含有农药的胶粘带的制作方法

1.本发明涉及一种含有农药的胶粘带。


背景技术：

2.目前，农药根据药剂的种类、对象物等所规定的使用方法而得到安全处理。然而，其处理方法大多以向空中喷洒为代表，多是对田地进行统一处理。虽然这种方法具有作业成本低，能够对田地进行均一处理的优点，但是，由于在处理过程中农药飞散(漂移)，所以不仅无法避免农药与作业人员的接触，而且农药对周边环境和生态系统的影响也备受争议。此外，虽然可以进行均一处理，但是向对象区域投下的药剂中有些会附着在对象物上，有些不会附着在对象物上，而是落入对象区域的土壤中，因此无法发挥效果，从药效的观点而言，可谓无效。
3.另一方面，根据处理方法，也有树干注入或涂布等方法。然而，在树干注入中，需要对每个对象物进行钻孔处理，不仅费时费力，还可能对对象物的生长带来影响。此外，涂布虽然比树干注入更简便，但由于只是进行涂布，药液表面不受保护，因而存在因风雨等原因导致药液会流失到土壤中而无法获得药效的问题，或者存在药液向周边植物漂移的问题。
4.因此，作为不同于上述方法的处理方法，在专利文献1中，提出了一种除草片材，该除草片材是在橡胶片材的胶粘剂层面上，将毒莠定，即吲哚乙酸类活性的除草剂的与羊毛脂混合，并涂布在基材上。此外，在专利文献2中，提出了一种混合有丙烯酸类胶粘剂和农业园艺用杀菌剂的农业园艺用病害防治片材。此外，专利文献2公开了一种农业园艺用病害防治片材，其具备基材和包括胶粘剂层的农业园艺用病害防治组合物层，其中，由丙烯酸类胶粘剂作为胶粘剂层的材料。现有技术专利文献
5.专利文献1：实用新型公开昭49-99725号公报专利文献2：特许公开平7-23282号公报


技术实现要素：

发明要解决的技术问题
6.然而，专利文献1中记载的农药的每1cm2的片材上的药量较大，为了使对象植物枯死需要大量的农药。此外，在专利文献2中，作为杀菌剂，可以列举百菌清、代森锰锌等的非渗透性杀菌剂。因此，发现其仅对粘贴部位附近、嫁接部位和切口等想要保护的部分表现出效果，尚不清楚是否对整个植物具有药效。本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种能够有效地将农药施用于对象植物的含有农药的胶粘带。解决技术问题的技术手段
7.本发明的发明人等经过锐意研究发现，通过使用乳液型胶粘剂作为含有农药的胶粘带的材料，由于分散于胶粘剂中的药剂会通过植物蒸腾出的水分而进入植物中，因此，农药向对象植物的渗透性优异，能够有效地将农药施用于对象植物。此外，本发明的发明人等还发现，即便是相同的组成，与溶解在溶剂中再进行涂布的胶粘剂相比，作为胶粘性微粒子的聚集体的乳液型的表面积变大，与水分接触的机会变多，因此能够更有效地将农药施用至植物中，从而完成了本发明。
8.即，本发明的实施方式是一种含有农药的胶粘带，其具备：基材，以及设置在基材上的含有农药的胶粘剂层；其中，胶粘剂层含有乳液型胶粘剂和具有渗透迁移性的农药。
9.其中，优选乳液型胶粘剂为丙烯酸乳液型胶粘剂。
10.其中，乳液型胶粘剂也可以是以乳胶橡胶为主要成分的橡胶类乳液胶粘剂。
11.其中，优选农药为杀虫剂、杀菌剂、杀虫杀菌剂、除草剂以及植物生长调节剂中的至少一种。
12.其中，优选丙烯酸乳液型胶粘剂是使含有如下成分的单体混合物聚合而成的，上述成分是(a)烷基的碳原子数为4以上12以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b)含有羧基的单体、以及(c)可共聚的单体；其中，(a)烷基的碳原子数为4以上12以下的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为50质量％以上99.5质量％以下，(b)含有羧基的单体的含量为0.5质量％以上10质量％以下，(c)可共聚的单体的含量为0质量％以上40质量％以下。
13.其中，优选橡胶类乳液胶粘剂含有乳胶橡胶和增粘剂；乳胶橡胶为天然橡胶、氯丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少一种；相对于橡胶类乳液胶粘剂100质量％，乳胶橡胶的含量为30质量％以上80质量％以下。发明效果
14.根据本发明的含有农药的胶粘带，能够有效地将农药施用于对象植物。
附图说明
15.图1是表示本发明的含有农药的胶粘带的一个实施方式的剖视图。图2是表示实施例4的试验前的山茶树的照片。图3是表示实施例4的试验后的山茶树的照片。图4是表示实施例7的试验前的葛的照片。图5是表示实施例7的试验后的葛的照片。
具体实施方式
16.以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是为了示例性目的而示出的，本发明并不受以下所示的实施方式的任何限定。
