层叠体的制作方法

1.本发明涉及一种层叠体，进一步涉及包含该层叠体的图像显示装置。


背景技术：

2.专利文献1中公开了一种层叠体，其特征在于，是包含粘合剂层和光学膜的柔性图像显示装置用层叠体，将层叠体折弯时的凸侧的最外表面的粘合剂层的25℃时的储能弹性模量g’与另一粘合剂层的25℃时的储能弹性模量g’大致相同或者更小。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2018－028573号公报


技术实现要素：

6.在依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件的层叠体中，常温下以第1光学部件侧为内侧而弯曲时，存在相位差板所具备的相位差层容易产生裂纹的情况。另外，低温下以第1光学部件侧为内侧而弯曲时，存在第1光学部件与线偏振片之间容易产生剥离的情况。
7.本发明的目的在于提供一种常温下弯曲性优异的层叠体，所述层叠体依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件。
8.本发明的另一目的在于提供一种温度－20℃时弯曲性优异的层叠体，所述层叠体依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件。
9.本发明的又一目的在于提供一种在常温和温度－20℃的任一温度下弯曲性都优异的层叠体，所述层叠体依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件。
10.本发明提供以下的层叠体和图像显示装置。
11.[1]一种层叠体，依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件，
[0012]
上述线偏振片从第1光学部件侧起依次包含保护层和起偏器，
[0013]
上述相位差板从第1光学部件侧起依次包含第1相位差层和第2相位差层，
[0014]
上述第1相位差层与上述第2相位差层通过层间贴合层而贴合，
[0015]
满足下述条件a和b。
[0016]
条件a：常温下的上述第1粘合剂层的刚性(a)为3mpa
·
μm以下。
[0017]
条件b：常温下的上述保护层的刚性(b)与常温下的上述层间贴合层的刚性(c)之比(b/c)为1万以下。
[0018]
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，进一步满足下述条件a’和b’。
[0019]
条件a’：温度－20℃时的上述第1粘合剂层的刚性(a’)为10mpa
·
μm以下。
[0020]
条件b’：温度－20℃时的上述保护层的刚性(b’)与温度－20℃时的上述层间贴合
层的刚性(c’)之比(b’/c’)为1千以下。
[0021]
[3]一种层叠体，依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件，
[0022]
上述线偏振片从第1光学部件侧起依次包含保护层和起偏器，
[0023]
上述相位差板从第1光学部件侧起依次包含第1相位差层和第2相位差层，
[0024]
上述第1相位差层与上述第2相位差层通过层间贴合层而贴合，
[0025]
满足下述条件a’和b’。
[0026]
条件a’：温度－20℃时的上述第1粘合剂层的刚性(a’)为10mpa
·
μm以下。
[0027]
条件b’：温度－20℃时的上述保护层的刚性(b’)与温度－20℃时的上述层间贴合层的刚性(c’)之比(b’/c’)为1千以下。
[0028]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，进一步满足下述条件c。
[0029]
条件c：上述层间贴合层的刚性(c)为10mpa
·
μm以上。
[0030]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，上述第2相位差层具有包含聚合性液晶化合物的固化物的层。
[0031]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的层叠体，其中，上述层间贴合层为粘接剂层。
[0032]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的层叠体，其中，上述第1光学部件为前面板，上述第2光学部件为触控传感器面板。
[0033]
[8]一种图像显示装置，具备[1]～[7]中任一项所述的层叠体。
[0034]
根据本发明，能够提供一种弯曲性优异的层叠体，所述层叠体依次具备第1光学部件、第1粘合剂层、线偏振片、相位差板、和第2光学部件。
附图说明
[0035]
图1是示意地示出本发明的层叠体的一个例子的截面示意图。
[0036]
图2是示意地示出本发明的层叠体的制造方法的截面示意图。
[0037]
图3是对反复弯曲性试验的方法进行说明的示意图。
[0038]
图4是对静态弯曲耐久性试验的方法进行说明的示意图。
具体实施方式
[0039]
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于以下的实施方式。以下的所有附图中，为了使各构成要素易于理解，适当地调整比例尺而示出，附图中示出的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺不一定一致。
[0040]
＜层叠体＞
[0041]
参照图1对本发明的层叠体进行说明。图1所示的层叠体100依次具备第1光学部件110、第1粘合剂层120、线偏振片130、相位差板140、和第2光学部件150。层叠体100可以进一步在线偏振片130与相位差板140之间、以及相位差板140与第2光学部件150之间具有贴合层。线偏振片130从第1光学部件110侧起依次包含保护层131和起偏器132。线偏振片130可以在保护层131与起偏器132之间具有取向膜。相位差板140从第1光学部件110侧起依次包含第1相位差层141和第2相位差层142，第1相位差层141与第2相位差层142通过层间贴合层143而贴合。以下，有时将第1光学部件和第2光学部件统称为光学部件。
[0042]
层叠体100能够以第1光学部件110侧为内侧进行弯曲(以下，也称为内折叠)。能够弯曲是指在常温和温度－20℃的任一温度或两种温度下能够在不使相位差板产生裂纹的情况下使层叠体弯曲。弯曲包含在弯曲部分形成曲面的折弯的形态。折弯的形态下，对折弯的内表面的弯曲半径没有特别限定。另外，弯曲包含内表面的弯折角大于0
°
且小于180
°
的弯折的形态、以及内表面的弯曲半径接近零或内表面的弯折角为0
°
的折叠的形态。本发明的层叠体由于能够弯曲，因此适用于柔性显示器。本说明书中，内折叠是指以相对于在层叠体的厚度方向成为中心的层第1光学部件为内侧的方式进行弯曲。
[0043]
本说明书中，常温可以是23℃～25℃的温度。
[0044]
[反复弯曲耐久性]
[0045]
