用于水解蛋白质和含蛋白质的原料的离子聚合物的用途的制作方法

1.本发明涉及由阴离子和含有阳离子的聚合物主链组成的离子聚合物(ip)在水解蛋白质和含蛋白质的原料以产生蛋白质水解物中的用途。


背景技术：

2.蛋白质构成了身体的所有器官，是器官系统正常运作所必需的。所有蛋白质都是由氨基酸组成的，但氨基酸组成和序列的差异区分了蛋白质的功能。身体使用氨基酸来构建特定蛋白质以维持器官健康的特定功能。然而，身体没有从头合成许多必需氨基酸的途径，因此这些必需氨基酸必须从膳食蛋白质中获得。身体必须持续地消化、吸收和代谢足够的膳食蛋白质，从而为器官提供功能所需的特定蛋白质。
3.膳食蛋白质可以通过消耗较小的蛋白质的肽亚基甚至氨基酸混合物来更容易地消化和吸收。肽和氨基酸可以通过水解通常来自植物、动物、真菌或微生物来源的蛋白质来获得。肽和氨基酸通常通过蛋白质的酸水解、碱水解或酶水解来获得。碱水解法导致大多数氨基酸的完全破坏(几乎100％损失)。酸水解法具有成本低的优点。然而，这个方法会导致色氨酸的完全破坏，甲硫氨酸的部分损失，以及谷氨酰胺到谷氨酸的转化和天冬酰胺到天冬氨酸的转化。蛋白质的酶水解的主要缺点是优化酶活性的ph和温度范围往往会使蛋白质折叠最大化。高硬脂(stearic)阻碍导致了较差的水解蛋白质，这会对溶解度、吸收、效力、感官特性和相互作用稳定性产生不利影响。此外，蛋白质的酶水解包括相对较高的成本以及可能存在于原料蛋白质材料中的酶抑制剂。
4.用于水解蛋白质以产生包括寡肽、肽和/或氨基酸的蛋白质水解物的工业方法主要依赖于远非最佳的酶混合物，因此需要昂贵的纯化步骤来产生具有次佳大小分布的肽混合物。
5.因此，仍然需要一种简单、安全的方法来水解各种来源的蛋白质，以产生具有高消化率、高吸收特性和高效益的蛋白质水解物。


技术实现要素：

6.本发明的一个方面提供了一种用于将蛋白质和/或含蛋白质的原料水解成蛋白质水解物的方法，所述方法包括以下步骤：
7.a)提供蛋白质和/或含蛋白质的原料；
8.b)任选地，对含蛋白质的原料中的蛋白质含量进行测定；
9.c)任选地，对含蛋白质的原料进行预处理；
10.d)任选地，将蛋白质从含蛋白质的原料中分离以形成蛋白质浓缩物；
11.e)使蛋白质、蛋白质浓缩物和/或含蛋白质的原料与催化剂接触以形成反应混合物，其中催化剂是离子聚合物或离子聚合物的组合、离子聚合物网络、固体负载型离子聚合物和/或掺有离子聚合物的聚合物膜；
12.f)降解反应混合物中的蛋白质、蛋白质浓缩物和/或含蛋白质的原料以产生液相
和固相，其中液相包含蛋白质水解物，固相包含残留的物质；
13.g)将液相的至少一部分与固相分离；以及
14.h)从分离的液相中回收蛋白质水解物。
15.其中离子聚合物(ip)由式i的单体组成
[0016][0017]
或由式i的第一单体和至少一个第二单体组成：
[0018][0019]
所述第二单体选自由以下组成的组：
[0020][0021]
其中
[0022]
n和m独立地选自1、2、3、4、5、6；
[0023]
z和w独立地选自0、1、2、3；
[0024]
z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0025][0026]
r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括以下的组：键、h、c
1-c6烷基、c
1-c6烯丙基、ch
3-(ch2)p-o-(ch2)q-ch3、c
1-c6烷氧基、c
1-c6烷氧基烷基、苄基、-so3h、-(ch2)q-so3h，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；
[0027]
p和q独立地选自0、1、2、3、4、5、6；
[0028]
l是任选的连接基，并且l如果存在，则其每次出现都独立地选自h，取代或未取代
的c
1-c
20
亚烷基、c
1-c
20
亚烯基、c
1-c
20
亚炔基以及取代或未取代的c
5-c
10
芳基，其中，取代基选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]；
[0029]
a是任选的酸性基团，并且a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]、-ch
2-cooh，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；
[0030]
x-选自包括以下的组：f-、cl-、br-、i-、clo
4-、bf
4-、pf
6-、asf
6-、sbf
6-、no
2-、no
3-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、co
32-、cf3so
3-、c
1-c6羧酸根、cn-、scn-、ocn-、cno-、n
3-、甲苯磺酸根、甲磺酸根、三氟甲烷磺酸根、三氟乙烷磺酸根、二-三氟甲烷磺酰氨基、多库酯根(docusate)、二甲苯磺酸根；
[0031]
ra是c
1-c
24
烷基；
[0032]
rb和rc各自独立地选自包括h和ch3的组或不存在；
[0033]
rd是c
1-c
24
亚烷基或c
1-c
24
烷基，任选地被c
1-c
24
烷基取代；
[0034]
re和rf各自独立地是c
1-c
24
烷基；
[0035]
y是n或o，条件是当y为o时，rc不存在；
[0036]
r选自包括c
1-c
24
烷基和c
5-c
10
芳基的组或不存在；
[0037]
其中所述离子聚合物网络包含交联的一种或多种离子聚合物(ip)；
[0038]
其中固体载体具有至少一个表面，所述表面包含所述一种或多种离子聚合物(ip)或所述离子聚合物网络；
[0039]
其中所述聚合物膜包含所述一种或多种离子聚合物(ip)或所述离子聚合物网络。
[0040]
本发明的另一方面提供了通过本发明的用于水解蛋白质和/或含蛋白质的原料的方法所获得的蛋白质水解物。
[0041]
本发明的另一方面提供了包含肽和游离氨基酸的蛋白质水解物，其中所述蛋白质水解物是水溶性的，具有改善的溶解性和2.5％以上(above)的水解度，并且其中肽是寡肽和多肽，任选地与碳水化合物连接，具有小于10,000da的分子量。