17.[含有农药的胶粘带]参照图1对本发明的实施方式进行说明。如图1所示，本发明的含有农药的胶粘带10具备基材11以及设置在基材上的含有农药的胶粘剂层12。以下，对含有农药的胶粘带的各部分构成进行详细说明。
[0018]
(基材)由于本发明的含有农药的胶粘带10用于粘贴或缠绕在树木的枝干或茎上，因此作为基材11，优选为具有可挠性或柔软性，且具有与树木的枝干或茎的密接性，具有防止农药蒸发和流失的物理性能。例如可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物等的聚烯烃类材料；聚乙烯醇类材料；聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸类材料；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯等的聚酯类材料；尼龙6、尼龙6，6等的聚酰胺类材料；结构内具有锌、钠等的金属离子的各种离子型聚合物类材料；聚苯乙烯、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物等的苯乙烯类材料；聚氨酯类材料；氯乙烯类材料；四氟乙烯、四氟丙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚树脂；聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯等的氟类材料；醋酸纤维、赛璐玢等的纤维素类材料；聚乳酸等的生物降解性塑料；铝、银、金等金属箔；上述各种材料的一种或两种以上的混合物或层压结构。
[0019]
考虑到基材的伸展、抗拉强度、作业性等的物理性质以及对枝干或茎的表面的追随性，基材11的厚度可以适当地进行选择，优选为5μm以上200μm以下，更优选为20μm以上100μm以下。当基材11的厚度小于5μm时，含有农药的胶粘带10的强度以及操作性能降低，从而难以粘贴到枝干或茎上，有时会因为与树皮的接触而破裂。此外，当基材11的厚度超过200μm时，在含有农药的胶粘带10缠绕于枝干或茎上时，变得难以追随枝干或茎而容易剥离。当基材11为金属箔的情况时，其厚度优选为5μm以上200μm以下，更优选为20μm以上100μm以下。此外，当基材11为树脂膜的情况时，其厚度优选为5μm以上200μm以下，更优选为10μm以上200μm以下，进一步优选为10μm以上100μm以下。
[0020]
另外，当基材11的厚度极薄的情况时，也可以在基材11的与设置胶粘剂层12的表面(也称为其中一个表面)的相反的表面(也称为另一个表面)上设置后述的载体膜。
[0021]
基材11的大小可以根据对象植物的大小以及除草剂的浓度适当地进行选择。
[0022]
另外，当基材11为树脂膜的情况时，也可以对胶粘剂层12和基材11中的至少一个实施喷砂处理、电晕处理等的处理。
[0023]
作为载体膜可以使用已知的膜，例如优选使用包含聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、离子型聚合物、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、热塑性聚酯、聚四氟乙烯等的各种热塑性树脂而形成各种膜。此外，各种膜也可以以层压在纸上的状态使用。由这些各种膜等所形成的载体膜优选为厚度较厚的膜或含有韧性较强的材料形成的膜。载体膜的厚度可以适当设定，但通常为10μm以上，优选为20μm以上，其上限值为500μm左右。
[0024]
在不损害本发明的效果的范围内，基材11可以含有酚类或胺类等的抗氧化剂、二苯甲酮类等的紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂、碳酸钙或二氧化硅等的填充剂。基材11可以根据需要进行着色、文字等的印刷、剥离剂、底涂剂、耐候处理剂等的处理。
[0025]
(胶粘剂层)胶粘剂层12含有胶粘剂分散于水中而成的乳液型胶粘剂和渗透迁移性农药。所谓“乳液型胶粘剂”是指非水溶性胶粘剂(胶粘性高分子化合物)以微粒子状分
散于水性溶剂中的乳液。作为非水溶性胶粘剂，例如可以列举：丙烯酸类胶粘剂、橡胶类胶粘剂、有机硅类胶粘剂、乙烯基烷基醚类胶粘剂、聚酯类胶粘剂、聚酰胺类胶粘剂、聚氨酯类胶粘剂、氟类胶粘剂、环氧类胶粘剂、乳胶、其他的含有合成树脂的胶粘剂等。乳液型胶粘剂的制备有两种方法，一种是使胶粘剂(胶粘性高分子化合物)的单体乳化聚合的方法，另一种是将预先乳化的高分子作为主要成分的方法。在前一种的乳化聚合中，可以通过将单体和乳化剂(表面活性剂)、聚合引发剂在水性溶剂中混合，使它们进行聚合反应从而获得水分散型的聚合物(乳液)。
[0026]