将层叠体100在常温(例如温度25℃)和温度－20℃的任一温度或两种温度下以第1光学部件110侧为内侧且弯曲半径为1mm的方式进行反复弯曲时，弯曲部中存在相位差板140不易产生裂纹的趋势。层叠体100在常温(例如温度25℃)和温度－20℃的任一温度或两种温度下将第1光学部件110侧作为内侧以弯曲半径1mm进行反复弯曲时，相位差板140最初产生裂纹的弯曲次数优选为10万次以上，更优选为20万次以上，进一步优选为30万次以上。反复弯曲耐久性的试验可以通过后述的实施例中说明的方法而进行。
[0046]
[静态弯曲耐久性]
[0047]
将层叠体100以第1光学部件110侧为内侧保持弯曲半径为1mm这样的弯曲状态时，弯曲部中存在相位差板140不易产生裂纹的趋势。层叠体100以第1光学部件110侧为内侧而保持弯曲半径为1mm这样的弯曲状态的情况下，直到相位差板140最初产生裂纹为止的期间优选为20天以上，更优选为30天以上。静态弯曲耐久性的试验可以通过后述的实施例中说明的方法而进行。
[0048]
层叠体100优选在进行了上述反复弯曲的情况下，相位差板140最初产生裂纹的弯曲次数优选为10万次以上且上述静态弯曲耐久性试验中，直到相位差板140最初产生裂纹为止的期间为20天以上，更优选为在进行了上述反复弯曲的情况下，相位差板140最初产生裂纹的弯曲次数优选为20万次以上且上述静态弯曲耐久性试验中，直到相位差板140最初产生裂纹为止的期间为30天以上。
[0049]
层叠体100通过同时满足条件a和条件b，从而变得在常温下弯曲性优异。本说明书中，在常温下弯曲性优异是指在常温下前述的反复弯曲耐久性和静态弯曲耐久性都优异。即便在第2相位差层142具有比较容易产生裂纹的包含聚合性液晶化合物的固化物的层的情况下，层叠体100也能够发挥优异的弯曲性。
[0050]
[条件a]
[0051]
常温下的第1粘合剂层120的刚性(a)[以下，为了简化也称为刚性(a)]为3mpa
·
μm以下。第1粘合剂层120的刚性(a)为3mpa
·
μm以下时，存在常温下容易得到良好的弯曲性的趋势。推测这是由于：通过在第1光学部件110与线偏振片130之间配置比较柔软的第1粘合剂层120，从而使来自第1光学部件110的影响不易传递到线偏振片130、进而不易传递到相位差板140。刚性(a)为第1粘合剂层120的弹性模量[mpa]与厚度[μm]之积[mpa
·
μm]。对于用于求出刚性(a)的弹性模量[mpa]，测定常温下的储能弹性模量[mpa]。常温下的储能弹性模量[mpa]和厚度[μm]根据后述的实施例一栏中记载的方法而求出。第1粘合剂层120的弹性模量[mpa]和厚度[μm]所优选的范围进行后述。
[0052]
从常温下的层叠体100的弯曲性优异的观点考虑，第1粘合剂层120的刚性(a)优选为2.5mpa
·
μm以下，更优选为2.0mpa
·
μm以下，进一步优选为1.5mpa
·
μm以下。第1粘合剂层120的刚性(a)通常为0.001mpa
·
μm以上，例如为0.005mpa
·
μm以上或0.01mpa
·
μm以上或0.05mpa
·
μm以上或0.1mpa
·
μm以上或0.5mpa
·
μm以上。
[0053]
[条件b]
[0054]
常温下的保护层131的刚性(b)[以下，为了简化也称为刚性(b)]与常温下的层间贴合层143的刚性(c)[以下，为了简化也称为刚性(c)]之比(b/c)[以下，为了简化也称为比(b/c)]为1万以下。比(b/c)为1万以下时，存在常温下容易得到良好的弯曲性的趋势。推测这是由于：通过使将第1相位差层141与第2相位差层142贴合的层间贴合层143的刚性变高，从而存在第2相位差层142容易被层间贴合层143支撑的趋势，而且，通过使线偏振片130的保护层131的刚性变低，从而存在弯曲时向第2相位差层142给予的应力变小的趋势。
[0055]
比(b/c)优选为5000以下，更优选为1000以下，进一步优选为500以下，也可以为300以下，还可以为200以下。比(b/c)通常为0.001以上，例如可以为0.01以上或0.1以上或1以上。
[0056]
保护层131的刚性(b)例如可以为1000mpa
·
μm～10万mpa
·
μm，优选为2000mpa
·
μm～9万mpa
·
μm，更优选为5000mpa
·
μm～8.5万mpa
·
μm，也可以为1万以下。通过使刚性(b)在上述范围内，从而层叠体存在常温下弯曲性优异的趋势。
[0057]
刚性(b)为保护层131的弹性模量[mpa]与厚度[μm]之积[mpa
·
μm]。保护层131为后述的无机物层、有机物层的情况下，对于用于求出刚性(b)的弹性模量[mpa]，测定常温下的压缩弹性模量[mpa]。保护层131由后述的树脂膜形成的情况下，对于用于求出刚性(b)的弹性模量[mpa]，测定常温下的拉伸弹性模量[mpa]。常温下的压缩弹性模量[mpa]、常温下的拉伸弹性模量[mpa]和厚度[μm]根据后述的实施例一栏中记载的方法而求出。保护层131的弹性模量[mpa]和厚度[μm]所优选的范围进行后述。
[0058]
层间贴合层143的刚性(c)例如可以为10mpa
·
μm以上，优选为30mpa
·
μm～1万mpa
·
μm，更优选为100mpa
·
μm～9000mpa
·
μm，进一步优选为1000mpa
·
μm～6000mpa
·
μm。通过使刚性(c)在上述范围内，从而层叠体100存在弯曲性优异的趋势。
[0059]
刚性(c)为层间贴合层143的弹性模量[mpa]与厚度[μm]之积[mpa
·
μm]。层间贴合层143为粘接剂层的情况下，对于用于求出刚性(c)的弹性模量[mpa]，测定常温下的压缩弹性模量[mpa]。层间贴合层143为粘合剂层的情况，对于用于求出刚性(c)的弹性模量[mpa]，测定常温下的储能弹性模量[mpa]。常温下的压缩弹性模量[mpa]、常温下的储能弹性模量[mpa]和厚度[μm]根据后述的实施例一栏中记载的方法而求出。层间贴合层143的弹性模量[mpa]和厚度[μm]所优选的范围进行后述。
[0060]
层叠体100通过同时满足条件a’和条件b’，从而在温度－20℃时弯曲性优异。本说明书中，在温度－20℃时弯曲性优异是指前述的反复弯曲耐久性在温度－20℃时优异。即便在第2相位差层142具有比较容易产生裂纹的包含聚合性液晶化合物的固化物的层的情况下，层叠体100也能够在温度－20℃时发挥优异的弯曲性。
[0061]
[条件a’]
[0062]
温度－20℃时的第1粘合剂层120的刚性(a’)[以下，为了简化也称为刚性(a’)]为10mpa
·
μm以下。刚性(a’)为10mpa
·
μm以下时，存在温度－20℃时容易得到良好的弯曲性
的趋势。推测这是由于：通过在第1光学部件110与线偏振片130之间配置比较柔软的第1粘合剂层120，从而来自第1光学部件110的影响不易被传递至线偏振片130、进而不易被传递至相位差板140。刚性(a’)为温度－20℃时的第1粘合剂层120的弹性模量[mpa]与厚度[μm]之积[mpa
·
μm]。对于用于求出刚性(a’)的弹性模量[mpa]，测定温度－20℃时的储能弹性模量[mpa]。温度－20℃时的储能弹性模量[mpa]和厚度[μm]根据后述的实施例一栏中记载的方法而求出。温度－20℃时的第1粘合剂层120的弹性模量[mpa]和厚度[μm]所优选的范围进行后述。
[0063]
从温度－20℃时的层叠体100的弯曲性优异的观点考虑，刚性(a’)优选为9mpa
·
μm以下，更优选为7mpa
·
μm以下，进一步优选为5mpa
