一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂及制备方法和应用与流程

1.本发明涉及a01n43/00领域，具体为一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂及制备方法和应用。


背景技术：

2.近年来随着大棚连作，长期施用化肥导致土壤的有机质减少，土壤微生物生态遭受破坏，使得土传病害连年加重，严重影响农业生产。土传病害日益成为农业生产中危害较严重的一类病害，病发后对作物造成不可估量的经济损失。土传病害是指病原体如真菌、细菌、线虫和病毒随病残体生活在土壤中，条件适宜时从作物根部或茎部侵害作物而引起的病害。常见的土传病害如：猝倒病、根腐病、青枯病、黄萎病。其危害巨大，造成农作物的品质下降，大幅减产甚至是绝收。
3.当前最有效的途径就是给土壤消毒，但在实际中更多的人关注的是单独作用于土壤或作用于植物，而忽略了同时作用于土壤和植物，并通过生物刺激提高植物自身的抗逆性来综合解决这一行业难题。cn105665434a公开了一种土壤消毒和土壤修复组合技术，以二硫代氨基甲酸酯、甲酸钠、亚硝酸2-氯异丁酯、硼砂、酞酰亚胺为主要原料制备土壤消毒剂，对植物的根腐病、溃疡病、枯萎病等具有一定的防治作用，但是提供的土壤消毒剂不能同时作用于土壤和植物。
4.本发明即是基于通过生物刺激提高植物自身的抗逆性以实现对植物根部土传病害的有效防治这一理论指导，将精甲霜灵与辛菌胺，生物刺激素有机结合起来，选用高分子兼容剂将其加工成可溶性液剂，对于土传病害，尤其是根部病害，有效将活性成分传导至根系周围，既防治了病害，又提高了作物根系活力及其抗逆性，比现有技术更具有应用前景。