使用了乳胶橡胶的橡胶类乳液胶粘剂含有已乳化的乳胶橡胶和已乳化的增粘剂。作为乳胶橡胶，例如可以列举：天然橡胶、氯丁橡胶、sbr(丁苯橡胶)、丁二烯橡胶、nbr(丙烯腈-丁二烯橡胶)、mbr(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶)和eva(乙烯-醋酸乙烯共聚物)。此外，作为增粘剂，例如可以列举：松香树脂、萜烯树脂、脂肪烃树脂、脂环烃树脂、芳香烃树脂、古马隆树脂及其共聚物、改性物、氢化物等的增粘剂。相对于橡胶类乳液胶粘剂100质量％，乳胶橡胶的含量优选为30质量％以上80质量％以下。
[0027]
构成丙烯酸乳液型胶粘剂的丙烯酸类共聚物，例如可以通过使两种以上的丙烯酸类聚合性化合物进行乳化聚合从而获得共聚物来制造。更具体而言，丙烯酸乳液型胶粘剂可以通过使含有如下成分的单体混合物聚合而制造，上述成分为(a)烷基的碳原子数为4以上12以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b)含有羧基的单体、以及(c)可共聚的单体。
[0028]
作为(a)烷基的碳原子数为4以上12以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举：丙烯酸丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸异癸酯等。
[0029]
作为(b)含有羧基的单体，可以列举：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、富马酸、衣康酸、马来酸、柠康酸、甲基丙烯酸2-羧基乙酯等。
[0030]
作为(c)可共聚的单体，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、乙烯醇、(甲基)丙烯酰胺、n，n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、含仲氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、含叔氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、在形成酰胺基的氮原子上键合有含叔氨基的取代基的含叔氨基的n-取代(甲基)丙烯酰胺单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、丙烯腈、甲基丙烯腈、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、乙酰乙酰(甲基)丙烯酸酯、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-甲基乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡嗪、n-乙烯基吡咯、n-乙烯基咪唑、n-乙烯基吗啉、n-乙烯基己内酰胺、n-(甲基)丙烯酰吗啉、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(乙酰乙酰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲
基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基戊基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基己基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基十二烷基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基十八烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二丙氧基硅烷等。
[0031]
相对于单体混合物100质量％，(a)烷基的碳原子数为4以上12以下的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为50质量％以上99.5质量％以下，(b)含有羧基的单体的含量优选为0.5质量％以上10质量％以下，(c)可共聚的单体的含量优选为0质量％以上40质量％以下。
[0032]
从凝聚性或粘合强度的平衡的观点出发，胶粘剂层中的共聚物的含量优选为40质量％以上97质量％以下，更优选为50质量％以上90质量％以下。此外，从确保与树木的枝干或茎的粘合强度的观点出发，共聚物的粒子的平均粒径优选为30nm以上1000nm以下，更优选为100nm以上400nm以下。
[0033]