·
μm以下。刚性(a’)通常为0.001mpa
·
μm以上，例如为0.005mpa
·
μm以上或0.01mpa
·
μm以上或0.05mpa
·
μm以上或0.1mpa
·
μm以上或0.5mpa
·
μm以上。
[0064]
[条件b’]
[0065]
温度－20℃时的保护层131的刚性(b’)[以下，为了简化也称为刚性(b’)]与温度－20℃时的层间贴合层143的刚性(c’)[以下，为了简化也称为刚性(c’)]之比(b’/c’)[以下，为了简化也称为比(b’/c’)]为1千以下。比(b’/c’)为1千以下时，存在温度－20℃时容易得到良好的弯曲性的趋势。推测这是由于：通过使将第1相位差层141与第2相位差层142贴合的层间贴合层143的刚性变高，从而存在第2相位差层142容易被层间贴合层143支撑的趋势，而且，通过使线偏振片130的保护层131的刚性变低，从而存在弯曲时向第2相位差层142给予的应力变小的趋势。
[0066]
比(b’/c’)优选为500以下，更优选为400以下，进一步优选为300以下，也可以为200以下。比(b’/c’)通常为0.001以上，例如可以为0.01以上或0.1以上或1以上。
[0067]
刚性(b’)例如可以为1000mpa
·
μm～10万mpa
·
μm，优选为2000mpa
·
μm～9万mpa
·
μm，更优选为5000mpa
·
μm～8.5万mpa
·
μm，也可以为1万以下。通过使刚性(b’)在上述范围内，从而层叠体存在温度－20℃时弯曲性优异的趋势。
[0068]
刚性(b’)为保护层131的弹性模量[mpa]与厚度[μm]之积[mpa
·
μm]。保护层131由后述的树脂膜形成的情况下，对于用于求出刚性(b’)的弹性模量[mpa]，使用温度－20℃时测定的拉伸弹性模量[mpa]。保护层131由后述的树脂膜形成的情况下，作为温度－20℃时测定的拉伸弹性模量[mpa]，可以使用常温下测定的拉伸弹性模量[mpa]。保护层131为后述的无机物层、有机物层的情况下，用于求出刚性(b’)的弹性模量[mpa]为压缩弹性模量[mpa]，由于温度－20℃时压缩弹性模量[mpa]无法测定，因此使用常温下测定的压缩弹性模量[mpa]。温度－20℃时的拉伸弹性模量[mpa]、常温下的压缩弹性模量[mpa]和厚度[μm]根据后述的实施例一栏中记载的方法而求出。保护层131的弹性模量[mpa]和厚度[μm]所优选的范围进行后述。
[0069]
刚性(c’)例如可以为10mpa
·
μm以上，优选为30mpa
·
μm～1万mpa
·
μm，更优选为100mpa
·
μm～9000mpa
·
μm，进一步优选为1000mpa
·
μm～6000mpa
·
μm。通过使刚性(c’)在上述范围内，从而层叠体100存在温度－20℃时的弯曲性优异的趋势。
[0070]
刚性(c’)为层间贴合层143的弹性模量[mpa]与厚度[μm]的积[mpa
·
μm]。层间贴合层143为粘合剂层的情况下，对于用于求出刚性(c’)的弹性模量[mpa]，使用温度－20℃时测定的储能弹性模量[mpa]。层间贴合层143为粘接剂层的情况下，用于求出刚性(c’)的
弹性模量[mpa]为压缩弹性模量[mpa]，由于温度－20℃时压缩弹性模量[mpa]无法测定，因此使用常温下测定的压缩弹性模量[mpa]。温度－20℃时的储能弹性模量[mpa]、常温下的压缩弹性模量[mpa]和厚度[μm]根据后述的实施例一栏中记载的方法而求出。层间贴合层143的弹性模量[mpa]和厚度[μm]所优选的范围进行后述。
[0071]
层叠体100在俯视时例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。构成层叠体100的各层可以对角部进行r加工，或者对端部进行切口加工，或者进行开孔加工。
[0072]
层叠体100例如可以在图像显示装置等中使用。图像显示装置没有特别限定，例如可举出有机电致发光(有机el)显示装置、无机电致发光(无机el)显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等。层叠体100由于能够弯曲，因此适用于柔性显示器。
[0073]
[光学部件]
[0074]
光学部件可以为在通常的图像显示装置中使用的构成要素。将层叠体100在图像显示装置中使用时，可以以第1光学部件110为视认侧的方式贴合于图像显示装置，优选以第1光学部件110成为构成图像显示装置的视认侧的最外表面的层的方式贴合于图像显示装置。
[0075]
作为光学部件，例如可举出前面板、触控传感器面板和图像显示元件等。第1光学部件110可以为前面板。第2光学部件150可以为触控传感器面板或图像显示元件，优选为触控传感器面板。
[0076]
[前面板]
[0077]
前面板只要是能够透过光的板状体，材料和厚度就没有限定，另外，可以为单层结构，也可以为多层结构，可例示玻璃制的板状体(例如，玻璃板、玻璃膜等)、树脂制的板状体(例如，树脂板、树脂片、树脂膜等)。前面板可以为构成图像显示装置的视认侧的最表面的层。
[0078]
作为玻璃板，优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如为10μm～1000μm，优选为20μm～500μm。通过使用玻璃板，能够构成具有优异的机械强度和表面硬度的光学部件。
[0079]
作为树脂膜，只要是能够透过光的树脂膜，就没有限定。例如，可举出由三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独或混合2种以上使用。将层叠体在柔性显示器中使用的情况下，优选使用能够以具有优异的挠性、具有高强度和高透明性的方式构成的由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。应予说明，本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一者。(甲基)丙烯酸酯等的“(甲基)”也具有同样的含义。
[0080]
前面板为树脂膜的情况下，树脂膜可以为在基材膜的至少一个面设置硬涂层而进一步提高了硬度的膜。硬涂层可以形成于基材膜的一个面，也可以形成于两个面。后述的图像显示装置为触控面板方式的图像显示装置的情况下，前面板的表面为触控面，因此优选
使用具有硬涂层的树脂膜。可以通过设置硬涂层而制成提高了硬度和耐划痕性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如，可举出(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。硬涂层可以包含添加剂用于提高硬度。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒或它们的混合物。树脂膜的厚度例如为30μm～2000μm。
[0081]
前面板不仅具有保护图像显示装置的前表面的功能，也可以具有作为触控传感器的功能、蓝光截止功能、视野角调整功能等。
[0082]
[第1粘合剂层]
[0083]
