一种从含银的钨多金属矿中综合回收银、钨的方法

1.本发明涉及选矿技术领域，更具体地，涉及一种从含银的钨多金属矿中综合回收银、钨的方法。
技术背景
2.银是一种贵金属，广泛应用于首饰、器皿、宗教信物、医药等，具有很强的导电性、延展性、传热性及氧化性，被广泛用于电子工业和发电设备的零件。钨是熔点极高的金属，硬度大，高温强度好，拉伸强度高，在高温下的抗张强度超过任何金属，其导电性和导热性良好，散热系数低，此外，钨还具有很高的化学稳定性，耐腐蚀。银具有较强的亲硫性，成矿过程中常以硫化银的形式存在，且多与磁黄铁矿、黄铁矿等硫化矿共生，银矿中常常共生有钨等有价元素，形成银钨共生矿。钨矿物虽然种类繁多，但是具有回收意义的钨矿物主要是黑钨矿和白钨矿，白钨矿的储量远大于黑钨矿，黑钨矿结晶好，粒度粗，比重高，色泽深，易于选别，是最早获得开发利用的钨矿物，然而经过长期大规模的开发利用，黑钨矿的量已很少。相对而言，白钨矿嵌布粒度细，比重低，色泽浅，选冶难度大，但是伴随着选冶技术的进步，白钨矿已成为主要开发利用的钨矿物。银钨共生矿中的钨矿物主要是白钨矿，具有有价元素多，性质复杂等特点，开发利用难度大，由于缺乏合理的技术，导致选矿指标偏低，大量宝贵资源流失于尾矿。
3.针对白钨矿的回收技术已有研究报导。高湛伟等(高湛伟等.白钨矿常温浮选试验研究[j]中国钨业,2010(06):18-20)针对栾川地区浮钼尾矿进行白钨浮选研究，在原矿品位约0.062％的情况下，采用常温粗选获得钨粗精矿，钨粗精矿采用改进的“彼得洛夫法”进行加温精选获得白钨精矿，闭路试验获得的白钨精矿wo3品位22.56％，回收率达到83.02％。吴海燕等(吴海燕等.新型捕收剂zl在白钨浮选中的应用[j]中国钨业,2019(05):25-30)针对江西某白钨矿进行了系统捕收剂浮选探索试验，白钨浮选采用碳酸钠为调整剂，水玻璃为抑制剂，zl为捕收剂，对该矿进行闭路浮选试验获得了含wo
3 66.80％、回收率88.49％的白钨精矿。梁友伟(梁友伟.贵州某地白钨矿选矿试验研究[j]矿产综合利用,2010(02):3-6)针对贵州某矿石进行研究，最终采用浮-重联合流程，可获得wo374.39％、回收率32.28％wo340.51％、回收率52.74％的两个产品。发明名称为一种白钨矿浮选方法的专利公开了选用质量比为70:30～85:15的木质纤维素插层改性的蒙脱土与羧甲基纤维素的组合物作为抑制剂，抑制剂的添加量为300～500g/t时，能够实现常温下浮选，得到的精矿回收率和品位，相比水玻璃作为抑制剂的浮选方法，均显著提高。而对含银的钨多金属矿中综合回收银、钨的方法，目前仍未有选矿综合回收技术的文献报道。


技术实现要素：

[0004]
本发明的目的在于克服现有技术的不足或缺陷，提供一种从含银的钨多金属矿中综合回收银、钨的方法。本发明的方法可实现含银的钨多金属矿中有用组分的高效富集与综合回收，最终可获得银精矿和钨精矿，流程简短，药剂用量低，指标先进。
[0005]
为了实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
[0006]
一种从含银的钨多金属矿中综合回收银、钨的方法，包括如下步骤：
[0007]
s1、原矿磨矿：将原矿磨矿至-0.074mm占60％～85％；
[0008]
s2、弱磁选：对磨矿后产品进行弱磁选，获得磁黄铁矿精矿和弱磁尾矿；
[0009]
s3、银浮选：将弱磁尾矿浓缩至矿浆浓度25％～35％，按给矿重量计，加入调整剂500g/t～1000g/t，捕收剂50g/t～120g/t，做粗选；然后加入捕收剂15g/t～50g/t，做扫选；再加入调整剂200g/t～800g/t，进行二至三次精选，获得银精矿和浮银尾矿；