在丙烯酸乳液型胶粘剂中，根据需要也可以添加松香树脂、萜烯树脂、脂肪烃树脂、脂环烃树脂、芳香烃树脂、古马隆树脂及其共聚物、改性物、氢化物等的增粘剂。
[0034]
胶粘剂层12的厚度优选为10μm以上300μm以下，更优选为15μm以上150μm以下。
[0035]
关于胶粘剂层的粘合强度，考虑到要长期密接于具有凹凸的植物的叶和茎的情况，以及胶粘剂层和基材背面的胶粘性，以对ba-sus(对光亮退火处理过的不锈钢板)的粘合强度，优选为0.5n/10mm以上，更优选为1.0n/10mm以上。
[0036]
胶粘剂层12可以由单一的胶粘剂层构成，也可以由两层以上的胶粘剂层层压而构成。当胶粘剂层12是通过层压两层以上的胶粘剂层所形成的构成的情况时，可以层压不同类型的胶粘剂层。
[0037]
作为任意成分，胶粘剂层12也可以含有液状橡胶、交联剂、软化剂(可塑剂)、ph调节剂、抗氧化剂(防氧化剂、防腐剂)、填充剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂、表面活性剂、增稠剂等的通常可以在胶粘剂层中配合的添加剂。
[0038]
(农药)农药没有特别限制，只要是具有渗透迁移性，并对植物、病害虫起作用即可。考虑到不仅对植物，而且对环境和其他动植物的影响，优选使用取得农药注册的药物。根据日本《农药管理法》，“农药”是指用于防治危害农作物(包括树木以及农林产物，以下简称“农作物等”)的菌、线虫、螨虫、昆虫、老鼠、或其他的动植物或病毒(以下统称“病虫害”)的杀菌剂、杀虫剂、或其他药物(包括使用该药剂作为原料或成分的资材中用于该病虫害防治的物质中的由政令规定的物质)，以及用于增进或抑制农作物等的生理机能的植物生长调节剂、发芽抑制剂或其他药物。此外，“用于防治农作物等的病虫害的“天敌”也被视为农药。作为农药，具体而言可以列举：杀虫剂(防治危害农作物的害虫的药剂)、杀菌剂(防治危害农作物的病害的药剂)、杀虫杀菌剂(同时防治农作物的害虫和病害的药剂)、除草剂(防治杂草的药剂)、灭鼠剂(防治危害农作物的啮齿动物的药剂)、植物生长调节剂(促
进或抑制农作物生长的药剂)、引诱剂(主要是通过气味等引诱害虫的药剂)、展着剂(与其他农药混合使用以提高农药附着性的药剂)、天敌(危害农作物的害虫的天敌)、微生物剂(利用微生物防治危害农作物的害虫病害等的药剂)。其中，本发明中可以使用杀虫剂、杀菌剂、杀虫杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂中具有渗透迁移性的物质。
[0039]
关于农药的使用量，需要根据植物的种类适当地进行调整。例如，考虑到对植物的影响，相对于树皮1cm2，优选为0.0002mg/cm2以上，且小于10mg/cm2，更优选为0.0006mg/cm2以上，且小于5.0mg/cm2。优选调整浓度和使用量，以达到这样的除草剂用量。
[0040]
(剥离纸)本发明的含有农药的胶粘带10也可以在胶粘剂层侧的表面上粘贴剥离纸。作为所粘贴的剥离纸，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、无拉伸聚丙烯、拉伸聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等的塑料膜；对上述的塑料膜实施了脱模处理的加工片材；纸张；在纸张上层压有聚乙烯或聚丙烯等的塑料膜或对其实施了脱模处理的加工片材的层压加工纸；使这些膜或片材相互层压而成的层压膜或片材等的无色或着色片材。剥离纸的厚度没有特别限定，优选为10μm以上500μm以下，更优选为20μm以上300μm以下，进一步优选为40μm以上200μm以下。
[0041]
此外，从产品的保存稳定性的观点出发，本发明的含有农药的胶粘带10可以密封在袋子中。
[0042]
本发明的含有农药的胶粘带10可以通过如下的方法获得，即，将构成胶粘剂层12的乳液型胶粘剂以及农药混合，从而制备胶粘剂层用组合物，将该组合物涂布在基材11上并干燥，从而获得含有农药的胶粘带10。可以在本实施方式所使用的胶粘剂层中混合添加剂，该添加剂用于促进农药在胶粘剂层中的稳定性、粘贴时的农药的渗透性。
[0043]
作为胶粘剂层中的农药浓度，相对于胶粘剂组合物100质量％，优选为0.01质量％以上30质量％以下，更优选为0.1质量％以上25质量％以下，进一步优选为1质量％以上20质量％以下。此外，考虑到农药的渗透迁移性，胶粘剂层12的涂布量优选为10g/m2以上300g/m2以下，更优选为15g/m2以上150g/m2以下。
[0044]
[含有农药的胶粘带的使用方法]本发明的含有农药的胶粘带10是以使胶粘剂层12与植物或树木的茎或枝干以及叶片密接的方式进行粘贴或缠绕，且放置所需的天数，直至效果显现。在茎或枝干上粘贴或缠绕含有农药的胶粘带10的位置，没有特别限制，可适当地进行选择。
