双组分组合物和其用途
发明领域
1.本发明涉及双组分组合物、由其获得的粘合剂组合物以及其用途。本发明还涉及用这种组合物制成的制品。
技术背景
2.基材表面的性质可以通过其表面能来表征。已知低表面能基材，例如聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚法呢烯、聚月桂烯、聚二环戊二烯和它们的共聚物)、聚氟乙烯(pvf)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚四氟乙烯(ptfe)很难相互粘合或粘合到其它类型的基材上，并且通常需要在粘合之前进行表面处理。在基材必须用层涂覆或处理的情况下，这种处理也可能是必要的。这是因为，由于饱和的碳-碳键，基材表面是化学惰性的。这些处理，例如等离子或电晕处理、磨损处理或用化学试剂处理，在于化学和/或物理改性基材表面以有利地改变其表面能。
3.然而，这种类型的处理具有一定数量的缺点，例如高工艺成本、不一定可再现的结果以及随着时间的推移而减弱的效果。
4.最近，已经发现使用包含有机硼烷的粘合剂组合物可以改善包含可以通过自由基途径聚合的烯键的化合物在低能表面上的粘合。然而，由于有机硼烷的不稳定和自燃性质，它们必须与胺络合以限制它们的氧化分解。这种类型的组合物通常是两部分的形式(两部分之一包含有机硼烷-胺络合物，另一部分包含与有机硼烷-胺络合物反应的试剂，例如解络剂)，它们紧邻在组合物的使用和应用之前进行混合。然而，在某些情况下，尽管有机硼烷与胺络合，但由于有机硼烷-胺络合物具有高反应性，这继续存在与它们的处理和操作安全性相关的风险。为了克服这些缺点，可以使用过量的胺以降低与产品安全性相关的所有这些风险，即使这可产生难闻的气味，导致胺迁移到表面和/或需要特殊标记。
5.文件us2,973,337描述了通过使用硼氮烷型催化剂使包含一个或多个烯键的不饱和化合物聚合。
6.文件us8,202,932涉及可聚合的(甲基)丙烯酸类组合物和由这些组合物制备的粘合剂体系。这些组合物包含烷基化硼氢化物或四烷基硼烷金属或铵盐和氨基硅烷。根据该文件，这些组合物适用于涉及至少一个低能表面的粘合应用。
7.文件us6,632,908涉及用于将金属、塑料或玻璃基材粘附到具有相同性质或不同性质的基材，例如具有低能表面的基材上的(甲基)丙烯酸组合物。在该文件中描述的(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸酯化合物和引发剂体系，该引发剂体系包括有机金属化合物、过氧化物化合物、基于氮丙啶的化合物和具有酸官能团的化合物。
8.文件us9,315,701描述了包含有机硼烷-胺络合物、多胺、可自由基聚合化合物和多异氰酸酯化合物的两部分粘合剂组合物。这些组合物特别适用于粘合具有低表面能的基材。
9.文件wo2016/077166涉及一种两部分组合物，其包括包含有机硼烷-胺络合物和反应性稀释剂的第一部分，和包含用于使有机硼烷-胺络合物解络的解络剂和至少一种包含
烯属不饱和键的可聚合化合物的第二部分。
10.文件wo2014/140138涉及一种可聚合组合物，其包含可聚合的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物、有机硼烷聚合引发剂化合物、乙烯基醚化合物和用于有机硼烷化合物的活化剂。该组合物具有良好的储存稳定性和良好的粘合性能，特别是当它用于粘合在低能表面上时。
11.文件us2007/0135601涉及有机硼烷与具有氨基官能的有机甲硅烷基化合物的络合物，其是用于自由基聚合的有效聚合引发剂，特别是用于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯粘合剂。这些络合物特别适用于粘合具有低表面能的基材。
12.文件us6,008,308描述了包含有机硼烷-多胺络合物、多元醇和异氰酸酯化合物的组合物。该组合物还可包含双官能化合物，该化合物包含可自由基聚合的基团和可与胺反应的基团。该组合物用于引发丙烯酸类单体的聚合并形成聚氨酯/聚脲丙烯酸类粘合剂。
13.因此，确实需要提供一种允许良好粘合的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间良好粘合的组合物，该组合物能够通过避免使用有害试剂和相关缺点而安全使用。还确实需要提供一种允许实现良好粘合的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间，该组合物不含解络剂，特别是异氰酸酯/多异氰酸酯或琥珀酸酐类型的解络剂。还确实需要提供一种能够实现良好粘合的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间，该组合物不包含过量的胺。
技术实现要素：
14.本发明首先涉及一种双组分组合物，其包含：第一部分(a)，其包含硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物，所述烯烃化合物选自：以下通式[chem 1]的烯烃化合物r
11
代表包含3-31个碳原子的基团，其选自直链或支链烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、-or
12
基团、-sr
12
基团和-sir
13r14r15
基团；r
12
选自直链或支链烷基、烷芳基、环烷基、酰基；r
13
、r
14
、r
15
彼此独立地选自直链或支链烷基、芳基、环烷基或烷氧基；以下通式[chem2]的烯烃化合物r
11
代表包含3至31个碳原子的基团，其选自直链或支链烷基、芳基、烷芳基、环烷基、-or
12
基团、-sr
12
基团和-sir
13r14r15
基团；r
12
选自直链或支链烷基、芳基烷基、环烷基或酰基；r
13
、r
14
、r
15
彼此独立地选自直链或支链烷基、芳基、环烷基或烷氧基；和/或以下通式[chem3]的烯烃化合物
x为氧原子、硫原子或形成桥的-ch
2-二价基团；n为2至10的整数；和r
17
和r
18
彼此独立地表示氢原子、包含1至10个碳原子的直链或支链烷基、包含1至10个碳原子的直链或支链烯烃基团或与环形成桥的-ch
2-二价基团；和第二部分(b)，其包含至少一种含至少一个烯键的可自由基聚合化合物，该化合物选自丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体或其组合。
[0015]
在一些实施方案中，胺选自二异丙胺、n-甲基二异丙胺、n-乙基二异丙胺、二环己胺、n-甲基二环己胺、n-乙基二环己胺、二仲丁胺、二叔丁胺、1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、n-甲基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、n-乙基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、2,6-二甲基哌啶、n-甲基-2,6-二甲基哌啶、n-乙基-2,6-二甲基哌啶、7-氮杂双环[2.2.1]庚烷、n-乙基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷、1-氮杂双环[2.2.2]辛烷和它们的组合。
[0016]
在一些实施方案中，可自由基聚合化合物选自丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯腈和它们的组合。
[0017]
在一些实施方案中，烯烃化合物选自癸烯、辛烯、烯丙基三甲基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和它们的组合。
[0018]
在一些实施方案中，硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物以1:1至1:20，优选1:3到1:10的摩尔比存在于组合物的部分(a)中。
[0019]
在一些实施方案中，可自由基聚合化合物在组合物的部分b中具有10％至99％、优选30％至95％的重量含量。
[0020]
在一些实施方案中，部分(a)与部分(b)的体积比为1:1至1:40，优选1:1至1:10。
[0021]
在一些实施方案中，所述组合物不含用于使硼烷和胺解络的解络剂，优选地不含异氰酸酯化合物。
[0022]
其次，本发明涉及通过使如上定义的双组分组合物的部分(a)和(b)混合获得的粘合剂组合物。
[0023]
第三，本发明涉及如上定义的双组分组合物或如上定义的由其获得的粘合剂组合物作为用于将两个基材彼此粘合的粘合剂或作为在基材表面上的涂层，或作为在基材表面上的底漆的用途。
[0024]
在一些实施方案中，基材或两个基材中的至少一个具有小于或等于45mj/m2、优选小于或等于40mj/m2、非常优选小于或等于35mj/m2的表面能。
[0025]
第四，本发明涉及一种制品，该制品包括至少一个通过使如上定义的组合物交联而获得的层。
[0026]
本发明允许满足上述需求。更具体地，它提供了一种允许良好粘附的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间良好粘附的组合物，该组合物能够通过避免使用危险试剂和相关缺点而安全地进行使用。
[0027]
这通过使用在第一部分(部分a)中包含硼烷-胺络合物(即bh
3-胺络合物)和烯烃化合物的双组分组合物(或试剂盒)来实现，这允许避免使用易自燃且不稳定的市售有机硼烷络合物。由于硼烷-胺络合物是更稳定的且自燃性更小，因此与工艺安全和危险产品处理相关的风险是有限的。
[0028]
此外，本组合物允许使(甲基)丙烯酸单体和其衍生物聚合而不使用反应性化合物，例如通常用于解络硼烷和胺的解络剂。这使得可以促进粘合剂组合物的制备。
[0029]
此外，本发明允许在不存在过量胺的情况下使用络合物，这使得可以减少毒性问题。
[0030]
有利地，根据本发明的双组分组合物使得可以获得对低表面能基材具有比用商业有机硼烷络合物获得的粘合剂更高的粘合性的粘合剂组合物。
[0031]
详细说明本发明现在在后面的说明书中以非限制性的方式更详细地进行描述。
[0032]
本发明涉及包含第一部分(部分a)和第二部分(部分b)的双组分组合物。
[0033]
硼烷-胺络合物双组分组合物，更特别是双组分组合物的部分a，包含硼烷与胺的络合物。
[0034]
术语“硼烷”或“三氢硼”应理解为表示具有式“bh
3”的分子。
[0035]
由于硼烷是一种高反应性分子，它与胺的络合是必要的，以确保络合物和粘合剂组合物的部分a的良好稳定性。
[0036]
胺可以是单胺(包含单个胺基)或多胺(包含多于一个胺基，例如两个、三个或四个胺基)。在具有主链的多胺的情况下，胺基团可以存在于主链的末端和/或以沿着主链的侧基或旁基的形式存在。
[0037]
优选地，胺是单胺。
[0038]
当胺是单胺时，它可以选自伯、仲或叔单胺，优选仲或叔单胺。
[0039]
根据某些实施方案，单胺可以具有以下通式[chem 4]：r1、r2和r3彼此独立地表示氢原子、甲硅烷基、包含1至20个碳原子的基团，任选地包含一个或多个选自氧、硫和氮的杂原子，该基团是直链或支链且饱和或不饱和且选自烷基、环烷基、芳基烷基或芳基，或r1、r2和r3中的至少两个形成环烷基的一部分。例如，r1、r2和r3可以独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苄基、被一个或多个基团如烷基(烷基芳基)或环烷基，烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未被取代的苯基，被一个或多个基团如烷基或环烷基，烷氧基，卤素，硝基，和酰基取代或未被取代的萘基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未取代的杂芳基。作为杂芳基的实例，可以提及吡啶、吡咯和咔唑。或者，r1、r2和r3中的两个可以形成环的一部分，例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的环。或者，r1、r2和r3中的至少两个可以形成若干环的一部分，例如1-氮杂双环[2.2.2]辛烷(或奎宁环)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(或dabco)和7-氮杂双环[2.2.1]庚烷。
[0040]
根据某些实施方案，r1、r2和r3可以独立地选自甲硅烷基。例如，该甲硅烷基可以包含被三个具有1至10个碳原子、优选1至5个碳原子并且更优选1至3个碳原子的基于碳的直链或支链的基团取代的硅原子。这三个基团可以独立地选自烷基、环烷基、芳基烷基和芳基。优选地，它是烷基，甚至更优选地它是甲基。
[0041]
此外，根据某些实施方案，r1、r2和r3中的两个可以是烷基并且r1、r2和r3中的第三个可以是氢原子。这种类型的一个例子是1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷(或hmds)。
[0042]
根据某些实施方案，r1、r2和r3可以相同。
[0043]
根据其它实施方案，r1、r2和r3可以彼此不同。
[0044]
r1、r2和r3中的至少两个是相同的。
[0045]
r1、r2和r3中的至少一个是氢。它这时是伯胺或仲胺。
[0046]
根据其它实施方案，r1、r2和r3都不是氢。它这时是叔胺。
[0047]
根据优选的实施方案，当式[chem 4]的单胺是伯胺时，它可以是叔丁胺。
[0048]
根据优选的实施方案，当式[chem 4]的单胺是仲胺时，它可以是二异丙胺或二环己胺、二仲丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、2,6-二甲基哌啶或7-氮杂双环[2.2.1]庚烷，优选二异丙胺。
[0049]
根据优选的实施方案，当式[chem 4]的单胺是叔胺时，它可以是n-甲基二异丙胺、n-乙基二异丙胺、n-甲基二环己胺、n-乙基二环己胺、n-甲基-2,6-二甲基哌啶、n-乙基-2,6-二甲基哌啶，1-氮杂双环[2.2.2]辛烷(或奎宁环)，n-甲基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷，n-乙基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、n-甲基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷或n-乙基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷，优选n-甲基二异丙胺、n-乙基二异丙胺、n-甲基二环己胺、n-乙基二环己胺或n-甲基-2,6-二甲基哌啶。
[0050]
根据其它实施方案，单胺可以是聚醚胺，即包含多个醚官能团的胺。
[0051]
根据优选的实施方案，单胺是伯聚醚胺。
[0052]
根据其它实施方案，单胺是仲或叔聚醚胺。
[0053]
因此，在它涉及单胺为聚醚胺的情况下，它可以具有通式[chem 5]：r4、r5和r
10
彼此独立地表示氢原子或包含1至10个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基、环烷基，或芳基；ri和r
ii
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基、环烷基、芳基或芳基烷基；t、x和y彼此独立地表示0至90、优选0至70、非常优选0至50、更优选0至30的整数。
[0054]
根据某些实施方案，r4可以选自烷基、环烷基、芳基烷基、芳基或烷芳基，烷基、环烷基、芳基烷基、芳基和烷芳基如上所述。
[0055]
优选地，r4是烷基，优选包含1-7个碳原子，优选1-3个碳原子。
[0056]
根据某些实施方案，r5可以选自烷基、环烷基或芳基，这些基团如上所述。优选地，
r5是烷基，特别是包含1至2个碳原子的基团。更优选地，r5选自甲基和乙基。
[0057]
根据某些实施方案，r
10
可以选自烷基、环烷基或芳基，烷基、环烷基和芳基如上所述。优选地，r
10
是烷基，特别是包含1至2个碳原子的基团。更优选地，r
10
选自甲基和乙基。
[0058]
根据某些优选实施方案，r4、r5和r
10
可以相同。
[0059]
根据其它实施方案，r4、r5和r
10
可以彼此不同。
[0060]
根据优选实施方案，r5和r
10
彼此不同。例如，r5和r
10
中的至少一个可以是乙基并且r5和r
10
中的另一个可以是甲基。
[0061]
根据某些实施方案，r4、r5和r
10
中的至少一个是甲基。
[0062]ri
和r
ii
可以独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0063]
根据某些实施方案，ri和r
ii
可以独立地选自烷基、环烷基、芳基或芳基烷基。例如，ri和r
ii
可以独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、仲丁基、环丁基、环戊基、环己基、被芳基取代的烷基如烷基苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代的苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基，和酰基取代或未取代的萘基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未取代的杂芳基。作为杂芳基的实例，可以提及吡啶、吡咯和咔唑。或者，ri和r
ii
可以形成环，例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的环的一部分。
[0064]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
都是氢原子。在这种情况下，它是伯聚醚胺。
[0065]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。在这种情况下，它是仲聚醚胺。
[0066]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者均独立地为包含1至20个碳原子的基团。在这种情况下，它是叔聚醚胺。
[0067]
根据某些实施方案，t、x和y可以独立地表示从0到90、优选地从0到70、优选地从0到50、甚至更优选地从0到30的数字。因此，t、x和y可以独立地表示表示从0到10，或从10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或从80到90的数字。
[0068]
当t不为0时，数字t表示存在于式[chem 5]的单胺中的用基团r
10
取代的乙氧基(当r
10
为甲基时优选为丙氧基，或当r
10
为乙基时为丁氧基)的数目。数字t可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，则t对应于被基团r
10
取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选地，当r
10
为甲基时为平均丙氧基化度，或当r
10
为乙基时为平均丁氧基化度)。
[0069]
当x不为0时，数字x代表式[chem 5]的单胺中存在的乙氧基的数目。
[0070]
数字x可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，则x对应于平均乙氧基化度。
[0071]
当y不为0时，数字y表示存在于式[chem 5]的单胺中的被基团r5取代的乙氧基(当r5是甲基时优选为丙氧基，或当r5是乙基时为丁氧基)的数目。
[0072]
数字y可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同烯化氧的混合物，y对应于被基团r5取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选地，当r5是甲基时是平均丙氧基化度，或者当r5是乙基时是平均丁氧基化度)。
[0073]
当t和y不为0时，t y的和表示存在于式[chem 5]的胺中的被基团r5和r
10
取代的乙
氧基(当r5和r
10
为甲基时优选丙氧基或当r5和r
10
为乙基时，为丁氧基)的数目。
[0074]
根据某些实施方案，当t等于0时，y不为0。
[0075]
根据其它实施方案，当y等于0时，t不为0。
[0076]
根据又一些实施方案，特别是当r5和r
10
不同时，t和y都不是0。
[0077]
根据某些实施方案，当y和/或t等于0时，x不为0。
[0078]
根据其它实施方案，当x等于0时，y和/或t不为0。
[0079]
