控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染的方法与流程

控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染的方法
1.本发明涉及用于控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌(corynespora cassiicola)、大豆灰斑病菌(cercospora sojina)和/或大豆紫斑病菌(cercospora kikuchii)侵染的方法。
2.多主棒孢菌感染53个科超过530个物种(dixon,l.j.,等人,2009,phytopathology[植物病理学]99(9)1015-27)。它在热带和亚热带最常见。它也被从线虫和人类皮肤中分离出来。多主棒孢菌被认为是许多农作物植物的病原体，例如豆类、豇豆、黄瓜、木瓜、大豆、
[0003]
甘薯和番茄。在若干植物，例如番茄上，由多主棒孢菌引起的疾病被称为靶叶斑病或靶斑病。类似地，大豆紫斑病菌在许多植物中引起所谓的叶枯病，而大豆灰斑病是由大豆灰斑病菌引起的，这两种疾病也是许多植物的常见疾病，特别是在世界大多数大豆种植国家的大豆中。高达60％的大量大豆产量损失是由于靶叶斑病、大豆灰斑病和/或叶枯病，特别是在炎热和潮湿的生长条件下。
[0004]
大豆紫斑病菌是影响大豆植物的真菌植物病原体。大豆紫斑病菌造成了大豆上的尾孢叶枯病和紫斑病。这些疾病在世界各地都有发现。大豆紫斑病菌感染宿主植物的叶子、茎和豆荚。尾孢叶枯病是经济上重要的疾病并且可能造成大量的产量损失。紫斑病影响种子质量并且可能导致产量(stands)下降。
[0005]
大豆灰斑病菌是引起大豆的大豆灰斑病的真菌植物病原体。大豆灰斑病是美国南部大豆上的主要疾病并且最近开始扩展到美国北部种植大豆的地区。该疾病在世界其他大豆生产地区也有发现。
[0006]
植物病原体多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌对许多目前的商业解决方案的抗性发展限制了其效用并且，虽然新的农用化学杀真菌剂种类的开发正在进行中，但是这些新的化学品种类中的许多在其杀真菌谱方面有局限性并且只能控制某些特定的植物病原体。也就是说，当新的化学品种类被证明控制某些特定作物上的某些特定植物病原体时，不能期望相同的化学品种类会被证明可用于控制植物病原体多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌，例如在大豆上。
[0007]
因此，需要开发新的用于控制或预防植物病原体多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌的侵染的方法。
具体实施方式
[0008]
在wo 2011081174中披露了2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇和密切相关的化合物及其制备方法。现已出人意料地发现，在wo 2011081174中披露的特定喹啉化合物在控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染方面非常有效。因此，这些非常有效的化合物为农民控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染提供了重要的新解决方案。
[0009]
因此，如实施例1，提供了一种控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、
大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染的方法，该方法包括向植物病原体、植物病原体的场所、或易受植物病原体攻击的植物、或其繁殖材料施用杀真菌有效量的2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇。
[0010]
在wo 2011081174中描述了用于制备如实施例1所述的化合物的方法。在下面的实施例中给出了根据实施例1的更优选的方法。
[0011]
技术人员知道，根据本发明的方法，化合物通常作为杀有害生物组合物的一部分施用。因此，如实施例2，提供了一种控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染的方法，该方法包括向植物病原体、植物病原体的场所、或易受植物病原体攻击的植物、或其繁殖材料施用杀有害生物组合物，该杀有害生物组合物包含如上文中所定义的化合物和一种或多种配制品辅助剂。
[0012]
如实施例3，提供了根据实施例1或2中任一项所述的方法，该方法包括以下步骤：提供包含如实施例1或2中任一项所定义的化合物的组合物；以及向繁殖材料施用该组合物；以及种植该繁殖材料。
[0013]
如实施例4，提供了根据实施例1至3中任一项所述的方法，该方法包括以下步骤：提供包含如上文中所定义的化合物的组合物；向植物病原体、植物病原体的场所、或易受植物病原体攻击的植物施用该组合物。
[0014]
如实施例5，提供了如实施例1至4中任一项所定义的化合物用于控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌侵染的用途。
[0015]
如实施例6，提供了根据实施例1至5中任一项所述的方法或用途，其中该植物选自豆类、豇豆、黄瓜、木瓜、大豆、甘薯、番茄、棉花、茄子、罗勒、百里香、橡胶树、巴婆树、杜鹃和绣球。
[0016]
如实施例7，提供了根据实施例1至6中任一项所述的方法或用途，其中该植物选自豆类、豇豆、黄瓜、木瓜、大豆、甘薯和番茄。
[0017]
如实施例8，提供了根据实施例1至7中任一项所述的方法或用途，其中该植物是大豆。如实施例1至8中任一项所述的方法中所定义的化合物的制备已披露于wo 2011/081174中，其通过援引并入本文。
[0018]
如实施例9，本发明优选地还涉及一种适合用于控制由植物病原体引起的疾病的杀有害生物组合物，其包含：
[0019]
(a)杀真菌有效量的2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇、其n-氧化物和农业上可接受的盐；和至少一种或多种化合物(b)，其选自其他生物活性剂，如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物激活剂、杀螨剂和杀昆虫剂，一种或多种辅助剂，以及稀释剂或载体。
[0020]
优选的化合物(b)包括2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(这些化合物可以由wo 2017/029179中描述的方法制备)；3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈；3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈(这些化合物可以由wo 2016/156290中描述的方法制备)；(4-苯氧基苯基)甲基2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸酯(此化合物可以由wo 2014/006945中描述的方法制备)；2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四
酮(此化合物可以由wo 2011/138281中描述的方法制备)；
[0021]
进一步优选的化合物(b)包括n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺；(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯胺(此化合物可以由wo 2018/153707中描述的方法制备)；n'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒；n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒(这些化合物可以由wo 2016/202742中描述的方法制备)；2-(二氟甲基)-n-[(3s)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(此化合物可以由wo 2014/095675中描述的方法制备)；