[0042]
本发明的另一方面提供了本发明的蛋白质水解物在制造食品、动物饲料产品和化妆品中的用途。
[0043]
本发明的另一方面提供了一种食品，其包括可食用材料和本发明的蛋白质水解物。
[0044]
本发明的另一方面提供了一种离子聚合物(ip)，其由式i的第一单体和至少一个第二单体组成：
[0045][0046]
所述第二单体选自由以下组成的组：
[0047][0048][0049]
条件是至少式v的第二单体或至少式vi的第二单体存在于所述离子聚合物(ip)中，
[0050]
其中
[0051]
n和m独立地选自1、2、3、4、5、6；
[0052]
z和w独立地选自0、1、2、3；
[0053]
z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0054][0055]
r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括以下的组：键、h、c
1-c6烷基、c
1-c6烯丙基、ch
3-(ch2)p-o-(ch2)q-ch3、c
1-c6烷氧基、c
1-c6烷氧基烷基、苄基、-so3h、-(ch2)q-so3h，
条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；
[0056]
p和q独立地选自0、1、2、3、4、5、6；
[0057]
l是任选的连接基，并且l如果存在，则其每次出现都独立地选自h，取代或未取代的c
1-c
20
亚烷基、c
1-c
20
亚烯基、c
1-c
20
亚炔基以及取代或未取代的c
5-c
10
芳基，其中，取代基选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]；
[0058]
a是任选的酸性基团，并且a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]、-ch
2-cooh，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；
[0059]
x-选自包括以下的组：f-、cl-、br-、i-、clo
4-、bf
4-、pf
6-、asf
6-、sbf
6-、no
2-、no
3-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、co
32-、cf3so
3-、c
1-c6羧酸根、cn-、scn-、ocn-、cno-、n
3-、甲苯磺酸根、甲磺酸根、三氟甲烷磺酸根、三氟乙烷磺酸根、二-三氟甲烷磺酰氨基、多库酯根、二甲苯磺酸根；
[0060]
ra是c
1-c
24
烷基；
[0061]
rb和rc各自独立地选自包括h和ch3的组或不存在；
[0062]
rd是c
1-c
24
亚烷基或c
1-c
24
烷基，任选地被c
1-c
24
烷基取代；
[0063]
re和rf各自独立地是c
1-c
24
烷基；
[0064]
y是n或o，条件是当y为o时，rc不存在；
[0065]
r选自包括c
1-c
24
烷基和c
5-c
10
芳基的组或不存在。
附图说明
[0066]
图1示出了水解的麸质混合物的ms( )色谱图(顶部)和生成的肽谱(底部)。
[0067]
图2示出了水解的白蛋白混合物的ms( )色谱图。
[0068]
图3示出了水解的废大麦混合物的ms( )色谱图。
[0069]
图4示出了在存在葡萄糖、fos、xos和包含本发明的蛋白质水解物的组合物prembion的情况下的乳酸菌x(lactobacillus x)菌株的生长。菌落计数随着乳酸菌x菌株的生长时间而变化，据报道该菌株对人类和动物的肠道健康负有部分责任。所有添加剂均以1％(按总糖基计)水平添加。
[0070]
图5示出了在葡萄糖、fos、xos和包含本发明的蛋白质水解物的组合物prembion存在下的双歧杆菌x(bifidobacterium x)菌株的生长。菌落计数随着双歧杆菌x菌株的生长时间而变化，据报道该菌株对人类和动物的肠道健康负有部分责任。所有添加剂均以1％(按总糖基计)水平添加。
具体实施方式
[0071]
本文所提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献都通过引用整体并入。本文所讨论的出版物和申请仅是为了说明其在本技术提交日期之前公开而提供。本文中的任何内容均不应解释为承认本发明由于在先发明而无权提前公布。此外，材料、方法和实例仅为说明性的，并不旨在限制。
[0072]
在发生矛盾的情况下，以包括定义的本说明书为准。除非另有定义，本文所使用的
全部技术和科学术语都具有与本文的主题所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。如本文所使用的，提供以下定义以促进对本发明的理解。
[0073]
术语“包含”通常在包括的意义上使用，也就是说，允许存在一个或多个特征或组分。正如在说明书和权利要求书中所使用的，术语“包含”可以包括“由
……
组成”和/或“基本由
……
组成”有关方面描述的类似实施方案。
[0074]
如说明书和权利要求书中所使用的，单数形式的不定冠词(“a”、“an”和“the”)包括复数的所指物，除非上下文另有明确规定。
[0075]
如说明书和权利要求书中所使用的，本文中在诸如“a和/或b”的短语中使用的术语“和/或”旨在包括“a和b”、“a或b”、“a”、和“b”。
[0076]“烯丙基”基团是具有结构式h2c＝ch-ch2r的取代基，其中r是分子的其余部分。
[0077]
术语“单体”是指能够进行聚合或共聚从而为大分子(聚合物)的基本结构贡献结构单元的分子。
[0078]
如本文所用，“交联”是指两个或多个单体、寡聚物或更长的聚合物链通过交联剂例如元素、分子基团、化合物或另一种寡聚物或聚合物的桥而连接。交联可形成聚合物网络(其可以是二维或三维的)，其中聚合物亚基与多种交联剂相互连接并且没有自由端。交联可以在暴露于刺激(例如热或光)时发生。结果，一些交联过程在升高的温度下发生，而一些交联过程也可以在室温或较低的温度下发生。随着交联密度的增加，材料的性能可以从热塑性转变为热固性。
[0079]