技术实现要素：

5.为了解决上述问题，本发明一方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，按重量百分比计，其制备原料包括：活性成分5-20％，表面活性剂20-30％，溶剂50-75％。
6.作为一种优选的技术方案，所述活性成分为精甲霜灵、辛菌胺的组合，本技术通过采用精甲霜灵和辛菌胺协同增效，可与植物体本身的生物刺激素进行有机结合，既防治了植物根部病害，又提高了作物根系活力及其抗逆性。本技术人通过大量的实验探究发现，当控制所述精甲霜灵、辛菌胺的重量比为(1-20)：(1-20)，尤其是所述精甲霜灵、辛菌胺的重量比为(1-20)：(1-20)时，精甲霜灵、辛菌胺的协同增效作用最佳，对草坪草、百合等根部的土传病害具有很高的杀害和防治功效，同时可发挥长期抗菌的功效。
7.所述精甲霜灵的cas号为70630-17-0，购买自化夏化学；所述辛菌胺为辛菌胺原药，购买自山东胜邦绿野化学有限公司。
8.辛菌胺是一种烷基多胺类杀菌剂，含有机硅增效成份及咪唑杀菌因子，虽然具有优异的杀灭真菌、细菌和病毒的能力，但是其活性成分n,n-二辛基二乙烯三胺无法与农化常用的阴离子表面活性剂无法实现良好的兼容，作为一种优选的技术方案，所述表面活性
剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合，优选的，所述非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的质量比为(3-5)：(1-1.5)，有效解决现有含辛菌胺土壤消毒剂由于体系兼容性不好、不稳定导致储存过程中生成絮状沉淀，货架期较短，难以商品化的问题。
9.作为一种优选的技术方案，所述阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯三乙醇胺盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯三乙醇胺盐、芳基酚聚氧乙烯醚硫酸酯三乙醇胺盐、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐、琥珀酸二月桂酯磺酸盐中的至少一种。优选的，所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐的组合，优选的，所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐的质量比为(1.5-2)：(1.8-2.5)；实现活性成分精甲霜灵和活性成分辛菌胺在体系中的良好分散，提高精甲霜灵和辛菌胺在溶剂中的溶解度。
10.所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠购买自艾科试剂，所述琥珀酸二辛酯磺酸钠盐购买自化夏化学北京公司。
11.作为一种优选的技术方案，所述非离子表面活性剂选自聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷(apg1214)、聚氧乙烯己糖醇酐邻苯二甲酸二正辛酯、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；优选的，所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚的组合，尤其是当所述聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚的质量比为(1-3)：(3-5)：(1-2)时，解决了由于辛菌胺在体系中兼容性不足导致储存过程中生成絮状沉淀，货架期较短，难以商品化的问题。本技术人在探究过程中发现，当采用质量比为(1-3)：(3-5)：(1-2)的聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，协同质量比为(1.5-2)：(1.8-2.5)的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐阴离子表面活性剂，有效促进体系中活性成分精甲霜灵和活性成分辛菌胺之间的协同增效作用，有效提高可溶性液剂的稳定性，有利于活性成分的释放和传导，使提供的可溶液剂既能有效防治根部病害，又提高了作物根系活力及其抗逆性。
12.所述聚氧乙烯烷基胺的cas号为61791-14-8，购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；所述烷基糖苷购买自武汉卡诺斯科技有限公司；所述辛基酚聚氧乙烯醚的cas号为26636-32-8，购买自南通宇源新材料科技有限公司。
13.所述溶剂包括溶剂a和溶剂b，所述溶剂a和溶剂b的质量比为(5-8)：(3-6)；作为一种优选的技术方案，所述溶剂a选自甲醇、150#溶剂油、200#溶剂油、γ-丁内酯、丙二醇、二甘醇、异丁醇、吗啉衍生物、碳酸酯、重芳烃溶剂中的至少一种；优选的，所述溶剂a为甲醇和150#溶剂油的组合；优选的，所述甲醇、150#溶剂油的质量比为(6-10)：(2-4)；作为一种优选的技术方案，所述溶剂b选自n,n-二甲基癸酰胺、环己酮、乙醇、松油醇、二甲基亚砜、癸酰胺、辛酰胺、n-甲基吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮、n-月桂基吡咯烷酮、α-吡咯烷酮中的至少一种；优选的，所述溶剂b为环己酮、乙醇的组合，优选的，所述环己酮、乙醇的质量比为(2-3)：(2.5-4)；本技术人在探究过程中发现，通过分别将活性成分精甲霜灵溶解在质量比为(6-10)：(2-4)的甲醇、150#溶剂油中得到精甲霜灵溶液，将辛菌胺溶解在质量比为(2-3)：(2.5-4)的环己酮、乙醇中得到辛菌胺溶液，再将精甲霜灵溶液和辛菌胺溶液混合，有效提高活性成分的稳定性和可溶性，大大提高了实际应用中对草坪草，百合等根部病害的防治效果，实现长期有效抗菌，便于长期储藏和使用。
14.所述甲醇、乙醇、环己酮均购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；所述150#溶
剂油购买自江苏华伦化工有限公司。
15.本发明另一方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂的制备方法，在搅拌的条件下将活性成分加入溶剂使活性成分溶解，之后加入表面活性剂搅拌20-30min后，静置2-3h即得。
16.本发明第三方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂的应用，应用于草坪草、百合根部病害的防治。
17.有益效果：
18.1、本发明提供了一种高效、稳定的精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，对草坪草、百合等根部的土传病害具有很高的杀害和防治功效，同时可发挥长期抗菌的功效。
19.2、通过采用精甲霜灵和辛菌胺协同增效，可与植物体本身的生物刺激素进行有机结合，既防治了植物根部病害，又提高了作物根系活力及其抗逆性。
20.3、通过控制非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的质量比为(3-5)：(1-1.5)，有效解决现有含辛菌胺土壤消毒剂由于体系兼容性不好、不稳定导致储存过程中生成絮状沉淀，货架期较短，难以商品化的问题。
21.4、通过采用采用质量比为(1-3)：(3-5)：(1-2)的聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，协同质量比为(1.5-2)：(1.8-2.5)的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐阴离子表面活性剂，有效促进体系中活性成分精甲霜灵和活性成分辛菌胺之间的协同增效作用，有效提高可溶性液剂的稳定性，有利于活性成分的释放和传导，使提供的可溶液剂既能有效防治根部病害，又提高了作物根系活力及其抗逆性。