[0022]
2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇披露于wo 2017/029179中；4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈披露于wo 2016/187201中；n'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒披露于wo 2017/005710中；n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒披露于wo 2016/202742中；
[0023]
n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺披露于wo 2017/211649中；2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺披露于wo 2017/076742中；n-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺披露于wo 2015/185485中；中生菌素、噻菌铜、噻唑锌、阿米托林(amectotractin)、异菌脲；氟沙普罗林(fluoxapiprolin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)；抗倒酯；丁香菌酯；甲香菌酯；(4-苯氧基苯基)甲基2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸酯(氨基吡芬(aminopyrifen))；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺；(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺(strobilurine)；n'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基-2,5-二甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒；3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈；3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈；2-(二氟甲基)-n-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺；(e)-3-甲氧基-2-[2-[(5-甲氧基-1,3-苯并噻唑-2-基)硫烷基甲基]苯基]丙-2-烯酸甲酯；4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈；
[0024]
4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈；3-(3,4-二氯-1,2-噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物(二氯苯噻唑)；(2e)-2-{2-[({[(2e,3e)-4-(4-氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]-氨基}氧基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(烯肟菌酯)；2z)-2-[2-[[(e)-[(e)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基]氧基甲基]苯基]-2-甲氧基亚氨基-n-甲基乙酰胺(烯肟菌胺)；(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-{3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-甲酰胺基}-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基异丁酸酯(苯吡克咪徳(fenpicoxamid))；[(1s)-2,2-双(4-氟苯基)-1-甲基-乙基](2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯(吡啶菌酰胺)；3-(二氟甲基)-n-[(3rs)-7-氟-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺(氟茚唑菌胺)；3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-甲酰胺(氟虫胺(inpyrfluxam))；(2rs)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-邻甲苯基]-3-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(一苯三氟康唑
(ipfentrifluconazole))；2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇(伊氟芬喹)；2-[2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基]-2-甲氧基-n-甲基-乙酰胺(曼德斯宾(mandestrobin))；(2rs)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-邻甲苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(氯氟醚菌唑)；1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-4-甲基-四唑-5-酮(美特尔特特拉普罗(metyltetraprole))；n-[2-[(2,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-n-甲氧基氨基甲酸甲酯(唑胺菌酯)；(e)-2-[2-[[5-(4-氯苯基)-2-甲基吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(唑菌酯)；(z)-n-{2-[3-氯-5-(环丙基乙炔基)-2-吡啶基]-2-(异丙氧基亚氨基)乙基}-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(吡丙炔(pyrapropoyne))；n-甲氧基-n-[2-[(3,5,6-三氯吡啶-2-基)氧基甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(氯啶菌酯)；n-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(利本米昔安(lvbenmixianan))；n-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(fubenmixianan)；
[0025]