如本文所用，术语“肽”或“寡肽”被定义为通过肽键连接的至少两个氨基酸的链。根据上下文需要，术语“肽”和“寡肽”可以互换使用。
[0080]
蛋白质是由一条或多条包含通过肽键连接在一起的30个以上氨基酸残基(多肽)的链组成的。
[0081]
如本文所用，“蛋白质水解物”(或“水解物”或“水解蛋白质”)是通过氨基酸之间的蛋白质肽键的水解而形成的产物，它是指氨基酸和不同链长的肽的混合物。富集的水解物是蛋白质水解物的一部分，例如富含选定的肽或其中肽或多肽的子集已从水解物中去除。因此，优选地，富集的水解物是肽的混合物或肽混合物。
[0082]
如本文所用，术语“食品”是指适合人类、非反刍动物或反刍动物食用的任何食物或饲料。“食品”可以是制备并包装好的食品(例如蛋黄酱、沙拉酱、面包或奶酪食物)或动物饲料(例如挤压的和颗粒化的动物饲料或粗混合饲料)。
[0083]
如本文所用，术语“功能性食品”是指已添加诸如本发明的蛋白质水解物的生物活性补充剂的食品。
[0084]
如本文所用，术语“营养补充剂”是指配制成膳食补充剂或营养补充剂以用作饮食的一部分的食品。
[0085]
本发明的一个方面提供了一种用于将蛋白质和/或含蛋白质的原料水解成蛋白质水解物的方法。
[0086]
在一个实施方案中，本发明提供了一种用于将蛋白质和/或含蛋白质的原料水解成蛋白质水解物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0087]
a)提供蛋白质和/或含蛋白质的原料；
[0088]
b)任选地，对含蛋白质的原料中的蛋白质含量进行测定；
[0089]
c)任选地，对含蛋白质的原料进行预处理；
[0090]
d)任选地，将蛋白质从含蛋白质的原料中分离以形成蛋白质浓缩物；
[0091]
e)使蛋白质、蛋白质浓缩物和/或含蛋白质的原料与催化剂接触以形成反应混合物，其中催化剂是离子聚合物或离子聚合物的组合、离子聚合物网络、固体负载型离子聚合物和/或掺有离子聚合物的聚合物膜；
[0092]
f)降解反应混合物中的蛋白质、蛋白质浓缩物和/或含蛋白质的原料以产生液相和固相，其中液相包含蛋白质水解物，固相包含残留的物质；
[0093]
g)将液相的至少一部分与固相分离；以及
[0094]
h)从分离的液相中回收蛋白质水解物。
[0095]
在一个实施方案中，步骤e)使蛋白质、蛋白质浓缩物和/或含蛋白质的原料与催化剂接触以形成反应混合物包括向蛋白质、蛋白质浓缩物和/或含蛋白质的原料中加入水或适当的有机溶剂和有效量的催化剂以形成反应混合物，其中催化剂是本发明的离子聚合物或本发明的离子聚合物的组合、本发明的离子聚合物网络、掺有本发明的离子聚合物的膜和/或本发明的固体负载型离子聚合物；以及，降解步骤f)包括将步骤e)的反应混合物在适当的时间加热，随后冷却至室温(通常为20℃至25℃)。在一些实施方案中，加热是在50℃至170℃或100℃至160℃或110℃至150℃或140℃至160℃或100℃至170℃。在一些其他实施方案中，加热是在最高50℃或最高100℃，或最高170℃。在其他实施方案中，适当的时间通常为0.5至3小时。反应温度和时间取决于蛋白质或含蛋白质的原料的来源。
[0096]
在本发明的用于将蛋白质和含蛋白质的原料水解成蛋白质水解物的方法的一些实施方案中，所述方法还包括在降解步骤f)期间施加n2或co2的压力。压力范围可以为20巴至300巴，优选为20巴至150巴。
[0097]
如本文所用，术语“蛋白质”是指任何动物、植物和微生物蛋白质。
[0098]
如本文所用，术语“含蛋白质的原料”是指可以在用于产生本发明的蛋白质水解物的方法中使用的活的或死的生物材料。在一些实施方案中，含蛋白质的原料选自包括以下的组：基于植物的蛋白质、单细胞蛋白质、离体肉类、酵母提取物、废酵母或酵母浆、废大麦、昆虫、大豆、豌豆、油菜籽、乳清、酪蛋白、小麦、油菜籽、玉米、麻风树、棕榈、花生、向日葵、椰子、芥末、棉籽、棕榈仁、橄榄、红花、芝麻、亚麻籽、藻类、甲壳类动物、鱼粉、肉骨粉、糖蜜、发芽谷物和豆类、胶原蛋白和其他主要商业类别的蛋白质分离物。
[0099]
任选地，在任何使用之前，根据bradford蛋白质测定法、凯氏定氮法或lowry法对含蛋白质原料中的蛋白质含量进行测定。
[0100]
在本文所述方法中使用的含蛋白质的原料的任选的预处理使用了选自由以下组成的组的一种或多种方法：洗涤、溶剂萃取、溶剂-溶胀、粉碎、研磨、蒸汽预处理、汽爆预处理、稀酸预处理、热水预处理、碱预处理、石灰预处理、湿式氧化、湿式爆炸、氨纤维爆炸、有机溶剂预处理、生物预处理、氨渗滤、超声、电穿孔、微波、超临界co2、超临界h2o、臭氧和γ射线。含蛋白质的原料的任选的预处理包括例如对含蛋白质原料进行研磨。
[0101]
在本文所述方法中使用的任选的将蛋白质从含蛋白质的原料中分离以形成蛋白质浓缩物，使用了选自由以下组成的组的一种或多种选择性沉淀方法：盐析；等离子沉淀；有机共溶剂沉淀；蛋白质的二碳(c2)有机共溶剂沉淀；蛋白质的c4和c5有机共溶剂沉淀、相分配和提取；蛋白质排斥和拥挤剂(中性聚合物)和渗透剂；合成和半合成聚电解质沉淀；金
属和多酚杂多阴离子沉淀；疏水离子配对(hip)纠缠配体；基质堆积配体共沉淀；二价金属阳离子和三价金属阳离子沉淀。
[0102]
在本发明的用于将蛋白质和含蛋白质的原料水解成蛋白质水解产物的方法中使用的一些离子聚合物是由阴离子和如wo 2019/058270a1(其全部内容通过引用并入本文)中所公开的含有阳离子的聚合物主链组成的。具体地，在本发明的用于将蛋白质和含蛋白质的原料水解成蛋白质水解物的方法中使用的离子聚合物(ip)由式i的单体组成
[0103][0104]
或由式i的第一单体和至少一个第二单体组成：
[0105][0106]
所述第二单体选自由以下组成的组：
[0107][0108]
其中
[0109]
n和m独立地选自1、2、3、4、5、6；优选地，n和m独立地选自1、2、3；最优选地，n是2且m是1或2。
[0110]
z和w独立地选自0、1、2、3；优选地，z和w独立地选自0和1；最优选地，z和w是0或1。
[0111]
z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0112][0113]
优选地，z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0114][0115]