[0010]
s4、强磁选：对浮银尾矿进行强磁粗选，获得强磁粗选尾矿和强磁粗选精矿；
[0011]
强磁粗选精矿进行强磁精选，获得强磁精选尾矿和强磁产品；
[0012]
s5、钨浮选：将强磁精选尾矿和强磁粗选尾矿合并为强磁尾矿，然后浓缩至矿浆浓度25％～35％，按给矿重量计，加入调整剂a 500g/t～1000g/t，调整剂b，2000g/t～4000g/t，搅拌,捕收剂100g/t～300g/t，搅拌，做粗选；加入捕收剂30g/t～60g/t，做扫选；加入调整剂b 100g/t～800g/t，进行四至六次精选，获得钨精矿和浮钨尾矿；所述调整剂a为碳酸钠或氢氧化钠中的一种或两种；所述调整剂b为水玻璃。
[0013]
含银的钨多金属矿的最大特点是有价元素种类多，脉石组成复杂，具有弱磁性的含硅脉石矿物，又有非磁性的含硅脉石矿物，还有非磁性的含钙脉石矿物，此外，还有强磁性的磁黄铁矿。银矿物和白钨矿的矿物量很少，为获得高品位的银精矿和钨精矿，需要采用合理的工艺流程预先脱除强磁性的磁黄铁矿，弱磁性的含硅脉石，采用合理的工艺流程和药剂制度抑制含钙脉石矿物。因此，含银的钨多金属矿中银和钨的有效回收对选矿工艺和选矿药剂的组合提出很高的要求。
[0014]
本发明的发明人经过反复研究，提供了一种含银的钨多金属矿的选矿方法，结合含银的钨多金属矿的特殊性质，采用弱磁选、硫化银浮选、强磁选、白钨矿浮选相互结合的工艺流程，有效回收了矿石中的银和钨。
[0015]
具体地，磁黄铁矿可浮性差异巨大，可浮性极好的磁黄铁矿在硫化银优浮过程中容易进入银精矿，从而导致银精矿品位和回收率低下，而可浮性极差的磁黄铁矿，浮选难以有效脱除，对后续白钨浮选带来极为不利的影响，导致白钨精矿硫超标，品位低，精矿不合格。磁黄铁矿磁性差异也非常大，大部分磁黄铁矿具有强磁性，小部分磁黄铁矿具有弱磁性，针对磁黄铁矿的这一特点，采用弱磁选预先脱除磁性较强的磁黄铁矿，从而有效避免磁黄铁矿对硫化银浮选带来的不利影响。硫化银矿物本身可浮性较好，可以对弱磁选磁黄铁矿的尾矿进行硫化银优先浮选从而获得银精矿。浮银尾矿中存在可浮性较差、磁性较弱的磁黄铁矿，以及辉石、石榴石等弱磁性的脉石矿物，针对磁性较弱的磁黄铁矿和弱磁性的脉石矿物，可以采用强磁选加以有效脱除，不仅可以有效避免磁黄铁矿对钨浮选带来的不利影响，而且大幅降低了钨浮选给矿量，提高了钨浮选给矿品位。强磁选尾矿采用水玻璃等作为调整剂，并进行搅拌处理，强化对方解石、萤石等含钙脉石的有效抑制，实现常温条件下白钨浮选获得钨精矿。即采用弱磁选、强磁选相互结合的工艺，有效解决了含银的钨多金属矿中可浮性差异巨大、磁性差异大的磁黄铁矿对银浮选带来的干扰，避免了磁黄铁矿和弱磁性脉石矿物对白钨浮选带来的干扰，从而获得高品位的银精矿和合格的白钨精矿。
[0016]
由上述可知，本发明的方法可实现含银的钨多金属矿中有用组分的高效富集与综合回收，最终可获得银精矿和钨精矿，流程简短，药剂用量低，指标先进。
[0017]
优选地，s2中所述弱磁选的磁场强度为0.15t～0.45t
[0018]
优选地，s2中利用弱磁选机进行弱磁选。
[0019]
优选地，s3的粗选中所述调整剂为碳酸钠或氢氧化钠中的一种或两种。
[0020]
优选地，s3的粗选中所述捕收剂为z200、丁铵黑药、乙硫氮丙炔酯、丁基黄原酸丙炔酯、异戊基黄原酸丙炔酯或异戊基黄原酸丙烯酯中的一种或几种。
[0021]
优选地，s3中所述粗选的过程为：将弱磁尾矿浓缩至矿浆浓度25％～35％，按给矿重量计，加入调整剂500g/t～1000g/t，搅拌2分钟～3分钟；然后加入捕收剂50g/t～120g/t，搅拌1分钟～2分钟，做粗选。