n-甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、n,2-二甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、n-乙基-2-甲基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-甲基]丙酰胺、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-异噁唑烷-3-酮、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-异噁唑烷-3-酮、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、n,n-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺。此段落中的这些化合物可以根据wo 2017/055473、wo 2017/055469、wo 2017/093348和wo 2017/118689中描述的方法制备。
[0026]
优选的化合物(b)包括2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、n'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺和n-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺。
[0027]
特别优选的是(4-苯氧基苯基)甲基2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸酯(氨基吡芬)；2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺；(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺；n'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒；n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒；n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒；n'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基-2,5-二甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒；2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)
丙-2-醇；2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈；3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈；2-(二氟甲基)-n-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺；(e)-3-甲氧基-2-[2-[(5-甲氧基-1,3-苯并噻唑-2-基)硫烷基甲基]苯基]丙-2-烯酸甲酯；4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈；4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈；3-(3,4-二氯-1,2-噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物；(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-{3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-甲酰胺基}-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基异丁酸酯；[(1s)-2,2-双(4-氟苯基)-1-甲基-乙基](2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯；3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺；[2-[3-[2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]噻唑-4-基]-4,5-二氢异噁唑-5-基]-3-氯-苯基]甲磺酸酯；3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-甲酰胺；(2rs)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-邻甲苯基]-3-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇；n-[1,1-二甲基-2-(4-异丙氧基-邻甲苯基)-2-氧代乙基]-3-甲基噻吩-2-甲酰胺；n-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺；2-[2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基]-2-甲氧基-n-甲基-乙酰胺；(2rs)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-邻甲苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-4-甲基-四唑-5-酮；(z)-n-{2-[3-氯-5-(环丙基乙炔基)-2-吡啶基]-2-(异丙氧基亚氨基)乙基}-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺；n-[2-(3,4-二氟苯基)苯基]-3-(三氟甲基)吡嗪-2-甲酰胺；3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-哒嗪；3-(4,4-二氟-3,4-二氢-3,3-二甲基异喹啉-1-基)喹啉；n-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺；和/或n-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺。
[0028]
在每种情况下，根据本发明的具有式i的化合物是处于游离形式、被氧化的形式如n-氧化物、或盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。n-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，a.albini和s.pietra于1991年在博卡拉顿(boca raton)crc出版社出版的名为“heterocyclic n-oxides[杂环n-氧化物]”一书中描述了它们。本发明还涉及所有立体异构体及其以任何比率的混合物。
[0029]
包含(a)具有式i的化合物的优选组合物是如上文中ia、ib和/或ic列出的；和(b)至少一种化合物，其选自由以下组成的组：2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺和n-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺。
[0030]
已经发现，与组分(a)组合使用组分(b)出人意料地并且大量地增强了后者对抗真菌的效果，反之亦然。此外，本发明的方法针对更宽的此种真菌谱是有效的，当单独使用时，这一方法的活性成分可以对抗这些真菌。
[0031]
本发明的另一个方面是控制有用植物上或其繁殖材料上由植物病原体引起的疾
病的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用至有用植物、其场所或其繁殖材料。优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用至有用植物或其场所，更优选地施用至有用植物。另外优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用至有用植物的繁殖材料。
