微粒c的比较例1的层叠膜的滑动性差,50%破坏能小,膜的冲击强度不充分。
[0243]
层(b1)和层(b2)的厚度分别大于5μm的比较例2~4以及8的层叠膜的50%破坏能小,膜的冲击强度不充分。
[0244]
微粒c的重量比率小于3重量%的比较例2、6、7以及8的层叠膜的滑动性差。
[0245]
微粒c的数均粒径小于0.10μm的比较例5的层叠膜的滑动性差,50%破坏能小,膜的冲击强度不充分。
[0246]
实施例的层叠膜的滑动性优异,50%破坏能高,为0.03j以上,膜的冲击强度充分。此外,内部雾度小于0.7%,内部雾度良好。
[0247]
附图标记说明
[0248]
100:层叠膜
[0249]
110:层(a)
[0250]
110u:面
[0251]
120:层(b)
[0252]
120u:面
[0253]
200:层叠膜
[0254]
210:层(a)
[0255]
210u:面
[0256]
210d:面
[0257]
221:层(b)
[0258]
221u:面
[0259]
222:层(b)
[0260]
222d:面
再多了解一些

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