第1粘合剂层120可以为介于第1光学部件110与线偏振片130之间将它们贴合的层。本说明书中“粘合剂”是指固化反应后的状态为高粘度液体或凝胶状固体、在常温下仅以短时间略微施加压力就能够粘接的物质，例如也被称为压敏式粘接剂。另一方面，本说明书中“粘接剂”是指除粘合剂(压敏式粘接剂)以外的粘接剂，是固化反应后的状态为固体状，固化后的弹性模量的范围在100mpa以上的粘接剂。第1粘合剂层120可以为1层，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。
[0084]
常温下的第1粘合剂层120的储能弹性模量[mpa]例如可以为0.005mpa～1mpa，优选为0.01mpa～0.5mpa，也可以为0.1mpa以下。常温下的第1粘合剂层120的储能弹性模量[mpa]例如可以通过后述的粘合剂组合物中使用的单体的种类的选定、交联度的调节等来调节。
[0085]
温度－20℃时的第1粘合剂层120的储能弹性模量[mpa]例如可以为0.01mpa～20mpa，优选为0.05mpa～15mpa，也可以为10mpa以下。温度－20℃时的第1粘合剂层120的储能弹性模量[mpa]例如可以通过后述的粘合剂组合物中使用的单体的种类的选定、交联度的调节等来调节。
[0086]
第1粘合剂层120的厚度优选为4μm以上，更优选为5μm以上，进一步优选为10μm以上。从提高弯曲性的观点考虑，粘合剂层150的厚度优选为100μm以下，更优选为50μm以下。第1粘合剂层120的厚度为第1粘合剂层120的最大厚度。
[0087]
第1粘合剂层120可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系这样的树脂为主成分的粘合剂组合物构成。其中，优选以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、也可以为热固化型。
[0088]
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，例如，优选使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。可以使基础聚合物共聚极性单体。作为极性单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n,n－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
[0089]
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物，但通常进一步含有交联剂。作为交联剂，可例示2价以上的金属离子且与羧基之间形成羧酸金属盐的金属离子；在与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物；在与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇；在与羧基之间形成酰胺键的聚异氰酸酯化合物。其中，优选聚异氰酸酯化合物。
[0090]
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质、具有能够在活性能量射线照射前也具有粘合性而密合于膜等被覆体并通过活性能量射线的照射而固化来实现密合力的调整的性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除了基础聚合物、交联剂以外，还进一步含有活性能量射线聚合性化合物。进而根据需要也有时含有光聚合引发剂、光敏剂等。
[0091]
粘合剂组合物可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
[0092]
第1粘合剂层120可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布在基材上，使其干燥而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物时，可以通过对形成的第1粘合剂层照射活性能量射线而成为具有所期望的固化度的固化物。
[0093]
[线偏振片]
[0094]
线偏振片130可以为在起偏器132的一个面层叠保护层131而成的。线偏振片130具有在入射非偏振的光时使具有与吸收轴正交的振动面的线偏振光透过的性质。线偏振片130可以包含聚乙烯醇(以下，也有时简记为“pva”)系树脂膜作为起偏器132，也可以为使包含二色性色素和聚合性化合物的组合物取向并使聚合性液晶化合物聚合而得的固化膜。涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器与包含拉伸工序的pva系树脂膜的起偏器相比，对弯曲方向没有限制，因而优选。
[0095]
线偏振片130可以仅包含起偏器132和保护层131，也可以除了起偏器132和保护层131以外，进一步包含基材、热塑性树脂膜、罩面层和取向膜中的任一者以上。线偏振片130的厚度例如为2μm～100μm，优选为5μm～60μm。
[0096]
[起偏器]
[0097]
作为起偏器132，例如，可举出对聚乙烯醇(以下，也有时简记为“pva”)系膜、部分缩甲醛化pva系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施基于碘、二色性染料等二色性物质的染色处理、以及拉伸处理而得的膜等。由于光学特性优异，因而优选将pva系树脂膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的起偏器132。
[0098]
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而制造。聚乙酸乙烯酯系树脂除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，也可以为乙酸乙烯酯与可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0099]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用被醛类改性而得的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000左右，优选为1500～5000的范围。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据jis k 6726(1994)而求出。平均聚合度小于1000时，难以得到理想的偏振性能，超过10000时，存在膜加工性差的情况。
[0100]
作为其它包含pva系树脂膜的起偏器的制造方法，可以举出包含如下工序的制造方法，即，首先准备基材膜，在基材膜上涂布聚乙烯醇系树脂等树脂的溶液，进行除去溶剂的干燥等而在基材膜上形成树脂层。应予说明，可以在基材膜的形成树脂层的面上预先形
成底漆层。作为基材膜，可以使用pet等树脂膜、使用可以在后述的保护层中使用的热塑性树脂而得的膜。作为底漆层的材料，可以举出使起偏器所使用的亲水性树脂交联而得的树脂等。
[0101]