[0032]
贯穿本文件，表述“组合物”是指组分(a)和(b)的各种混合物或组合，例如以单一的“掺水即用”的形式，以组合的喷洒混合物(该混合物由单独活性成分组分的单独配制品构成)(如“桶混制剂”)，以及当以顺序方式(即，在适当短的时间如几小时或几天内一个接一个地)施用时以单独活性成分的组合使用。对于实现本发明，施用组分(a)和(b)的顺序并不是重要的。
[0033]
根据本发明的组合物有效地对抗有害微生物，如引起植物病原疾病的微生物，特别是对抗植物病原真菌和细菌。
[0034]
优选地，包含根据本发明的组合物的配制品可以包含按重量计从0.01％至90％的包含化合物(a)和(b)的组合物，和从0％至20％的农业上可接受的表面活性剂。优选地，该配制品进一步包含其他活性剂，更一般地说，特别是杀微生物剂和杀有害生物剂。
[0035]
有利地，该配制品进一步包含从10％至99.99％的固体或液体配制品惰性剂、防腐剂和/或辅助剂。
[0036]
本发明优选地还涉及一种用于由使用者稀释的浓缩组合物，包括根据本发明的组合物或根据本发明的配制品，其包含按重量计从2％至80％、优选按重量计在5％与70％之间的活性剂，这些活性剂至少包含含有(a)和(b)的组合物，以及任选地其他活性剂。
[0037]
如实施例1至9中任一项所述的方法、组合物和用途优选地用于控制或预防作物被对其他杀真菌剂具有抗性的植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染。对特定的杀真菌剂“具有抗性的”多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌是指例如与相同的多主棒孢菌真菌物种的期望敏感性相比，对那种杀真菌剂较不敏感的多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌真菌菌株。期望敏感性可以使用例如先前没有被暴露于杀真菌剂的菌株来测量。本文中“有效”量是指与盲测相比显示出足够的杀生物活性的活性成分的量，例如至少10％、更优选至少20％、再更优选至少50％、并且再次更优选至少70％的有效性。在本案中，根据本发明的组合物优选包含至少0.01ppm、更优选至少0.025ppm的活性成分，更优选施用至少例如6ppm、3ppm、2.2ppm、1.5ppm、0.8ppm、0.74ppm、0.25ppm、0.2ppm、或0.082ppm。
[0038]
按照根据实施例1至9中任一项所述的方法或用途，优选地向植物作物、其场所或其繁殖材料施用。优选地向植物病原体、植物病原体的场所、或易受植物病原体攻击的植物、或其繁殖材料施用。如实施例1至13中任一项所定义的化合物的施用可以根据任何通常的施用方式(例如叶施用、浸灌施用、土壤施用、犁沟内施用等)来进行。
[0039]
如实施例1至13中任一项所定义的化合物优选以1至500g/ha、优选50-300g/ha的比率用于有害生物控制。
[0040]
如实施例1至13中任一项所定义的化合物适合用于在任何植物上使用，包括已经遗传修饰以对活性成分(如除草剂)具有抗性的那些，或已经遗传修饰以产生控制被植物有害生物侵染的生物活性化合物的那些。
[0041]
通常，以含有载体的组合物(例如，配制品)的形式使用如实施例1所定义的化合
物。如实施例1所定义的化合物及其组合物能以不同的形式使用，如气溶胶喷雾剂、胶囊悬浮液、浓缩冷雾剂、可粉尘化粉剂、可乳化的浓缩物、水包油乳液、油包水乳液、胶囊化颗粒剂、细粒剂、用于种子处理的可流动的浓缩物、气体(在压力下)、产气产品、颗粒剂、浓缩热雾剂、大粒剂、微粒剂、油分散性粉剂、油悬浮剂、油溶性液剂、糊剂、植物棒剂、用于干种子处理的粉剂、包衣有杀有害生物剂的种子、可溶性浓缩物、可溶性粉剂、用于种子处理的溶液、悬浮液浓缩物(可流动的浓缩物)、超低容量(ulv)液体、超低容量(ulv)悬浮液、水分散性颗粒剂或片剂、用于浆料处理的水分散性粉剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂和可湿性粉剂。
[0042]
可以将包括所有上述披露的实施例和其优选实例的本发明的组合物与一种或多种另外的杀有害生物剂混合，这些杀有害生物剂包括另外的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。
[0043]
配制品典型地包含液体或固体载体以及任选地一种或多种常用的配制品助剂，这些配制品助剂可以是固体或液体助剂，例如，未环氧化的或环氧化的植物油(例如，环氧化的椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂(例如硅酮油)、防腐剂、粘土、无机化合物、粘度调节剂、表面活性剂、粘合剂和/或增粘剂。组合物还可以进一步包含肥料、微量营养素供体或其他影响植物生长的制剂，并且包含组合，该组合含有本发明的化合物以及一种或多种其他生物活性剂，如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物激活剂、杀螨剂以及杀昆虫剂。
[0044]
组合物以本身已知的方法，在不存在助剂的情况下例如通过研磨、筛选和/或压缩本发明的固体化合物，以及在至少一种助剂的存在下例如通过将本发明的化合物与一种或多种助剂紧密混合和/或研磨来制备。在本发明的固体化合物的情况下，化合物的研磨/碾磨是为了确保特定的粒度。
[0045]
用于在农业中使用的组合物的实例是可乳化的浓缩物、悬浮液浓缩物、微乳液、油分散剂、直接可喷雾或可稀释的溶液、可涂覆的糊剂、稀释的乳液、可溶性粉剂、可分散性粉剂、可湿性粉剂、尘剂、颗粒剂或在聚合物质中的胶囊，这些组合物至少包含如实施例1至4中任一项所定义的化合物并且选择组合物的类型以适合预期目的和当时环境。
[0046]
通常，组合物包含0.1％至99％(尤其0.1％至95％)的如实施例1至14中任一项所定义的化合物和1％至99.9％(尤其5％至99.9％)的至少一种固体或液体载体，通常可能的是组合物的0至25％(尤其0.1％至20％)为表面活性剂(在每种情况下％意指重量百分比)。虽然对于商品而言，倾向于优选的是浓缩的组合物，但是最终消费者通常使用具有显著更低浓度的活性成分的稀释组合物。
[0047]
关于包含组分(a)和组分(b)的组合物；总体而言，组分(a)与组分(b)的重量比是从2000:1至1:1000。组分(a)与组分(b)的重量比优选是从100:1至1:100、更优选从20:1至1:50、再更优选从12:1至1:25、再更优选从10:1至1:10、再次更优选从5:1至1:15、并且最优选从2:1至1:5。
[0048]
已经发现，出人意料地，包含特定重量比的组分(a)与组分(b)的配制品能够产生协同活性。因此，本发明的另一方面是组合物，其中组分(a)和组分(b)以产生协同效应的量存在于组合物中。该协同活性从以下事实中是明显的：包含组分(a)和组分(b)的组合物的杀真菌活性大于组分(a)和组分(b)的杀真菌活性之和。该协同活性以两种方式扩展了组分
(a)和组分(b)的作用范围。第一，降低组分(a)和组分(b)的施用比率，然而作用保持同样地好，这意味着即使两种单独的组分在如此低的施用比率范围内已经变得完全无效的情况下，活性成分混合物仍实现高度的植物病原体控制。第二，可以被控制的植物病原体谱的大幅增宽。
[0049]
只要活性成分组合的作用大于个别组分的作用之和，就存在协同作用。对于给定的活性成分组合，预期的作用e服从所谓的科尔比(colby)公式并且可以按以下进行计算(colby，s.r.“calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”.weeds[杂草],第15卷,第20-22页；1967)：
[0050]
ppm＝每升喷洒混合物的活性成分(＝a.i.)的毫克数
[0051]
x＝使用p ppm的活性成分按活性成分a)计的％作用
[0052]
y＝使用q ppm的活性成分按活性成分b)计的％作用。
[0053]
根据科尔比，使用p q ppm的活性成分，预期的(加性的)活性成分a) b)的作用是
[0054]
