一种清洁组合物及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及日用化学品领域，尤其涉及一种清洁组合物及其制备方法和应用。


背景技术：

2.晶体颗粒通过一定条件将疏水性物质物理吸附于亲水颗粒表面，从而拥有两亲特性。分散在溶剂中的晶体颗粒首先形成凝胶结构，然后搅拌通气形成泡沫，这是区别于传统表面活性剂的发泡机理，所形成的泡沫具有超稳定特性。
3.氯化钠晶体颗粒的强亲水性致使它无法直接产生泡沫，而将十六烷基三甲基溴化铵通过一定条件物理吸附镶嵌到氯化钠晶体颗粒表面，制备出具有两亲性的氯化钠晶体颗粒，溶于水中搅拌即可形成泡沫，该泡沫具有高稳定性，然而不够绵密。
4.天然原料提取物一般具有良好的使用安全性和环境友好性，但应用功能方面具有很大的局限性，将天然原料进行合理改性，改性后的产品既保持其原有的绿色性能，又克服了其不足，变性淀粉就是其中一种。原淀粉经物理、化学或酶解等处理，其结构和理化特性发生改变，得到的性质改变、加强或者具有新的性质的产物称为变性淀粉。淀粉可改善乳液、膏霜及粉末的外观，减少油腻感，赋予肌肤柔软、爽滑的感觉，可将不易添加的活性成分通过其包囊作用加入产品配方中。
5.因此，现有技术中用以形成泡沫的物质主要为常规表面活性剂，如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。然而，上述体系虽然容易形成泡沫，但是形成的泡沫量少且稳定性差，同时大量的表面活性剂的使用容易对皮肤造成刺激，人们迫切需要寻找一种泡沫量大且稳定性好的物质来满足行业的应用发展。


技术实现要素：

6.针对现有技术的不足，本发明所解决的技术问题是提供一种泡沫量大且稳定性好的组合物。
7.为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种清洁组合物，按质量份包括以下组分：羟丙基淀粉磷酸酯1~2份；疏水改性硅石0.5~1份；两亲性氯化钠晶体颗粒8~20份；去离子水50~80份；所述疏水改性硅石粒径为固定粒径且经过三乙氧基辛基硅烷疏水改性处理，所述固定粒径优选为11um。
8.所述两亲性氯化钠晶体颗粒为采用十六烷基三甲基溴化铵通过物理吸附方式镶嵌在氯化钠晶体颗粒表面，具有两亲性立方结构的氯化钠晶体颗粒。
9.所述羟丙基淀粉磷酸酯以淀粉为基础的经过预糊化处理的流变改良剂，能迅速分散在冷水中，辅助乳化稳定、增加美观和建立粘度，在洗去型产品中具有使泡沫更细腻、更
丰富作用。
10.本发明要解决的另一个技术问题是一种清洁组合物的制备方法，包括以下步骤：（1）常温下将羟丙基淀粉磷酸酯加入去离子水中，搅拌至溶解均匀，得到混合物a；（2）常温下将两亲性氯化钠晶体颗粒加入混合物a，搅拌溶解均匀，得到混合物b；（3）常温下将疏水改性硅石加入混合物b，搅拌溶解均匀，得到本发明清洁组合物。
11.本发明要解决的再一个技术问题是提供一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：多元醇3~5份；防腐剂0.8~1.1份；清洁组合物10~95份；皮肤调理剂0.06~0.6份。
12.所述多元醇为山梨醇、1,3－丁二醇中的至少一种；所述防腐剂为苯氧乙醇、乙基己基甘油中的至少一种；所述皮肤调理剂为透明质酸钠、聚季铵盐－7中的至少一种。
13.与现有技术相比，本发明产品泡沫更多、更细腻、更稳定；在对油性皮肤能有效清洁的同时对干性皮肤不会造成过度清洁伤害。
具体实施方式
14.下面结合实施例和实验对本发明的具体实施方式做进一步的说明，但不是对本发明的限定。
15.实施例1两亲性氯化钠晶体颗粒的制备方法：制备浓度为450ppm十六烷基三甲基溴化铵的饱和氯化钠悬浮液，连续搅拌2h至完全均匀后加热至沸腾，温度为106
±2ꢀ°
c，待水分完全蒸发后，十六烷基三甲基溴化铵吸附在氯化钠上，形成晶体颗粒。
16.实施例2清洁组合物的配比：清洁组合物的制备方法：（1）常温下将羟丙基淀粉磷酸酯加入去离子水中，搅拌至溶解均匀，得到混合物a；（2）常温下将两亲性氯化钠晶体颗粒加入混合物a，搅拌溶解均匀，得到混合物b；（3）常温下将疏水改性硅石加入混合物b，搅拌溶解均匀，得到本发明清洁组合物。
17.实施例3一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：山梨醇1份、1，3－丁二醇2份、清洁组合物c55份、苯氧乙醇0.5份、乙基己基甘油0.4份、透明质酸钠0.01份、聚季铵盐－70.05份；制作方法：常温下将透明质酸钠1,3－丁二醇、山梨醇中，500rpm/min下搅拌分散均匀，将清洁组合物加入，升温至80
