一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法与流程

1.本发明属于有机发光材料技术领域，涉及一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法。


背景技术：

2.在高聚物中，分子链呈无序的松散排列，无平移对称性和长程序；分子链段之间存在大量原子尺度、尺寸各异的孔洞，人们称其为自由体积。由于这种自由体积可提供分子活动的空间，故自由体积孔洞的尺寸、浓度以及自由体积尺寸分布等都是与分子输运性质密切相关的重要因素。在此基础上提出的自由体积理论，已成功地解释了高分子材料的粘滞性、粘弹性、玻璃化转变等诸多现象。
3.目前常用的测试自由体积的方法，如正电子湮灭、光致色谱和荧光光谱、小角x射线衍射、中子散射分析法等技术均存在一定的局限性，如正电子湮灭测量自由体积虽然准确，但实验条件要求苛刻，许多实验室难以支撑；光致色谱和荧光光谱须在高分子材料中注入示踪原子，因而会改变原有自由体积特性，影响实验结果；小角x射线衍射不能探测孔径小于1nm的自由体积；中子散射分析法对于小于1
×
10-9
m3的空穴无能为力。因此，上述常用的测试自由体积的方法对于自由体积的测量均有一定的不便性，
4.为此，为了更加简便的判断聚合物自由体积的大小不同，亟需一种操作便捷又实用的方法。


技术实现要素：

5.有鉴于此，本发明提供一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，制备一系列具有不同自由体积的环氧树脂固化物，所有环氧树脂固化物采用主客体掺杂的方式掺入同一有机磷光体，均为有机室温磷光材料，利用有机余辉发光寿命长短定性检测环氧树脂固化物自由体积的大小，简单方便，且对聚合物本体的自由体积不会产生明显影响。
6.为实现上述目的，本发明提供一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，包括以下步骤：
7.制备一系列不同自由体积的环氧树脂固化物，所有环氧树脂固化物中均采用主客体掺杂的方式掺入同一种有机磷光体，所有环氧树脂固化物均为有机室温磷光材料；
8.测量所有环氧树脂固化物的磷光寿命光谱，得到各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命；
9.比较各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命的长短进而定性分析出各个环氧树脂固化物的自由体积大小，其中，有机余辉发光寿命越短，对应的环氧树脂固化物的自由体积越大。
10.优选地，有机磷光体为3，6-二苯基咔唑、四甲基联苯胺、7h-二苯并咔唑和1-芘硼酸中的任意一种。
11.优选地，环氧树脂固化物的制备方法如下：
12.先将一定化学计量比的二缩水甘油醚、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和有机磷光体倒入加厚铝盘中加热混匀，降到室温后加入一定量的5-甲基六氢苯酐后加热混匀，接着预聚合一段时间后再高温高压固化；
[0013]
所述1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和有机磷光体的物质的量之比为5:1；所述二缩水甘油醚、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和5-甲基六氢苯酐的物质的量之比为1:0.01:0.85。
[0014]
优选地，所述二缩水甘油醚包括双酚z二缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚、双酚b二缩水甘油醚和双酚ap二缩水甘油醚。
[0015]
优选地，先将一定化学计量比的二缩水甘油醚、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和磷光体倒入加厚铝盘中加热混匀，具体为加热到130℃下保持4-6min使原料熔化并混匀。
[0016]
优选地，降到室温后加入一定量的5-甲基六氢苯酐后加热混匀，具体为加热到80℃下保持3min并混匀。
[0017]
优选地，预聚合一段时间具体为逐步升温到120℃下保持3min同时均匀搅拌。
[0018]
优选地，高温高压固化具体为在150℃、5mpa的压力作用下热压2小时。
[0019]
优选地，一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，包括以下步骤：
[0020]
分别制备双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物、双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物、双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物、双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物和双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，其中，上述所有环氧树脂固化物中均采用主客体掺杂的方式掺入3，6-二苯基咔唑；
[0021]
测量上述所有环氧树脂固化物磷光寿命光谱，得到各个环氧树脂固化物经过340nm激发光照射后，在487nm处的有机余辉发光寿命分别为1897ms、1648ms、1539ms、1474ms、1345ms；
[0022]
比较各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命的长短进而定性分析出各个环氧树脂固化物的自由体积大小，即：双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物。
[0023]
本发明采用上述技术方案的优点是：
[0024]
本发明的定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，制备一系列具有不同自由体积的环氧树脂固化物，所有环氧树脂固化物采用主客体掺杂的方式掺入同一有机磷光体，均为有机室温磷光材料，利用不同自由体积的环氧树脂固化物对同一有机磷光体振动与转动有不同的束缚作用，导致不同自由体积的环氧树脂固化物的有机余辉发光寿命不同，利用有机余辉发光寿命长短定性可快速检测环氧树脂固化物自由体积的大小，简单方便，且对聚合物本体的自由体积不会产生明显影响，为比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小提供了一种新的方法。