如果实际观察到的作用(o)大于预期的作用(e)，那么该组合的作用是超级加性的，即存在协同效应。在数学方面，协同作用对应于(o-e)的差的正值。在纯互补性添加活性物(期待的活性)的情况下，所述差(o-e)为零。所述差(o-e)的负值标志着与期待的活性相比，活性的损失。
[0055]
然而，除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外，根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是：更有利的降解性；改善的毒理学和/或生态毒理学行为；或有用植物的改善的特征，包括：出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改善的植物活力以及发芽早。
[0056]
额外的有益效果可以是抑制或减少对某种活性成分的抗性发展，通过可能具有一种或多种不同作用方式的组合可能是特别有益的。
[0057]
根据本发明的一些组合物具有内吸作用并且可以被用作叶、土壤以及种子处理的杀真菌剂。
[0058]
使用根据本发明的组合物，能够抑制或破坏植物病原微生物，这些微生物存在于不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶子、茎、块茎、根)上，同时还保护稍后生长的植物部分免于被植物病原微生物攻击。
[0059]
根据本发明的组合物可以被施用至植物病原微生物、受微生物攻击威胁的有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或技术材料。
[0060]
可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。
[0061]
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，如所使用的化合物；处理的对象，例如像植物、土壤或种子；处理的类型，例如像喷雾、洒粉或拌种；处理的目的，例如像预防或治疗；要控制的真菌类型或施用时间。
[0062]
当优选地与1至5000g a.i./ha，特别是2至2000g a.i./ha，例如100g a.i./ha、250g a.i./ha、500g a.i./ha、800g a.i./ha、1000g a.i./ha、1500g a.i./ha的组分(b)组合施用至有用植物时，组分(a)典型地是以5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50g a.i./ha、75g a.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率施用的。
[0063]
在农业实践中，根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型，并且典型地是在从20至4000g的总组合物/公顷的范围内。
[0064]
当根据本发明的组合物用于处理种子时，比率为0.001至50g组分(a)的化合物/kg种子、优选从0.01至10g/kg种子，以及优选0.001至50g的组分(b)的化合物/kg种子、优选从0.01至10g/kg种子通常是足够的。
[0065]
用于预混组合物的叶配制品类型的实例是：
[0066]
gr：颗粒剂
[0067]
wp：可湿性粉剂
[0068]
wg：水分散性颗粒剂(粉剂)
[0069]
sg：水溶性颗粒剂
[0070]
sl：可溶性浓缩物
[0071]
ec：可乳化的浓缩物
[0072]
ew：水包油乳液
[0073]
me：微乳液
[0074]
sc：水性悬浮液浓缩物
[0075]
cs：水性胶囊悬浮液
[0076]
od：基于油的悬浮液浓缩物，以及
[0077]
se：水性悬乳液。
[0078]
而用于预混组合物的种子处理配制品类型的实例是：
[0079]
ws：用于种子处理浆料的可湿性粉剂
[0080]
ls：用于种子处理的溶液
[0081]
es：用于种子处理的乳液
[0082]
fs：用于种子处理的悬浮液浓缩物
[0083]
wg：水分散性颗粒剂，以及
[0084]
cs：水性胶囊悬浮液。
[0085]
适合于桶混组合物的配制品类型的实例是溶液、稀释的乳液、悬浮液或其混合物、以及尘剂。
[0086]
针对配制品的性质，可以根据预期目的以及当时环境选择施用方法(如叶施用、浸灌施用、喷雾施用、雾化施用、撒粉施用、撒播施用、包衣施用或倾倒施用)。
[0087]
桶混组合物通常通过用溶剂(例如，水)来稀释一种或多种含有不同杀有害生物剂以及任选地另外的助剂的预混组合物而制备。
[0088]
合适的载体以及辅助剂可以是固体或液体的并且是在配制品技术中常用的物质，例如天然或再生的矿物物质、溶剂、分散体、湿润剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。
[0089]
总体上，用于叶或土壤施用的桶混配制品包含0.1％至20％、尤其是0.1％至15％的所希望的成分以及99.9％至80％、尤其是99.9％至85％的固体或液体助剂(包括例如稀
释剂或溶剂，如水)，其中助剂可以是表面活性剂，其量是基于桶混配制品的0至20％、尤其是0.1％至15％。
[0090]
典型地，用于叶施用的预混配制品包含0.1％至99.9％、尤其是1％至95％的所希望的成分以及99.9％至0.1％、尤其是99％至5％的固体或液体辅助剂(包括例如溶剂，如水)，其中助剂可以是表面活性剂，其量是基于预混配制品的0至50％、尤其是0.5％至40％。
[0091]
通常，用于种子处理施用的桶混配制品包含0.25％至80％、尤其是1％至75％的所希望的成分以及99.75％至20％、尤其是99％至25％的固体或液体助剂(包括例如溶剂，如水)，其中助剂可以是表面活性剂，其量是基于桶混配制品的0至40％、尤其是0.5％至30％。
[0092]
典型地，用于种子处理施用的预混配制品包含0.5％至99.9％、尤其是1％至95％的所希望的成分以及99.5％至0.1％、尤其是99％至5％的固体或液体辅助剂(包括例如溶剂，如水)，其中助剂可以是表面活性剂，其量是基于预混配制品的0至50％、尤其是0.5％至40％。
[0093]
而商用的产品将优选地作为浓缩物(例如，预混组合物(配制品))被配制，最终使用者通常将使用稀释的配制品(例如，桶混组合物)。
[0094]
优选的种子处理预混配制品是水性悬浮液浓缩物。可以使用常规的处理技术和机器，如流化床技术、滚筒碾磨方法、静态转动(rotostatic)种子处理机和滚筒式包衣机，将配制品施用到种子上。其他方法(如喷出床)也可以是有用的。可以在包衣之前将种子预上浆。包衣之后，将种子典型地进行干燥并且然后转移到上浆机器中以进行上浆。此类程序在本领域是已知的。本发明的化合物特别适合用于土壤和种子处理施用。通常，本发明的预混组合物含有按质量计0.5％至99.9％、尤其是1％至95％、有利地是1％至50％的所希望的成分和按质量计99.5％至0.1％、尤其是99％至5％的固体或液体辅助剂(包括例如溶剂，如水)，其中助剂(或辅助剂)可以是表面活性剂，其量是基于预混配制品的质量按质量计0至50％、尤其是0.5％至40％。
[0095]
此外，进一步地，其他杀生物的活性成分或组合物可以与本发明的组合物组合，并且用于本发明的方法中并且与本发明的组合物同时地或顺序地施用。当同时施用时，这些另外的活性成分可以连同本发明的组合物一起配制或混合于例如喷雾罐中。这些另外的杀生物的活性成分可以是杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂和/或植物生长调节剂。
[0096]
此外，本发明的组合物还可以与一种或多种系统获得性抗性诱导剂(“sar”诱导剂)一起施用。sar诱导剂是已知的并且描述于例如美国专利号us 6,919,298中，并且包括例如水杨酸盐以及商用的sar诱导剂阿拉酸式苯-s-甲基。
[0097]
如实施例1所定义的化合物通常以组合物的形式使用并且可与另外的化合物同时地或顺序地施用于作物区域或有待处理的植物。例如，这些另外的化合物可以是影响植物生长的肥料或微量营养素供体或其他制剂。它们还可以是选择性除草剂或非选择性除草剂，连同杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或这些制剂中的若干种的混合物，如果希望的话连同配制品领域中通常使用的另外的载体、表面活性剂或促进施用的辅助剂一起。