最优选地，z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0116][0117]
r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括以下的组：键、h、c
1-c6烷基、c
1-c6烯丙基、ch
3-(ch2)p-o-(ch2)q-ch3、c
1-c6烷氧基、c
1-c6烷氧基烷基、苄基、-so3h、-(ch2)q-so3h，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；优选地，r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括键、h、c
1-c6烷基的组，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；最优选地，r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括键和h的组，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7的两个各自是键；
[0118]
p和q独立地选自0、1、2、3、4、5、6；
[0119]
l是任选的连接基，并且l如果存在，则其每次出现都独立地选自h，取代或未取代的c
1-c
20
亚烷基、c
1-c
20
亚烯基、c
1-c
20
亚炔基以及取代或未取代的c
5-c
10
芳基，其中，取代基选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]，优选地，l不存在；
[0120]
a是任选的酸性基团，并且a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]、-ch
2-cooh，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；优选地，a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括h、-so3h、-cooh、-o-cooh、-ch
2-cooh的组，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；最优选地，a不存在，或a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括h、-cooh、-ch
2-cooh的组，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；
[0121]
x-选自包括以下的组：f-、cl-、br-、i-、clo
4-、bf
4-、pf
6-、asf
6-、sbf
6-、no
2-、no
3-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、co
32-、cf3so
3-、c
1-c6羧酸根、cn-、scn-、ocn-、cno-、n
3-、甲苯磺酸根、甲磺酸根、三氟甲烷磺酸根、三氟乙烷磺酸根、二-三氟甲烷磺酰氨基、多库
酯根(docusate)、二甲苯磺酸根；优选地，x-选自包括f-、cl-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、cf3so
3-的组；最优选地，x-选自包括cl-、hso
4-、so
42-、cf3so
3-的组。
[0122]
ra是c
1-c
24
烷基；
[0123]
rb和rc各自独立地选自包括h和ch3的组或不存在，优选地，rc不存在；
[0124]
rd是c
1-c
24
亚烷基或c
1-c
24
烷基，任选地被c
1-c
24
烷基取代，优选是c
1-c2亚烷基或c
1-c2烷基；
[0125]
re和rf各自独立地是c
1-c
24
烷基，优选是ch3；
[0126]
y是n或o，条件是当y为o时，rc不存在；
[0127]
r选自包括c
1-c
24
烷基和c
5-c
10
芳基的组或不存在。
[0128]
在本发明的离子聚合物(ip)的一些实施方案中，式vi的第二单体是
[0129][0130]
在本发明的离子聚合物的一些实施方案中，式i的(第一)单体是
[0131][0132]
在本发明的离子聚合物的一些实施方案中，z1和z2是相同的(一致的)。在其他实施方案中，z1和z2是不同的。
[0133]
在本发明的离子聚合物的一些实施方案中，当z1和z2是其中r2和r5是键并且r1、r3和r4是h时，n不是4。
[0134]
在本发明的离子聚合物的其他实施方案中，当z1和z2是其中r2和r5是键并且n是4时，r1、r3和r4中的至少一个不是h。
[0135]
在本发明的离子聚合物的一些优选实施方案中，c
1-c6羧酸根选自包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、己酸根、马来酸根、富马酸根、草酸根、乳酸根、丙酮酸根的组。
[0136]
在包含第一单体和第二单体的本发明的离子聚合物中，不同单体之间的比例可以是任何合适的比例，并且可以根据待处理的含蛋白质的原料而变化。在一些实施方案中，第一单体和第二单体以1：1的比例存在。
[0137]
根据一些实施方案，本发明提供了根据式i的选自包括以下的组的单体：
[0138][0139][0140]
根据又一实施方案，本发明提供了根据式i的选自包括以下的组的单体：
[0141][0142]
根据一些实施方案，本发明提供了根据式ii的单体
[0143][0144]
根据一些实施方案，本发明提供了选自包括以下的组的离子聚合物：
[0145]
[0146]
[0147][0148]
x和y是各自独立地在范围1至1000内选择的整数，；优选为1至500或1至200；更优选为1至100或1至50；
[0149]
根据其他实施方案，本发明提供了选自包括以下的组的离子聚合物：
[0150]
[0151][0152]
x和y是各自独立地在范围1至1000内选择的整数；优选为1至500或1至200；更优选为1至100或1至50；
[0153]