式[chem 5]的单胺可以具有200至5500 g/mol，优选500至2500 g/mol的分子量。例如，式[chem 5]的单胺可以具有200至500 g/mol；或500至750 g/mol；或750至1000 g/mol；或1000至1250 g/mol；或1250至1500 g/mol；或1500至1750 g/mol；或1750至2000 g/mol；或2000至2250 g/mol；或2250至2500 g/mol；或2500至2750 g/mol；或2750至3000 g/mol；或3000至3250 g/mol；或3250至3500 g/mol；或3500至3750 g/mol；或3750至4000 g/mol；或4000至4250 g/mol；或4250至4500 g/mol；或4500至4750 g/mol；或4750至5000 g/mol；或5000至5250 g/mol；或5250至5500 g/mol的分子量。
[0080]
这种类型的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie m”出售。
[0081]
当胺是多胺时，它可以选自伯和/或仲和/或叔多胺。优选地，它是伯多胺，即它的所有胺基团都是伯胺基团。更优选地，它是二胺。然而，可以使用包含多于两个胺基(例如三个或四个)的多胺，例如聚乙烯亚胺(pei)。
[0082]
根据某些实施方案，多胺可以具有通式[chem 6]：r6代表包含2-60个碳原子，优选2-40个碳原子的二价基团，任选包含一个或多个选自氧和硫的杂原子，该基团是直链或支链的、饱和或不饱和的，并且选自二价烷基、二价环烷基、二价芳基烷基或二价芳基；ri、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基，环烷基、芳基或芳基烷基。
[0083]
r6可以表示包含2至60个碳原子，优选2至40个碳原子，更优选2至15个碳原子的二价基团。
[0084]
r6可以是直链或支链的、环状的或脂环的、饱和的或不饱和的。
[0085]
r6可以包含一个或多个杂原子，例如氧原子、硫原子、氮原子或卤素。优选地，单个杂原子可以包含于r6中。
[0086]
此外，r6可以选自二价烷基、二价环烷基、二价脂环基、二价芳基烷基或二价芳基。优选地，r6是烷基。
[0087]ri
和r
ii
如上文详述。
[0088]riii
和r
iv
可以独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0089]
根据某些实施方案，r
iii
和r
iv
可独立地选自烷基、环烷基、芳基或芳基烷基。例如，r
iii
和r
iv
可以独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、仲丁
基、环丁基、环戊基、环己基、被芳基取代的烷基如烷基苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基、酰基取代或未取代的苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基，以及酰基取代或未取代的萘基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未取代的杂芳基。作为杂芳基的实例，可以提及吡啶、吡咯和咔唑。或者，r
iii
和r
iv
可以形成环的一部分，例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的环的一部分。
[0090]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
都是氢原子。
[0091]
根据其它实施方案，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。
[0092]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者独立地是包含1至20个碳原子的基团。
[0093]
根据优选的实施方案，式[chem 6]的多胺可以选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、异佛尔酮二胺、4,4'-亚甲基二苯胺、2-甲基苯-1,4-二胺、二亚乙基三胺、4,6-二乙基-2-甲基苯-1,3-二胺、4,4'-亚甲基二环己胺、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺和萘-1,8-二胺。
[0094]
更优选地，式[chem 6]的多胺可以选自乙二胺和1,3-丙二胺，并且优选地，式[chem 6]的多胺是1,3-丙二胺。
[0095]
根据其它实施方案，多胺可以是包含两个胺基，优选伯胺基的聚醚胺。或者，多胺可以是包含两个胺基的仲胺或叔胺。
[0096]
因此，当它是包含两个胺基的聚醚胺时，它可以具有通式[chem 7]：r7、r8和r9彼此独立地表示包含1至10个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的并且选自烷基、环烷基或芳基；ri、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基，环烷基、芳基或芳基烷基；v、w和z彼此独立地表示0至90，优选0至70的数。
[0097]
r7、r8和r9可以独立地表示包含1至10个碳原子、优选1至6个碳原子、更优选1至2个碳原子的基团。这些基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0098]
r7、r8和r9可以独立地选自烷基、环烷基或芳基，这些基团如上所述。优选地，r7、r8和r9中的至少一个为烷基，更优选为甲基或乙基。
[0099]
根据某些优选实施方案，r7、r8和r9可以相同。
[0100]
根据其它实施方案，r7、r8和r9可以彼此不同。
[0101]
根据优选实施方案，r7、r8和r9中的至少一个为甲基，优选r7、r8和r9为甲基。
[0102]
根据优选实施方案，r8和r9彼此不同。
[0103]
r8和r9中的至少一个是甲基，而r8和r9中的另一个是乙基。
[0104]ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
如上文详述。
[0105]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
都是氢原子。
[0106]
根据其它实施方案，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。
[0107]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者独立地是包含1至20个碳原子的基团。
[0108]
根据某些实施方案，v、w和z可以独立地代表0到90、优选0到70的数字。因此，v、w和z可以独立地代表0到10，或10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或从80到90的数字。
[0109]
根据某些实施方案，z等于0并且v不为0。
[0110]
根据其它实施方案，z不是0并且v等于0。
[0111]
根据又一些实施方案，z和v都不是0。
[0112]
当z和v不为0时，总和z v代表在式[chem 7]的多胺中存在的取代的乙氧基(优选丙氧基或丁氧基)的数目。
[0113]
总和z v可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，z v对应于被r8和r9取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选丙氧基化度或丁氧基化度)。
[0114]
当v等于0时，数字z表示在式[chem 7]的多胺中存在的被r8取代的乙氧基(当r8为甲基时优选丙氧基，或当r8为乙基时优选丁氧基)的数目。
[0115]
当z等于0时，数字v表示存在于式[chem 7]的多胺中的被r9取代的乙氧基(当r9为甲基时优选丙氧基，或当r9为乙基时优选丁氧基)的数目。
[0116]
数字z和v可以是整数或不是整数。
[0117]
数字w代表存在于多胺中的乙氧基的数目。
[0118]
数字w可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同分子的混合物，w对应于平均乙氧基化度。
[0119]
根据某些实施方案，v和w可以是0。这种类型的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie d”和“jeffamine serie sd”出售。
[0120]
根据其它实施方案，w可以等于0，而v大于0。
[0121]
根据其它实施方案，v和w可以大于0。
[0122]
这种类型的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie ed”出售。
[0123]
式[chem 7]的聚醚胺可以具有为100-5000 g/mol，优选200-4000 g/mol，优选200-2000 g/mol，优选200-1000 g/mol的分子量。例如，式[chem7]的聚醚胺可以具有100至500 g/mol；或500至750 g/mol；或750至1000 g/mol；或1000至1250 g/mol；或1250至1500 g/mol；或1500至1750 g/mol；或1750至2000 g/mol；或2000至2250 g/mol；或2250至2500 g/mol；或2500至2750 g/mol；或2750至3000 g/mol；或3000至3250 g/mol；或3250至3500 g/mol；或3500至3750 g/mol；或3750至4000 g/mol；或4000至4250 g/mol；或4250至4500 g/mol；或4500至4750 g/mol；或4750至5000 g/mol的分子量。
[0124]
根据其它实施方案，包含两个胺基的聚醚胺可以具有通式[chem 8]：ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基，环烷基、芳基或芳基烷基；a和b彼此独立地表示1至20、优选2至11的整数。
[0125]ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
如上所述。
[0126]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
都是氢原子。
[0127]
根据其它实施方案，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。
[0128]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者独立地是包含1至20个碳原子的基团。
[0129]
根据某些实施方案，a和b可以独立地表示从1到20并且优选从2到11的数字。
[0130]
根据某些优选实施方案，a和b是相同的。优选地，a和b等于2或3。
[0131]
根据其它实施方案，a和b是不同的。在这种情况下，a和b中的至少一个优选等于2或3。
[0132]
式[chem 8]的聚醚胺可具有150至1500 g/mol、优选150至1000 g/mol和优选150至500 g/mol的分子量。例如，式[chem 8]的聚醚胺可以具有150至160 g/mol；或160至170 g/mol；或170至180 g/mol；或180至190 g/mol；或190至200 g/mol；或200至300 g/mol；或300至400 g/mol；或400至500 g/mol；或500至600 g/mol；或600至700 g/mol；或700至800 g/mol；或800至900 g/mol；或900至1000 g/mol；或1000至1100 g/mol；或1100至1200 g/mol；或1200至1300 g/mol；或1300至1400 g/mol；或1400至1500 g/mol的分子量。
[0133]
这种类型的式[chem 8]的聚醚胺例如由huntsman公司以名称jeffamine serie edr出售。
[0134]
根据其它实施方案，多胺可以是包含三个胺基团的伯聚醚胺。或者，多胺可以是包含三个胺基的仲多胺或叔多胺。
[0135]
因此，当它是包含三个胺基的聚醚胺时，它可以具有通式[chem 9]：r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
彼此独立地表示包含1至10个碳原子的基团，其是直链或支链的，并且选自烷基、环烷基或芳基；r代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，其为直链或支链、饱和或不饱和的，且选自烷基、环烷基、芳基烷基或芳基；ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链的，并且选自烷基、环烷基，芳基或芳基烷基；n表示0到30的整数，优选等于0或1；和z1 z2 z3、v1 v2 v3和w1 w2 w3的和彼此独立表示从0到90、优选从0到70、非常优选从0到50，更优选从0到30的整数。
[0136]r18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以独立地表示包含1至10个碳原子，优选1至6个碳原子，并且更优选1至2个碳原子的基团。这些基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0137]r18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以独立地选自烷基、环烷基或芳基，这些基团为如上所述。优选地，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
中的至少一个是烷基。更优选地，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
选自甲基或乙基。
[0138]
根据某些优选实施方案，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以相同，例如它们都是甲基。
[0139]
根据其它实施方案，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以彼此不同。
[0140]
根据某些实施方案，r
18
不同于r
28
和/或r
39
。
[0141]
根据某些实施方案，r
19
不同于r
29
和/或r
39
。
[0142]
根据优选的实施方案，r
18
、r
19
中的至少一个和/或r
28
、r
29
中的至少一个和/或r
38
、r
39
中的至少一个是甲基和r
18
、r
19
和/或r
28
、r
29
和/或r
38
、r
39
和/或中的另一个是乙基。
[0143]
r可以代表氢原子和包含1至10个碳原子，优选1至3个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链的。
[0144]
根据某些实施方案，r可选自烷基、环烷基、芳基烷基或芳基，烷基、环烷基、芳基烷基和芳基如上所述。
[0145]
当r是包含1-10个碳原子的基团时，它优选是烷基，优选包含1-3个碳原子，并且优选1-2个碳原子的烷基。
[0146]
根据某些实施方案，r是氢原子。
[0147]
根据其它实施方案，r是乙基。
[0148]ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
也如上文详述。
[0149]
根据某些实施方案，z1、z2和z3可以表示从0到80，优选地从0到70的数字。例如，z1、z2和z3可以是从0到5；或从5到10；或从10到15；或从15到20；或从20到25；或从25到30；或从30到35；或从35到40；或从40到45；或从45到50；或从50到55；或从55到60；或从60到65；或从65到70；或从70到75；或从75到80。数字z1、z2和z3可以是整数或不是整数。
[0150]
根据某些实施方案，w1、w2和w3可以表示从0到50，并且优选地从0到40的数字。例如，w1、w2和w3可以是从0到5；或从5到10；或从10到15；或从15到20；或从20到25；或从25到30；或从30到35；或者从35到40。数字w1、w2和w3可以是整数或不是整数。
[0151]
根据某些实施方案，v1、v2和v3可以表示从0到20，并且优选地从0到10的数字。例如，v1、v2和v3可以是从0到2；或从2到4；或从4到6；或从6到8；或从8到10；或从10到12；或从12到14；或从14到16；或从16到18；或从18到20。数字v1、v2和v3可以是整数或不是整数。
[0152]
根据某些实施方案，z1、z2和z3中的至少一个不为0。
[0153]
根据某些实施方案，v1、v2和v3中的至少一个不为0。
[0154]
根据其它实施方案，z1、z2和z3中的至少一个不为0，并且v1、v2和v3等于0。
[0155]
根据某些实施方案，w1、w2和w3中的至少一个不为0。
[0156]
根据其它实施方案，w1、w2和w3中的至少一个等于0，并且优选地，w1、w2和w3中的至少两个以及优选地w1、w2和w3中三个等于0。
[0157]
根据某些实施方案，v1和z1中的至少一个等于0和/或v2和z2中的至少一个等于0和/或v3和z3中的至少一个等于0。
[0158]
根据优选实施方案，v1和z1中的至少一个等于0和/或v2和z2中的至少一个等于0和/或v3和z3中的至少一个等于0，和w1、w2和w3中的至少一个等于0，优选w1、w2和w3中的至少两个，优选地，w1、w2和w3中三个都等于0。
[0159]
w1 w2 w3之和表示存在于式[chem 9]的多胺中的乙氧基的数目。
[0160]
v1 v2 v3 z1 z2 z3之和表示存在于式[chem 9]的多胺中被r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
38
和r
39
取代的乙氧基(优选丙氧基或丁氧基)的数目。
[0161]
v1 v2 v3 z1 z2 z3之和可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，则该总和对应于被r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
38
和r
39
取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选丙氧基化度和/或丁氧基化度)。
[0162]
和z1 z2 z3、v1 v2 v3和w1 w2 w3可以独立地表示从0到90、优选从0到70、优选从0到50，并且更优选地从0到30的数。因此，这个数字可以是从0到10；或从10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或从80到90。
[0163]
根据某些实施方案，当w1、w2、w3、z1、z2和z3等于0时，v1 v2 v3可以为2至90，优选为4至90。例如，这个和可以是从2到5；或从5到10；或从10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或80到90。
[0164]
数n可以表示0-30，优选1-20，更优选1-10的数。例如，n可以是从0到5，或从5到10；或从10到15；或从15到20；或从20到25；或从25到30。
[0165]
根据某些优选实施方案，n可以是0或1。
[0166]
式[chem 9]的聚醚胺可以具有为300-6000 g/mol，优选300-5000 g/mol，优选300-4000 g/mol，优选300-3000 g/mol的分子量。例如，式[chem 9]的聚醚胺可以具有300至500 g/mol；或500至750 g/mol；或750至1000 g/mol；或1000至1250 g/mol；或1250至1500 g/mol；或1500至1750 g/mol；或1750至2000 g/mol；或2000至2250 g/mol；或2250至2500 g/mol；或2500至2750 g/mol；或2750至3000 g/mol；或3000至3250 g/mol；或3250至3500 g/mol；或3500至3750 g/mol；或3750至4000 g/mol；或4000至4250 g/mol；或4250至4500 g/mol；或4500至4750 g/mol；或4750至5000 g/mol；或5000至5250 g/mol；或5250至5500 g/mol；或5500至5750 g/mol；或5750至6000 g/mol的分子量。
[0167]
这种类型的式[chem 9]的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie t”和“jeffamine serie st”出售。
[0168]
在所有上述式中，具有下标t、x、y、v、w、z、v
i、
wi和zi的基团在分子中可以相邻也可以不相邻。例如，乙氧基可以沿着同一链与丙氧基和/或丁氧基随机交替(根据某种统计分布)。