附图说明
[0025]
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
[0026]
图1为本发明实施例1中双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物的磷光谱图归一化后的综合谱图；
[0027]
图2为本发明实施例1中双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图；
[0028]
图3为本发明实施例1中双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图；
[0029]
图4为本发明实施例1中双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图；
[0030]
图5为本发明实施例1中双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图；
[0031]
图6为本发明实施例1中双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图；
[0032]
图7为本发明实施例1中双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图；
[0033]
图8为本发明实施例1中双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图；
[0034]
图9为本发明实施例1中双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图；
[0035]
图10为本发明实施例1中双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图；
[0036]
图11为本发明实施例1中
①‑⑤
制备得到的环氧树脂固化物的自由体积分数和磷光寿命的柱状统计图。
具体实施方式
[0037]
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0038]
长寿命有机室温磷光是指材料在外部激发刺激后发光寿命长于0.1s的一种特征，有机室温磷光发光寿命往往和发光中心所处的环境十分密切，如刚性的环境能够有效抑制非辐射跃迁途径，从而使得发光寿命延长，而相对柔性的环境则使发光寿命变短。在聚合物网络中，存在着一定的自由体积空间，假使在聚合物网络中添加少量长寿命室温磷光材料，可以想象，该发光材料必然与聚合物的网络形成相互作用。而对于固定的发光材料来说，在大自由体积聚合物中预示着发光体与聚合物之间相互作用减弱，从而使得发光体激发态振
动增加，造成额外的非辐射跃迁，使得发光寿命下降。而在环氧树脂中，不同的单体聚合得到的自由体积存在差异，这一差异也影响固化物的性能，因此，可以通过在环氧树脂中添加磷光体来对聚合物中的自由体积大小进行监测，从而在微观尺度下对聚合物材料的进行评判。
[0039]
本发明基于上述理论，提出了一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，包括以下步骤：
[0040]
制备一系列不同自由体积的环氧树脂固化物，所有环氧树脂固化物中均采用主客体掺杂的方式掺入同一种有机磷光体，所有环氧树脂固化物均为有机室温磷光材料；
[0041]
测量所有环氧树脂固化物的磷光寿命光谱，得到各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命；
[0042]
比较各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命的长短进而定性分析出各个环氧树脂固化物的自由体积大小，其中，有机余辉发光寿命越短，对应的环氧树脂固化物的自由体积越大。
[0043]
在一些优选实施例中，有机磷光体选择为3，6-二苯基咔唑、四甲基联苯胺、7h-二苯并咔唑和1-芘硼酸等中的任意一种。
[0044]
在一些优选实施例中，环氧树脂固化物的制备方法如下：
[0045]
先将一定化学计量比的二缩水甘油醚、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和有机磷光体倒入加厚铝盘中加热混匀，降到室温后加入一定量的5-甲基六氢苯酐后加热混匀，接着预聚合一段时间后再高温高压固化；
[0046]
所述1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和有机磷光体的物质的量之比为5:1；所述二缩水甘油醚、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和5-甲基六氢苯酐的物质的量之比为1:0.01:0.85。
[0047]
其中，所述二缩水甘油醚包括双酚z二缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚、双酚b二缩水甘油醚和双酚ap二缩水甘油醚等。
[0048]
其中，先将一定化学计量比的二缩水甘油醚、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯和磷光体倒入加厚铝盘中加热混匀，具体为加热到130℃下保持4-6min使原料熔化并混匀。降到室温后加入一定量的5-甲基六氢苯酐后加热混匀，具体为加热到80℃下保持3min并混匀。预聚合一段时间具体为逐步升温到120℃下保持3min同时均匀搅拌。高温高压固化具体为在150℃、5mpa的压力作用下热压2小时。
[0049]
本发明提供一实施例，一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，包括以下步骤：
[0050]
分别制备双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物、双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物、双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物、双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物和双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，其中，上述所有环氧树脂固化物中均采用主客体掺杂的方式掺入3，6-二苯基咔唑；
[0051]