本发明的另一方面提供了一种离子聚合物(ip)，其由式i的第一单体和至少一个第二单体组成：
[0154][0155]
所述第二单体选自由以下组成的组：
[0156]
[0157][0158]
条件是至少式v的第二单体或至少式vi的第二单体存在于所述离子聚合物(ip)中，
[0159]
其中
[0160]
n和m独立地选自1、2、3、4、5、6；优选地，n和m独立地选自1、2、3；最优选地，n是2且m是1或2。
[0161]
z和w独立地选自0、1、2、3；优选地，z和w独立地选自0和1；最优选地，z和w是0或1。
[0162]
z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0163][0164]
优选地，z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0165][0166]
最优选地，z1、z2和z3是各自独立地选自包括以下的组的阳离子：
[0167][0168]
r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括以下的组：键、h、c
1-c6烷基、c
1-c6烯丙基、ch
3-(ch2)p-o-(ch2)q-ch3、c
1-c6烷氧基、c
1-c6烷氧基烷基、苄基、-so3h、-(ch2)q-so3h，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；优选地，r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括键h、c
1-c6烷基的组，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；最优选地，r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地选自包括键和h的组，条件是r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7中的两个各自是键；
[0169]
p和q独立地选自0、1、2、3、4、5、6；
[0170]
l是任选的连接基，并且l如果存在，则其每次出现都独立地选自h、取代或未取代的c
1-c
20
亚烷基、c
1-c
20
亚烯基、c
1-c
20
亚炔基以及取代或未取代的c
5-c
10
芳基，其中，取代基选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]，优选地，l不存在；
[0171]
a是任选的酸性基团，并且a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括以下的组：h、-so3h、-cooh、-[p(＝o)(oh)2]、-[p(＝o)(oh)]、-o-so3h、-o-cooh、-o-[p(＝o)(oh)2]、-o-[p(＝o)(oh)]、-ch
2-cooh，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；优选地，a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括h、-so3h、-cooh、-o-cooh、-ch
2-cooh的组，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；最优选地，a不存在，或a如果存在，则其每次出现都独立地选自包括h、-cooh、-ch
2-cooh的组，条件是当z和w为0时，a存在于式iv中；
[0172]
x-选自包括以下的组：f-、cl-、br-、i-、clo
4-、bf
4-、pf
6-、asf
6-、sbf
6-、no
2-、no
3-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、co
32-、cf3so
3-、c
1-c6羧酸根、cn-、scn-、ocn-、cno-、n
3-、甲苯磺酸根、甲磺酸根、三氟甲烷磺酸根、三氟乙烷磺酸根、二-三氟甲烷磺酰氨基、多库
酯根、二甲苯磺酸根；优选地，x-选自包括f-、cl-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、cf3so
3-的组；最优选地，x-选自包括cl-、hso
4-、so
42-、cf3so
3-的组；
[0173]
ra是c
1-c
24
烷基；
[0174]
rb和rc各自独立地选自包括h和ch3的组或不存在；优选地，rc不存在；
[0175]
rd是c
1-c
24
亚烷基或c
1-c
24
烷基，任选地被c
1-c
24
烷基取代，优选是c
1-c2亚烷基或c
1-c2烷基；
[0176]
re和rf各自独立地是c
1-c
24
烷基；优选是ch3；
[0177]
y是n或o，条件是当y为o时，rc不存在；
[0178]
r选自包括c
1-c
24
烷基和c
5-c
10
芳基的组或不存在。
[0179]
在本发明的离子聚合物(ip)的一些实施方案中，式vi的第二单体是
[0180][0181]
在本发明的离子聚合物的一些实施方案中，式i的第一单体是
[0182][0183]
在本发明的离子聚合物的一些实施方案中，z1和z2是相同的(一致的)。在其他实施方案中，z1和z2是不同的。
[0184]
在本发明的离子聚合物的一些实施方案中，当z1和z2是其中r2和r5是键并且r1、r3和r4是h时，n不是4。
[0185]
在本发明的离子聚合物的其他实施方案中，当z1和z2是其中r2和r5是键并且n是4时，r1、r3和r4中的至少一个不是h。
[0186]
本发明的离子聚合物(ip)可以通过几种方法来合成，包括但不限于在不同溶剂(水、乙腈、醇(甲醇、乙醇、丙醇等)、甲苯、thf)中的适当离子种类的直接聚合、非ip的化学修饰等(参见实施例)。聚合可以包括不同的方法，例如自由基聚合、活性/可控自由基聚合、可逆加成-断裂转移、离子聚合和配位聚合。可以在聚合之前或之后根据偏好设计阴离子结