[0169]
或者，可用于本发明框架中的其它类型的多胺是聚乙烯亚胺(或多氮丙啶)，即包含由胺基和二价基团
“‑
ch2ch2‑”
组成的重复单元的聚合物。这些多胺可以是直链、支链或树枝状聚合物。实例包括四亚乙基五胺、epomin sp012以及由basf公司以名称lupasol
®
出售
的聚乙烯亚胺(特别是lupasol
®ꢀ
fg)。
[0170]
根据本发明，硼烷可以与胺形成络合物，其中硼烷与胺的摩尔比为0.1-10，优选0.5-5，非常优选0.5-2。这个比率特别地可以是0.1至0.5；或从0.5到1；或从1到2；或从2到4；或4至5或5至6；或从6到8；或从8至10。例如，当它是单胺时，该比率优选为约1。作为变型，当它是二胺时，该比率优选为约2。
[0171]
相对于组合物的部分a的总重量，硼烷-胺络合物可以以5％至50％，优选8％至45％的重量含量添加到组合物的部分a中。该络合物可以例如以5%至10%；或从10%到15%；或从15%到20%；或从20%到25%；或从25%到30%；或从30%到35%；或从35%到40%；或从40%到45%；或从45%到50%的重量含量进行添加。
[0172]
根据优选实施方案，可以在将硼烷-胺络合物引入组合物的部分a中之前制备硼烷-胺络合物。该制备可以根据2009年3月30日提交的专利申请ep2189463a1中描述的方法或根据在p. veeraraghavan ramachandran等人的文章("amine
–
boranes bearing borane-incompatible functionalities: application to selective amine protection and surface functionalization", chem. commun., 2016, 52, 11885)中描述的方法进行，其通过引用被并入，例如通过使如上所述的胺与硼氢化物，例如硼氢化钠、硼氢化钾或硼氢化锂反应。该反应尤其可以在酸如无机酸如硫酸、甲磺酸、盐酸、硝酸、硼酸存在下进行，优选在硫酸存在下进行。
[0173]
烯烃化合物双组分组合物的部分a包含烯烃化合物。该烯烃化合物可以与硼烷bh
3-胺络合物反应以原位形成有机硼烷。术语“有机硼烷”被理解为是指包含通过硼氢化作用与至少一个碳原子键合的至少一个硼原子的化合物。在双组分组合物的部分a中，硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物可以以1:1至1:20；优选从1:3到1:10的摩尔比存在。例如，硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物可以以1:1至1:5；或从1:5到1:10；或从1:10到1:15；或从1:15到1:20的摩尔比存在。
[0174]
根据某些实施方案，烯烃化合物可以具有以下通式[chem 1]：r
11
表示包含3至31个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链的。此外，该基团可以选自烷基、环烷基、芳基、芳基烷基如苯基烷基、被一个或多个基团如烷基(烷基芳基)，-or
12
基团、-sr
12
基团或-sir
13r14r15
基团取代或未取代的苯基。
[0175]
当r
11
代表烷基时，该基团可以没有杂原子。换言之，烷基可以由碳原子和氢原子组成。它可以是例如正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、(直链、环状或支链)戊基、(直链、环状或支链)己基、(直链、环状或支链)庚基、(直链、环状或支链)辛基、(直链、环状或支链)壬基、(直链、环状或支链)癸基、(直链、环状或支链)十一烷基、(直链、环状或支链)十二烷基、(直链、环状或支链)十三烷基、(直链、环状或支链)十四烷基、(直链、环状或支链)十五烷基，(直链、环状或支链)十六烷基，(直链、环状或支链)十七烷基，(直链、环状或支链)十八烷基，(直链、环状或支链)十九烷基、(直链、环状或支链)二十烷基、(直链、环状或支链)二十一烷基、(直链、环状或支链)二十二烷基或它们的混合物例如可从ineos oligomers获得的直链和支链c20-24α烯烃或从idemitsu kosan以商业参考linealene获得的直链α烯烃。
[0176]
或者，当r
11
代表烷基时，该基团可包含至少一个杂原子，特别是氧原子和/或硫原子或和/或硅原子和/或选自氟、氯、溴和碘原子的卤素。例如，它可以是包含杂原子基团作为端基或作为二价基团(即存在于两个烷基基团之间的烷基链中)或作为在烷基链上的侧基的直链烷基链。在这种情况下，烯烃化合物可以具有以下化学式之一：通式[chem 10]，在式[chem 10]中，m可以是1至9，并且r
19
可以是包含1至22个碳原子的基团，该基团可以是直链或支链的。r
19
可以是烷基、芳基、烷芳基或环烷基，这些基团如下所述。
[0177]
芳基可以是例如苯基、取代的苯基(参见下文的烷基芳基)或杂芳基例如吡啶、吡咯或咔唑。烷基、烷芳基和环烷基如下所述。
[0178]
通式[chem 11]在式[chem 11]中，r可以是1-9，o可以是1-340，并且r
20
可以是氢原子或包含1-6个碳原子的基团，该基团可以是直链或支链的。r
21
可以是包含1至22个碳原子的基团，该基团是直链的、环状的或支链的。r
21
可以是烷基、环烷基、烷芳基或芳基，这些基团如上所述。
[0179]
通式[chem12]在式[chem 12]中，p可以是1至8，并且r
22
可以是包含1至22个碳原子的基团，该基团可以是直链或支链的。r
22
可以是烷基、环烷基、芳基烷基或芳基，这些基团如上所述。
[0180]
通式[chem13]在式[chem 13]中，q可以是1至9，并且基团r
13
、r
14
和r
15
可以彼此独立地选自直链或支链烷基、环烷基、芳基烷基、芳基或烷氧基。这些基团可包含1至20个，优选1至10个，更优选1至5个碳原子，并且它们可以是(彼此独立地)直链或支链基团。
[0181]
根据某些实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13、r14
和r
15
中的至少两个，更优选三个基团r
13
、r
14
和r
15
是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0182]
根据其它实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选r
13
、r
14
和r
15
三个基团为烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0183]
通式[chem14]在式[chem 14]中，r可以如上所述，s可以是2至11个碳原子，基团r
13
、r
14
和r
15
可以如上所述。根据某些实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选三个基团r
13
、r
14
和r
15
是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0184]
根据其它实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选r
13
、r
14
和r
15
三个基团为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0185]
通式[chem 15]在式[chem 15]中，k可以是3至30，并且hal可以是选自氟、氯、溴和碘原子的卤素。优选地，卤素是溴。
[0186]
当r
11
表示芳基时，它可以是例如苯基、取代的苯基(参见下文的烷基芳基)或杂芳基如吡啶、吡咯或咔唑。
[0187]
当r
11
表示烷基芳基时，它可以是被一个或多个基团取代的芳基，这些基团优选为包含1至10个、优选1至5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、叔丁基、异丁基、正丁基或仲丁基。
[0188]
当r
11
是芳基烷基时，它可以是被一个或多个芳基取代的烷基，这些基团优选是包含4至10个，优选4至6个碳原子的芳基，例如呋喃基或苯基。
[0189]
当r
11
表示环烷基时，它可以是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。它也可以是被一个或多个基团取代的环烷基，这些基团优选是包含1-10，优选1-5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基，异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0190]
当r
11
代表-or
12
基团时，r
12
基团选自直链或支链烷基(包含3至30个碳原子)、环烷基、芳基烷基或酰基。
[0191]
因此，根据某些实施方案，r
12
基团可以不含杂原子。换言之，烷基可以由碳原子和氢原子组成。
[0192]
芳基烷基如上所述。
[0193]
环烷基如上所述。
[0194]
根据其它实施方案，r
12
基团可包含一个或多个杂原子，优选氧原子。因此，r
12
基团可以包括酰基例如-coor
16
基团。在这种情况下，r
16
可以选自直链或支链烷基、环烷基或芳基烷基。
[0195]
当r
11
代表-sr
12
基团时，r
12
基团选自直链或支链烷基(包含3至30个碳原子)、环烷基、芳基烷基、烷芳基或酰基。
[0196]r12
基团如上所述。
[0197]
最后，当r
11
表示-sir
13r14r15
基团时，r
13
、r
14
和r
15
基团可以如上所述。
[0198]
根据某些实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选三个基团r
13
、r
14
和r
15
是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0199]
根据其它实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选r
13
、r
14
和r
15
三个基团为烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0200]
根据优选的实施方案，式[chem 1]的烯烃化合物可包括：辛烯、癸烯、乙烯基环己烷、乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷、1-(乙烯基氧基)丙烷、1-(乙烯基氧基)十二烷、1-(乙烯基氧基)十八烷、(乙烯基氧基)环己烷、1-(乙烯基氧基)丁烷、1-(乙烯基氧基)异丁烷、叔丁基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、苯基乙烯基硫醚和甲基丙烯酸乙烯酯。
[0201]
根据某些实施方案，烯烃化合物可以具有通式[chem 2]：r11
如上所述。
[0202]
根据优选的实施方案，式[chem 2]的烯烃化合物可以包括：烯丙基苯基醚、烯丙基苯基硫醚、甲基丙烯酸烯丙酯、烯丙基缩水甘油醚、2-((烯丙氧基)甲基)丙烯酸甲酯和烯丙基三甲基硅烷。
[0203]
根据某些实施方案，烯烃化合物可以具有通式[chem 3]：在该式[chem 3]中，x是氧原子、硫原子或形成桥的-ch
2-二价基团。
[0204]
此外，n为2至10的整数。优选地，n为2至8。
[0205]
根据某些实施方案，式[chem 3]的烯烃化合物在其环中不仅包含一个而且包含多个双键，例如两个或三个双键。
[0206]
根据某些实施方案，n是2并且x是形成桥的二价基团-ch
2-。在这种情况下，式[chem 3]的烯烃化合物具有降冰片烯的结构。
[0207]r17
和r
18
基团彼此独立地代表氢原子、包含1至10个碳原子的直链或支链烷基、包含1至10个碳原子的直链或支链烯烃基团或与环形成桥的二价基团-ch
2-。
[0208]
根据某些实施方案，r
17
和r
18
中的至少一个代表具有2至8个碳原子的直链烷基。
[0209]
根据某些实施方案，r
17
和r
18
中的至少一个代表具有1至5个碳原子的直链烯烃基团。
[0210]
根据某些实施方案，r
17
和r
18
中的至少一个代表氢原子。或者，r
17
和r
18
均表示氢原子。
[0211]
优选的式[chem 3]的烯烃化合物可以是2,3-二氢呋喃、3,4-二氢-2h-吡喃、2,3,4,5-四氢氧杂环庚烯或3,4,5,6-四氢-2h-氧杂环辛烯。
[0212]
根据优选实施方案，烯烃化合物可以选自辛烯、癸烯、烯丙基三甲基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
[0213]
根据某些实施方案，组合物的部分a包含单一烯烃化合物。
[0214]
或者，组合物的部分a可包含多于一种烯烃化合物，例如两种或三种或四种或五种烯烃化合物。
[0215]
相对于组合物部分a的总重量，烯烃化合物以50％至95％，优选55％至92％的重量含量存在于组合物的部分a中。因此，烯烃化合物尤其可以具有50％至55％；或55%至60%；或60%至65%；或65%至70%；或70%至75%；或75%至80%；或80%至85%；或85%至90%；或90％至95％的重量含量，相对于组合物的部分a的总重量。
[0216]
优选地，烯烃化合物在101325pa(1大气压)的沸点高于或等于50℃，优选高于或等于80℃，优选高于或等于100℃。例如，烯烃化合物的沸点可以为50℃至55℃；或55℃到60℃；60℃至65℃；或从65℃到70℃；或从70℃到75℃；或从75℃到80℃；或从80℃到85℃；或从85℃到90℃；或从90℃到95℃；或从95℃到100℃；或从100℃到105℃；或从105℃到110
℃；或从110℃到115℃；或从115℃到120℃；或高于120℃。
[0217]
此外，优选的是，烯烃化合物在20℃至30℃，优选23℃至25℃的温度范围内为液体。
[0218]
可自由基聚合化合物该双组分组合物包含至少一种含有至少一个烯键的可自由基聚合化合物。“自由基聚合”是涉及自由基作为活性物质的链式聚合。它涉及引发、传播、终止和链转移反应。因此，在部分a中原位形成有机硼烷之后，有机硼烷可以引发部分b的可聚合化合物的聚合以形成聚合物网络。
[0219]
该化合物仅存在于组合物的部分b中。
[0220]
在本发明的框架中，可自由基聚合化合物选自丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体和它们的组合。这些可以包括丙烯酸和甲基丙烯酸类单体或低聚物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酰胺类(或丙烯酰胺)、甲基丙烯酸酰胺类(或甲基丙烯酰胺)、丙烯酸酯类(或丙烯酸酯)和甲基丙烯酸酯类(或甲基丙烯酸酯)。
[0221]
根据优选的实施方案，可自由基聚合化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸类单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0222]
可自由基聚合化合物可以例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体和它们的混合物，丙烯酸酯类(丙烯酸酯)和甲基丙烯酸酯类(甲基丙烯酸酯)的烷基优选具有1至22个碳原子，是饱和的或不饱和的、直链的、支链的或环状的，并且可包括至少一个杂原子(o，s)或酯官能团(-coo-)；所述烷基优选具有1至12个碳原子并且是直链、支链或环状的。
[0223]
有利地，可自由基聚合化合物可以选自丙烯酸烷基和环烷基酯和甲基丙烯酸烷基和环烷基酯，例如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯(由sartomer公司出售的sr440)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯(由sartomer出售的sr395)、丙烯酸月桂酯(由sartomer出售的sr335)、丙烯酸十三烷基酯(由sartomer公司销售的sr489)、丙烯酸c12-c14烷基酯(由sartomer销售的sr336)、丙烯酸正十八烷基酯(由sartomer销售的sr484)、丙烯酸c16-c18烷基酯(由sartomer公司销售的sr257c)、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯(由sartomer公司销售的sr217)、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯(由sartomer公司销售的sr420)、丙烯酸异冰片酯(由sartomer公司销售的sr506d)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、和其混合物。特别优选的化合物是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0224]
此外，可自由基聚合化合物可以选自包含杂原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，即在酯的醇部分的基团中含有至少一个不是碳或氢的原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(不考
虑酯基本身的原子)。优选地，原子是氧。因此，可自由基聚合化合物可以选自丙烯酸四氢糠酯(由sartomer公司出售的sr285)、甲基丙烯酸四氢糠酯(由sartomer公司出售的sr203h)、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-和3-羟丙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸2-和3-乙氧基丙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(由sartomer出售的sr256)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(优选包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚乙二醇丙烯酸酯(优选包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚丙二醇丙烯酸酯(优选包含2至8个(丙氧基)重复单元)、聚己内酯丙烯酸酯(由sartomer出售的sr495b)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(由sartomer出售的sr339c)、丙烯酸2-[2-[2-(2-苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙基酯(由sartomer出售的sr410)、丙烯酸2-[2-[2-(2-壬基苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙基酯(由sartomer出售的sr504d)、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(由sartomer出售的sr531)，环状甘油缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸2-[2-[2-(2-十二烷氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯(由sartomer出售的sr9075)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-和3-羟丙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-和3-乙氧基丙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(优选包含2-8个(乙氧基)重复单元)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(优选包含2-8个(乙氧基)重复单元)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(优选包含2至8个(丙氧基)重复单元)、环状三羟甲基丙烷缩甲醛甲基丙烯酸酯、环状甘油甲基丙烯酸缩甲醛(由evonik出售的visiomer
®