[0022]
优选地，s3中所述扫选的过程为：加入捕收剂10g/t～30g/t，做一次扫选；然后加入捕收剂5g/t～20g/t，做二次扫选。
[0023]
优选地，s3的扫选中所述捕收剂为z200、丁铵黑药、乙硫氮丙炔酯、丁基黄原酸丙炔酯、异戊基黄原酸丙炔酯或异戊基黄原酸丙烯酯中的一种或几种。
[0024]
优选地，s4中利用强磁选机进行强磁选。
[0025]
优选地，s4的强磁粗选中，磁场强度为0.6t～0.8t。
[0026]
优选地，s4的强磁精选中，磁场强度为0.5t～0.7t。
[0027]
优选地，s5中所述粗选的过程为：加入调整剂a 500g/t～1000g/t，调整剂b，2000g/t～4000g/t，搅拌8分钟～20分钟，捕收剂100g/t～300g/t，搅拌2分钟～4分钟，做粗选。
[0028]
优选地，s5中所述扫选的过程为：加入捕收剂20g/t～40g/t，做一次扫选；然后加入捕收剂10g/t～20g/t，做二次扫选。
[0029]
优选地，s5的扫选中所述捕收剂为氧化石蜡皂或磺化氧化石蜡中的一种或两种。
[0030]
优选地，所述原矿为含银的钨多金属矿。
[0031]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0032]
本发明的方法可实现含银的钨多金属矿中有用组分的高效富集与综合回收，最终可获得银精矿和钨精矿，流程简短，药剂用量低，指标先进。
附图说明
[0033]
图1为实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
[0034]
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下例实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
[0035]
实施例1
[0036]
一种含银的钨多金属矿的选矿方法，其过程具体如下，流程如图1所示，包括如下步骤：
[0037]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占60％；
[0038]
s2.将磨矿后的产品给入弱磁选机中进行弱磁选，调节磁场强度为0.15t，获得磁黄铁矿精矿和弱磁尾矿；
[0039]
s3.弱磁尾矿浓缩至矿浆浓度35％，加入浮银药剂进行银浮选，获得银精矿和浮银尾矿；
[0040]
s4.浮银尾矿给入高梯度强磁选机中进行强磁粗选，调节磁场强度为0.8t，获得强磁粗精矿和强磁粗选尾矿，将强磁粗精矿给入高梯度强磁选机中进行强磁精选，调节磁场强度为0.7t，获得强磁产品和强磁精选尾矿；
[0041]
s5.将强磁粗选尾矿和强磁精选尾矿合并浓缩至矿浆浓度35％，加入浮钨药剂，进行白钨浮选，获得钨精矿和浮钨尾矿。
[0042]
其中具体药剂使用情况见表1。给矿为江西某含银的钨多金属矿，具体指标见表6。
[0043]
实施例2
[0044]
一种含银的钨多金属矿的选矿方法，包括如下步骤：
[0045]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占85％；
[0046]
s2.将磨矿后的产品给入弱磁选机中进行弱磁选，调节磁场强度为0.45t，获得磁黄铁矿精矿和弱磁尾矿；
[0047]
s3.弱磁尾矿浓缩至矿浆浓度25％，加入浮银药剂进行银浮选，获得银精矿和浮银尾矿；
[0048]