接下来，根据需要调整树脂层的水分等溶剂量，然后，对基材膜和树脂层进行单轴拉伸，接着，将树脂层用碘等二色性色素染色使二色性色素在树脂层中吸附取向。接着，根据需要进行将吸附取向有二色性色素的树脂层用硼酸水溶液处理并洗掉硼酸水溶液的清洗工序。由此，制造吸附取向有二色性色素的树脂层、即起偏器。各工序可以采用公知的方法。
[0102]
基材膜和树脂层的单轴拉伸可以在染色之前进行，也可以在染色中进行，还可以在染色后的硼酸处理中进行，也可以在所述的多个阶段中分别进行单轴拉伸。基材膜和树脂层可以在md方向(膜传输方向)进行单轴拉伸，该情况下，可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸，也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外，基材膜和树脂层可以在td方向(与膜传输方向垂直的方向)进行单轴拉伸，该情况下，可以使用所谓的拉幅法。另外，基材膜和树脂层的拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以为以用溶剂使树脂层溶胀的状态进行拉伸的湿式拉伸。为了体现起偏器的性能，拉伸倍率为4倍以上，优选为5倍以上，特别优选为5.5倍以上。拉伸倍率的上限没有特别限定，从抑制断裂等观点考虑，优选为8倍以下。
[0103]
上述包含pva系树脂膜的起偏器的厚度例如为2μm～40μm。起偏器的厚度可以为5μm以上，可以为20μm以下、15μm以下、以及10μm以下。
[0104]
作为使包含二色性色素和聚合性化合物的组合物取向并使聚合性液晶化合物聚合而得的固化膜、即起偏器的制造方法，可以举出介由取向膜将包含聚合性液晶化合物和二色性色素的起偏器形成用组合物涂布于基材膜上而形成起偏器的方法、或者介由取向膜将包含聚合性液晶化合物和二色性色素的起偏器形成用组合物涂布到形成于基材膜上的后述的保护层131上、使聚合性液晶化合物在保持液晶状态下聚合并固化而形成起偏器的方法。由此得到的起偏器处于层叠于基材膜的保护层上的状态，可以作为带有基材膜的线偏振片使用。作为基材膜，可以使用热塑性树脂膜、例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等。
[0105]
作为二色性色素，可以使用具有分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质的色素，例如，优选在300～700nm的范围具有极大吸收波长(λmax)的色素。作为这样的二色性色素，例如，可举出吖啶色素、嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素和蒽醌色素等，其中，优选偶氮色素。作为偶氮色素，可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素和芪偶氮色素等，更优选双偶氮色素和三偶氮色素。
[0106]
起偏器形成用组合物可以包含溶剂、光聚合引发剂等聚合引发剂、光敏剂、阻聚剂等。偏振光层形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物、二色性色素、溶剂、聚合引发剂、光敏剂、阻聚剂等可以使用公知的物质，例如，可以使用日本特开2017－102479号公报、日本特开2017－83843号公报中例示的物质。另外，聚合性液晶化合物可以使用用于得到后述的作为相位差层的固化物层的作为聚合性液晶化合物所例示的化合物。使用起偏器形成用组合物而形成起偏器的方法也可以采用上述公报中例示的方法。
[0107]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物使其固化而成的起偏器的厚度通常为10μm以下，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～5μm。
[0108]
也可以在线偏振片130的起偏器132侧的面设置罩面层(以下，也称为oc层)。作为
构成oc层的材料，例如可举出光固化性树脂、水溶性聚合物等。作为光固化性树脂，例如，可举出(甲基)丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、(甲基)丙烯酸聚氨酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂等。作为水溶性聚合物，例如，可举出聚(甲基)丙烯酰胺系聚合物；聚乙烯醇、和乙烯－乙烯醇共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸酸或其酐－乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物；羧乙烯基系聚合物；聚乙烯吡咯烷酮；淀粉类；海藻酸钠；聚环氧乙烷系聚合物等。oc层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，可以为5μm以下，另外，为0.05μm以上，也可以为0.5μm以上。
[0109]
由上述方法制作的起偏器可以剥离基材膜或与基材膜一起作为线偏振片使用。根据上述方法，能够剥离基材膜，因此能够实现起偏器的进一步薄膜化。
[0110]
[保护层]
[0111]
保护层131具有保护起偏器132的表面的功能。层叠体中，线偏振片130通常可以以保护层131相对于起偏器132位于第1光学部件110侧的方式配置。
[0112]
保护层131的弹性模量[mpa]例如可以为100mpa～1万mpa，优选为500mpa～5000mpa。保护层131为树脂膜的情况下，常温下的保护层131的拉伸弹性模量[mpa]例如可以为100mpa～1万mpa。保护层131为树脂膜的情况下，温度－20℃时的保护层131的拉伸弹性模量[mpa]例如可以为50mpa～1万mpa。保护层131为无机物层、有机物层的情况下，常温下的保护层131的压缩弹性模量[mpa]例如可以为100mpa～1万mpa。
[0113]
保护层131的弹性模量[mpa]例如可以通过选定形成保护层131的材料等来进行调节。
[0114]
保护层131可以为有机物层或无机物层。有机物层或无机物层可以为通过涂覆而形成的层。有机物层可以使用保护层形成用组合物、例如(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等而形成。保护层形成用组合物可以为活性能量射线固化型，也可以为热固化型。无机物层例如可以由硅氧化物等形成。保护层131为有机物层的情况下，保护层也可以称为硬涂层。
[0115]
保护层131为有机物层的情况下，例如可以通过将活性能量射线固化型的保护层形成用组合物涂布在基材膜上，照射活性能量使其固化来制作保护层。基材膜可采用上述的基材膜的说明。基材膜通常被剥离除去。作为涂布保护层形成用组合物的方法，例如可举出旋涂法等。保护层131为无机物层的情况下，例如可以利用溅射法、蒸镀法等而形成保护层。保护层131为有机物层或无机物层的情况下，保护层131的厚度例如可以为0.1μm～10μm，优选为0.5μm～5μm。
[0116]