glyfoma)和它们的混合物。也可以使用乙二醇、二甘醇、三甲基丙烷、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和五丙二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特别优选的化合物是丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、聚己内酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和聚己内酯甲基丙烯酸酯。
[0225]
在本发明的框架中也可以使用二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯化合物。这样的化合物包括乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr238)、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr341)、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr595)、三环癸二醇二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr833s)、酯二醇二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr606a)、烷氧基化脂肪族二丙烯酸酯如二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr272)、二丙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr508)、三丙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr306)、四乙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr268g)、乙氧基化和/或丙氧基化的环己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化(3)双酚a二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr349)、乙氧基化(10)双酚a二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr602)、乙氧基化(30)双酚a二丙烯酸酯、乙氧基化(40)双酚a二丙烯酸酯，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr259)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr344)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr610)、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯、环己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸二
甲醇二甲基丙烯酸酯、烷氧基化脂肪族甲基丙烯酸酯，例如三甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化环己二甲醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化己二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化新戊二醇二甲基丙烯酸酯、己内酯改性新戊二醇羟基新戊酸酯二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化(10)双酚a二甲基丙烯酸酯、乙氧基化(3)双酚a二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(30)双酚a二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(40)双酚a二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯，乙氧基化和/或丙氧基化新戊二醇二甲基丙烯酸酯和其混合物。
[0226]
三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯化合物也可用于本发明的框架中。这样的化合物包括甘油三甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(由sartomer出售的sr351)、乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯(由sartomer出售的sr444d)、乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(由sartomer出售的sr368)、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇三甲基丙烯酸酯。
[0227]
还可以使用包含多于三个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的化合物，例如季戊四醇四丙烯酸酯(由sartomer出售的sr295)、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(由sartomer出售的sr355)、二季戊四醇五丙烯酸酯(由sartomer出售的sr399)、乙氧基化和/或丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯和乙氧基化和/或丙氧基化季戊四醇四甲基丙烯酸酯。
[0228]
此外，可自由基聚合化合物可以选自丙烯酸和甲基丙烯酸低聚物，例如氨基甲酸酯-丙烯酸酯和氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯、聚酯-丙烯酸酯、聚酯-甲基丙烯酸酯、聚丁二烯-丙烯酸酯(由sartomer出售的sr307)和聚丁二烯-甲基丙烯酸酯。该类别中优选的化合物是例如由sartomer公司销售的cn1963、cn1964、cn992、cn981、cn9001、cn9002、cn9012、cn9200、cn964a85、cn965、cn966h90、cn991、cn9245s、cn998b80、cn9210、cn9276、cn9209、pro21596、cn9014ns、cn9800、cn9400、cn9167、cn9170a86、cn9761和cn9165a。
[0229]
可用于本发明框架中的可自由基聚合化合物还可以包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。例如，这些单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-(羟甲基)丙烯酰胺、n-(羟乙基)丙烯酰胺、n-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、n-[三(羟甲基)甲基]丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、n,n'-亚甲基二甲基丙烯酰胺、n,n'-亚甲基二丙烯酰胺、n,n'-(1,2-二羟基亚乙基)双甲基丙烯酰胺和n,n'-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺以及选自在丙烯酸或甲基丙烯酸(或该酸的酰氯)与伯和/或仲(多)胺反应后形成的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，伯和/或仲(多)胺反应如1,3-二氨基丙烷、n,n'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、聚酰氨基胺和聚氧化烯多胺。
[0230]
根据某些实施方案，单一的可自由基聚合化合物(如上所定义)存在于组合物的部分b中。
[0231]
根据其它实施方案，多种可自由基聚合化合物(如上所定义)存在于组合物的部分b中。
[0232]
相对于组合物部分b的总重量，所述一种或多种可自由基聚合化合物可以以10％至99％，优选30％至95％的重量含量存在于组合物的部分b中。该含量可以例如为10%至15%；或从15%到20%；或从20%到25%；或从25%到30%；或从30%到35%；或从35%到40%；或从40%到45%；或从45%到50%；或从50%到55%；或从55%到60%；或从60%到65%；或从65%到70%；或从70%到75%；或从75%到80%；或从80%到85%；或从85%到90%；或从90%到95%；或从95%到99%。
[0233]
部分b不含如相反定义的烯烃化合物。
[0234]
双组分组合物双组分组合物还可包含至少一种附加胺，附加胺如上所定义。
[0235]
优选地，附加胺存在于组合物的部分a中。胺(相对于硼烷过量)的存在使得可以稳定该组合物的部分a)，从而增加其储存寿命。
[0236]
根据某些实施方案，该附加胺与存在于硼烷-胺络合物中的胺相同。
[0237]
根据其它实施方案，这种附加胺不同于存在于硼烷-胺络合物中的胺。
[0238]
根据某些实施方案，单一的附加胺存在于双组分组合物中。
[0239]
根据其它实施方案，两种或多于两种附加胺存在于双组分组合物中。
[0240]
根据优选实施方案，它是聚醚胺。
[0241]
附加胺可以相对于组合物的总重量并且优选相对于组合物的部分a的总重量以0.01％至30％，优选0.01％至25％的重量含量存在于双组分组合物中，并且优选地存在于组合物的部分a中。该含量尤其可以为0.01%至0.5%；或0.5%至1%；或从1%到5%；或从5%到10%；或从10%到15%；或从15%到20%；或从20%到25%；或从25%到30%。
[0242]
双组分组合物还可包含一种或多种选自填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料和流变添加剂的添加剂。
[0243]
此类添加剂可以存在于组合物的两个部分之一中，或者存在于组合物的两个部分中。
[0244]
例如，双组分组合物的部分a可包含填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料和流变添加剂。
[0245]
双组分组合物的部分b可以例如包含填料和增塑剂。
[0246]
填料可以选自滑石、云母、高岭土、膨润土、氧化铝、氧化钛、氧化铁、硫酸钡、角闪石、闪石、温石棉、炭黑、碳纤维、热解法二氧化硅、分子筛、碳酸钙、硅灰石、玻璃珠、玻璃纤维和它们的组合。
[0247]
关于增塑剂，其可选自在涂料或粘合剂工业中的本领域技术人员已知的那些。例如，可以提及基于邻苯二甲酸酯、多元醇酯(例如，由perstorp销售的季戊四醇四戊酸酯)、环氧化油、苯酚的烷基磺酸酯(由lanxess销售的mesamoll
®
产品)的增塑剂和它们混合物。
[0248]
增粘树脂尤其可以选自：在friedel-crafts催化剂存在下通过萜烯烃和酚的聚合获得的树脂，例如可从drt公司获得的具有大约870da摩尔质量的dertophene
®
1510树脂，可得自同一公司的摩尔质量约为630d的dertophene
®
h150，可得自arizona chemical的摩尔质量约为1200da的sylvarez
®
tp95；通过包括α-甲基苯乙烯聚合的方法获得的树脂，例如可从cray valley获得的norsolene
®ꢀ
w100树脂，其通过α-甲基苯乙烯在没有酚的作用
的情况下聚合获得，数均摩尔质量为900da，也可从arizona chemical获得的摩尔质量约为1740da的sylvarez
®ꢀ
510，其生产方法还包括添加酚类；天然来源或改性松香和其氢化、二聚、聚合或用一元醇或多元醇酯化的衍生物，例如sylvalite
®ꢀ
re100树脂，它是一种可从arizona chemical公司获得的松香和季戊四醇的酯，摩尔质量为约1700da；通过使从石油馏分获得的具有大约5、9或10个碳原子的不饱和脂肪烃的混合物氢化、聚合或共聚获得的树脂；萜烯树脂；基于天然萜烯的共聚物；在100℃下的粘度小于100pa.s的丙烯酸树脂。
[0249]
溶剂可以是在环境温度(约23℃的温度)下易挥发的溶剂。例如，挥发性溶剂可以选自在环境温度下挥发性的醇，例如乙醇或异丙醇。例如，挥发性溶剂可以降低双组分组合物(部分a和/或部分b)的粘度并且使组合物更易于施用。溶剂的挥发性性质允许在使组合物交联后获得的产品不再含有溶剂。
[0250]
uv稳定剂可选自苯并三唑、二苯甲酮、“受阻”胺，例如癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯和其混合物。例如，可以提及由巴斯夫销售的产品tinuvin
®ꢀ
328或tinuvin
tm 770。
[0251]
荧光材料例如可以例如是2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑)(uvitex
®ꢀ
ob)。
[0252]
关于流变添加剂，它可选自在涂料或粘合剂行业的本领域技术人员已知的那些。例如，可以提及二氧化硅(特别是热解二氧化硅)或微粉化的酰胺蜡(例如由arkema出售的crayvallac系列)。
[0253]
添加剂在双组分组合物中可以以0.01%至70%，优选0.01%至50%，优选0.01%至30%，更优选0.01%至10%的重量含量存在，相对于组合物的总重量。
[0254]
因此，添加剂可以特别地以0.01％至0.05％；或0.05%至0.1%；或0.1%至0.5%；或0.5%至1%；或1%至5%；或5%至10%；或10%至20%；或20%至30%；或30%至40%；或40%至50%；或50%至60%；或60%至70%的重量含量存在于双组分组合物中。
[0255]
根据优选实施方案，根据本发明的双组分组合物不含用于使硼烷和胺解络合的解络剂。术语“解络剂”应理解为是指能够与在硼烷-胺络合物中包含的胺反应以释放硼烷的化合物。例如，解络剂可以是异氰酸酯、路易斯酸、羧酸、无机酸、膦酸、磺酸、酰氯、酸酐、醛、1,3-二羰基化合物和环氧化物。优选地，根据本发明的双组分组合物不含异氰酸酯化合物。
[0256]
双组分组合物的部分a和部分b可以优选保持分开，直到使用该组合物。因此，当组合物的部分a与部分b接触时开始聚合。
[0257]
组合物部分a与部分b的体积比可以为1:1至1:40，优选1:1至1:10。根据某些优选实施方案，该比率可以为大约1。例如，该比率可以是1:1至1:5；或从1:5到1:10；或从1:10到1:15；或从1:15到1:20；或从1:20到1:25；或从1:25到1:30；或从1:30到1:35；或从1:35到1:40。
[0258]
组合物的用途根据本发明的双组分组合物可用于处理具有低表面能的基材。更具体地，根据本发明的双组分组合物可用于处理表面能小于或等于45mj/m2，优选小于或等于40mj/m2，和更优选小于或等于35mj/m2的基材。例如，该表面能可以为10至15mj/m2；或15至20mj/m2；或20至25mj/m2；或25至30mj/m2；或30至35mj/m2；或35至40mj/m2；或40到45mj/m2。具有低表面能的基材是例如聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(偏二氟乙烯)、聚四
氟乙烯，以及它们的共聚物。这些表面能值在现有技术中是众所周知的。
[0259]
根据某些实施方案，组合物的部分a可与部分b混合，然后将双组分组合物(部分a和b的混合物)涂覆在基材表面上。因此，当两部分混合时开始聚合。
[0260]
根据其它实施方案，组合物的两部分a和b中的一个可以在第一阶段中涂覆在基材表面上，并且在第二阶段，两部分中的第二部分可以涂覆在基材表面上在两个部分的第一部分之上。因此，当组合物的部分a和b中的第二部分被涂覆在基材表面上时，聚合开始。
[0261]
根据某些实施方案，可聚合组合物可在20至100℃，优选35至85℃的温度下涂覆到基材表面上。
[0262]
根据某些实施方案，在第一阶段中，将部分a涂覆在基材表面上，然后在第二阶段中，将部分b涂覆在基材表面上的部分a之上。
[0263]
根据其它实施方案，在第一阶段中，将部分a涂覆在基材表面上，然后在第二阶段中，将部分b涂覆在基材表面上的部分a之上。
[0264]
因此，在两个实施方案中，双组分组合物可以在基材表面上形成层。该层可以具有为1μm至500mm，优选为10μm至100mm，更优选为10μm至10mm的厚度。
[0265]
根据某些实施方案，根据本发明的双组分组合物可用作粘合剂组合物，以将两个基材彼此粘合。因此，在交联之后，该组合物可以形成将两个基材保持彼此固定的粘合剂层。更具体地，在基材表面上涂覆双组分组合物后，可以使附加基材的表面与经涂覆表面接触，使得粘合两个基材。根据某些实施方案，使附加基材与经涂覆表面接触，可将组件置于热压机下以加速两个基材彼此结合。该压机的温度可以为例如50至140℃，优选50至120℃。
[0266]
优选地，两个基材中的至少一个是具有低表面能的基材。第二基材也可以是具有低表面能的基材。或者，第二基材可以是选自纸、金属如铝、与低表面能基材不同的聚合物材料，如聚酰胺、聚苯乙烯、乙烯基聚合物如聚氯乙烯、聚醚、聚氨酯、聚酯、丙烯腈、丁二烯-苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和天然或合成橡胶。
[0267]
根据其它实施方案，根据本发明的双组分组合物可以用作在基材表面上的涂层。因此，在交联之后，组合物可以形成覆盖基材表面的层，以例如改变其表面的一种或多种性质。优选地，该基材具有如上所述的低表面能。
[0268]
根据又一些实施方案，根据本发明的双组分组合物可以用作底漆。术语“底漆”应理解为是指涂覆在基材上的层，以改善该基材的一种或多种表面性质(例如，以改善基材与材料的粘附性)，使得附加层可以被施加在包括底漆层的基材上。例如，根据本发明的双组分组合物涂敷在低表面能基材上允许增大其表面能，以促进将另一种粘合剂组合物施加到双组分组合物上。
[0269]
因此，在施用根据本发明的组合物之后制造的制品包括至少一个用双组分组合物涂覆的表面。
[0270]
当双组分组合物用作底漆或涂层时，它涉及制品的外表面。
[0271]
当双组分组合物用作粘合剂时，它涉及制品的内表面，即制品的与例如制品的另一表面接触的表面，并且双组分组合物位于这两个表面之间。
[0272]
交联的双组分组合物可以具有大于或等于30％的断裂伸长率。该断裂伸长率可以是例如30％至40％；或从40%到50%；或从50%到60%；或从60%到70%；或从70%到80%；或从80%到90%；或从90%到100%；或大于100%。断裂伸长率可以根据标准iso 37测量。
[0273]
交联的双组分组合物具有可以小于或等于100mpa，更优选小于或等于60mpa的弹性模量；例如，它可以是1至100mpa，优选3至50mpa。弹性模量可根据标准iso 37进行测量。
实施例
[0274]
以下实施例说明本发明而不限制本发明。
[0275]
6种双组分组合物(a至f)通过将部分a与部分b混合进行制备。
[0276]
以1:10(a:b)的比例制备各100g的部分a和部分b。
[0277]
组合物a至c的部分a包含如下表所示的硼烷-胺络合物和烯烃化合物。组合物d的部分a不含烯烃化合物。组合物e和f的部分a分别包含25％和100％的三乙基硼烷-胺络合物(比较例)。组合物e的部分a包含增塑剂(由lanxess公司出售的mesamoll
®
，苯烷基磺酸酯)，而组合物f的部分a不含解络剂。
[0278]
[表格1]
组合物编号硼烷-胺络合物烯烃a25.4%n-乙基二异丙胺-硼烷74.6%癸烯b20.3%n-乙基二异丙胺-硼烷79.7%癸烯c9.3%n-乙基二异丙胺-硼烷90.7%癸烯d100%n-乙基二异丙胺-硼烷-e在75%的mesamoll
®
中含有25%的二氨基丙胺-三乙基硼烷-f100%二氨基丙胺-三乙基硼烷-[0279]
组合物a至d和f的部分b是相同的并且包含91%的甲基丙烯酸甲酯单体、8%的热解二氧化硅(由evonik公司出售的aerosil
®ꢀ
r202)和1%的玻璃珠(sio2)。组合物e的部分b包含89.8%的甲基丙烯酸甲酯单体、1.2%的作为解络剂的琥珀酸酐、8%的热解二氧化硅(由evonik公司出售的aerosil
®ꢀ
r202)和1%的玻璃珠(sio2)。
[0280]
在该实施例中，将每种组合物(a至f)涂覆在尺寸为100mm
×
25mm
×
5mm的聚丙烯基材的表面(25mm
×
10mm)上。然后使相同类型的第二基材与包含双组分组合物的基材接触，以将两个基材粘合在一起。用夹子将两个基材相互紧靠保持24小时。然后使用测力机以10mm/min的速率测试制成的制品的剪切强度。获得的值对应于3次测量的平均值。剪切强度与失效模式一起报告。
[0281]
结果如下表所示。
[0282]
[表2]组合物剪切强度(mpa)故障模式a4.9rcb3.5rcc3.9rcd0-e4.7rcf0-rc=内聚破裂。