[0098]
具有式(i)的化合物可以按用于控制或保护抵抗植物病原性微生物多主棒孢菌的(杀真菌的)组合物的形式使用，这些组合物包含作为活性成分的如实施例1所定义的化合
物(以游离形式或以农用化学上可用的盐形式)，以及上述辅助剂中的至少一种。
[0099]
根据本发明的植物和/或目标作物包括常规的连同遗传增强或遗传工程处理的品种，例如像抗虫的(例如bt.和vip品种)连同抗病的、耐受除草剂的(例如抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，以商标名roundupready和libertylink可商购)以及耐受线虫的品种。通过举例的方式，适合的遗传增强或遗传工程处理的作物品种包括stoneville 5599br棉花和stoneville 4892br棉花品种。
[0100]
术语“植物”和/或“目标作物”应理解为还包括由于常规育种方法或基因工程方法致使对除草剂(像溴草腈)或除草剂类(例如像hppd抑制剂、als抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、epsps(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制剂、gs(谷氨酰胺合成酶)抑制剂或ppo(原卟啉原-氧化酶)抑制剂)耐受的植物。已经通过常规育种方法(诱变)致使对咪唑啉酮(例如甲氧咪草烟)耐受的作物的实例是clearfield夏季油菜(卡诺拉)。已经通过基因工程方法致使对除草剂或除草剂类耐受的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，这些玉米品种是以roundupready、herculex i和libertylink商标名可商购的。
[0101]
术语“植物”和/或“目标作物”应理解为包括天然地或已经致使对有害昆虫有抗性的那些。这包括通过使用重组dna技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物，这些毒素是如从例如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素，营养期杀虫蛋白(vip)，细菌定殖线虫的杀虫蛋白，以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是bt maize knockout(先正达种子公司(syngenta seeds))。包括编码杀虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是vipcot(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如，植物可以具有表达杀虫蛋白同时耐受除草剂的能力，例如herculex i(陶氏益农公司(dow agrosciences)，先锋良种国际公司(pioneer hi-bred international))。
[0102]
术语“植物”和/或“目标作物”应理解为还包括已经通过使用重组dna技术进行转化使得它们能够合成具有选择性活性的抗病原物质，例如像所谓的“致病机理相关的蛋白”(prp，参见例如ep-a-0 392 225)的植物。此类抗病原物质和能够合成此类抗病原物质的转基因植物的实例例如从ep-a-0 392 225、wo 95/33818以及ep-a-0 353 191中已知。生产此类转基因植物的方法对于本领域技术人员而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
[0103]
可由转基因植物表达的毒素包括例如，来自蜡样芽孢杆菌或日本金龟子芽孢杆菌的杀虫蛋白；或者来自苏云金芽孢杆菌的杀昆虫蛋白，如δ-内毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或者营养期杀昆虫蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或细菌定植线虫的杀昆虫蛋白，例如光杆状菌属物种(photorhabdus spp.)或致病杆菌属物种(xenorhabdus spp.)，如发光杆菌(photorhabdus luminescens)、嗜线虫致病杆菌(xenorhabdus nematophilus)；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蛛毒素、蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，如链霉菌毒素，植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素(agglutinin)；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝蛋白酶抑制剂、马铃薯糖蛋白、胱抑素、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(rip)，
如蓖麻毒素、玉蜀黍-rip、相思豆毒素、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-udp-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕化素抑制剂、hmg-coa-还原酶、离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
[0104]
进一步地，在本发明的背景下，δ-内毒素(例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c)或营养期杀虫蛋白(vip)(例如vip1、vip2、vip3或vip3a)应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如，wo 02/15701)。截短的毒素，例如截短的cry1ab是已知的。在经修饰的毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被替代。在此类氨基酸替代中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情况下，组织蛋白酶-g-识别序列被插入cry3a毒素中(参见wo 03/018810)。
[0105]
此类毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的更多实例披露于例如ep-a-0 374 753、wo 93/07278、wo 95/34656、ep-a-0 427 529、ep-a-451 878和wo 03/052073中。
[0106]
用于制备此类转基因植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。cryi型脱氧核糖核酸及其制备例如从wo 95/34656、ep-a-0 367 474、ep-a-0 401 979和wo 90/13651中已知。
[0107]
包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此类昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其常见于甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蛾(鳞翅目)。
[0108]