作为保护层131，例如，也可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻挡性、各向同性、拉伸性等优异的热塑性树脂膜。作为这样的热塑性树脂的具体例，可以举出三乙酰纤维素等纤维素树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚碳酸酯树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃树脂；环系和具有降冰片烯结构的环状聚烯烃树脂(也称为降冰片烯系树脂)；(甲基)丙烯酸树脂；聚芳酯树脂；聚苯乙烯树脂；聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。起偏器的两面层叠有保护层的情况下，二个保护层可以为相同种类，也可以为不同种类。热塑性树脂膜的厚度例如可以为3μm～50μm，优选为5μm～30μm。
[0117]
[相位差板]
[0118]
层叠体100可以通过具备线偏振片130和相位差板140而具有作为圆偏振片的功能。以下，也有时将具备线偏振片130和相位差板140的构成称为圆偏振片。
[0119]
相位差板140包含第1相位差层141和第2相位差层142。第1相位差层141和第2相位差层142通过后述的层间贴合层143而贴合。第1相位差层141和第2相位差层142可以具有保护其表面的罩面层、以及支撑第1相位差层141和第2相位差层142的基材膜等。作为第1相位差层141和第2相位差层142，例如可举出提供λ/4的相位差的相位差层(λ/4层)、提供λ/2的相位差的相位差层(λ/2层)和正c层等。相位差板140优选包含正c层。
[0120]
相位差板140从线偏振片侧起依次层叠第1相位差层141和第2相位差层142。相位差板140包含正c层的情况下，第1相位差层141为正c层且第2相位差层142为λ/4层，或者第1相位差层141为λ/4层且第2相位差层142为正c层。相位差板包含λ/2层的情况下，第1相位差层141为λ/2层，第2相位差层142为λ/4层。相位差板140的厚度例如为0.1μm～50μm，优选为0.5μm～30μm，更优选为1μm～10μm。
[0121]
第1相位差层141和第2相位差层142可以由作为上述热塑性树脂膜的材料所例示的树脂膜形成，也可以由包含聚合性液晶化合物的固化物的层形成。第1相位差层141和第2相位差层142可以进一步包含取向膜和基材膜。
[0122]
第1相位差层141和第2相位差层142由包含聚合性液晶化合物的固化物的层形成时，可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜使其固化而形成。可以在基材膜与涂布层之间形成取向膜。基材膜的材料和厚度可以与上述热塑性树脂膜的材料和厚度相同。第1相位差层141和第2相位差层142由包含聚合性液晶化合物的固化物的层形成时，可以以具有取向膜和基材膜的形态组装于层叠体中。
[0123]
以线偏振片的吸收轴与相位差板140的慢轴成规定角度的方式配置线偏振片和相位差板140而得的偏振片具有防反射功能，即可以作为圆偏振片发挥功能。相位差板140包含λ/4层时，线偏振片的吸收轴与λ/4层的慢轴所成的角度可以为45
°±
10
°
。第1相位差层141和第2相位差层142可以具有正波长分散性，也可以具有逆波长分散性。λ/4层优选具有逆波长分散性。线偏振片与相位差板140可以通过粘接剂、粘合剂而贴合。
[0124]
[层间贴合层]
[0125]
层间贴合层143配置于第1相位差层141与第2相位差层142之间，具有将第1相位差层141与第2相位差层142贴合的功能。层间贴合层143可以由粘接剂或粘合剂构成。层间贴合层143优选为粘接剂层。
[0126]
层间贴合层143的弹性模量[mpa]例如可以为100mpa～1万mpa，优选为500mpa～5000mpa。层间贴合层143为粘接剂层的情况下，常温下的层间贴合层143的压缩弹性模量[mpa]例如可以为100mpa～1万mpa。层间贴合层143的弹性模量[mpa]例如可以通过选定形成层间贴合层143的材料等来进行调节。
[0127]
层间贴合层143的厚度没有特别限定，使用粘合剂层作为层间贴合层143时，优选为1μm以上，可以为5μm以上，通常为50μm以下，也可以为25μm以下。使用粘接剂层作为层间贴合层143时，层间贴合层143的厚度优选为0.1μm以上，可以为0.5μm以上，优选为10μm以下，也可以为5μm以下。
[0128]
层间贴合层143中使用的粘合剂可以使用上述粘合剂组合物，也可以使用其它粘合剂、例如与粘合剂层的材料不同的(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、有机硅系粘
合剂、橡胶系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
[0129]
作为层间贴合层143中使用的粘接剂，例如可以组合水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等中的1种或2种以上而形成。作为水系粘接剂，例如可以举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。活性能量射线固化型粘接剂为通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可以举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可以举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性聚氨酯系单体等光聚合性单体和来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可以举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的化合物。
[0130]
[触控传感器面板]
[0131]
作为触控传感器面板，只要是能够检测被触摸的位置的传感器，检测方式就没有限定，可例示电阻膜方式、静电电容耦合方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面弹性波方式等触控传感器面板。由于成本低，因此优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触控传感器面板。触控传感器面板可以配置在与层叠体的视认侧相反的一侧。
[0132]
电阻膜方式的触控传感器面板的一个例子由相互对置配置的一对基板、夹持于这一对基板之间的绝缘性隔离件、作为电阻膜而设置于各基板的内侧的前表面的透明导电膜、以及触摸位置检测电路构成。在设置有电阻膜方式的触控传感器面板的图像显示装置中，触摸前面板的表面时，对置的电阻膜短路而在电阻膜中流过电流。触摸位置检测电路检测到此时的电压的变化，从而检测被触摸的位置。
[0133]
静电电容耦合方式的触控传感器面板的一个例子由基板、设置于基板整面的位置检测用透明电极、和触摸位置检测电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触控传感器面板的图像显示装置中，触摸前面板的表面时，透明电极在被触摸的点介由人体的静电电容而接地。触摸位置检测电路检测到透明电极的接地，从而检测被触摸的位置。