构。由于具体官能团的存在，所得的离子聚合物(ip)结合了离子单体的一般性能和固体催化剂的赋能性能。在本发明的实施方案中，使用阳离子和阴离子制备盐，其中阳离子和阴离子都包含可以使用aibn或其他引发剂聚合的乙烯基。这本质上是非常简单的方法，并且离子聚合物通过洗涤和过滤去除过量的aibn来纯化。在本发明的具体实施方案中，制备了包含1-(1-乙烯基咪唑)乙基-3-乙烯基咪唑][二氯化物])的盐。该盐是一种纯的化合物，其然后使用自由基引发剂aibn来聚合。通过洗涤和过滤去除过量的aibn来纯化该离子聚合物。作为二氯化物阴离子的替代，二三氟甲烷磺酸根(ditriflate)阴离子可以在聚合前通过阴离子交换反应获得。
[0187]
本发明还提供了包含交联的一种或多种本发明的离子聚合物的离子聚合物网络。
[0188]
在一些实施方案中，本发明的离子聚合物网络还包含衣康酸、柠檬酸和/或1,4-丁二醇。
[0189]
在其他实施方案中，本发明的离子聚合物网络还包含一种或多种金属催化剂。在一些实施方案中，金属催化剂是金属盐。在优选实施方案中，金属盐中的阴离子选自包括以下的组：f-、cl-、br-、i-、clo
4-、bf
4-、pf
6-、asf
6-、sbf
6-、no
2-、no
3-、hso
4-、so
42-、po
43-、hpo
42-、cf3co
2-、cf3co
3-、co
32-、cf3so
3-、c
1-c6羧酸根、cn-、scn-、ocn-、cno-、n
3-、甲苯磺酸根、甲磺酸根、三氟甲烷磺酸根、三氟乙烷磺酸根、二-三氟甲烷磺酰氨基、多库酯根、二甲苯磺酸根，并且金属离子选自包括以下的组：na、ba、sr、ca、cd、sn、pb、fe、cu、zn、zr、mn、co、ni、li、al、cr、mg、mo、hg、ag、au、pt、rh、re、ti、pb、bi、ga、in、sn、ir、la、hf、ta、w、os。
[0190]
在一些优选实施方案中，c
1-c6羧酸根选自包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、己酸根、马来酸根、富马酸根、草酸根、乳酸根、丙酮酸根的组。
[0191]
包含一种或多种金属催化剂的本发明离子聚合物网络提供了离子聚合物-金属组合的更好的稳定性和可重复使用性。
[0192]
使用一种或多种金属催化剂的本发明的离子聚合物网络的制备通常包括将离子聚合物网络和金属盐在水/有机溶剂中混合或回流过夜。参见例如j.am.chem.soc.,2012,134,11852-11855；chem.cat.chem.,2016,8,2508
–
2515；j.org.chem.,2011,76(24),pp 10140
–
10147；inorg.chem.,2006,45,6396-6403。
[0193]
本发明的离子聚合物可以掺入膜中或附着于固体载体上。
[0194]
本发明的另一方面提供了包含本发明的离子聚合物的膜。在一些实施方案中，本发明提供了包含一种或多种本发明的离子聚合物的聚合物膜。通过向用于制备本发明的离子聚合物的盐中加入适当的共聚物(例如丙烯酸)，然后使该混合物聚合，就可以生成聚合物膜。当离子单体与适当的有机酸/酸衍生物共聚时，膜形成方法是基于通过简单离子络合的无模板方法(参见k.et al,polym.chem.,2015,6,4855-4858；k.et al,acs macro lett.,2015,4(1),39-42；zhang s.et al,chem.sci.,2015,6,3684-3691)。例如，将离子单体溶解在dmso中，并于60℃搅拌2小时。然后将透明溶液倾倒在玻璃板上，并将溶剂在80℃的烘箱中蒸发。随后将所得的无孔干燥聚合物膜浸入氨水(0.2重量％)中过夜以用于孔形成和静电络合。膜很容易从玻璃板上剥离，并用水洗涤几次。
[0195]
本发明的另一方面提供了固体负载型离子聚合物。在一些实施方案中，本发明提供了具有包含一种或多种本发明的离子聚合物的至少一个表面的固体载体。可以将负载的离子聚合物固定在作为载体的不同的材料上：硅或碳(纳米管、线)源、石墨烯或氧化石墨
烯、沸石、金属/金属合金或金属/金属合金氧化物。例如，feo
x
载体已在烘箱中在存在氧气的情况下于高温(500℃)被氧化，然后在存在hcl的情况下用溶于乙醇的硅烷混合物对其表面进行了改性。在室温下干燥后，用离子聚合物和aibn的甲醇溶液均匀地浸渍载体。在室温下干燥后，将获得的材料在95℃的烘箱中放置2小时。通过重复浸渍过程，可以实现所需的聚合物负载量。另一个实例是包含本发明的离子聚合物的不锈钢膜。将包含离子单体(0.2至0.5，摩尔比)、丙烯酸(0.1至0.6，摩尔比)和苯偶姻乙醚(1重量％，作为光引发剂)的混合物溶解到甲醇中，得到均一的溶液，然后通过浸润将其分散到不锈钢膜上，并在室温下通过用250nm波长的紫外线照射进行光交联。
[0196]
离子聚合物附接也可以通过表面接枝来进行，这需要通过uv或o3、o2、h2、或空气等离子体来激活载体。它涉及在聚合物表面上产生反应位点(自由基)，然后进行预聚物的共价连接，或更常见的是，进行这些自由基位点的单体聚合(参见alves p.et al,colloids and surfaces b:biointerfaces,volume 82,issue 2,1february 2011,371
–
377；barbey r.et al.,chem.rev.,2009,109(11),5437
–
5527)。在聚合过程中也可以使用另一种共聚物或聚合引发剂(如在膜形成的情况下)。
[0197]
在本发明的用于将蛋白质和含蛋白质的原料水解成蛋白质水解物的方法的一些实施方案中，有机溶剂选自包括以下的组：醇(如甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇等)、醚(如二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、丁基甲基醚等)、酮(如甲基异丁基酮、n-甲基-2-吡咯烷酮等)、低共熔溶剂(如甘油-氯化胆碱、辛酸-四丁基氯化铵、聚(乙二醇)-氯化胆碱、乳酸-甘氨酸)。
[0198]
在本发明方法的一些实施方案中，蛋白质水解物可以通过任何本领域已知的技术例如过滤、离心或重力沉降来回收。
[0199]