[0045]
本发明的含有农药的胶粘带由于只需要将设置有农药的胶粘性片材粘贴或缠绕于枝干或茎上即可，所以省去了稀释喷洒的麻烦，可以仅对所粘贴的植物发挥药效。此外，由于本发明的含有农药的胶粘带与同等程度浓度的常规喷洒方法相比，只需少量的农药溶液即可有效地发挥作用，因此可以抑制农药对土壤的污染，或向周边的漂移和与作业人员的接触。进一步，本发明的含有农药的胶粘带通过使用乳液型胶粘剂作为胶粘剂，而使植物的茎或叶片的被粘贴的部分被密封，使得植物所释放的水分无法释放到大气中，从而使
胶粘剂层与植物之间的湿度上升。推测该水分(湿度)使胶粘剂的农药有效地释放以及渗透到植物中。即，即便是相同的组成，本发明的含有农药的胶粘带与溶解在溶剂中再进行涂布的胶粘剂相比，作为胶粘性微粒子的聚集体的乳液型的表面积变大，与水分接触的机会变多，因此能够将农药有效地施用于植物。
[0046]
特别是在胶粘剂层中添加农药，使其同时具有胶粘功能和药效时，有时由于农药与构成胶粘剂层的材料的相容性而无法以所需量添加农药。然而，由于近年来农药技术的进步，即使是少量的农药，也可以发挥药效，从而能够抑制农药对土壤的污染，或向周边的漂移和与作业人员的接触。实施例
[0047]
以下，对本发明的实施例进行说明。用于实施例以及比较例的基材、胶粘剂层的材料、对象植物以及农药(除草剂)如下所示。(1)基材：
·
pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯，厚度25μm)
·
纤维素(赛璐玢，厚度35μm)(2)胶粘剂层：(2-1)丙烯酸乳液型胶粘剂
·
丙烯酸乳液型胶粘剂i(丙烯酸2-乙基己酯(2-eha)系)
·
丙烯酸乳液型胶粘剂ii(丙烯酸正丁酯(ba)系)(2-2)橡胶类乳液胶粘剂
·
橡胶类乳液胶粘剂i{乳胶橡胶(氯丁橡胶，商品名“skyprene(注册商标)gfl890”，东曹株式会社制造)和松香酯增粘剂(商品名“aquatac xr-4343”，克莱顿制造)的混合物}
·
橡胶类乳液胶粘剂ii{乳胶橡胶(氯丁橡胶，商品名“shoprene(商标注册)654，昭和电工株式会社制造)和松香酯增粘剂(商品名“super ester e720”，荒川化学工业株式会社制造)的混合物}(2-3)热熔型胶粘剂
·
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis，商品名“quintac 3421”，日本瑞翁株式会社制造)和松香酯增粘剂(商品名“super ester a115”，荒川化学工业株式会社制造)的混合物
·
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis，商品名“quintac 3421”，日本瑞翁株式会社制造)和萜烯酚增粘剂(商品名“ys polyster t115”，yasuhara chemical株式会社制造)的混合物
·
丙烯酸类胶粘剂(热熔型，无溶剂，商品名“polythick ah-300”，三洋化成工业株式会社制造)
·
环烷油(商品名“sunpure nx90，日本太阳石油株式会社制造)(3)对象植物：山茶树、葛(4)农药：(4-1)除草剂
·
灭草烟(als抑制剂)
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草甘膦(epsp合成酶抑制剂)(4-2)杀虫剂
·
呋虫胺(新烟碱类害虫防治剂)
[0048]
[实施例1]首先，向丙烯酸乳液型胶粘剂i(2-eha系)中加入除草剂并进行混合，调整胶粘剂层用组合物，以使农药浓度为5质量％。将该胶粘剂层用组合物涂布于基材上并进行干燥，从而制作了胶粘剂涂布量为30g/m2的含有农药的胶粘带。
[0049]
[实施例2]除了使用丙烯酸乳液型胶粘剂ii(ba系)作为胶粘剂以外，其他以与实施例1相同的方式制备了含有农药的胶粘带。
[0050]
[实施例3]将橡胶类乳液胶粘剂i和除草剂进行混合，调整胶粘剂层用组合物，以使农药浓度为1质量％。将该胶粘剂层用组合物涂布于基材上并进行干燥，从而制作了胶粘剂涂布量为30g/m2的含有农药的胶粘带。
[0051]
[比较例1]使用东洋精机株式会社制造的labo plastomill(注册商标)，将胶粘剂层的材料(sis，松香酯树脂以及环烷油)熔融混合后，添加农药，从而制备了农药浓度为7质量％的胶粘剂层用组合物。将该胶粘剂层用组合物涂布于基材上，从而制作了胶粘剂涂布量为150g/m2的含有农药的胶粘带。
[0052]
[比较例2]使用东洋精机株式会社制造的labo plastomill(注册商标)，将胶粘剂层材料(sis，萜烯酚树脂和环烷油)熔融混合后，添加农药，从而制备了农药浓度为7质量％的胶粘剂层用组合物。将该胶粘剂层用组合物涂布于基材上，从而制作了胶粘剂涂布量为150g/m2的含有农药的胶粘带。