°
c，500rpm/min下搅拌均匀，降温至45
°
c，分别将苯氧乙醇、乙基己基甘油、聚季铵盐－7加入，搅拌分散均匀，得到成品。
18.实施例4一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：山梨醇2份、1，3－丁二醇3份、清洁组合物a10份、苯氧乙醇0.1份、乙基己基甘油0.9份、透明质酸钠0.1份、聚季铵盐－70.5份；实施例5一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：山梨醇1.5份、1，3－丁二醇2.5份、清洁组合物b95份、苯氧乙醇1份、乙基己基甘油0.1份、透明质酸钠0.05份、聚季铵盐－70.3份；实施例6一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：山梨醇1份、1，3－丁二醇3份、清洁组合物a70份、苯氧乙醇0.5份、乙基己基甘油0.3份、透明质酸钠0.04份、聚季铵盐－70.2份；对比例1一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c中没有加入疏水改性硅石。
19.对比例2一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c中没有加入羟丙基淀粉磷酸酯。
20.对比例3一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：采用月桂醇聚醚硫酸酯钠代替清洁组合物c中的两亲性氯化钠晶体颗粒，其余参数与实施例3相同。
21.对比例4一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c以30um的硅石代替11um的硅石，其余参数与实施例3相同。
22.对比例4.1一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c以20um的硅石代替11um的硅石，其余参数与实施例3相同。
23.对比例4.2一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c以25um的硅石代替11um的硅石，其余参数与实施例3相同。
24.对比例5一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c以8um的硅石代
替11um的硅石，其余参数与实施例3相同。
25.对比例5.1一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c以6um的硅石代替11um的硅石，其余参数与实施例3相同。
26.对比例5.2一种洁面泡泡，其各组分与实施例3相比，区别在于：清洁组合物c以4um的硅石代替11um的硅石，其余参数与实施例3相同。
27.对比例6一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：山梨醇1份、1，3－丁二醇2份、清洁组合物d55份、苯氧乙醇0.5份、乙基己基甘油0.4份、透明质酸钠0.01份、聚季铵盐－70.05份；对比例7一种洁面泡泡，按质量份包括以下组分：山梨醇1份、1，3－丁二醇2份、清洁组合物e55份、苯氧乙醇0.5份、乙基己基甘油0.4份、透明质酸钠0.01份、聚季铵盐－70.05份；为了更好地说明清洁组合物的有益效果，取含清洁组合物的洁面泡泡，进行以下功效评价实验：（一）功效检验：对洁面泡泡进行起泡能力测试，即泡沫高度与泡沫稳定性测试。
28.使用ross-miles法测定泡沫性能：取应用实施例3~6和应用对比例1~5提供的洁面泡泡样品2.5g，加蒸馏水900ml溶解，再加入1500mg/kg硬水100ml，加热至40
°
c，取200ml各试样溶液从高900mm、内径2.9mm的细孔中流下，冲入具有相同温度和浓度的50ml试样溶液中，记录流完200ml试样溶液时的泡沫高度作为被测试样品的起泡能力评价指标，起泡5min后泡沫高度作为泡沫稳定性的评价指标，测试三次，取平均值后，计算每组平均值，保留至整数位。