测量上述所有环氧树脂固化物磷光寿命光谱，得到各个环氧树脂固化物经过340nm激发光照射后，在487nm处的有机余辉发光寿命分别为1897ms、1648ms、1539ms、1474ms、1345ms；
[0052]
比较各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命的长短进而定性分析出各个环氧树脂固化物的自由体积大小，即：双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物。
[0053]
实施例1
[0054]
一种定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，包括以下步骤：
[0055]
(1)制备一系列不同自由体积的环氧树脂固化物，过程如下：
[0056]
①
双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，制备过程如下：
[0057]
将双酚z二缩水甘油醚(1mmol,0.38g)、tbd(0.01mmol，0.014g)和3，6-二苯基咔唑分子倒入加厚铝盘中，之后在130℃的热台上4-6min以完全熔化上述原料并混匀；其中，tbd与3，6-二苯基咔唑的物质的量之比为5：1；降低至室温后加入5-甲基六氢苯酐(0.85mmol,0.29g)，升温至80℃，并混匀；逐步升温至120℃，进行一段时间的预聚合；在热压机下部放置一层聚四氟乙烯薄膜，并放上适当的模具以作为聚合反应的反应容器，随着预聚合反应温度上升进行均匀搅拌，直至出现些许拉丝情况，立即转移反应物至反应模具中；反应在150℃，5mpa的压力作用下热压2小时以完成聚合反应，冷却至室温，脱模。
[0058]
②
双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，制备过程如下：
[0059]
将双酚a二缩水甘油醚(1mmol,0.34g)、tbd(0.01mmol，0.014g)和3，6-二苯基咔唑分子倒入加厚铝盘中，之后在130℃的热台上4-6min以完全熔化上述原料并混匀；其中，tbd与3，6-二苯基咔唑的物质的量之比为5：1；降低至室温后加入5-甲基六氢苯酐(0.85mmol,0.29g)，升温至80℃，并混匀；逐步升温至120℃，进行一段时间的预聚合；在热压机下部放置一层聚四氟乙烯薄膜，并放上适当的模具以作为聚合反应的反应容器，随着预聚合反应温度上升进行均匀搅拌，直至出现些许拉丝情况，立即转移反应物至反应模具中；反应在150℃，5mpa的压力作用下热压2小时以完成聚合反应，冷却至室温，脱模。
[0060]
③
双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，制备过程如下：
[0061]
将双酚f二缩水甘油醚(1mmol,0.31g)、tbd(0.01mmol，0.014g)和3，6-二苯基咔唑分子倒入加厚铝盘中，之后在130℃的热台上4-6min以完全熔化上述原料并混匀；其中，tbd与3，6-二苯基咔唑的物质的量之比为5：1；降低至室温后加入5-甲基六氢苯酐(0.85mmol,0.29g)，升温至80℃，并混匀；逐步升温至120℃，进行一段时间的预聚合；在热压机下部放置一层聚四氟乙烯薄膜，并放上适当的模具以作为聚合反应的反应容器，随着预聚合反应温度上升进行均匀搅拌，直至出现些许拉丝情况，立即转移反应物至反应模具中；反应在150℃，5mpa的压力作用下热压2小时以完成聚合反应，冷却至室温，脱模。
[0062]
④
双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，制备过程如下：
[0063]
将双酚b二缩水甘油醚(1mmol,0.35g)、tbd(0.01mmol，0.014g)和3，6-二苯基咔唑分子倒入加厚铝盘中，之后在130℃的热台上4-6min以完全熔化上述原料并混匀；其中，tbd与3，6-二苯基咔唑的物质的量之比为5：1；降低至室温后加入5-甲基六氢苯酐(0.85mmol,0.29g)，升温至80℃，并混匀；逐步升温至120℃，进行一段时间的预聚合；在热压机下部放置一层聚四氟乙烯薄膜，并放上适当的模具以作为聚合反应的反应容器，随着预聚合反应温度上升进行均匀搅拌，直至出现些许拉丝情况，立即转移反应物至反应模具中；反应在
150℃，5mpa的压力作用下热压2小时以完成聚合反应，冷却至室温，脱模。
[0064]
⑤
双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物，制备过程如下：
[0065]
将双酚ap二缩水甘油醚(1mmol,0.40g)、tbd(0.01mmol，0.014g)和3，6-二苯基咔唑分子倒入加厚铝盘中，之后在130℃的热台上4-6min以完全熔化上述原料并混匀；其中，tbd与3，6-二苯基咔唑的物质的量之比为5：1；降低至室温后加入5-甲基六氢苯酐(0.85mmol,0.29g)，升温至80℃，并混匀；逐步升温至120℃，进行一段时间的预聚合；在热压机下部放置一层聚四氟乙烯薄膜，并放上适当的模具以作为聚合反应的反应容器，随着预聚合反应温度上升进行均匀搅拌，直至出现些许拉丝情况，立即转移反应物至反应模具中；反应在150℃，5mpa的压力作用下热压2小时以完成聚合反应，冷却至室温，脱模。
[0066]
(2)将上述
①‑⑤
制备得到的样品采用horiba jy fl-3光谱仪测量其磷光寿命光谱，采用ocean optics qe65 pro测量其磷光光谱，激发激光的波长为340nm。
[0067]
如图1所示，为双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物的磷光谱图归一化后的综合谱图，以340nm激发波长为光源激发双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物得到图中的磷光光谱，从磷光光谱中可以看到一个十分明显的发射峰，在487nm附近，表明双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在室温条件下被光源激发后所发出的光中有磷光的存在。
[0068]
如图2所示，为双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图，从图中可知，双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光寿命可以达到1897ms。
[0069]