包含一种或多种编码杀昆虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的实例是：yieldgard(玉米品种，表达cry1ab毒素)；yieldgard rootworm(玉米品种，表达cry3bb1毒素)；yieldgard plus(玉米品种，表达cry1ab和cry3bb1毒素)；starlink(玉米品种，表达cry9c毒素)；herculex i(玉米品种，表达cry1fa2毒素和获得对除草剂草铵膦铵的耐受性的酶膦丝菌素n-乙酰基转移酶(pat))；nucotn 33b(棉花品种，表达cry1ac毒素)；bollgard i(棉花品种，表达cry1ac毒素)；bollgard ii(棉花品种，表达cry1ac和cry2ab毒素)；vipcot(棉花品种，表达vip3a和cry1ab毒素)；newleaf(马铃薯品种，表达cry3a毒素)；naturegard、agrisuregt advantage(ga21耐草甘膦性状)、agrisurecb advantage(bt11玉米螟(cb)性状)以及protecta。
[0109]
此类转基因作物的另外的实例是：
[0110]
1.bt11玉米，来自先正达种子公司(syngenta seeds sas)，霍比特路(chemin de l'hobit)27，f-31 790圣苏维尔(st.sauveur)，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达截短的cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt11玉米还转基因表达pat酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
[0111]
2.bt176玉米，来自先正达种子公司，霍比特路27，f-31 790圣苏维尔，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt176玉米还转基因表达酶pat以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
[0112]
3.mir604玉米，来自先正达种子公司，霍比特路27，f-31 790圣苏维尔，法国，登记号c/fr/96/05/10。通过转基因表达经修饰的cry3a毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素
是通过插入组织蛋白酶-g-蛋白酶识别序列而经修饰的cry3a055。此类转基因玉米植物的制备描述于wo 03/018810中。
[0113]
4.mon 863玉米，来自孟山都欧洲公司(monsanto europe s.a.)270-272特弗伦大道(avenue de tervuren)，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/de/02/9。mon 863表达cry3bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
[0114]
5.ipc 531棉花，来自孟山都欧洲公司270-272特弗伦大道，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/es/96/02。
[0115]
6.1507玉米，来自先锋海外公司(pioneer overseas corporation)，特德斯科大道(avenue tedesco)，7b-1160布鲁塞尔，比利时，登记号c/nl/00/10。遗传修饰的玉米，表达蛋白质cry1f以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性，并且表达pat蛋白质以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
[0116]
7.nk603
×
mon 810玉米，来自孟山都欧洲公司270-272特弗伦大道，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/gb/02/m3/03。通过将遗传修饰的品种nk603和mon 810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。nk603
×
mon 810玉米转基因地表达由土壤杆菌属菌株cp4获得的蛋白cp4 epsps，其赋予对除草剂roundup(含有草甘膦)的耐受性，以及还表达由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的cry1ab毒素，其带来对某些鳞翅目昆虫(包括欧洲玉米螟)的耐受性。
[0117]
如本文使用的，术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方，或栽培植物的种子被播种的地方，或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗，连同建立的植被。
[0118]
术语“植物”是指植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶子和果实。
[0119]
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的生殖部分，如种子(其可以用于植物的繁殖)，以及营养性材料，如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或在出苗后将被移植的发芽植物和幼小植物。这些幼小植物可以通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应理解为表示种子。
[0120]
本文中所提及的使用其通用名的杀有害生物剂是，例如，从“the pesticide manual[杀有害生物剂手册]”,第15版,英国作物保护委员会(british crop protection council)2009已知的。
[0121]
如实施例1至6中任一项所定义的用于在本发明的方法中使用的化合物可以是组合物的唯一活性成分，或者适当时它可以与一种或多种另外的活性成分(如杀有害生物剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂)混合。在一些情况下，另外的活性成分可以产生出乎意料的协同活性。
[0122]
根据本发明的组合物还可以包含另外的固体或液体助剂，如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂(例如硅酮油)，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，肥料或其他用于获得特定效果的活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物激活剂、杀软体动物剂或除草剂。
[0123]
根据本发明的组合物是以本身已知的方式，在不存在助剂的情况下，例如通过研
磨、筛选和/或压缩固体活性成分；和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合活性成分与一种或多种助剂和/或将活性成分与一种或多种助剂一起研磨来制备。用于制备组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物(i)的用途也是本发明的主题。
[0124]
本发明的另一个方面涉及如实施例1所定义的化合物、包含至少一种所定义的化合物的组合物、或包含如实施例1所定义的化合物的杀真菌或杀昆虫混合物，与如上所述的其他杀真菌剂或杀昆虫剂混合，用于控制或预防植物(例如植物(如作物植物))、其繁殖材料(例如种子)、收获的作物(例如收获的粮食作物)、或非生命材料被昆虫或植物病原性微生物(优选真菌有机体)侵染的用途。
[0125]
本发明的另一方面涉及控制或预防植物(例如植物(如作物植物))、其繁殖材料(例如种子)、收获的作物(例如收获的粮食作物)、或非生命材料被植物病原性微生物或腐败微生物或对人潜在有害的有机体(尤其是真菌有机体)侵染的方法，该方法包括将如实施例1所定义的化合物作为活性成分施用至这些植物、这些植物的部分或其场所、其繁殖材料、或这些非生命材料的任何部分。