用于本文所述方法的本发明离子聚合物或其组合的有效量可以取决于几个因素，包括例如蛋白质或含蛋白质的原料的类型，含蛋白质的原料的量，含蛋白质的原料中的蛋白质的含量，应用于含蛋白质的原料的预处理的类型和数量以及反应条件(例如温度和时间)。本发明的离子聚合物的有效量是指足以将蛋白质或含蛋白质的原料降解成本发明的蛋白质水解物的量。在一些实施方案中，相对于含蛋白质的原料中的蛋白质的含量，本发明的离子聚合物的有效量通常为按重量/重量计的0.05：1至10：1、0.5：1至10：1、1：1至1：5，优选为0.1：1至1：5。
[0200]
在本文所述方法中使用的含蛋白质的原料与水的比例可以取决于几个因素，包括例如含蛋白质的原料的类型和含蛋白质的原料的量。在一些实施方案中，用于本文所述方法中的含蛋白质的原料与水或有机溶剂(例如醇、醚、酮、低共熔溶剂)的比例为按重量/体积计的1：100至1：1，优选为1：50至1：10。
[0201]
本文所述方法中使用的加热的优选温度曲线取决于所使用的含蛋白质的原料的起始材料以及所产生的预期蛋白质水解物。优选地，加热温度应保持在最高200℃，在一些实施方案中保持在最高170℃或160℃。在一些实施方案中，加热温度为100℃至200℃、或100℃至170℃、或100℃至160℃、或110℃至150℃，优选为120℃至170℃，或120℃至140℃。优选地，对于小规模应用，加热在高压加压釜反应器中进行，在密封之后，将其加热适当的反应时间和温度。
[0202]
用于产生本发明的蛋白质水解物的方法于中等温度操作，通常低于170℃或160℃或甚至低于50℃，而现有技术方法需要高于170℃的温度。此外，用于产生本发明的蛋白质
水解物的方法提供更少的副产物，这使得更容易回收所需产物。
[0203]
在一些实施方案中，本文所述方法中的适当反应时间为例如10分钟至10小时，优选为0.5小时至5小时，或1小时至3小时，这取决于含蛋白质的原料的类型和量，
[0204]
本发明的离子聚合物或其组合、掺有本发明的离子聚合物的膜和/或本发明的固体负载型离子聚合物及其用于蛋白质和含蛋白质的原料的水解的用途的一个重要优点是它们在一锅化体系中使用以用于从含蛋白质的原料中分解和选择性提取上述蛋白质水解物。此外，本发明的离子聚合物是不可溶的，因此不与本发明的蛋白质水解物混合。
[0205]
根据本发明，为了使蛋白质成为具有改善的消化率、吸收性和效益的更有吸引力的食品替代品，使用本文公开的离子聚合物将大的天然蛋白质水解成被称为蛋白质水解物的较小蛋白质片段，例如肽和/或氨基酸。
[0206]
本发明的另一方面提供了通过本发明的用于水解蛋白质和/或含蛋白质原料的方法获得的蛋白质水解物。在一些实施方案中，通过本发明的方法获得的蛋白质水解物包含肽和游离氨基酸，其中蛋白质水解物是水溶性的，具有改善的溶解性和2.5％以上的水解度，并且其中肽是寡肽和多肽，任选地与碳水化合物连接，具有小于10,000da的分子量。
[0207]
本发明的另一方面提供了一种蛋白质水解物，其包含诸如寡肽和多肽的肽以及游离氨基酸。在一些实施方案中，存在于本发明的蛋白质水解物中的肽是糖肽和/或与碳水化合物连接的肽。
[0208]
在一些实施方案中，蛋白质水解物中的寡肽和/或多肽的分子量小于10,000da，优选为500da至8000da。
[0209]
肽通常包含2个至20个或更多个的氨基酸。肽可以是生物活性的。本发明的蛋白质水解物是水溶性的，具有改善的溶解性和2.5％以上的水解度。
[0210]
在一些实施方案中，本发明的蛋白质水解物包含肽和游离氨基酸，其中蛋白质水解物是水溶性的，具有改善的溶解性和2.5％以上的水解度，并且其中肽是寡肽和多肽，任选地与碳水化合物连接，具有小于10,000da的分子量。
[0211]
在其他实施方案中，本发明的蛋白质水解物由肽和游离氨基酸组成，其中蛋白质水解物是水溶性的，具有改善的溶解性和2.5％以上的水解度，并且其中肽是寡肽和多肽，任选地与碳水化合物连接，具有小于10,000da的分子量。
[0212]
在一些实施方案中，蛋白质水解物通过本发明的用于水解蛋白质和/或含蛋白质原料的方法来获得。
[0213]
本发明的蛋白质水解物可以作为代谢的生理调节剂并且可以具有广泛的生物活性，包括免疫调节剂，抗癌剂，抗高血压，抗氧化剂，抗炎剂，矿物质结合剂，麻醉剂，抗血脂剂，抗微生物剂/抗菌剂，抗真菌剂和抗病毒剂，抗凝血剂，产热剂，抗骨质疏松(骨质保护)，细胞生长和修复调节剂，血管紧张素转换酶(ace)抑制剂，以及参与对恢复、脂质代谢、碳水化合物代谢、免疫功能、心血管和骨骼健康、神经系统和大脑功能、优化运动期间的肌肉性能、消化饱腹感和体重管理有影响的无数信号传导功能的生物信号传导介质。
[0214]
除了生物活性之外，本发明的蛋白质水解物还具有多种物理化学性质，包括溶解性、脂质结合、发泡和乳化性质，这取决于它们的组成、序列和长度。实际上，本发明的蛋白质水解物可以对改善人类和动物(如猪、牛、鸡、伴侣动物和鱼)的肠道形态、功能和对传染病的抵抗力发挥有益作用，从而增强它们的健康和福祉，以及生长性能和饲料效率。这提供
了一种将含蛋白质的原料(例如动物副产品、啤酒厂副产品或植物饲料)转化为高质量的蛋白质水解物成分以提供人类膳食补充剂和动物饲料制剂的经济有效的方法。此外，本发明的蛋白质水解物可应用于纺织品，包括诸如胶合板粘合剂的应用；水产养殖和农业，包括诸如促进植物生根、发芽、生长和延长寿命的应用；化妆品制剂；生物制药和吸收性水凝胶制剂；功能性食品和饮料制剂；肠道膳食制剂和膳食补充剂；婴幼儿营养产品制剂；动物饲料制剂；细胞培养基和发酵处理；提高抗冻性和良好质地的烘焙成分。
[0215]
本发明的蛋白质水解物可用于选自包括药物、预防保健、膳食补充剂、功能性食品和饮料、儿科营养、食品添加剂、动物饲料、肥料、抗氧化剂、抗微生物剂、化妆品、表面活性剂应用的组的多种应用。
[0216]
优选地，本发明的蛋白质水解物用于制造食品、功能性食品、营养补充剂、动物饲料产品和/或化妆品。
[0217]
在另一实施方案中，本发明提供了一种用于制造食品、功能性食品、营养补充剂、动物饲料产品和/或化妆品的方法，其中所述方法包括使用本发明的蛋白质水解物。
[0218]
本发明的另一方面提供了包含本发明的蛋白质水解物的食品、功能性食品、营养补充剂、动物饲料产品和/或化妆品。
[0219]