如图3所示，为双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图，以340nm激发波长为光源激发双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物得到图中的磷光光谱，从磷光光谱中可以看到一个十分明显的发射峰，在487nm附近，表明双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在室温条件下被光源激发后所发出的光中有磷光的存在。
[0070]
如图4所示，为双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图，从图中可知，双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光寿命可以达到1648ms。
[0071]
如图5所示，为双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图，以340nm激发波长为光源激发双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物得到图中的磷光光谱，从磷光光谱中可以看到一个十分明显的发射峰，在487nm附近，表明双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在室温条件下被光源激发后所发出的光中有磷光的存在。
[0072]
如图6所示，为双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图，从图中可知，双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光寿命可以达到1539ms。
[0073]
如图7所示，为双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图，以340nm激发波长为光源激发双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物得到图中的磷光光谱，从磷光光谱中可以看到一个十分明显的发射峰，在487nm附近，表明双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在室温条件下被
光源激发后所发出的光中有磷光的存在。
[0074]
如图8所示，为双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图，从图中可知，双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光寿命可以达到1474ms。
[0075]
如图9所示，为双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光谱图归一化后的综合谱图，以340nm激发波长为光源激发双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物得到图中的磷光光谱，从磷光光谱中可以看到一个十分明显的发射峰，在487nm附近，表明双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在室温条件下被光源激发后所发出的光中有磷光的存在。
[0076]
如图10所示，为双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物在487nm处的寿命图，从图中可知，双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的磷光寿命可以达到1345ms。
[0077]
(3)比较各个环氧树脂固化物在激光激发下的有机余辉发光寿命的长短进而定性分析出各个环氧树脂固化物的自由体积大小。经过340nm激发光照射后，
①‑⑤
制备得到的样品在487nm处的有机余辉发光寿命分别为1897ms、1648ms、1539ms、1474ms、1345ms；因此，自由体积大小为：双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物＜双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化物。
[0078]
基于eg&g ortec快-快光谱仪采用正电子湮没阀测量
①‑⑤
制备得到的样品的自由体积分数，时间分辨率为220ps。放置于两个相同样品中间的22na正电子源(～10μci)沉积在7.5μm厚的杜邦kapton薄膜包层中。每个样品至少采集两个光谱，每个光谱累计计数100万，以验证仪器的稳定性。测量结果表明，双酚z二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系、双酚a二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系、双酚f二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系、双酚b二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系、双酚ap二缩水甘油醚-5-甲基六氢苯酐环氧树脂固化体系的自由体积分数分别为2.915％、3.042％、3.137％、3.256％、3.305％。
[0079]
如图11所示，为上述
①‑⑤
制备得到的环氧树脂固化物的自由体积分数和磷光寿命的柱状统计图，从图中可以看出，随着环氧树脂固化物的自由体积分数的增加，其磷光寿命逐渐降低，也说明了随着环氧树脂固化物自由体积的增大，其对磷光体振动与转动的束缚作用越小，有机余辉发光寿命越短，即本发明以有机余辉发光寿命检测环氧树脂固化物的自由体积大小的方法具有可行性。
[0080]
本发明采用上述技术方案的优点是：
[0081]
本发明的定性比较不同环氧树脂固化物的自由体积大小的方法，制备一系列具有不同自由体积的环氧树脂固化物，所有环氧树脂固化物采用主客体掺杂的方式掺入同一有机磷光体，均为有机室温磷光材料，利用不同自由体积的环氧树脂固化物对同一有机磷光体振动与转动有不同的束缚作用，导致不同自由体积的环氧树脂固化物的有机余辉发光寿命不同，利用有机余辉发光寿命长短定性可快速检测环氧树脂固化物自由体积的大小，简单方便，且对聚合物本体的自由体积不会产生明显影响，为比较不同环氧树脂固化物的自
由体积大小提供了一种新的方法。
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以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。