[0283]
观察到由组合物a至c制造的制品具有与在包含二氨基丙胺-三乙基硼烷络合物和
解络剂的组合物e的情况下获得的那些相当的良好粘合性能。
发明领域
1.本发明涉及双组分组合物、由其获得的粘合剂组合物以及其用途。本发明还涉及用这种组合物制成的制品。
技术背景
2.基材表面的性质可以通过其表面能来表征。已知低表面能基材，例如聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚法呢烯、聚月桂烯、聚二环戊二烯和它们的共聚物)、聚氟乙烯(pvf)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚四氟乙烯(ptfe)很难相互粘合或粘合到其它类型的基材上，并且通常需要在粘合之前进行表面处理。在基材必须用层涂覆或处理的情况下，这种处理也可能是必要的。这是因为，由于饱和的碳-碳键，基材表面是化学惰性的。这些处理，例如等离子或电晕处理、磨损处理或用化学试剂处理，在于化学和/或物理改性基材表面以有利地改变其表面能。
3.然而，这种类型的处理具有一定数量的缺点，例如高工艺成本、不一定可再现的结果以及随着时间的推移而减弱的效果。
4.最近，已经发现使用包含有机硼烷的粘合剂组合物可以改善包含可以通过自由基途径聚合的烯键的化合物在低能表面上的粘合。然而，由于有机硼烷的不稳定和自燃性质，它们必须与胺络合以限制它们的氧化分解。这种类型的组合物通常是两部分的形式(两部分之一包含有机硼烷-胺络合物，另一部分包含与有机硼烷-胺络合物反应的试剂，例如解络剂)，它们紧邻在组合物的使用和应用之前进行混合。然而，在某些情况下，尽管有机硼烷与胺络合，但由于有机硼烷-胺络合物具有高反应性，这继续存在与它们的处理和操作安全性相关的风险。为了克服这些缺点，可以使用过量的胺以降低与产品安全性相关的所有这些风险，即使这可产生难闻的气味，导致胺迁移到表面和/或需要特殊标记。
5.文件us2,973,337描述了通过使用硼氮烷型催化剂使包含一个或多个烯键的不饱和化合物聚合。
6.文件us8,202,932涉及可聚合的(甲基)丙烯酸类组合物和由这些组合物制备的粘合剂体系。这些组合物包含烷基化硼氢化物或四烷基硼烷金属或铵盐和氨基硅烷。根据该文件，这些组合物适用于涉及至少一个低能表面的粘合应用。
7.文件us6,632,908涉及用于将金属、塑料或玻璃基材粘附到具有相同性质或不同性质的基材，例如具有低能表面的基材上的(甲基)丙烯酸组合物。在该文件中描述的(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸酯化合物和引发剂体系，该引发剂体系包括有机金属化合物、过氧化物化合物、基于氮丙啶的化合物和具有酸官能团的化合物。
8.文件us9,315,701描述了包含有机硼烷-胺络合物、多胺、可自由基聚合化合物和多异氰酸酯化合物的两部分粘合剂组合物。这些组合物特别适用于粘合具有低表面能的基材。
9.文件wo2016/077166涉及一种两部分组合物，其包括包含有机硼烷-胺络合物和反应性稀释剂的第一部分，和包含用于使有机硼烷-胺络合物解络的解络剂和至少一种包含
烯属不饱和键的可聚合化合物的第二部分。
10.文件wo2014/140138涉及一种可聚合组合物，其包含可聚合的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物、有机硼烷聚合引发剂化合物、乙烯基醚化合物和用于有机硼烷化合物的活化剂。该组合物具有良好的储存稳定性和良好的粘合性能，特别是当它用于粘合在低能表面上时。
11.文件us2007/0135601涉及有机硼烷与具有氨基官能的有机甲硅烷基化合物的络合物，其是用于自由基聚合的有效聚合引发剂，特别是用于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯粘合剂。这些络合物特别适用于粘合具有低表面能的基材。
12.文件us6,008,308描述了包含有机硼烷-多胺络合物、多元醇和异氰酸酯化合物的组合物。该组合物还可包含双官能化合物，该化合物包含可自由基聚合的基团和可与胺反应的基团。该组合物用于引发丙烯酸类单体的聚合并形成聚氨酯/聚脲丙烯酸类粘合剂。
13.因此，确实需要提供一种允许良好粘合的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间良好粘合的组合物，该组合物能够通过避免使用有害试剂和相关缺点而安全使用。还确实需要提供一种允许实现良好粘合的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间，该组合物不含解络剂，特别是异氰酸酯/多异氰酸酯或琥珀酸酐类型的解络剂。还确实需要提供一种能够实现良好粘合的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间，该组合物不包含过量的胺。
技术实现要素：
14.本发明首先涉及一种双组分组合物，其包含：第一部分(a)，其包含硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物，所述烯烃化合物选自：以下通式[chem 1]的烯烃化合物r
11
代表包含3-31个碳原子的基团，其选自直链或支链烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、-or
12
基团、-sr
12
基团和-sir
13r14r15
基团；r
12
选自直链或支链烷基、烷芳基、环烷基、酰基；r
13
、r
14
、r
15
彼此独立地选自直链或支链烷基、芳基、环烷基或烷氧基；以下通式[chem2]的烯烃化合物r
11
代表包含3至31个碳原子的基团，其选自直链或支链烷基、芳基、烷芳基、环烷基、-or
12
基团、-sr
12
基团和-sir
13r14r15
基团；r
12
选自直链或支链烷基、芳基烷基、环烷基或酰基；r
13
、r
14
、r
15
彼此独立地选自直链或支链烷基、芳基、环烷基或烷氧基；和/或以下通式[chem3]的烯烃化合物
x为氧原子、硫原子或形成桥的-ch
2-二价基团；n为2至10的整数；和r
17
和r
18
彼此独立地表示氢原子、包含1至10个碳原子的直链或支链烷基、包含1至10个碳原子的直链或支链烯烃基团或与环形成桥的-ch
2-二价基团；和第二部分(b)，其包含至少一种含至少一个烯键的可自由基聚合化合物，该化合物选自丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体或其组合。
[0015]
在一些实施方案中，胺选自二异丙胺、n-甲基二异丙胺、n-乙基二异丙胺、二环己胺、n-甲基二环己胺、n-乙基二环己胺、二仲丁胺、二叔丁胺、1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、n-甲基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、n-乙基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、2,6-二甲基哌啶、n-甲基-2,6-二甲基哌啶、n-乙基-2,6-二甲基哌啶、7-氮杂双环[2.2.1]庚烷、n-乙基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷、1-氮杂双环[2.2.2]辛烷和它们的组合。
[0016]
在一些实施方案中，可自由基聚合化合物选自丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯腈和它们的组合。
[0017]
在一些实施方案中，烯烃化合物选自癸烯、辛烯、烯丙基三甲基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和它们的组合。
[0018]
在一些实施方案中，硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物以1:1至1:20，优选1:3到1:10的摩尔比存在于组合物的部分(a)中。
[0019]
在一些实施方案中，可自由基聚合化合物在组合物的部分b中具有10％至99％、优选30％至95％的重量含量。
[0020]
在一些实施方案中，部分(a)与部分(b)的体积比为1:1至1:40，优选1:1至1:10。
[0021]
在一些实施方案中，所述组合物不含用于使硼烷和胺解络的解络剂，优选地不含异氰酸酯化合物。
[0022]
其次，本发明涉及通过使如上定义的双组分组合物的部分(a)和(b)混合获得的粘合剂组合物。
[0023]
第三，本发明涉及如上定义的双组分组合物或如上定义的由其获得的粘合剂组合物作为用于将两个基材彼此粘合的粘合剂或作为在基材表面上的涂层，或作为在基材表面上的底漆的用途。
[0024]
在一些实施方案中，基材或两个基材中的至少一个具有小于或等于45mj/m2、优选小于或等于40mj/m2、非常优选小于或等于35mj/m2的表面能。
[0025]
第四，本发明涉及一种制品，该制品包括至少一个通过使如上定义的组合物交联而获得的层。
[0026]
本发明允许满足上述需求。更具体地，它提供了一种允许良好粘附的组合物，特别是在具有低表面能的基材上和基材之间良好粘附的组合物，该组合物能够通过避免使用危险试剂和相关缺点而安全地进行使用。
[0027]
这通过使用在第一部分(部分a)中包含硼烷-胺络合物(即bh
3-胺络合物)和烯烃化合物的双组分组合物(或试剂盒)来实现，这允许避免使用易自燃且不稳定的市售有机硼烷络合物。由于硼烷-胺络合物是更稳定的且自燃性更小，因此与工艺安全和危险产品处理相关的风险是有限的。
[0028]
此外，本组合物允许使(甲基)丙烯酸单体和其衍生物聚合而不使用反应性化合物，例如通常用于解络硼烷和胺的解络剂。这使得可以促进粘合剂组合物的制备。
[0029]
此外，本发明允许在不存在过量胺的情况下使用络合物，这使得可以减少毒性问题。
[0030]
有利地，根据本发明的双组分组合物使得可以获得对低表面能基材具有比用商业有机硼烷络合物获得的粘合剂更高的粘合性的粘合剂组合物。
[0031]
详细说明本发明现在在后面的说明书中以非限制性的方式更详细地进行描述。
[0032]
本发明涉及包含第一部分(部分a)和第二部分(部分b)的双组分组合物。
[0033]
硼烷-胺络合物双组分组合物，更特别是双组分组合物的部分a，包含硼烷与胺的络合物。
[0034]
术语“硼烷”或“三氢硼”应理解为表示具有式“bh
3”的分子。
[0035]
由于硼烷是一种高反应性分子，它与胺的络合是必要的，以确保络合物和粘合剂组合物的部分a的良好稳定性。
[0036]
胺可以是单胺(包含单个胺基)或多胺(包含多于一个胺基，例如两个、三个或四个胺基)。在具有主链的多胺的情况下，胺基团可以存在于主链的末端和/或以沿着主链的侧基或旁基的形式存在。
[0037]
优选地，胺是单胺。
[0038]
当胺是单胺时，它可以选自伯、仲或叔单胺，优选仲或叔单胺。
[0039]
根据某些实施方案，单胺可以具有以下通式[chem 4]：r1、r2和r3彼此独立地表示氢原子、甲硅烷基、包含1至20个碳原子的基团，任选地包含一个或多个选自氧、硫和氮的杂原子，该基团是直链或支链且饱和或不饱和且选自烷基、环烷基、芳基烷基或芳基，或r1、r2和r3中的至少两个形成环烷基的一部分。例如，r1、r2和r3可以独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苄基、被一个或多个基团如烷基(烷基芳基)或环烷基，烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未被取代的苯基，被一个或多个基团如烷基或环烷基，烷氧基，卤素，硝基，和酰基取代或未被取代的萘基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未取代的杂芳基。作为杂芳基的实例，可以提及吡啶、吡咯和咔唑。或者，r1、r2和r3中的两个可以形成环的一部分，例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的环。或者，r1、r2和r3中的至少两个可以形成若干环的一部分，例如1-氮杂双环[2.2.2]辛烷(或奎宁环)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(或dabco)和7-氮杂双环[2.2.1]庚烷。
[0040]
根据某些实施方案，r1、r2和r3可以独立地选自甲硅烷基。例如，该甲硅烷基可以包含被三个具有1至10个碳原子、优选1至5个碳原子并且更优选1至3个碳原子的基于碳的直链或支链的基团取代的硅原子。这三个基团可以独立地选自烷基、环烷基、芳基烷基和芳基。优选地，它是烷基，甚至更优选地它是甲基。
[0041]
此外，根据某些实施方案，r1、r2和r3中的两个可以是烷基并且r1、r2和r3中的第三个可以是氢原子。这种类型的一个例子是1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷(或hmds)。
[0042]
根据某些实施方案，r1、r2和r3可以相同。
[0043]
根据其它实施方案，r1、r2和r3可以彼此不同。
[0044]
r1、r2和r3中的至少两个是相同的。
[0045]
r1、r2和r3中的至少一个是氢。它这时是伯胺或仲胺。
[0046]
根据其它实施方案，r1、r2和r3都不是氢。它这时是叔胺。
[0047]
根据优选的实施方案，当式[chem 4]的单胺是伯胺时，它可以是叔丁胺。
[0048]
根据优选的实施方案，当式[chem 4]的单胺是仲胺时，它可以是二异丙胺或二环己胺、二仲丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、2,6-二甲基哌啶或7-氮杂双环[2.2.1]庚烷，优选二异丙胺。
[0049]
根据优选的实施方案，当式[chem 4]的单胺是叔胺时，它可以是n-甲基二异丙胺、n-乙基二异丙胺、n-甲基二环己胺、n-乙基二环己胺、n-甲基-2,6-二甲基哌啶、n-乙基-2,6-二甲基哌啶，1-氮杂双环[2.2.2]辛烷(或奎宁环)，n-甲基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷，n-乙基-1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷、n-甲基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷或n-乙基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷，优选n-甲基二异丙胺、n-乙基二异丙胺、n-甲基二环己胺、n-乙基二环己胺或n-甲基-2,6-二甲基哌啶。
[0050]
根据其它实施方案，单胺可以是聚醚胺，即包含多个醚官能团的胺。
[0051]
根据优选的实施方案，单胺是伯聚醚胺。
[0052]
根据其它实施方案，单胺是仲或叔聚醚胺。
[0053]
因此，在它涉及单胺为聚醚胺的情况下，它可以具有通式[chem 5]：r4、r5和r
10
彼此独立地表示氢原子或包含1至10个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基、环烷基，或芳基；ri和r
ii
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基、环烷基、芳基或芳基烷基；t、x和y彼此独立地表示0至90、优选0至70、非常优选0至50、更优选0至30的整数。
[0054]
根据某些实施方案，r4可以选自烷基、环烷基、芳基烷基、芳基或烷芳基，烷基、环烷基、芳基烷基、芳基和烷芳基如上所述。
[0055]
优选地，r4是烷基，优选包含1-7个碳原子，优选1-3个碳原子。
[0056]
根据某些实施方案，r5可以选自烷基、环烷基或芳基，这些基团如上所述。优选地，
r5是烷基，特别是包含1至2个碳原子的基团。更优选地，r5选自甲基和乙基。
[0057]
根据某些实施方案，r
10
可以选自烷基、环烷基或芳基，烷基、环烷基和芳基如上所述。优选地，r
10
是烷基，特别是包含1至2个碳原子的基团。更优选地，r
10
选自甲基和乙基。
[0058]
根据某些优选实施方案，r4、r5和r
10
可以相同。
[0059]
根据其它实施方案，r4、r5和r
10
可以彼此不同。
[0060]
根据优选实施方案，r5和r
10
彼此不同。例如，r5和r
10
中的至少一个可以是乙基并且r5和r
10
中的另一个可以是甲基。
[0061]
根据某些实施方案，r4、r5和r
10
中的至少一个是甲基。
[0062]ri
和r
ii
可以独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0063]
根据某些实施方案，ri和r
ii
可以独立地选自烷基、环烷基、芳基或芳基烷基。例如，ri和r
ii
可以独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、仲丁基、环丁基、环戊基、环己基、被芳基取代的烷基如烷基苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代的苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基，和酰基取代或未取代的萘基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未取代的杂芳基。作为杂芳基的实例，可以提及吡啶、吡咯和咔唑。或者，ri和r
ii
可以形成环，例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的环的一部分。
[0064]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
都是氢原子。在这种情况下，它是伯聚醚胺。
[0065]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。在这种情况下，它是仲聚醚胺。
[0066]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者均独立地为包含1至20个碳原子的基团。在这种情况下，它是叔聚醚胺。
[0067]
根据某些实施方案，t、x和y可以独立地表示从0到90、优选地从0到70、优选地从0到50、甚至更优选地从0到30的数字。因此，t、x和y可以独立地表示表示从0到10，或从10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或从80到90的数字。
[0068]
当t不为0时，数字t表示存在于式[chem 5]的单胺中的用基团r
10
取代的乙氧基(当r
10
为甲基时优选为丙氧基，或当r
10
为乙基时为丁氧基)的数目。数字t可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，则t对应于被基团r
10
取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选地，当r
10
为甲基时为平均丙氧基化度，或当r
10
为乙基时为平均丁氧基化度)。
[0069]
当x不为0时，数字x代表式[chem 5]的单胺中存在的乙氧基的数目。
[0070]
数字x可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，则x对应于平均乙氧基化度。
[0071]
当y不为0时，数字y表示存在于式[chem 5]的单胺中的被基团r5取代的乙氧基(当r5是甲基时优选为丙氧基，或当r5是乙基时为丁氧基)的数目。
[0072]
数字y可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同烯化氧的混合物，y对应于被基团r5取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选地，当r5是甲基时是平均丙氧基化度，或者当r5是乙基时是平均丁氧基化度)。
[0073]
当t和y不为0时，t y的和表示存在于式[chem 5]的胺中的被基团r5和r
10
取代的乙
氧基(当r5和r
10
为甲基时优选丙氧基或当r5和r
10
为乙基时，为丁氧基)的数目。
[0074]
根据某些实施方案，当t等于0时，y不为0。
[0075]
根据其它实施方案，当y等于0时，t不为0。
[0076]
根据又一些实施方案，特别是当r5和r
10
不同时，t和y都不是0。
[0077]
根据某些实施方案，当y和/或t等于0时，x不为0。
[0078]
根据其它实施方案，当x等于0时，y和/或t不为0。
[0079]