[0134]
[贴合层]
[0135]
层叠体可以进一步包含用于贴合线偏振片与相位差板、以及贴合相位差板与第2光学部件的贴合层。贴合层可以由粘接剂或粘合剂形成。粘接剂和粘合剂可以使用上述的层间贴合层中例示的粘接剂和粘合剂。
[0136]
[图像显示元件]
[0137]
对于图像显示元件，例如可举出液晶单元、有机电致发光(有机el)显示元件、无机电致发光(无机el)显示元件、等离子体显示元件、场发射显示元件等。
[0138]
[层叠体的制造方法]
[0139]
层叠体的制造方法例如可以包含以下的(a)～(g)的工序。参照图2对层叠体的制造方法进行说明。
[0140]
(a)在基材膜109上形成保护层131的工序
[0141]
(b)在保护层131上形成起偏器132而制作线偏振片130的工序
[0142]
(c)在起偏器132上设置罩面层133的工序
[0143]
(d)准备由第1相位差层141、层间贴合层143和第2相位差层142构成的相位差板140，以及具有基材膜151的触控传感器面板152的工序
[0144]
(e)介由贴合层160将相位差板140/触控传感器面板152/基材膜151的层叠体以相位差板140侧为贴合面而贴合于罩面层133上的工序
[0145]
(f)剥离与保护层131上相接的基材膜109的工序
[0146]
(g)介由第1粘合剂层120将前面板111贴合于保护层131上，接着剥离与触控传感器面板152相接的基材膜151的工序
[0147]
层叠体的制造方法可以在工序(a)与工序(b)之间具有在保护层131上形成取向膜的工序。贴合可以使用公知的层压机、辊、单元接合机等装置而进行。贴合面可以使用电晕处理、等离子体处理等表面处理。
[0148]
＜图像显示装置＞
[0149]
本发明的图像显示装置包含上述层叠体。图像显示装置没有特别限定，例如可举出有机el显示装置、无机el显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。图像显示装置可以具有触控面板功能。层叠体适用于具有能够弯曲或折弯等挠性的图像显示装置。图像显示装置中，层叠体具有前面板的情况下，层叠体使前面板朝向外侧(与图像显示元件侧相反的一侧，即视认侧)而配置于图像显示装置的视认侧。
[0150]
本发明的图像显示装置可以作为智能手机、平板等便携式设备、电视机、数码相框、电子看板、检测器、仪表类、办公用设备、医疗仪器、电脑设备等使用。本发明的图像显示装置由于具有优异的柔性，因此适用于柔性显示器等。
[0151]
实施例
[0152]
以下，根据实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“％”和“份”只要没有特别说明，就为质量％和质量份。
[0153]
[厚度的测定]
[0154]
形成层叠体的各层的厚度按照以下步骤而进行测定。使用激光刀具切割层叠体，使用透射式电子显微镜(su8010，株式会社堀场制作所制)对切割后的层叠体的截面进行观察，根据得到的观察图像来测定形成柔性层叠体的各层的厚度。
[0155]
[弹性模量的测定]
[0156]
以下示出弹性模量的种类及测定该弹性模量的测定对象。
[0157]
储能弹性模量：粘合剂层
[0158]
压缩弹性模量：涂覆层(硬涂层、粘接剂层)
[0159]
拉伸弹性模量：树脂膜
[0160]
[常温和－20℃时的储能弹性模量的测定]
[0161]
将粘合剂层层叠成厚度为150μm，制作测定用样品。将测定用样品配置于流变仪(anton parr，mcr－301)，以温度25℃/相对湿度50％(或温度－20℃)、应力1％、频率1hz的条件进行储能弹性模量的测定。
[0162]
[常温下的压缩弹性模量的测定]
[0163]
使用纳米压痕仪(hm－500，fischer instrumts公司制)以温度25℃/相对湿度50％、压力1mn的条件进行压缩弹性模量的测定。压头使用伯克维奇(berkovich)三角锤压头。
[0164]
[常温和－20℃时的拉伸弹性模量的测定]
[0165]
使用拉伸试验机(ag－1s，株式会社岛津制作所制)以温度25℃/相对湿度50％(或
温度－20℃)测定拉伸弹性模量。测定对象的树脂膜在面内具有相位差时，测定慢轴方向的拉伸弹性模量。
[0166]
[刚性(a)]
[0167]
求出所测定的第1粘合剂层的厚度[μm]与常温下的储能弹性模量[mpa]之积。
[0168]
[刚性(b)]
[0169]
求出所测定的保护层的厚度[μm]与保护层为树脂膜时常温下的拉伸弹性模量[mpa]或保护层为无机物层、有机物层时(为涂覆层时)常温下的压缩弹性模量[mpa]之积。
[0170]
[刚性(c)]
[0171]
求出所测定的层间贴合层的厚度[μm]与层间贴合层为粘合剂层时常温下的储能弹性模量[mpa]或层间贴合层为粘接剂层时常温下的压缩弹性模量[mpa]之积。
[0172]
[刚性(a’)]
[0173]
求出所测定的第1粘合剂层的厚度[μm]与温度－20℃时的储能弹性模量[mpa]之积。
[0174]
[刚性(b’)]
[0175]
求出所测定的保护层的厚度[μm]与保护层为树脂膜时常温下的拉伸弹性模量[mpa]或保护层为无机物层、有机物层时(为涂覆层时)常温下的压缩弹性模量[mpa]之积。
[0176]
[刚性(c’)]
[0177]
求出所测定的层间贴合层的厚度[μm]与层间贴合层为粘合剂层时温度－20℃时的储能弹性模量[mpa]或层间贴合层为粘接剂层时常温下的压缩弹性模量[mpa]之积。
[0178]
[反复弯曲耐久性试验]
[0179]
使用弯曲评价设备(science town公司制，sts－vrt－500)在25℃或－20℃的温度下进行确认对弯曲的耐久性的评价试验。图3是示意地示出本评价试验的方法的图。如图3所示，将可分别移动的二个载置台501、502以间隙c1配置，以宽度方向的中心位于间隙c的中心的方式固定配置层叠体500(图3中的(a))。此时，以前面板(第1光学部件)侧为上方的方式配置层叠体500。以位置p1和位置p2为旋转轴的中心向上方旋转90度，对与载置台的间隙c对应的层叠体500的区域施加弯曲力，使对置的前面板彼此的间隔c2在温度25℃环境下的试验中为2.0mm、在温度－20℃环境下的试验中为3.0mm(图3中的(b))。然后，使二个载置台501、502恢复到原来的位置(图3中的(a))。结束以上的一系列操作，将弯曲力的施加次数计数为1次。累计弯曲力的施加次数，确认与载置台501、502的间隙c对应的层叠体500的相位差板的区域有无产生裂纹和有无剥离，在相位差板产生裂纹或者产生剥离的时刻停止弯曲力的施加，记录产生裂纹或剥离时的弯曲力的施加次数。载置台501、502的移动速度、弯曲力的施加速度在对任一层叠体的评价试验中都为相同的条件。
[0180]
[静态弯曲耐久性试验]
[0181]
图4中示出静态弯曲耐久性试验(芯轴弯曲试验)的方法。首先，将层叠体100裁断为1cm
×
10cm的试验片。以层叠体100的前面板10侧在上的方式验板放置于试503上，在其上放置直径5mm的铁制棒504(图4中的(a))。以前面板110为内侧的方式用手折叠并固定(图4中的(b))。试验在常温环境下进行。
[0182]