在本发明的一些实施方案中，食品包含可食用材料和本发明的蛋白质水解物。与可食用材料结合的具体蛋白质水解物的选择可以并且将根据所需的食品而变化。适当的可食用材料的选择也将根据所需的食品而变化。可食用材料可以是植物来源材料(例如蔬菜汁、谷类产品等)、动物来源材料(例如乳制品、蛋制品等)或从植物来源材料或动物来源材料分离的生物材料(例如蛋白质、碳水化合物、脂质)等。
[0220]
本发明的食品可以包括，例如热或冷的谷类食物、棒、烘焙食品、饮料、酸奶、甜点、小吃、面食和肉类(包括家禽和海鲜)。
[0221]
本发明的蛋白质水解物可以与各种成分如油、脂肪、乳化剂、碳水化合物、水果浓缩物、香料、着色剂、醇、二氧化碳、增稠剂、酸化剂、抗氧化剂、草药或草药提取物、健康促进化合物例如维生素或生物活性化合物组合来配制符合市场需求的产品。
[0222]
本领域的技术人员将理解，除了具体描述的那些之外，本文描述的发明还易于进行变化和修改。应当理解，本发明包括所有这样的变化和修改，而不背离其精神或基本特征。本发明还包括在本说明书中单独或共同提及或指示的所有步骤、特征、组合物和化合物，以及所述步骤或特征的任何和所有组合或任何两个或更多个。因此，本公开被认为在所有方面都已说明，并不具有限制性，本发明的范围由所附权利要求表示，并且等同含义和范围内的所有改变均旨在包含在其中。
[0223]
参考以下实施例将更充分地理解前述描述。然而，这样的实施例是实施本发明的方法的示例，并不旨在限制本发明的应用和范围。
[0224]
实施例
[0225]
式vi单体的制备
[0226]
为了制备阳离子dmaemaq，将30mmol的dmaema溶解在适量的溶剂(溶剂可以是thf、乙腈、dcm、氯仿、乙醚等)中，然后小心加入36mmol的rx，其中x可以是卤化物、hso4-或so42-，并且r是烷基或芳基。将反应混合物在室温搅拌12小时。之后，将沉淀物过滤并加入冷己烷洗涤。最后，将所得产物在真空下干燥8小时，得到相应的dmaemaq单体的结晶固体。
[0227][0228]
从乳清麸质制备蛋白质水解物
[0229]
将悬浮在75ml水中的5g乳清麸质与65mg的ip1一起在140℃搅拌1小时。反应后，将混合物冷却至室温，过滤，干燥固相并对液相进行qtof-esi( )分析。测得重量转化率为35％。
[0230]
对所获得数据的解释揭示(reviled)了质量范围为500道尔顿至7000道尔顿的寡肽和多肽的混合物。参见图1。
[0231]
从牛白蛋白制备蛋白质水解物
[0232]
将悬浮在1.5ml水中的100mg的牛白蛋白与4mg的ip1一起在140℃搅拌1小时。反应后，将混合物冷却至室温，过滤并对液相进行qtof-esi( )分析。
[0233]
对所获得数据的解释揭示了质量范围为500da至8000da的寡肽和多肽的混合物。参见图2。
[0234]
从废大麦制备蛋白质水解物
[0235]
将悬浮在1.5l水中的200g的废大麦与3g的ip1一起在140℃搅拌1小时。反应后，将混合物冷却至室温，过滤并对液相进行qtof-esi( )分析。
[0236]
对所获得数据的解释揭示了与碳水化合物相连的肽的存在。参见图3。
[0237]
从酵母浆料制备蛋白质水解物
[0238]
将悬浮在0.666l水中的67g的酵母浆料(干基)与0.22g的ip3一起在145℃搅拌1.5小时。反应后，将混合物冷却至室温，过滤并使用喷雾干燥器干燥液相。使用凯氏定氮法分析获得的干燥产品的蛋白质含量，并测得水解蛋白质为45重量％。
[0239]
蛋白质的物理化学改善的实施例
[0240]
豆渣(okara)因其优质的蛋白质(15.2％至33.4％)、脂肪(8.3％至10.9％)、碳水化合物和纤维(30％至58％)而具有很高的营养价值。由于工艺方法，豆渣残留物主要含有不可溶的或不可提取的蛋白质。豆渣蛋白分离物含有所有必需氨基酸，且具有甚至高于豆浆(2.71vs.2.11)和豆腐的蛋白质效率指数，但其水溶性低。还发现豆渣的蛋白质部分能够经受胃肠道酶、胃蛋白酶和胰酶(后者主要由胰蛋白酶、胰淀粉酶和胰脂酶组成)的完全消化。然而，在他们的研究中被称为“豆腥味”的不想要的豆渣的味道是其应用和基于豆渣的食品的生产的主要挑战。
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为了解决这样的挑战，可以应用水解处理，从而使可溶性纤维和可溶性蛋白质的含量增加，进而改善营养质量和加工特性。
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豆渣水解物i的制备：
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将10g豆渣(干基)悬浮在100ml水中，并与离子聚合物催化剂ip3一起于120℃搅拌1小时。反应后，将混合物冷却至室温，过滤并使用喷雾干燥器干燥液相。
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豆渣水解物ii的制备：
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将10g豆渣(干基)悬浮在100ml水中，并与离子聚合物催化剂ip3一起于130℃搅拌1小时。反应后，将混合物冷却至室温，过滤并使用喷雾干燥器干燥液相。
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对具体细菌生长的有益效果的实施例
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大量营养素和微量营养素可以调节微生物群。已知诸如蛋白质、碳水化合物和脂肪的大量营养素之间的整体平衡会影响肠道微生物群的组成和功能潜力。将废大麦水解物(包含本发明的蛋白质水解物的组合物prembion)的功效与葡萄糖、商业化xos和fos产品进行比较，并通过测量双歧杆菌x和乳酸杆菌x菌株(它们的活性与动物和人类肠道健康的改善有关)的生长曲线来进行测试。
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图4和图5显示了当培养基中添加了不同的营养源时，两种不同的菌株在体外的表现如何。与纯fos和xos相比，从废大麦提取并含有水解的蛋白质的复合产品表现出优越的双歧杆菌菌株的优先生长(图5)和乳酸杆菌菌株的比较生长(图4)。