29.由上述实施例可知，泡沫量随着清洁组合物添加量的增加而增加，只添加两亲性氯化钠晶体颗粒的泡沫太大不够绵密，也不够持久。疏水改性硅石可以稳泡更持久，更细腻，特别地，只有在疏水改性硅石固定粒径为11um时，效果才会最好，过大或过小的粒径都会影响效果，这也是在实验中偶然发现并加以验证之后得出的结果；加入羟丙基淀粉磷酸酯可以使得组合物对于干性皮肤得到保护，不至于过度清洁，而对于油性皮肤则能有效清洁。且羟丙基淀粉磷酸酯在与疏水改性硅石、两亲性氯化钠晶体颗粒配合时才能有防止对干性皮肤过度清洁的效果，而在与传统表面活性剂如月桂醇聚醚硫酸酯钠配合时则没有明显效果。因此，羟丙基淀粉磷酸酯本身虽然有一定吸油能力，具有一定的清洁油脂效果，这是公知常识，但是本领域技术人员不能预料其能在两亲性氯化钠晶体颗粒的清洁下对干性皮肤有保护，也不能预料加入羟丙基淀粉磷酸酯后，能与两亲性氯化钠晶体颗粒产生协同，加强整个组合物对油性皮肤的清洁能力，属于预料之外的效果。特别地，只有在疏水改性硅石固定粒径为11um时，效果才会最好。
30.（二）红细胞溶血安全性能测试实验：红细胞悬液的制备：选择健康家兔，心脏取血9ml，加入2%的草酸钾溶液1ml，离心，弃去上清液，用20mol/l的pbs溶液将沉淀物稀释至20ml,4
°
c保存备用。选择样品用pbs溶液稀释至不同浓度，每个样品设置5个浓度梯度。取10ml待测样品的稀释液，加入200ul上述红细胞悬液（控制样品浓度5、10、20、50、100mg/ml），以蒸馏水作为全溶血对照，pbs溶液作为
阴性对照，轻轻混匀，37
°
c下孵育30min，在2000r/min的转速下离心10min，取上清液，用分光光度计测试其在560nm处的吸光度（a560），按如下公式计算溶血率：绘制溶血率－样品浓度标准曲线，计算50%红细胞发生溶血时的样品浓度（hd50)。
31.（三）蛋白变性实验：将样品用pbs溶液稀释至10g/l，取10ml待测样品的稀释液，加入200ul上述红细胞悬液，以蒸馏水作为空白对照，1mg/ml十二烷基硫酸钠（sds）溶液作为阳性对照，轻轻混匀，37
°
c下孵育30min，在2000r/min的转速下离心10min，取上清液，用分光光度计分别测试其在540nm和575nm处的吸光度a540和a575，按照如下公式计算蛋白变性指数(di);其中，r1=空白对照组a575/空白对照组a540，r2=实验组a575/实验组a540，r3=阳性对照组a575/阳性对照组a540。根据l/d值对待测样品的刺激性进行评价，其中l/d值为hd50/di，红血细胞溶血试验刺激性分级标准如下表1所示：将上述实施例做红细胞溶血实验和蛋白变性实验的测试结果如下表2所示：由上表可知，本发明各实施例产品l/d值均大于100，对人体安全无刺激。
32.（四）油脂清除率测试选取100名志愿者，其中50名干性皮肤受试者（随机分为5组，每组10人），50名为油性皮肤受试者（随机分为5组，每组10人），以受试者的面颊、额头的固定部位作为测试区域，在25
°
c的环境中采用cbs皮肤分析系统测定各受试者洁面前的皮肤油脂含量及使用样品洁面后的油脂含量，按下述公式计算油脂清除率，作其算术平均值，考察本发明洁面产品对油性肌肤和干性肌肤的清洁效果，测定结果如下：
众所周知，健康的皮肤是需要有些油分保持滋润，这时候干性皮肤需要清除的更多是侧重污垢，油脂清除越少越好，当油脂清洁率19.6%已经是较高水平清洁了，而油性皮肤清除率为43.5%时，脸上还是感觉太油，相对来说油脂清除率还不够。因此，由上表可知，当两亲性氯化钠晶体颗粒单独使用时，对于油性皮肤来说油脂清除率偏低，而对于干性皮肤的油脂清除率又过大。而添加了本发明组合物的实施例3对于油性与干性皮肤的油脂清除率均适中，即既适合干性皮肤也适合油性皮肤使用。未添加疏水改性硅石的对比例1与未添加羟丙基淀粉磷酸酯的对比例2效果均不理想，对干性皮肤油脂清除率过大，对油性皮肤油脂清除率不够。此外，以月桂醇聚醚硫酸酯钠替换两亲性氯化钠晶体颗粒的对比例3，油性皮肤上的油脂清除率不如实施例3，干性皮肤上的油脂清除率度过大，容易造成紧绷、过敏等现象。
33.与现有技术相比，本发明产品泡沫更多、更细腻、更稳定；在对油性皮肤能有效清洁的同时对干性皮肤不会造成过度清洁伤害。
34.以上结合实施例对本发明的实施方式作出了详细说明，但本发明不局限于所描述的实施方式。对于本领域技术人员而言，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，对这些实施方式进行各种变化、修改、替换和变型仍落入本发明的保护范围内。