基于相位差板140未产生裂纹的期间，如下评价静态弯曲耐久性。
[0183]
a：在经过30天的时刻未产生裂纹。
0.5份混合。以固体成分浓度为10％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物。由得到的粘合剂组合物，与丙烯酸系粘合剂层1的制作同样地得到厚度25μm的丙烯酸系粘合剂层5。
[0201]
[丙烯酸系粘合剂层6]
[0202]
将上述丙烯酸系树脂1溶液100份(不挥发分量)、coronate l 0.15份和kbm－403 0.5份混合。以固体成分浓度为10％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物。由得到的粘合剂组合物，与丙烯酸系粘合剂层1的制作同样地得到厚度25μm的丙烯酸系粘合剂层6。
[0203]
[实施例1]
[0204]
将18官能的具有丙烯酸基的树枝状丙烯酸酯(miramer sp1106，miwon)2.8份、6官能的具有丙烯酸基的聚氨酯丙烯酸酯(miramer pu－620d，miwon公司)6.6份、光聚合引发剂(irgacure－184，basf公司)0.5份、流平剂(byk－3530，byk公司)0.1份和甲乙酮(mek)90份混合，制备硬涂层形成用组合物。
[0205]
在由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜构成的基材膜上涂布硬涂层形成用组合物。将涂膜在80
°
的烘箱中干燥3分钟。以曝光量为500mj/cm2(365nm基准)的方式对涂膜照射紫外线，形成硬涂层(厚度2μm，温度25℃时的压缩弹性模量2963mpa)。
[0206]
在硬涂层上涂布取向膜形成用组合物。使涂膜干燥后，照射偏振uv，形成取向膜。在取向膜上涂布包含聚合性液晶化合物和二色性色素的组合物。使聚合性液晶化合物取向并固化，形成起偏器(厚度2μm)。在起偏器上涂布罩面层形成用组合物。对涂膜照射紫外线，形成罩面层(厚度2μm)。
[0207]
准备将λ/4层(厚度2μm)与正c层(厚度3μm)由粘接剂层(厚度2μm，温度25℃的压缩弹性模量2426mpa)贴合而得的相位差板。λ/4板和正c层分别由聚合性液晶化合物固化的层构成。粘接剂层为由紫外线固化型粘接剂形成的层，该紫外线固化型粘接剂为由3,4－环氧环己基甲酸－3’,4’－环氧环己基甲酯(cel2021p，株式会社daicel)50份、3－乙基－3{[(3－乙基氧杂环丁烷－3－基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(oxt－221，东亚合成株式会社)50份、阳离子聚合引发剂(cpi－100，san-apro株式会社)2.25份、1,4－二乙氧基萘2份构成的组合物。
[0208]
将罩面层与λ/4层通过丙烯酸系粘合剂层4(厚度5μm)进行层叠。相位差板以起偏器的吸收轴与λ/4层的慢轴所成的角为45
°
的方式层叠。由此制作由基材膜、硬涂层、起偏器、罩面层、丙烯酸系粘合剂层和相位差板构成的带有基材膜的圆偏振片。
[0209]
准备在聚酰亚胺系树脂膜(厚度40μm)的一个面形成有硬涂层(10μm)的前面板。从带有基材膜的圆偏振片上剥离基材膜，使硬涂层(保护层)露出。将圆偏振片所具备的硬涂层(保护层)与前面板的聚酰亚胺系树脂膜通过丙烯酸系粘合剂层1(厚度25μm，温度25℃时的储能弹性模量0.047mpa，温度－20℃时的储能弹性模量0.18mpa)进行层叠。
[0210]
将2张聚酰亚胺系树脂膜(厚度38μm，50μm)通过丙烯酸系粘合剂层(厚度25μm)进行层叠而制作有机el面板的替代品。将正c层与有机el面板的替代品通过丙烯酸系粘合剂层1(厚度25μm)进行层叠。由此制作由前面板、第1粘合剂层、圆偏振片、丙烯酸系粘合剂层和有机el面板的替代品构成的层叠体。
[0211]
对得到的层叠体进行反复弯曲耐久性试验和静态弯曲耐久性试验。将结果示于表1。
[0212]
[实施例2]
[0213]
使用三乙酰纤维素(tac)膜(厚度25μm，温度23℃时的拉伸弹性模量3282mpa)来代替基材和硬涂层，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。实施例2的层叠体所具备的圆偏振片由tac、起偏器、罩面层、粘合剂层和相位差板构成。将结果示于表1。
[0214]
[实施例3]
[0215]
用于层叠前面板和圆偏振片的第1粘合剂层使用温度25℃时的储能弹性模量为0.25mpa、温度－20℃时的储能弹性模量为1.3mpa的丙烯酸系粘合剂层2(厚度7μm)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将结果示于表1。
[0216]
[实施例4]
[0217]
作为相位差板，使用将λ/4板(2μm)与正c层(3μm)由丙烯酸系粘合剂层3(厚度25μm，温度25℃时的储能弹性模量1.207mpa，温度－20℃时的储能弹性模量3.1mpa)贴合而得的结构，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将结果示于表1。
[0218]
[实施例5]
[0219]
用于层叠前面板与圆偏振片的第1粘合剂层使用温度25℃时的储能弹性模量为0.049mpa、温度－20℃时的储能弹性模量为0.12mpa的丙烯酸系粘合剂层5(厚度25μm)，除此以外，与实施例2同样地制作层叠体。将结果示于表1。
[0220]
[实施例6]
[0221]
用于层叠前面板与圆偏振片的第1粘合剂层使用温度25℃时的储能弹性模量为0.032mpa、温度－20℃时的储能弹性模量为0.09mpa的丙烯酸系粘合剂层6(厚度25μm)，除此以外，与实施例2同样地制作层叠体。将结果示于表1。
[0222]
[比较例1]
[0223]
用于层叠前面板与圆偏振片的第1粘合剂层使用温度25℃时的储能弹性模量为1.207mpa、温度－20℃时的储能弹性模量为3.1mpa的丙烯酸系粘合剂层3(厚度25μm)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将结果示于表1。
[0224]
[比较例2]
[0225]
使用三乙酰纤维素(tac)膜(厚度25μm，温度23℃时的拉伸弹性模量3282mpa)来代替基材膜和硬涂层，作为相位差板，使用将λ/4板(厚度2μm)与正c层(厚度3μm)由丙烯酸系粘合剂层4(厚度5μm，温度25℃时的储能弹性模量0.87mpa，温度－20℃时的储能弹性模量8.3mpa)贴合而得的结构，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将结果示于表1。
[0226]
[表1]
[0227][0228]
[表2]
[0229][0230]
符号说明
[0231]
100层叠体，109基材膜，110第1光学部件，111前面板，120第1粘合剂层，130线偏振片，131保护层，132起偏器，140相位差板，141第1相位差层，142第2相位差层，143层间贴合层，150第2光学部件，151基材膜，152触控传感器面板，160贴合层，500层叠体，501、502载置台，503试验板，504铁制棒。