式[chem 5]的单胺可以具有200至5500 g/mol，优选500至2500 g/mol的分子量。例如，式[chem 5]的单胺可以具有200至500 g/mol；或500至750 g/mol；或750至1000 g/mol；或1000至1250 g/mol；或1250至1500 g/mol；或1500至1750 g/mol；或1750至2000 g/mol；或2000至2250 g/mol；或2250至2500 g/mol；或2500至2750 g/mol；或2750至3000 g/mol；或3000至3250 g/mol；或3250至3500 g/mol；或3500至3750 g/mol；或3750至4000 g/mol；或4000至4250 g/mol；或4250至4500 g/mol；或4500至4750 g/mol；或4750至5000 g/mol；或5000至5250 g/mol；或5250至5500 g/mol的分子量。
[0080]
这种类型的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie m”出售。
[0081]
当胺是多胺时，它可以选自伯和/或仲和/或叔多胺。优选地，它是伯多胺，即它的所有胺基团都是伯胺基团。更优选地，它是二胺。然而，可以使用包含多于两个胺基(例如三个或四个)的多胺，例如聚乙烯亚胺(pei)。
[0082]
根据某些实施方案，多胺可以具有通式[chem 6]：r6代表包含2-60个碳原子，优选2-40个碳原子的二价基团，任选包含一个或多个选自氧和硫的杂原子，该基团是直链或支链的、饱和或不饱和的，并且选自二价烷基、二价环烷基、二价芳基烷基或二价芳基；ri、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基，环烷基、芳基或芳基烷基。
[0083]
r6可以表示包含2至60个碳原子，优选2至40个碳原子，更优选2至15个碳原子的二价基团。
[0084]
r6可以是直链或支链的、环状的或脂环的、饱和的或不饱和的。
[0085]
r6可以包含一个或多个杂原子，例如氧原子、硫原子、氮原子或卤素。优选地，单个杂原子可以包含于r6中。
[0086]
此外，r6可以选自二价烷基、二价环烷基、二价脂环基、二价芳基烷基或二价芳基。优选地，r6是烷基。
[0087]ri
和r
ii
如上文详述。
[0088]riii
和r
iv
可以独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0089]
根据某些实施方案，r
iii
和r
iv
可独立地选自烷基、环烷基、芳基或芳基烷基。例如，r
iii
和r
iv
可以独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、仲丁
基、环丁基、环戊基、环己基、被芳基取代的烷基如烷基苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基、酰基取代或未取代的苯基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基，以及酰基取代或未取代的萘基、被一个或多个基团如烷基或环烷基、烷氧基、卤素、硝基和酰基取代或未取代的杂芳基。作为杂芳基的实例，可以提及吡啶、吡咯和咔唑。或者，r
iii
和r
iv
可以形成环的一部分，例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的环的一部分。
[0090]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
都是氢原子。
[0091]
根据其它实施方案，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。
[0092]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者独立地是包含1至20个碳原子的基团。
[0093]
根据优选的实施方案，式[chem 6]的多胺可以选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、异佛尔酮二胺、4,4'-亚甲基二苯胺、2-甲基苯-1,4-二胺、二亚乙基三胺、4,6-二乙基-2-甲基苯-1,3-二胺、4,4'-亚甲基二环己胺、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺和萘-1,8-二胺。
[0094]
更优选地，式[chem 6]的多胺可以选自乙二胺和1,3-丙二胺，并且优选地，式[chem 6]的多胺是1,3-丙二胺。
[0095]
根据其它实施方案，多胺可以是包含两个胺基，优选伯胺基的聚醚胺。或者，多胺可以是包含两个胺基的仲胺或叔胺。
[0096]
因此，当它是包含两个胺基的聚醚胺时，它可以具有通式[chem 7]：r7、r8和r9彼此独立地表示包含1至10个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的并且选自烷基、环烷基或芳基；ri、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基，环烷基、芳基或芳基烷基；v、w和z彼此独立地表示0至90，优选0至70的数。
[0097]
r7、r8和r9可以独立地表示包含1至10个碳原子、优选1至6个碳原子、更优选1至2个碳原子的基团。这些基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0098]
r7、r8和r9可以独立地选自烷基、环烷基或芳基，这些基团如上所述。优选地，r7、r8和r9中的至少一个为烷基，更优选为甲基或乙基。
[0099]
根据某些优选实施方案，r7、r8和r9可以相同。
[0100]
根据其它实施方案，r7、r8和r9可以彼此不同。
[0101]
根据优选实施方案，r7、r8和r9中的至少一个为甲基，优选r7、r8和r9为甲基。
[0102]
根据优选实施方案，r8和r9彼此不同。
[0103]
r8和r9中的至少一个是甲基，而r8和r9中的另一个是乙基。
[0104]ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
如上文详述。
[0105]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
都是氢原子。
[0106]
根据其它实施方案，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。
[0107]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者独立地是包含1至20个碳原子的基团。
[0108]
根据某些实施方案，v、w和z可以独立地代表0到90、优选0到70的数字。因此，v、w和z可以独立地代表0到10，或10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或从80到90的数字。
[0109]
根据某些实施方案，z等于0并且v不为0。
[0110]
根据其它实施方案，z不是0并且v等于0。
[0111]
根据又一些实施方案，z和v都不是0。
[0112]
当z和v不为0时，总和z v代表在式[chem 7]的多胺中存在的取代的乙氧基(优选丙氧基或丁氧基)的数目。
[0113]
总和z v可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，z v对应于被r8和r9取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选丙氧基化度或丁氧基化度)。
[0114]
当v等于0时，数字z表示在式[chem 7]的多胺中存在的被r8取代的乙氧基(当r8为甲基时优选丙氧基，或当r8为乙基时优选丁氧基)的数目。
[0115]
当z等于0时，数字v表示存在于式[chem 7]的多胺中的被r9取代的乙氧基(当r9为甲基时优选丙氧基，或当r9为乙基时优选丁氧基)的数目。
[0116]
数字z和v可以是整数或不是整数。
[0117]
数字w代表存在于多胺中的乙氧基的数目。
[0118]
数字w可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同分子的混合物，w对应于平均乙氧基化度。
[0119]
根据某些实施方案，v和w可以是0。这种类型的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie d”和“jeffamine serie sd”出售。
[0120]
根据其它实施方案，w可以等于0，而v大于0。
[0121]
根据其它实施方案，v和w可以大于0。
[0122]
这种类型的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie ed”出售。
[0123]
式[chem 7]的聚醚胺可以具有为100-5000 g/mol，优选200-4000 g/mol，优选200-2000 g/mol，优选200-1000 g/mol的分子量。例如，式[chem7]的聚醚胺可以具有100至500 g/mol；或500至750 g/mol；或750至1000 g/mol；或1000至1250 g/mol；或1250至1500 g/mol；或1500至1750 g/mol；或1750至2000 g/mol；或2000至2250 g/mol；或2250至2500 g/mol；或2500至2750 g/mol；或2750至3000 g/mol；或3000至3250 g/mol；或3250至3500 g/mol；或3500至3750 g/mol；或3750至4000 g/mol；或4000至4250 g/mol；或4250至4500 g/mol；或4500至4750 g/mol；或4750至5000 g/mol的分子量。
[0124]
根据其它实施方案，包含两个胺基的聚醚胺可以具有通式[chem 8]：ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链、饱和或不饱和的，并且选自烷基，环烷基、芳基或芳基烷基；a和b彼此独立地表示1至20、优选2至11的整数。
[0125]ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
如上所述。
[0126]
根据某些优选实施方案，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
都是氢原子。
[0127]
根据其它实施方案，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个是包含1至20个碳原子的基团。
[0128]
根据其它实施方案，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者独立地是包含1至20个碳原子的基团。
[0129]
根据某些实施方案，a和b可以独立地表示从1到20并且优选从2到11的数字。
[0130]
根据某些优选实施方案，a和b是相同的。优选地，a和b等于2或3。
[0131]
根据其它实施方案，a和b是不同的。在这种情况下，a和b中的至少一个优选等于2或3。
[0132]
式[chem 8]的聚醚胺可具有150至1500 g/mol、优选150至1000 g/mol和优选150至500 g/mol的分子量。例如，式[chem 8]的聚醚胺可以具有150至160 g/mol；或160至170 g/mol；或170至180 g/mol；或180至190 g/mol；或190至200 g/mol；或200至300 g/mol；或300至400 g/mol；或400至500 g/mol；或500至600 g/mol；或600至700 g/mol；或700至800 g/mol；或800至900 g/mol；或900至1000 g/mol；或1000至1100 g/mol；或1100至1200 g/mol；或1200至1300 g/mol；或1300至1400 g/mol；或1400至1500 g/mol的分子量。
[0133]
这种类型的式[chem 8]的聚醚胺例如由huntsman公司以名称jeffamine serie edr出售。
[0134]
根据其它实施方案，多胺可以是包含三个胺基团的伯聚醚胺。或者，多胺可以是包含三个胺基的仲多胺或叔多胺。
[0135]
因此，当它是包含三个胺基的聚醚胺时，它可以具有通式[chem 9]：r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
彼此独立地表示包含1至10个碳原子的基团，其是直链或支链的，并且选自烷基、环烷基或芳基；r代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，其为直链或支链、饱和或不饱和的，且选自烷基、环烷基、芳基烷基或芳基；ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
彼此独立地表示氢原子或包含1至20个碳原子的基团，其是直链或支链的，并且选自烷基、环烷基，芳基或芳基烷基；n表示0到30的整数，优选等于0或1；和z1 z2 z3、v1 v2 v3和w1 w2 w3的和彼此独立表示从0到90、优选从0到70、非常优选从0到50，更优选从0到30的整数。
[0136]r18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以独立地表示包含1至10个碳原子，优选1至6个碳原子，并且更优选1至2个碳原子的基团。这些基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的。
[0137]r18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以独立地选自烷基、环烷基或芳基，这些基团为如上所述。优选地，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
中的至少一个是烷基。更优选地，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
选自甲基或乙基。
[0138]
根据某些优选实施方案，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以相同，例如它们都是甲基。
[0139]
根据其它实施方案，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
和r
39
可以彼此不同。
[0140]
根据某些实施方案，r
18
不同于r
28
和/或r
39
。
[0141]
根据某些实施方案，r
19
不同于r
29
和/或r
39
。
[0142]
根据优选的实施方案，r
18
、r
19
中的至少一个和/或r
28
、r
29
中的至少一个和/或r
38
、r
39
中的至少一个是甲基和r
18
、r
19
和/或r
28
、r
29
和/或r
38
、r
39
和/或中的另一个是乙基。
[0143]
r可以代表氢原子和包含1至10个碳原子，优选1至3个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链的。
[0144]
根据某些实施方案，r可选自烷基、环烷基、芳基烷基或芳基，烷基、环烷基、芳基烷基和芳基如上所述。
[0145]
当r是包含1-10个碳原子的基团时，它优选是烷基，优选包含1-3个碳原子，并且优选1-2个碳原子的烷基。
[0146]
根据某些实施方案，r是氢原子。
[0147]
根据其它实施方案，r是乙基。
[0148]ri
、r
ii
、r
iii
和r
iv
也如上文详述。
[0149]
根据某些实施方案，z1、z2和z3可以表示从0到80，优选地从0到70的数字。例如，z1、z2和z3可以是从0到5；或从5到10；或从10到15；或从15到20；或从20到25；或从25到30；或从30到35；或从35到40；或从40到45；或从45到50；或从50到55；或从55到60；或从60到65；或从65到70；或从70到75；或从75到80。数字z1、z2和z3可以是整数或不是整数。
[0150]
根据某些实施方案，w1、w2和w3可以表示从0到50，并且优选地从0到40的数字。例如，w1、w2和w3可以是从0到5；或从5到10；或从10到15；或从15到20；或从20到25；或从25到30；或从30到35；或者从35到40。数字w1、w2和w3可以是整数或不是整数。
[0151]
根据某些实施方案，v1、v2和v3可以表示从0到20，并且优选地从0到10的数字。例如，v1、v2和v3可以是从0到2；或从2到4；或从4到6；或从6到8；或从8到10；或从10到12；或从12到14；或从14到16；或从16到18；或从18到20。数字v1、v2和v3可以是整数或不是整数。
[0152]
根据某些实施方案，z1、z2和z3中的至少一个不为0。
[0153]
根据某些实施方案，v1、v2和v3中的至少一个不为0。
[0154]
根据其它实施方案，z1、z2和z3中的至少一个不为0，并且v1、v2和v3等于0。
[0155]
根据某些实施方案，w1、w2和w3中的至少一个不为0。
[0156]
根据其它实施方案，w1、w2和w3中的至少一个等于0，并且优选地，w1、w2和w3中的至少两个以及优选地w1、w2和w3中三个等于0。
[0157]
根据某些实施方案，v1和z1中的至少一个等于0和/或v2和z2中的至少一个等于0和/或v3和z3中的至少一个等于0。
[0158]
根据优选实施方案，v1和z1中的至少一个等于0和/或v2和z2中的至少一个等于0和/或v3和z3中的至少一个等于0，和w1、w2和w3中的至少一个等于0，优选w1、w2和w3中的至少两个，优选地，w1、w2和w3中三个都等于0。
[0159]
w1 w2 w3之和表示存在于式[chem 9]的多胺中的乙氧基的数目。
[0160]
v1 v2 v3 z1 z2 z3之和表示存在于式[chem 9]的多胺中被r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
38
和r
39
取代的乙氧基(优选丙氧基或丁氧基)的数目。
[0161]
v1 v2 v3 z1 z2 z3之和可以是整数或不是整数。例如，如果使用不同环氧烷的混合物，则该总和对应于被r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
38
和r
39
取代的乙氧基的平均乙氧基化度(优选丙氧基化度和/或丁氧基化度)。
[0162]
和z1 z2 z3、v1 v2 v3和w1 w2 w3可以独立地表示从0到90、优选从0到70、优选从0到50，并且更优选地从0到30的数。因此，这个数字可以是从0到10；或从10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或从80到90。
[0163]
根据某些实施方案，当w1、w2、w3、z1、z2和z3等于0时，v1 v2 v3可以为2至90，优选为4至90。例如，这个和可以是从2到5；或从5到10；或从10到20；或从20到30；或从30到40；或从40到50；或从50到60；或从60到70；或从70到80；或80到90。
[0164]
数n可以表示0-30，优选1-20，更优选1-10的数。例如，n可以是从0到5，或从5到10；或从10到15；或从15到20；或从20到25；或从25到30。
[0165]
根据某些优选实施方案，n可以是0或1。
[0166]
式[chem 9]的聚醚胺可以具有为300-6000 g/mol，优选300-5000 g/mol，优选300-4000 g/mol，优选300-3000 g/mol的分子量。例如，式[chem 9]的聚醚胺可以具有300至500 g/mol；或500至750 g/mol；或750至1000 g/mol；或1000至1250 g/mol；或1250至1500 g/mol；或1500至1750 g/mol；或1750至2000 g/mol；或2000至2250 g/mol；或2250至2500 g/mol；或2500至2750 g/mol；或2750至3000 g/mol；或3000至3250 g/mol；或3250至3500 g/mol；或3500至3750 g/mol；或3750至4000 g/mol；或4000至4250 g/mol；或4250至4500 g/mol；或4500至4750 g/mol；或4750至5000 g/mol；或5000至5250 g/mol；或5250至5500 g/mol；或5500至5750 g/mol；或5750至6000 g/mol的分子量。
[0167]
这种类型的式[chem 9]的聚醚胺例如由huntsman公司以名称“jeffamine serie t”和“jeffamine serie st”出售。
[0168]
在所有上述式中，具有下标t、x、y、v、w、z、v
i、
wi和zi的基团在分子中可以相邻也可以不相邻。例如，乙氧基可以沿着同一链与丙氧基和/或丁氧基随机交替(根据某种统计分布)。