s4.浮银尾矿给入高梯度强磁选机中进行强磁粗选，调节磁场强度为0.6t，获得强磁粗精矿和强磁粗选尾矿，将强磁粗精矿进入高梯度强磁选机中进行强磁精选，调节磁场强度为0.5t，获得强磁产品和强磁精选尾矿；
[0049]
s5.将强磁粗选尾矿和强磁精选尾矿合并浓缩至矿浆浓度25％，加入浮钨药剂，进行白钨浮选，获得钨精矿和浮钨尾矿。
[0050]
其中具体药剂使用情况见表1。给矿为内蒙古某含银的钨多金属矿，具体指标见表6。
[0051]
实施例3
[0052]
一种含银的钨多金属矿的选矿方法，包括如下步骤：
[0053]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占75％；
[0054]
s2.将磨矿后的产品给入弱磁选机中进行弱磁选，调节磁场强度为0.35t，获得磁黄铁矿精矿和弱磁尾矿；
[0055]
s3.弱磁尾矿浓缩至矿浆浓度30％，加入浮银药剂进行银浮选，获得银精矿和浮银尾矿；
[0056]
s4.浮银尾矿给入高梯度强磁选机中进行强磁粗选，调节磁场强度为0.7t，获得强磁粗精矿和强磁粗选尾矿，将强磁粗精矿进入高梯度强磁选机中进行强磁精选，调节磁场强度为0.6t，获得强磁产品和强磁精选尾矿；
[0057]
s5.将强磁粗选尾矿和强磁精选尾矿合并浓缩至矿浆浓度30％，加入浮钨药剂，进行白钨浮选，获得钨精矿和浮钨尾矿。
[0058]
其中具体药剂使用情况见表2。给矿为内蒙古某含银的钨多金属矿，具体指标见表6。
[0059]
表1实施例1和2的药剂使用情况
[0060][0061][0062]
表2实施例3的药剂使用情况
[0063][0064]
对比例1
[0065]
现有的含银的钨多金属矿的选矿方法，包括如下步骤：
[0066]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占60％；
[0067]
s2.将磨矿后的产品加入捕收剂丁黄药和起泡剂松醇油进行混合浮选，获得硫化矿混合精矿和浮硫尾矿；
[0068]
s3.加入调整剂石灰对混合精矿中的磁黄铁矿进行抑制，进行硫化银浮选，获得银精矿和磁黄铁矿精矿；
[0069]
s4.对浮硫尾矿加入调整剂碳酸钠和水玻璃对脉石进行抑制，再加入捕收剂氧化石蜡皂进行白钨常温浮选，获得白钨粗精矿和钨浮选尾矿；
[0070]
s5.对白钨粗精矿进行加入调整剂水玻璃、氢氧化钠和硫化钠进行加温精选，获得白钨精矿和钨加温尾矿。
[0071]
具体药剂使用情况见表3，给矿与实施例1相同，为江西某含银的钨多金属矿，具体指标见表6。
[0072]
对比例2
[0073]
现有的含银的钨多金属矿的选矿方法，包括如下步骤：
[0074]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占85％；
[0075]
s2.将磨矿后的产品加入捕收剂丁黄药和起泡剂松醇油进行混合浮选，获得硫化矿混合精矿和浮硫尾矿；
[0076]
s3.加入调整剂石灰对混合精矿中的磁黄铁矿进行抑制，进行硫化银浮选，获得银精矿和磁黄铁矿精矿；
[0077]
s4.对浮硫尾矿加入调整剂碳酸钠和水玻璃对脉石进行抑制，再加入捕收剂氧化石蜡皂进行白钨常温浮选，获得白钨粗精矿和钨浮选尾矿；
[0078]
s5.对白钨粗精矿进行加入调整剂水玻璃、氢氧化钠和硫化钠进行加温精选，获得白钨精矿和钨加温尾矿。
[0079]
具体药剂使用情况见表4，给矿与实施例2相同，为内蒙古某含银的钨多金属矿，具体指标见表6。
[0080]
对比例3
[0081]
现有的含银的钨多金属矿的选矿方法，包括如下步骤：
[0082]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占75％；