22.5、通过分别将活性成分精甲霜灵溶解在质量比为(6-10)：(2-4)的甲醇、150#溶剂油中得到精甲霜灵溶液，将辛菌胺溶解在质量比为(2-3)：(2.5-4)的环己酮、乙醇中得到辛菌胺溶液，再将精甲霜灵溶液和辛菌胺溶液混合，有效提高活性成分的稳定性和可溶性，大大提高了实际应用中对草坪草，百合等根部病害的防治效果，实现长期有效抗菌，便于长期储藏和使用。
具体实施方式
23.实施例1
24.本发明的实施例1一方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，按重量百分比计，其制备原料包括：活性成分15％，表面活性剂25％，溶剂60％。
25.所述活性成分为精甲霜灵、辛菌胺的组合，所述精甲霜灵、辛菌胺的重量比为12：8。
26.所述精甲霜灵的cas号为70630-17-0，购买自化夏化学；所述辛菌胺为辛菌胺原药，购买自山东胜邦绿野化学有限公司。
27.所述表面活性剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合，所述非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的质量比为4：1.2。
28.所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐的组合，所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐的质量比为1.8：2。
29.所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠购买自艾科试剂，所述琥珀酸二辛酯磺酸钠盐购买
自化夏化学北京公司。
30.所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚的组合，所述聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚的质量比为2：4：1.5。
31.所述聚氧乙烯烷基胺的cas号为61791-14-8，购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；所述烷基糖苷购买自武汉卡诺斯科技有限公司；所述辛基酚聚氧乙烯醚的cas号为26636-32-8，购买自南通宇源新材料科技有限公司。
32.所述溶剂包括溶剂a和溶剂b，所述溶剂a和溶剂b的质量比为6：4；所述溶剂a为甲醇和150#溶剂油的组合；所述甲醇、150#溶剂油的质量比为8：3；所述溶剂b为环己酮、乙醇的组合，所述环己酮、乙醇的质量比为2.5：3。
33.所述甲醇、乙醇、环己酮均购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；所述150#溶剂油购买自江苏华伦化工有限公司。
34.本发明的实施例1另一方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂的制备方法，在搅拌的条件下将活性成分加入溶剂使活性成分溶解，之后加入表面活性剂搅拌30min后，静置2.5h即得。
35.实施例2
36.本发明的实施例2一方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，按重量百分比计，其制备原料包括：活性成分12％，表面活性剂20％，溶剂68％。
37.所述活性成分为精甲霜灵、辛菌胺的组合，所述精甲霜灵、辛菌胺的重量比为15：12。
38.所述精甲霜灵的cas号为70630-17-0，购买自化夏化学；所述辛菌胺为辛菌胺原药，购买自山东胜邦绿野化学有限公司。
39.所述表面活性剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合，所述非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的质量比为5：1.5。
40.所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐的组合，所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠盐的质量比为2：2.5。
41.所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠购买自艾科试剂，所述琥珀酸二辛酯磺酸钠盐购买自化夏化学北京公司。
42.所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚的组合，所述聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷和辛基酚聚氧乙烯醚的质量比为3：5：2。
43.所述聚氧乙烯烷基胺的cas号为61791-14-8，购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；所述烷基糖苷购买自武汉卡诺斯科技有限公司；所述辛基酚聚氧乙烯醚的cas号为26636-32-8，购买自南通宇源新材料科技有限公司。
44.所述溶剂包括溶剂a和溶剂b，所述溶剂a和溶剂b的质量比为5：4；所述溶剂a为甲醇和150#溶剂油的组合；所述甲醇、150#溶剂油的质量比为5：2；所述溶剂b为环己酮、乙醇的组合，所述环己酮、乙醇的质量比为3：4。
45.所述甲醇、乙醇、环己酮均购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；所述150#溶剂油购买自江苏华伦化工有限公司。
46.本发明的实施例1另一方面提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂的制备方法，在搅拌的条件下将活性成分加入溶剂使活性成分溶解，之后加入表面活性剂搅拌30min
后，静置2.5h即得。
47.对比例1
48.本发明的对比例1提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述精甲霜灵、辛菌胺的重量比为1：5。
49.对比例2
50.本发明的对比例2提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的质量比为1：3。
51.对比例3
52.本发明的对比例3提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述非离子表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚。
53.对比例4
54.本发明的对比例4提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述溶剂a为甲醇。
55.对比例5
56.本发明的对比例5提供了一种精甲霜灵与辛菌胺的增效杀菌剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述溶剂b为丙酮。
57.性能测试方法
58.1、外观：观察实施例和对比例制备的杀菌剂的外观，若杀菌剂外观为透明溶液，则记为“合格”，若杀菌剂外观为不透明溶液，则记为“不合格”。
59.2、低温稳定性：参照gb/t19137-2003，将实施例和对比例制备的杀菌剂置于0℃下，贮存14天后，观察杀菌剂外观，若杀菌剂外观为澄清透明溶液，则杀菌剂低温稳定性记为“合格”；若杀菌剂观察到浑浊，则杀菌剂低温稳定性记为“不合格”。
60.3、热贮稳定性：参照gb/t 19136-2003，将实施例和对比例制备的杀菌剂置于50ml玻璃瓶中密封，在54℃
±
2℃的恒温箱中储存14天，取出，放入干燥器中，冷却至室温，测定杀菌剂热贮前后有效成分的含量，并通过下式计算有效成分含量变化率。
61.有效成分含量变化率＝(热贮前有效成分的含量-热贮后有效成分的含量)/热贮前有效成分的含量
×
100％
62.表1实施例1-2、对比例1-5制备的杀菌剂的性能测试结果。
63.测试项外观低温稳定性热贮稳定性(％)实施例1合格合格0.02实施例2合格合格0.03对比例1不合格不合格1.8对比例2不合格不合格1.5对比例3不合格不合格2.1对比例4不合格不合格2.3对比例5不合格不合格2.5