[0169]
或者，可用于本发明框架中的其它类型的多胺是聚乙烯亚胺(或多氮丙啶)，即包含由胺基和二价基团
“‑
ch2ch2‑”
组成的重复单元的聚合物。这些多胺可以是直链、支链或树枝状聚合物。实例包括四亚乙基五胺、epomin sp012以及由basf公司以名称lupasol
®
出售
的聚乙烯亚胺(特别是lupasol
®ꢀ
fg)。
[0170]
根据本发明，硼烷可以与胺形成络合物，其中硼烷与胺的摩尔比为0.1-10，优选0.5-5，非常优选0.5-2。这个比率特别地可以是0.1至0.5；或从0.5到1；或从1到2；或从2到4；或4至5或5至6；或从6到8；或从8至10。例如，当它是单胺时，该比率优选为约1。作为变型，当它是二胺时，该比率优选为约2。
[0171]
相对于组合物的部分a的总重量，硼烷-胺络合物可以以5％至50％，优选8％至45％的重量含量添加到组合物的部分a中。该络合物可以例如以5%至10%；或从10%到15%；或从15%到20%；或从20%到25%；或从25%到30%；或从30%到35%；或从35%到40%；或从40%到45%；或从45%到50%的重量含量进行添加。
[0172]
根据优选实施方案，可以在将硼烷-胺络合物引入组合物的部分a中之前制备硼烷-胺络合物。该制备可以根据2009年3月30日提交的专利申请ep2189463a1中描述的方法或根据在p. veeraraghavan ramachandran等人的文章("amine
–
boranes bearing borane-incompatible functionalities: application to selective amine protection and surface functionalization", chem. commun., 2016, 52, 11885)中描述的方法进行，其通过引用被并入，例如通过使如上所述的胺与硼氢化物，例如硼氢化钠、硼氢化钾或硼氢化锂反应。该反应尤其可以在酸如无机酸如硫酸、甲磺酸、盐酸、硝酸、硼酸存在下进行，优选在硫酸存在下进行。
[0173]
烯烃化合物双组分组合物的部分a包含烯烃化合物。该烯烃化合物可以与硼烷bh
3-胺络合物反应以原位形成有机硼烷。术语“有机硼烷”被理解为是指包含通过硼氢化作用与至少一个碳原子键合的至少一个硼原子的化合物。在双组分组合物的部分a中，硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物可以以1:1至1:20；优选从1:3到1:10的摩尔比存在。例如，硼烷bh
3-胺络合物和烯烃化合物可以以1:1至1:5；或从1:5到1:10；或从1:10到1:15；或从1:15到1:20的摩尔比存在。
[0174]
根据某些实施方案，烯烃化合物可以具有以下通式[chem 1]：r
11
表示包含3至31个碳原子的基团。该基团可以是直链或支链的。此外，该基团可以选自烷基、环烷基、芳基、芳基烷基如苯基烷基、被一个或多个基团如烷基(烷基芳基)，-or
12
基团、-sr
12
基团或-sir
13r14r15
基团取代或未取代的苯基。
[0175]
当r
11
代表烷基时，该基团可以没有杂原子。换言之，烷基可以由碳原子和氢原子组成。它可以是例如正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、(直链、环状或支链)戊基、(直链、环状或支链)己基、(直链、环状或支链)庚基、(直链、环状或支链)辛基、(直链、环状或支链)壬基、(直链、环状或支链)癸基、(直链、环状或支链)十一烷基、(直链、环状或支链)十二烷基、(直链、环状或支链)十三烷基、(直链、环状或支链)十四烷基、(直链、环状或支链)十五烷基，(直链、环状或支链)十六烷基，(直链、环状或支链)十七烷基，(直链、环状或支链)十八烷基，(直链、环状或支链)十九烷基、(直链、环状或支链)二十烷基、(直链、环状或支链)二十一烷基、(直链、环状或支链)二十二烷基或它们的混合物例如可从ineos oligomers获得的直链和支链c20-24α烯烃或从idemitsu kosan以商业参考linealene获得的直链α烯烃。
[0176]
或者，当r
11
代表烷基时，该基团可包含至少一个杂原子，特别是氧原子和/或硫原子或和/或硅原子和/或选自氟、氯、溴和碘原子的卤素。例如，它可以是包含杂原子基团作为端基或作为二价基团(即存在于两个烷基基团之间的烷基链中)或作为在烷基链上的侧基的直链烷基链。在这种情况下，烯烃化合物可以具有以下化学式之一：通式[chem 10]，在式[chem 10]中，m可以是1至9，并且r
19
可以是包含1至22个碳原子的基团，该基团可以是直链或支链的。r
19
可以是烷基、芳基、烷芳基或环烷基，这些基团如下所述。
[0177]
芳基可以是例如苯基、取代的苯基(参见下文的烷基芳基)或杂芳基例如吡啶、吡咯或咔唑。烷基、烷芳基和环烷基如下所述。
[0178]
通式[chem 11]在式[chem 11]中，r可以是1-9，o可以是1-340，并且r
20
可以是氢原子或包含1-6个碳原子的基团，该基团可以是直链或支链的。r
21
可以是包含1至22个碳原子的基团，该基团是直链的、环状的或支链的。r
21
可以是烷基、环烷基、烷芳基或芳基，这些基团如上所述。
[0179]
通式[chem12]在式[chem 12]中，p可以是1至8，并且r
22
可以是包含1至22个碳原子的基团，该基团可以是直链或支链的。r
22
可以是烷基、环烷基、芳基烷基或芳基，这些基团如上所述。
[0180]
通式[chem13]在式[chem 13]中，q可以是1至9，并且基团r
13
、r
14
和r
15
可以彼此独立地选自直链或支链烷基、环烷基、芳基烷基、芳基或烷氧基。这些基团可包含1至20个，优选1至10个，更优选1至5个碳原子，并且它们可以是(彼此独立地)直链或支链基团。
[0181]
根据某些实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13、r14
和r
15
中的至少两个，更优选三个基团r
13
、r
14
和r
15
是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0182]
根据其它实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选r
13
、r
14
和r
15
三个基团为烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0183]
通式[chem14]在式[chem 14]中，r可以如上所述，s可以是2至11个碳原子，基团r
13
、r
14
和r
15
可以如上所述。根据某些实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选三个基团r
13
、r
14
和r
15
是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0184]
根据其它实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选r
13
、r
14
和r
15
三个基团为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0185]
通式[chem 15]在式[chem 15]中，k可以是3至30，并且hal可以是选自氟、氯、溴和碘原子的卤素。优选地，卤素是溴。
[0186]
当r
11
表示芳基时，它可以是例如苯基、取代的苯基(参见下文的烷基芳基)或杂芳基如吡啶、吡咯或咔唑。
[0187]
当r
11
表示烷基芳基时，它可以是被一个或多个基团取代的芳基，这些基团优选为包含1至10个、优选1至5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、叔丁基、异丁基、正丁基或仲丁基。
[0188]
当r
11
是芳基烷基时，它可以是被一个或多个芳基取代的烷基，这些基团优选是包含4至10个，优选4至6个碳原子的芳基，例如呋喃基或苯基。
[0189]
当r
11
表示环烷基时，它可以是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。它也可以是被一个或多个基团取代的环烷基，这些基团优选是包含1-10，优选1-5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基，异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0190]
当r
11
代表-or
12
基团时，r
12
基团选自直链或支链烷基(包含3至30个碳原子)、环烷基、芳基烷基或酰基。
[0191]
因此，根据某些实施方案，r
12
基团可以不含杂原子。换言之，烷基可以由碳原子和氢原子组成。
[0192]
芳基烷基如上所述。
[0193]
环烷基如上所述。
[0194]
根据其它实施方案，r
12
基团可包含一个或多个杂原子，优选氧原子。因此，r
12
基团可以包括酰基例如-coor
16
基团。在这种情况下，r
16
可以选自直链或支链烷基、环烷基或芳基烷基。
[0195]
当r
11
代表-sr
12
基团时，r
12
基团选自直链或支链烷基(包含3至30个碳原子)、环烷基、芳基烷基、烷芳基或酰基。
[0196]r12
基团如上所述。
[0197]
最后，当r
11
表示-sir
13r14r15
基团时，r
13
、r
14
和r
15
基团可以如上所述。
[0198]
根据某些实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选三个基团r
13
、r
14
和r
15
是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0199]
根据其它实施方案，r
13
、r
14
和r
15
中的至少一个，优选r
13
、r
14
和r
15
中的至少两个，更优选r
13
、r
14
和r
15
三个基团为烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
[0200]
根据优选的实施方案，式[chem 1]的烯烃化合物可包括：辛烯、癸烯、乙烯基环己烷、乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷、1-(乙烯基氧基)丙烷、1-(乙烯基氧基)十二烷、1-(乙烯基氧基)十八烷、(乙烯基氧基)环己烷、1-(乙烯基氧基)丁烷、1-(乙烯基氧基)异丁烷、叔丁基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、苯基乙烯基硫醚和甲基丙烯酸乙烯酯。
[0201]
根据某些实施方案，烯烃化合物可以具有通式[chem 2]：r11
如上所述。
[0202]
根据优选的实施方案，式[chem 2]的烯烃化合物可以包括：烯丙基苯基醚、烯丙基苯基硫醚、甲基丙烯酸烯丙酯、烯丙基缩水甘油醚、2-((烯丙氧基)甲基)丙烯酸甲酯和烯丙基三甲基硅烷。
[0203]
根据某些实施方案，烯烃化合物可以具有通式[chem 3]：在该式[chem 3]中，x是氧原子、硫原子或形成桥的-ch
2-二价基团。
[0204]
此外，n为2至10的整数。优选地，n为2至8。
[0205]
根据某些实施方案，式[chem 3]的烯烃化合物在其环中不仅包含一个而且包含多个双键，例如两个或三个双键。
[0206]
根据某些实施方案，n是2并且x是形成桥的二价基团-ch
2-。在这种情况下，式[chem 3]的烯烃化合物具有降冰片烯的结构。
[0207]r17
和r
18
基团彼此独立地代表氢原子、包含1至10个碳原子的直链或支链烷基、包含1至10个碳原子的直链或支链烯烃基团或与环形成桥的二价基团-ch
2-。
[0208]
根据某些实施方案，r
17
和r
18
中的至少一个代表具有2至8个碳原子的直链烷基。
[0209]
根据某些实施方案，r
17
和r
18
中的至少一个代表具有1至5个碳原子的直链烯烃基团。
[0210]
根据某些实施方案，r
17
和r
18
中的至少一个代表氢原子。或者，r
17
和r
18
均表示氢原子。
[0211]
优选的式[chem 3]的烯烃化合物可以是2,3-二氢呋喃、3,4-二氢-2h-吡喃、2,3,4,5-四氢氧杂环庚烯或3,4,5,6-四氢-2h-氧杂环辛烯。
[0212]
根据优选实施方案，烯烃化合物可以选自辛烯、癸烯、烯丙基三甲基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
[0213]
根据某些实施方案，组合物的部分a包含单一烯烃化合物。
[0214]
或者，组合物的部分a可包含多于一种烯烃化合物，例如两种或三种或四种或五种烯烃化合物。
[0215]
相对于组合物部分a的总重量，烯烃化合物以50％至95％，优选55％至92％的重量含量存在于组合物的部分a中。因此，烯烃化合物尤其可以具有50％至55％；或55%至60%；或60%至65%；或65%至70%；或70%至75%；或75%至80%；或80%至85%；或85%至90%；或90％至95％的重量含量，相对于组合物的部分a的总重量。
[0216]
优选地，烯烃化合物在101325pa(1大气压)的沸点高于或等于50℃，优选高于或等于80℃，优选高于或等于100℃。例如，烯烃化合物的沸点可以为50℃至55℃；或55℃到60℃；60℃至65℃；或从65℃到70℃；或从70℃到75℃；或从75℃到80℃；或从80℃到85℃；或从85℃到90℃；或从90℃到95℃；或从95℃到100℃；或从100℃到105℃；或从105℃到110
℃；或从110℃到115℃；或从115℃到120℃；或高于120℃。
[0217]
此外，优选的是，烯烃化合物在20℃至30℃，优选23℃至25℃的温度范围内为液体。
[0218]
可自由基聚合化合物该双组分组合物包含至少一种含有至少一个烯键的可自由基聚合化合物。“自由基聚合”是涉及自由基作为活性物质的链式聚合。它涉及引发、传播、终止和链转移反应。因此，在部分a中原位形成有机硼烷之后，有机硼烷可以引发部分b的可聚合化合物的聚合以形成聚合物网络。
[0219]
该化合物仅存在于组合物的部分b中。
[0220]
在本发明的框架中，可自由基聚合化合物选自丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体和它们的组合。这些可以包括丙烯酸和甲基丙烯酸类单体或低聚物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酰胺类(或丙烯酰胺)、甲基丙烯酸酰胺类(或甲基丙烯酰胺)、丙烯酸酯类(或丙烯酸酯)和甲基丙烯酸酯类(或甲基丙烯酸酯)。
[0221]
根据优选的实施方案，可自由基聚合化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸类单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0222]
可自由基聚合化合物可以例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体和它们的混合物，丙烯酸酯类(丙烯酸酯)和甲基丙烯酸酯类(甲基丙烯酸酯)的烷基优选具有1至22个碳原子，是饱和的或不饱和的、直链的、支链的或环状的，并且可包括至少一个杂原子(o，s)或酯官能团(-coo-)；所述烷基优选具有1至12个碳原子并且是直链、支链或环状的。
[0223]
有利地，可自由基聚合化合物可以选自丙烯酸烷基和环烷基酯和甲基丙烯酸烷基和环烷基酯，例如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯(由sartomer公司出售的sr440)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯(由sartomer出售的sr395)、丙烯酸月桂酯(由sartomer出售的sr335)、丙烯酸十三烷基酯(由sartomer公司销售的sr489)、丙烯酸c12-c14烷基酯(由sartomer销售的sr336)、丙烯酸正十八烷基酯(由sartomer销售的sr484)、丙烯酸c16-c18烷基酯(由sartomer公司销售的sr257c)、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯(由sartomer公司销售的sr217)、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯(由sartomer公司销售的sr420)、丙烯酸异冰片酯(由sartomer公司销售的sr506d)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、和其混合物。特别优选的化合物是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0224]
此外，可自由基聚合化合物可以选自包含杂原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，即在酯的醇部分的基团中含有至少一个不是碳或氢的原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(不考
虑酯基本身的原子)。优选地，原子是氧。因此，可自由基聚合化合物可以选自丙烯酸四氢糠酯(由sartomer公司出售的sr285)、甲基丙烯酸四氢糠酯(由sartomer公司出售的sr203h)、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-和3-羟丙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸2-和3-乙氧基丙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(由sartomer出售的sr256)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(优选包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚乙二醇丙烯酸酯(优选包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚丙二醇丙烯酸酯(优选包含2至8个(丙氧基)重复单元)、聚己内酯丙烯酸酯(由sartomer出售的sr495b)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(由sartomer出售的sr339c)、丙烯酸2-[2-[2-(2-苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙基酯(由sartomer出售的sr410)、丙烯酸2-[2-[2-(2-壬基苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙基酯(由sartomer出售的sr504d)、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(由sartomer出售的sr531)，环状甘油缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸2-[2-[2-(2-十二烷氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯(由sartomer出售的sr9075)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-和3-羟丙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-和3-乙氧基丙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(优选包含2-8个(乙氧基)重复单元)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(优选包含2-8个(乙氧基)重复单元)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(优选包含2至8个(丙氧基)重复单元)、环状三羟甲基丙烷缩甲醛甲基丙烯酸酯、环状甘油甲基丙烯酸缩甲醛(由evonik出售的visiomer
®
glyfoma)和它们的混合物。也可以使用乙二醇、二甘醇、三甲基丙烷、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和五丙二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特别优选的化合物是丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、聚己内酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和聚己内酯甲基丙烯酸酯。