[0053]
[比较例3]使用东洋精机株式会社制造的labo plastomill(注册商标)，将丙烯酸类胶粘剂(polythick ah-300)(热熔型)和农药混合后，制备了农药浓度为7质量％的胶粘剂层用组合物。将该胶粘剂层用组合物涂布于基材上，从而制作了胶粘剂涂布量为150g/m2的含有农药的胶粘带。
[0054]
对上述实施例1至3以及比较例1至3，以“24h(小时)释放率”来评价农药从胶粘剂层中释放出的难易度。此外，对上述实施例1至3以及比较例1至3，测定了胶粘剂层的粘合强度。评价顺序如下。评价结果示于表1。
[0055]
(24h释放率)1.在27mmφ的褐色玻璃制样品瓶的底部，使用硅酮类胶粘剂将冲裁为20mmφ的胶粘带以胶粘带的粘合面朝向上方的方式固定，加入10ml超纯水(ph6.5～7.3)，在保持水温为23℃左右的同时，用搅拌叶片在75～100rpm的转速下进行搅拌。2.每隔所设定的时间，采样1ml的试验液，并且每次重新追加1ml的水。3.采样时间为2小时、4小时、6小时、24小时，利用hplc对采样液进行了分析。另外，采样时间的24小时之前的2小时、4小时和6小时的采样根据需要而进行(以下相同)。
4.使用富士胶片和光纯药株式会社制造的灭草烟标准试药作为标准试药，制作了校准曲线，并按照以下条件对采样液中的灭草烟量进行了定量。《分析条件》流动相：h2o/乙腈/磷酸＝80/20/0.04vol.色谱柱：tsgel ods-100z 5μm 4.6mm
×
25cm柱温：40℃流速：1.0ml/min进样量：10～40μl
[0056]
(粘合强度)将在23℃、50％rh中放置了24小时以上的含有农药的胶粘带裁剪成宽10mm、长10cm，制成试验片，以jis z0237的对ba-sus板(光亮退火不锈钢)的180度剥离试验为基准，将该试验片粘贴到进行了ba(光亮退火)处理的不锈钢板上，用1kg的压接辊进行了压接。在压接辊压接之后，将试验片以剥离角度180
°
、速度300mm/min进行剥离，测定此时的强度。
[0057]
[表1]
[0058]
如表1所示，可知使用乳液型胶粘剂的本发明的含有农药的胶粘带的释放率明显高于使用热熔型的胶粘剂的比较例1至3。
[0059]
接着，进行了本发明的含有农药的胶粘带的实用试验。
[0060]
[实施例4]使用pet(厚度25μm)作为基材，使用丙烯酸乳液型胶粘剂ii(ba系)作为胶粘剂，通过与上述相同的方法，制作了每1cm2的农药量为0.9mg的含有农药的胶粘带。
[0061]
[实施例5]除了将每1cm2的农药量设为0.6mg以外，其他以与实施例4相同的方式制作了含有农药的胶粘带。
[0062]
[实施例6]除了将每1cm2的农药量设为0.1mg以外，其他以与实施例4相同的方式制作了含有农药的胶粘带。
[0063]
[比较例4]比较例4使用sis/松香酯增粘剂作为胶粘剂层。胶粘剂层是使用laboplastomill将sis、松香树脂以及环烷油和农药热熔融制作而成。将该胶粘剂组合物涂布在pet基材(厚度25μm)上，制作了含有农药的胶粘带。
[0064]
[实用试验]对上述实施例4至6以及比较例4，按照以下的顺序进行实用试验，对试验前后进行
了后述的评价。评价结果示于表2。此外，实施例4的试验前的山茶树的照片示于图2，试验后的山茶树照片示于图3。1.将上述实施例4至6以及比较例4的含有农药的胶粘带缠绕在距离山茶树的土面约2～3cm处。2.为了防止光引起的胶粘剂以及农药的劣化，使用铝箔覆盖含有农药的胶粘带的表面。3.试验时间：2019年6月16日至2019年9月5日
[0065]
(生长率(高度)％)在试验前后测定了山茶树的高度，并根据以下的公式求出了生长率(高度)％。(试验后的树木的高度-试验前的树木的高度)/试验前的树木的高度
×
100
[0066]
(生长率(树径)％)在试验前后测定了距离地面2～3cm处的山茶树的树径的最大直径，并根据以下的公式求出了生长率(树径)％。(试验后的树木的最大直径-试验前的树木的最大直径)/试验前的树木的最大直径
×
100
[0067]
(新芽)确认山茶树整体有无新芽，并按照以下的标准进行了评价。a：无新芽b：有发新芽的迹象c：发出新芽(叶)
[0068]
(残叶的状态)观察山茶树的树叶的状况，并按照以下的标准进行了评价。a：整棵树的80％以上的树叶发生变色b：整棵树的50％以上，且不到80％的树叶发生变色c：整棵树的不到50％的树叶发生变色
[0069]
(落叶率(％))通过以下的公式求出了落叶率。(试验前的叶片数-试验后的叶片数)/试验前的叶片数
×
100
[0070]
[表2]
[0071]