[0083]
s2.将磨矿后的产品加入捕收剂丁黄药和起泡剂松醇油进行混合浮选，获得硫化矿混合精矿和浮硫尾矿；
[0084]
s3.加入调整剂石灰对混合精矿中的磁黄铁矿进行抑制，进行硫化银浮选，获得银精矿和磁黄铁矿精矿；
[0085]
s4.对浮硫尾矿加入调整剂碳酸钠和水玻璃对脉石进行抑制，再加入捕收剂氧化石蜡皂进行白钨常温浮选，获得白钨粗精矿和钨浮选尾矿；
[0086]
s5.对白钨粗精矿进行加入调整剂水玻璃、氢氧化钠和硫化钠进行加温精选，获得白钨精矿和钨加温尾矿。
[0087]
具体药剂使用情况见表5，给矿与实施例3相同，为内蒙古某含银的钨多金属矿，具体指标见表6。
[0088]
对比例4
[0089]
一种含银的钨多金属矿的选矿方法，具体步骤与实施例1基本相同，差异在于缺少
弱磁选这一步骤，具体包括如下步骤：
[0090]
s1.原矿磨矿至-0.074mm占60％；
[0091]
s2.将磨矿后的产品加入浮银药剂进行银浮选，获得银精矿和浮银尾矿；
[0092]
s3.将浮银尾矿加入捕收剂丁黄药和起泡剂松醇油进行磁黄铁矿浮选，获得磁黄铁矿精矿和浮硫尾矿；
[0093]
s4.浮硫尾矿给入高梯度强磁选机中进行强磁粗选，调节磁场强度为0.8t，获得强磁粗精矿和强磁粗选尾矿，将强磁粗精矿给入高梯度强磁选机中进行强磁精选，调节磁场强度为0.7t，获得强磁产品和强磁精选尾矿；
[0094]
s5.将强磁粗选尾矿和强磁精选尾矿合并浓缩至矿浆浓度35％，加入浮钨药剂，进行白钨浮选，获得钨精矿和浮钨尾矿。
[0095]
其中具体药剂使用情况见表1(同实施例1)。给矿为江西某含银的钨多金属矿(同实施例1)，具体指标见表6。
[0096]
表3对比例1的药剂使用情况
[0097][0098]
表4对比例2的药剂使用情况
[0099][0100][0101]
表5对比例3的药剂使用情况
[0102][0103]
各实施例与对比例的选别结果如表6。
[0104]
表6各实施例及对比例的选矿指标
[0105]
[0106][0107][0108]
从上述实施例和对比例的选矿指标可以看出，采用现有技术(含硫的钨多金属矿
选矿技术，对比例1～3)处理含银的钨多金属矿，获得的银精矿ag品位最高达到5063g/t，回收率达到80.35％，钨精矿wo3品位可达64.09％，回收率达到74.33％。
[0109]
而采用本发明的方法获得的指标明显高于现有技术所获得的指标，具有显著的进度。具体地，实施例1中采用本发明的方法获得的银精矿品位高852g/t，回收率高5.76％，本发明和现有技术(对比例1)获得的钨精矿品位基本一致，但是本发明获得的钨精矿回收率与对比例1相比高8.10％；实施例2中采用本发明的方法获得的银精矿品位高1553g/t，回收率高8.15％，本发明和现有技术(对比例2)获得的钨精矿品位基本一致，但是本发明获得的钨精矿与对比例2相比回收率高9.12％。实施例3中采用本发明的方法获得的银精矿品位高271g/t，回收率高4.88％，本发明和现有技术(对比例3)获得的钨精矿品位基本一致，但是本发明获得的钨精矿与对比例3相比回收率高6.42％。对比例4中由于缺少弱磁选磁黄铁矿，导致获得的银精矿品位仅有3012g/t，相对于采用本发明实施例1获得的银精矿品位5408g/t，大幅下降2396g/t，银回收率也下降8.09％，说明采用弱磁选预先脱除磁黄铁矿对于提高银的选别指标非常重要。
[0110]
以上所述是本发明的特定示例实施方式，对于本领域的技术人员，在不脱离本发明的原理下，还可以做出若干的改进与修辞。事实上，本发明的范围由所附的权利要求及其等效限定。