[0126]
控制或预防意指将被昆虫或植物病原性微生物或腐败微生物或对人潜在有害的有机体(尤其是真菌有机体)的侵染减少至这样一个被证明改进的水平。
[0127]
控制或预防作物植物被植物病原性微生物(尤其是真菌有机体)或昆虫侵染的优选的方法是叶施用，该方法包括施用如实施例1所定义的化合物、或含有所述化合物中的至少一种的农用化学组合物。施用频率和施用比率将取决于受相应的病原体或昆虫侵染的风险。然而，具有式(i)的化合物还可以通过用液体配制品浸灌植物的场所或者通过将处于固体形式的化合物例如以颗粒形式施用到土壤(土壤施用)而经由土壤通过根(内吸作用)渗透植物。在水稻作物中，可以将此类颗粒施用到灌水的稻田中。具有式(i)的化合物还可以通过用杀真菌剂的液体配制品浸渍种子或块茎、或用固体配制品对其进行包衣而施用到种子(包衣)上。
[0128]
然而，具有式(i)的化合物，优选结合化合物(b)，还可以通过用液体配制品浸灌植物的场所或者通过将处于固体形式的化合物例如以颗粒形式施用到土壤(土壤施用)而经由土壤通过根(内吸作用)渗透植物。在水稻作物中，可以将此类颗粒施用到灌水的稻田中。具有式(i)的化合物还可以通过用杀真菌剂的液体配制品浸渍种子或块茎、或用固体配制品对其进行包衣而施用到种子(包衣)上。
[0129]
包含具有式(i)的化合物的优选二元组合物的另外的特征，将其施用至谷类的方法及其使用比率是如针对包含具有式(i)的化合物和另外优选至少一种如以上描述的组分(b)的组合物所描述的。
[0130]
它们的施用可以是在这些植物或其部分被真菌感染之前和之后。优选地，在感染之前进行处理。当具有式(i)的化合物以其自身使用时，根据本发明的方法中的施用比率是如以上描述的，例如典型的是5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50g a.i./ha、75g a.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率。在生长期期间，可以一次或多于一次地将具有式(i)的化合物施用至这些植物。
[0131]
为了用于根据本发明的方法中，具有式(i)的化合物可以被转化为以上描述的常规配制品，例如溶液、乳剂、悬浮剂、尘剂、粉剂、糊剂和颗粒剂。使用形式将取决于特定的预期目的；在每种情况下，它应确保具有式(i)的化合物的精细和均匀分布。
[0132]
如本文使用的术语“植物”包括幼苗、灌木及水果和蔬菜的作物。
[0133]
以下实例用于说明本发明，“活性成分”表示以特定混合比率的组分(a)和组分(b)的混合物。相同的配制品可以用于仅包含具有式(i)的化合物作为活性成分的组合物中。
[0134]
现在将通过以下非限制性实例说明本发明。所有的引用文献通过援引并入。
[0135]
配制品实例
[0136][0137]
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在适合的研磨机中充分地研磨，得到可湿性粉剂，这些粉剂可以用水稀释以提供所希望浓度的悬浮剂。
[0138][0139]
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在合适的研磨机中充分地研磨，得到可以直接用于种子处理的粉剂。
[0140]
可乳化的浓缩物
[0141][0142]
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这
种浓缩物中获得。
[0143][0144]
通过将活性成分与载体混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
[0145][0146]
将活性成分与其他配制品组分混合并研磨，并且用水润湿混合物。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
[0147]
悬浮液浓缩物
[0148][0149][0150]
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮剂浓缩物，该悬浮剂浓缩物可以以任何所希望比率稀释于水中。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
[0151]
用于种子处理的可流动的浓缩物
[0152][0153]
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮剂浓缩物，该悬浮剂浓缩物可以进一步稀释于水中，以待施用至种子。使用此类稀释物，可以通过喷雾、浇灌或浸渍来处理和保护繁殖材料免受微生物侵染。
[0154]
生物学实例
[0155]
实验：
[0156]
化合物：2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇
[0157][0158]
实例1：多主棒孢菌(靶叶斑病)
[0159]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在3-4天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制(对多主棒孢菌的％控制)。化合物的活性是通过比较在处理过的测试溶液中对生长的抑制与在未处理的对照中的生长得出的。化合物的浓度是6.7、2.2、0.74、0.25和0.082ppm。
[0160]
当与在相同条件下示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时，2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇在6.7ppm下给出对多主棒孢菌的至少90％的控制、在2.2ppm下对多主棒孢菌的至少70％的控制、在0.74ppm下至少50％的控制、以及在0.25和0.027ppm下至少20％。
[0161]
实例2：大豆灰斑病菌(大豆灰斑病)：
[0162]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在3-4天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
[0163]
当与在相同条件下示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时，2-[2-(7,8-二
氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇在6.7和2.2ppm下给出对大豆灰斑病菌的至少50％的控制、以及在0.74和0.25ppm下至少20％的控制。
[0164]
实例3：大豆紫斑病菌(叶枯病)：
[0165]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在3-4天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
[0166]
当与在相同条件下示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时，2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇在6.7和2.2ppm下给出对大豆灰斑病菌的至少50％的控制、以及在0.74ppm下至少20％的控制。
[0167]
因此，2-[2-(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基)-6-氟苯基]丙-2-醇与其他化合物的区别例如可以在于在低施用比率下单独或组合对多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌的更大的功效，这可以由本领域技术人员使用在以上生物学试验中概述的实验程序，使用更低的施用比率(如果必要的话)，例如6ppm、3ppm、2.2ppm、1.5ppm、0.8ppm、0.74ppm、0.25ppm、0.2ppm、或0.082ppm来证实。