如表2所示，可知使用了乳液型胶粘剂的实施例4、5以及6与使用了热熔型的橡胶类胶粘剂的比较例4相比，可以高效地使树木枯死或抑制其生长。推测其原因，这是因为含有乳液型胶粘剂的胶粘剂可以将植物所释放出的水分保留在胶粘剂层和植物之间，通过该水分可以有效地使除草剂释放以及渗透到植物中。
[0072]
接着，制作了规格与上述不同的含有农药的胶粘带(实施例7、8以及比较例5)，测定了24h释放率以及粘合强度，并以葛作为对象植物进行了实用试验。评价结果示于表3。
[0073]
[实施例7]将基材由pet变更为赛璐玢，并将农药浓度设为10质量％，除此之外，其他以与实施例2相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0074]
[实施例8]除了使用草甘膦作为农药以外，其他以与实施例7相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0075]
[比较5]除了未添加农药以外，其他以与实施例7相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0076]
接着，对上述实施例7以及8，测定了灭草烟和草甘膦的24h释放率。
[0077]
(24h释放率)(1)灭草烟的24h释放率对实施例7的含有农药的胶粘带，测定了灭草烟的24h释放率。1.在30mmφ的褐色玻璃制样品瓶的侧面，使用硅酮类胶粘剂将冲裁为15mmφ的胶粘带以胶粘带的粘合面露出的方式固定，加入20ml超纯水(ph6.5～7.3)，在保持水温为23℃左右的同时，用搅拌叶片在150rpm的转速下进行搅拌。2.每隔所设定的时间，采样1ml的试验液，并且每次重新追加1ml的水。3.采样时间为10分钟、30分钟、1小时、4小时、24小时，利用hplc对采样液进行了分析。
4.使用富士胶片和光纯药株式会社制造的灭草烟标准试药作为标准试药，制作了校准曲线，并按照以下条件对采样液中的灭草烟量进行了定量。《分析条件》流动相：h2o/乙腈/磷酸＝80/20/0.04vol.色谱柱：tsgel ods-100z 5μm 4.6mm
×
25cm柱温：40℃流速：1.0ml/min进样量：10μl
[0078]
(2)草甘膦的24h释放率对实施例8的含有农药的胶粘带，测定了24h释放率。1.在50mmφ的褐色玻璃制样品瓶的侧面，使用硅酮类胶粘剂将冲裁为15mmφ的胶粘带以胶粘带的粘合面露出的方式固定，加入100ml超纯水(ph6.5～7.3)，在保持水温为23℃左右的同时，用搅拌叶片在150rpm的转速下进行搅拌。2.每隔所设定的时间，采样1ml的试验液，并且每次重新追加1ml的水。3.采样时间为10分钟、30分钟、1小时、4小时、24小时，利用hplc对采样液进行了分析。4.使用富士胶片和光纯药株式会社制造的草甘膦标准试药作为标准试药，制作了校准曲线，并按照以下条件对采样液中的草甘膦量进行了定量。《分析条件》流动相：a：乙腈b：50mm磷酸盐缓冲液送液：a/b＝35/65vol.色谱柱：mightysil rp-18gp 5μm 4.6mm
×
15cm柱温：40℃流速：0.7ml/min进样量：5μl
[0079]
(粘合强度)通过与实施例1相同的方法，测定了实施例7、实施例8以及比较例5的含有农药的胶粘带的粘合强度。
[0080]
[实用试验]对上述实施例7、实施例8以及比较例5，按照以下的顺序进行实用试验，对试验前后进行了后述的评价。评价结果示于表3。实施例7的试验前的葛的照片示于图4，试验后的葛的照片示于图5。1.将上述实施例7、实施例8以及比较例5中的含有农药的胶粘带缠绕在距离葛的根部约2cm处。2.试验时间：2020年8月19日至2020年9月16日
[0081]
(残叶的状态)观察葛的叶片的状况，并按照以下的标准进行了评价。
a：全体叶片的80％以上发生变色b：全体叶片的50％以上，且不到80％发生变色c：全体叶片的不到50％发生变色
[0082]
(藤蔓的状态)确认葛整体的藤蔓的状态，并按照以下的标准进行了评价。a：藤蔓整体的80％以上发生变色、枯萎b：藤蔓整体的30％以上，且不到80％发生变色、枯萎c：藤蔓整体的不到30％发生变色、枯萎
[0083]
(生长抑制)按照以下标准对藤蔓的成长情况进行了评价。a：藤蔓未生长b：藤蔓有生长的迹象c：藤蔓有所生长
[0084]
(新芽)确认葛整体有无新芽，并按以下标准进行了评价。a：无新芽b：有发新芽的迹象c：发出新芽(叶)
[0085]
[表3]
[0086]
如表3所示，可知在将农药变更为草甘膦的情况时，本发明的含有农药的胶粘带也能够很好地释放出农药。此外，可知本发明的含有农药的胶粘带在应用于葛的情况时也能够获得良好的效果。进一步，通过使用赛璐玢作为基材，不仅能够获得良好的除草效果，而且由于赛璐玢具有生物降解性，所以能够获得环保的含有农药的胶粘带。