[0225]
在本发明的框架中也可以使用二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯化合物。这样的化合物包括乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr238)、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr341)、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr595)、三环癸二醇二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr833s)、酯二醇二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr606a)、烷氧基化脂肪族二丙烯酸酯如二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr272)、二丙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr508)、三丙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr306)、四乙二醇二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr268g)、乙氧基化和/或丙氧基化的环己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化(3)双酚a二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr349)、乙氧基化(10)双酚a二丙烯酸酯(由sartomer销售的sr602)、乙氧基化(30)双酚a二丙烯酸酯、乙氧基化(40)双酚a二丙烯酸酯，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr259)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr344)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(由sartomer出售的sr610)、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯、环己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸二
甲醇二甲基丙烯酸酯、烷氧基化脂肪族甲基丙烯酸酯，例如三甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化环己二甲醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化己二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化新戊二醇二甲基丙烯酸酯、己内酯改性新戊二醇羟基新戊酸酯二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化(10)双酚a二甲基丙烯酸酯、乙氧基化(3)双酚a二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(30)双酚a二甲基丙烯酸酯，乙氧基化(40)双酚a二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯，乙氧基化和/或丙氧基化新戊二醇二甲基丙烯酸酯和其混合物。
[0226]
三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯化合物也可用于本发明的框架中。这样的化合物包括甘油三甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(由sartomer出售的sr351)、乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯(由sartomer出售的sr444d)、乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(由sartomer出售的sr368)、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇三甲基丙烯酸酯。
[0227]
还可以使用包含多于三个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的化合物，例如季戊四醇四丙烯酸酯(由sartomer出售的sr295)、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(由sartomer出售的sr355)、二季戊四醇五丙烯酸酯(由sartomer出售的sr399)、乙氧基化和/或丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯和乙氧基化和/或丙氧基化季戊四醇四甲基丙烯酸酯。
[0228]
此外，可自由基聚合化合物可以选自丙烯酸和甲基丙烯酸低聚物，例如氨基甲酸酯-丙烯酸酯和氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯、聚酯-丙烯酸酯、聚酯-甲基丙烯酸酯、聚丁二烯-丙烯酸酯(由sartomer出售的sr307)和聚丁二烯-甲基丙烯酸酯。该类别中优选的化合物是例如由sartomer公司销售的cn1963、cn1964、cn992、cn981、cn9001、cn9002、cn9012、cn9200、cn964a85、cn965、cn966h90、cn991、cn9245s、cn998b80、cn9210、cn9276、cn9209、pro21596、cn9014ns、cn9800、cn9400、cn9167、cn9170a86、cn9761和cn9165a。
[0229]
可用于本发明框架中的可自由基聚合化合物还可以包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。例如，这些单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-(羟甲基)丙烯酰胺、n-(羟乙基)丙烯酰胺、n-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、n-[三(羟甲基)甲基]丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、n,n'-亚甲基二甲基丙烯酰胺、n,n'-亚甲基二丙烯酰胺、n,n'-(1,2-二羟基亚乙基)双甲基丙烯酰胺和n,n'-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺以及选自在丙烯酸或甲基丙烯酸(或该酸的酰氯)与伯和/或仲(多)胺反应后形成的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，伯和/或仲(多)胺反应如1,3-二氨基丙烷、n,n'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、聚酰氨基胺和聚氧化烯多胺。
[0230]
根据某些实施方案，单一的可自由基聚合化合物(如上所定义)存在于组合物的部分b中。
[0231]
根据其它实施方案，多种可自由基聚合化合物(如上所定义)存在于组合物的部分b中。
[0232]
相对于组合物部分b的总重量，所述一种或多种可自由基聚合化合物可以以10％至99％，优选30％至95％的重量含量存在于组合物的部分b中。该含量可以例如为10%至15%；或从15%到20%；或从20%到25%；或从25%到30%；或从30%到35%；或从35%到40%；或从40%到45%；或从45%到50%；或从50%到55%；或从55%到60%；或从60%到65%；或从65%到70%；或从70%到75%；或从75%到80%；或从80%到85%；或从85%到90%；或从90%到95%；或从95%到99%。
[0233]
部分b不含如相反定义的烯烃化合物。
[0234]
双组分组合物双组分组合物还可包含至少一种附加胺，附加胺如上所定义。
[0235]
优选地，附加胺存在于组合物的部分a中。胺(相对于硼烷过量)的存在使得可以稳定该组合物的部分a)，从而增加其储存寿命。
[0236]
根据某些实施方案，该附加胺与存在于硼烷-胺络合物中的胺相同。
[0237]
根据其它实施方案，这种附加胺不同于存在于硼烷-胺络合物中的胺。
[0238]
根据某些实施方案，单一的附加胺存在于双组分组合物中。
[0239]
根据其它实施方案，两种或多于两种附加胺存在于双组分组合物中。
[0240]
根据优选实施方案，它是聚醚胺。
[0241]
附加胺可以相对于组合物的总重量并且优选相对于组合物的部分a的总重量以0.01％至30％，优选0.01％至25％的重量含量存在于双组分组合物中，并且优选地存在于组合物的部分a中。该含量尤其可以为0.01%至0.5%；或0.5%至1%；或从1%到5%；或从5%到10%；或从10%到15%；或从15%到20%；或从20%到25%；或从25%到30%。
[0242]
双组分组合物还可包含一种或多种选自填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料和流变添加剂的添加剂。
[0243]
此类添加剂可以存在于组合物的两个部分之一中，或者存在于组合物的两个部分中。
[0244]
例如，双组分组合物的部分a可包含填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料和流变添加剂。
[0245]
双组分组合物的部分b可以例如包含填料和增塑剂。
[0246]
填料可以选自滑石、云母、高岭土、膨润土、氧化铝、氧化钛、氧化铁、硫酸钡、角闪石、闪石、温石棉、炭黑、碳纤维、热解法二氧化硅、分子筛、碳酸钙、硅灰石、玻璃珠、玻璃纤维和它们的组合。
[0247]
关于增塑剂，其可选自在涂料或粘合剂工业中的本领域技术人员已知的那些。例如，可以提及基于邻苯二甲酸酯、多元醇酯(例如，由perstorp销售的季戊四醇四戊酸酯)、环氧化油、苯酚的烷基磺酸酯(由lanxess销售的mesamoll
®
产品)的增塑剂和它们混合物。
[0248]
增粘树脂尤其可以选自：在friedel-crafts催化剂存在下通过萜烯烃和酚的聚合获得的树脂，例如可从drt公司获得的具有大约870da摩尔质量的dertophene
®
1510树脂，可得自同一公司的摩尔质量约为630d的dertophene
®
h150，可得自arizona chemical的摩尔质量约为1200da的sylvarez
®
tp95；通过包括α-甲基苯乙烯聚合的方法获得的树脂，例如可从cray valley获得的norsolene
®ꢀ
w100树脂，其通过α-甲基苯乙烯在没有酚的作用
的情况下聚合获得，数均摩尔质量为900da，也可从arizona chemical获得的摩尔质量约为1740da的sylvarez
®ꢀ
510，其生产方法还包括添加酚类；天然来源或改性松香和其氢化、二聚、聚合或用一元醇或多元醇酯化的衍生物，例如sylvalite
®ꢀ
re100树脂，它是一种可从arizona chemical公司获得的松香和季戊四醇的酯，摩尔质量为约1700da；通过使从石油馏分获得的具有大约5、9或10个碳原子的不饱和脂肪烃的混合物氢化、聚合或共聚获得的树脂；萜烯树脂；基于天然萜烯的共聚物；在100℃下的粘度小于100pa.s的丙烯酸树脂。
[0249]
溶剂可以是在环境温度(约23℃的温度)下易挥发的溶剂。例如，挥发性溶剂可以选自在环境温度下挥发性的醇，例如乙醇或异丙醇。例如，挥发性溶剂可以降低双组分组合物(部分a和/或部分b)的粘度并且使组合物更易于施用。溶剂的挥发性性质允许在使组合物交联后获得的产品不再含有溶剂。
[0250]
uv稳定剂可选自苯并三唑、二苯甲酮、“受阻”胺，例如癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯和其混合物。例如，可以提及由巴斯夫销售的产品tinuvin
®ꢀ
328或tinuvin
tm 770。
[0251]
荧光材料例如可以例如是2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑)(uvitex
®ꢀ
ob)。
[0252]
关于流变添加剂，它可选自在涂料或粘合剂行业的本领域技术人员已知的那些。例如，可以提及二氧化硅(特别是热解二氧化硅)或微粉化的酰胺蜡(例如由arkema出售的crayvallac系列)。
[0253]
添加剂在双组分组合物中可以以0.01%至70%，优选0.01%至50%，优选0.01%至30%，更优选0.01%至10%的重量含量存在，相对于组合物的总重量。
[0254]
因此，添加剂可以特别地以0.01％至0.05％；或0.05%至0.1%；或0.1%至0.5%；或0.5%至1%；或1%至5%；或5%至10%；或10%至20%；或20%至30%；或30%至40%；或40%至50%；或50%至60%；或60%至70%的重量含量存在于双组分组合物中。
[0255]
根据优选实施方案，根据本发明的双组分组合物不含用于使硼烷和胺解络合的解络剂。术语“解络剂”应理解为是指能够与在硼烷-胺络合物中包含的胺反应以释放硼烷的化合物。例如，解络剂可以是异氰酸酯、路易斯酸、羧酸、无机酸、膦酸、磺酸、酰氯、酸酐、醛、1,3-二羰基化合物和环氧化物。优选地，根据本发明的双组分组合物不含异氰酸酯化合物。
[0256]
双组分组合物的部分a和部分b可以优选保持分开，直到使用该组合物。因此，当组合物的部分a与部分b接触时开始聚合。
[0257]
组合物部分a与部分b的体积比可以为1:1至1:40，优选1:1至1:10。根据某些优选实施方案，该比率可以为大约1。例如，该比率可以是1:1至1:5；或从1:5到1:10；或从1:10到1:15；或从1:15到1:20；或从1:20到1:25；或从1:25到1:30；或从1:30到1:35；或从1:35到1:40。
[0258]
组合物的用途根据本发明的双组分组合物可用于处理具有低表面能的基材。更具体地，根据本发明的双组分组合物可用于处理表面能小于或等于45mj/m2，优选小于或等于40mj/m2，和更优选小于或等于35mj/m2的基材。例如，该表面能可以为10至15mj/m2；或15至20mj/m2；或20至25mj/m2；或25至30mj/m2；或30至35mj/m2；或35至40mj/m2；或40到45mj/m2。具有低表面能的基材是例如聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(偏二氟乙烯)、聚四
氟乙烯，以及它们的共聚物。这些表面能值在现有技术中是众所周知的。
[0259]
根据某些实施方案，组合物的部分a可与部分b混合，然后将双组分组合物(部分a和b的混合物)涂覆在基材表面上。因此，当两部分混合时开始聚合。
[0260]
根据其它实施方案，组合物的两部分a和b中的一个可以在第一阶段中涂覆在基材表面上，并且在第二阶段，两部分中的第二部分可以涂覆在基材表面上在两个部分的第一部分之上。因此，当组合物的部分a和b中的第二部分被涂覆在基材表面上时，聚合开始。
[0261]
根据某些实施方案，可聚合组合物可在20至100℃，优选35至85℃的温度下涂覆到基材表面上。
[0262]
根据某些实施方案，在第一阶段中，将部分a涂覆在基材表面上，然后在第二阶段中，将部分b涂覆在基材表面上的部分a之上。
[0263]
根据其它实施方案，在第一阶段中，将部分a涂覆在基材表面上，然后在第二阶段中，将部分b涂覆在基材表面上的部分a之上。
[0264]
因此，在两个实施方案中，双组分组合物可以在基材表面上形成层。该层可以具有为1μm至500mm，优选为10μm至100mm，更优选为10μm至10mm的厚度。
[0265]
根据某些实施方案，根据本发明的双组分组合物可用作粘合剂组合物，以将两个基材彼此粘合。因此，在交联之后，该组合物可以形成将两个基材保持彼此固定的粘合剂层。更具体地，在基材表面上涂覆双组分组合物后，可以使附加基材的表面与经涂覆表面接触，使得粘合两个基材。根据某些实施方案，使附加基材与经涂覆表面接触，可将组件置于热压机下以加速两个基材彼此结合。该压机的温度可以为例如50至140℃，优选50至120℃。
[0266]
优选地，两个基材中的至少一个是具有低表面能的基材。第二基材也可以是具有低表面能的基材。或者，第二基材可以是选自纸、金属如铝、与低表面能基材不同的聚合物材料，如聚酰胺、聚苯乙烯、乙烯基聚合物如聚氯乙烯、聚醚、聚氨酯、聚酯、丙烯腈、丁二烯-苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和天然或合成橡胶。
[0267]
根据其它实施方案，根据本发明的双组分组合物可以用作在基材表面上的涂层。因此，在交联之后，组合物可以形成覆盖基材表面的层，以例如改变其表面的一种或多种性质。优选地，该基材具有如上所述的低表面能。
[0268]
根据又一些实施方案，根据本发明的双组分组合物可以用作底漆。术语“底漆”应理解为是指涂覆在基材上的层，以改善该基材的一种或多种表面性质(例如，以改善基材与材料的粘附性)，使得附加层可以被施加在包括底漆层的基材上。例如，根据本发明的双组分组合物涂敷在低表面能基材上允许增大其表面能，以促进将另一种粘合剂组合物施加到双组分组合物上。
[0269]
因此，在施用根据本发明的组合物之后制造的制品包括至少一个用双组分组合物涂覆的表面。
[0270]
当双组分组合物用作底漆或涂层时，它涉及制品的外表面。
[0271]
当双组分组合物用作粘合剂时，它涉及制品的内表面，即制品的与例如制品的另一表面接触的表面，并且双组分组合物位于这两个表面之间。
[0272]
交联的双组分组合物可以具有大于或等于30％的断裂伸长率。该断裂伸长率可以是例如30％至40％；或从40%到50%；或从50%到60%；或从60%到70%；或从70%到80%；或从80%到90%；或从90%到100%；或大于100%。断裂伸长率可以根据标准iso 37测量。
[0273]
交联的双组分组合物具有可以小于或等于100mpa，更优选小于或等于60mpa的弹性模量；例如，它可以是1至100mpa，优选3至50mpa。弹性模量可根据标准iso 37进行测量。
实施例
[0274]
以下实施例说明本发明而不限制本发明。
[0275]
6种双组分组合物(a至f)通过将部分a与部分b混合进行制备。
[0276]
以1:10(a:b)的比例制备各100g的部分a和部分b。
[0277]
组合物a至c的部分a包含如下表所示的硼烷-胺络合物和烯烃化合物。组合物d的部分a不含烯烃化合物。组合物e和f的部分a分别包含25％和100％的三乙基硼烷-胺络合物(比较例)。组合物e的部分a包含增塑剂(由lanxess公司出售的mesamoll
®
，苯烷基磺酸酯)，而组合物f的部分a不含解络剂。
[0278]
[表格1]
组合物编号硼烷-胺络合物烯烃a25.4%n-乙基二异丙胺-硼烷74.6%癸烯b20.3%n-乙基二异丙胺-硼烷79.7%癸烯c9.3%n-乙基二异丙胺-硼烷90.7%癸烯d100%n-乙基二异丙胺-硼烷-e在75%的mesamoll
®
中含有25%的二氨基丙胺-三乙基硼烷-f100%二氨基丙胺-三乙基硼烷-[0279]
组合物a至d和f的部分b是相同的并且包含91%的甲基丙烯酸甲酯单体、8%的热解二氧化硅(由evonik公司出售的aerosil
®ꢀ
r202)和1%的玻璃珠(sio2)。组合物e的部分b包含89.8%的甲基丙烯酸甲酯单体、1.2%的作为解络剂的琥珀酸酐、8%的热解二氧化硅(由evonik公司出售的aerosil
®ꢀ
r202)和1%的玻璃珠(sio2)。
[0280]
在该实施例中，将每种组合物(a至f)涂覆在尺寸为100mm
×
25mm
×
5mm的聚丙烯基材的表面(25mm
×
10mm)上。然后使相同类型的第二基材与包含双组分组合物的基材接触，以将两个基材粘合在一起。用夹子将两个基材相互紧靠保持24小时。然后使用测力机以10mm/min的速率测试制成的制品的剪切强度。获得的值对应于3次测量的平均值。剪切强度与失效模式一起报告。
[0281]
结果如下表所示。
[0282]
[表2]组合物剪切强度(mpa)故障模式a4.9rcb3.5rcc3.9rcd0-e4.7rcf0-rc=内聚破裂。
[0283]
观察到由组合物a至c制造的制品具有与在包含二氨基丙胺-三乙基硼烷络合物和
解络剂的组合物e的情况下获得的那些相当的良好粘合性能。
再多了解一些
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