[0087]
接下来，使用橡胶类乳液胶粘剂作为胶粘剂，制作了含有农药的胶粘带(实施例9～14以及比较例6)作为胶粘剂，并进行了评价。
[0088]
[实施例9]
除了将胶粘剂变更为橡胶类乳液胶粘剂ii以外，其他以与实施例3相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0089]
[实施例10]除了将胶粘剂涂布量变更为150g/m2以外，其他以与实施例9相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0090]
[实施例11]除了将农药浓度设为5质量％以外，其他以与实施例9相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0091]
[实施例12]除了将胶粘剂涂布量变更为150g/m2以外，其他以与实施例11相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0092]
[实施例13]除了将农药浓度变更为10质量％以外，其他以与实施例9相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0093]
[实施例14]除了将胶粘剂涂布量变更为150g/m2以外，其他以与实施例13相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0094]
[比较例6]除了没有添加农药以外，其他以与实施例9相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0095]
(24h释放率以及粘合强度)对上述实施例9至14以及比较例6，分别通过与实施例1的含有农药的胶粘带相同的方法，测定了24h释放率以及粘合强度。
[0096]
[实用试验]对上述实施例9至14以及比较例6，以山茶树作为对象植物进行了实用试验。1.将上述实施例9至14以及比较例6的含有农药的胶粘带缠绕在距离山茶树的土面约2～3cm处。2.试验时间：2021年1月9日至2021年3月8日3.由于是冬季试验，山茶树的生长受到抑制，因此在温室内实施了试验。平日7点～18点之间用加热器将温室加热升温至30℃，夜间以及休息日关掉加热器。
[0097]
通过与实施例4的含有农药的胶粘带相同的方法，对生长率(高度)％，生长率(树径)％，新芽，残叶的状态以及落叶率(％)进行了评估。
[0098]
[表4]
[0099]
如表4所示，可知在使用橡胶类乳液胶粘剂作为胶粘剂的情况时，本发明的含有农药的胶粘带也能够获得良好的效果。
[0100]
接着，更换农药的种类，制作了含有农药的胶粘带，并测定24h释放率以及粘合强度。
[0101]
[实施例15]使用呋虫胺(杀虫剂)作为农药，农药浓度为10质量％，胶粘剂涂布量为150g/m2，除此以外，其他以与实施例2相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0102]
[比较例7]使用呋虫胺(杀虫剂)作为农药，农药浓度为10质量％，除此以外，其他以与比较例3相同的方式，制作了含有农药的胶粘带。
[0103]
对上述实施例15以及比较例7，以下述方式测定24h释放率和粘合强度。
[0104]
(24h释放率)
·
呋虫胺1.在30mmφ的褐色玻璃制样品瓶的侧面，使用硅酮类胶粘剂将冲裁为15mmφ的胶粘带以胶粘带的粘合面露出的方式固定，加入20ml超纯水(ph6.5～7.3)，在保持水温为23℃左右的同时，用搅拌叶片在150rpm的转速下进行搅拌。2.每隔所设定的时间，采样1ml的试验液，并且每次重新追加1ml的水。3.采样时间为10分钟、30分钟、1小时、4小时、24小时，利用hplc对采样液进行了分析。4.使用富士胶片和光纯药株式会社制造的呋虫胺标准试药作为标准试药，制作了校准曲线，并按照以下条件对采样液中的呋虫胺量进行了定量。《分析条件》流动相：h2o/乙腈＝90/10vol.色谱柱：tsgel ods-100z 5μm 4.6mm
×
25cm柱温：40℃流速：1.0ml/min进样量：40μl
[0105]
(粘合强度)粘合强度通过与实施例1的含有农药的胶粘带同样的方法进行测定。
[0106]
[表5]
[0107]
如表5所示，可知在将农药变更为杀虫剂的情况时，也可以获得良好的释放率。另一方面，可知当使用热熔型的胶粘剂的情况时，即使为相同的药剂浓度，药剂的释放率也极低。本发明的含有农药的胶粘带即便使用杀虫剂作为农药，也能够期待发挥良好的效果。符号说明
[0108]
10 含有农药的胶粘带11 基材12 胶粘剂层。