着色树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及着色树脂组合物。


背景技术：

2.液晶显示装置、场致发光显示装置及等离子体显示器等显示装置、ccd、cmos传感器等固体摄像元件中使用的滤色器由着色树脂组合物制造。作为用于该滤色器形成的着色树脂组合物，使用了各种着色剂，例如已知将下述式(x)表示的化合物用于着色组合物的例子(专利文献1)。
[0003][0004]
现有技术文献
[0005]
专利文献
[0006]
专利文献1：日本特开2020-79396号公报


技术实现要素：

[0007]
发明要解决的课题
[0008]
然而，上述的苝化合物在制成着色树脂组合物时存在耐热性无法令人充分满意的情况。因此，本发明的课题在于提供能够形成耐热性优异的滤色器的着色树脂组合物。
[0009]
用于解决课题的手段
[0010]
本发明的主旨如下所述。
[0011]
[1]着色树脂组合物，其含有着色剂及树脂，着色剂包含式(i)表示的化合物。
[0012][0013]
[式(i)中，
[0014]
r1～r
11
彼此独立地表示氢原子、-r
a1
、-or
a1
、卤原子、羟基、羧基、-co-o-r
a1
、-o-co-r
a1
、-co-r
a1
或硝基，r7与r8可以彼此键合而形成环。
[0015]
e表示c-h、c-r
a1
或n。
[0016]ra1
表示可具有取代基的碳原子数1～20的烃基。]
[0017]
[2]如[1]所述的着色树脂组合物，其还含有聚合性化合物及聚合引发剂。
[0018]
[3]滤色器，其是由[1]或[2]所述的着色树脂组合物形成的。
[0019]
[4]显示装置，其包含[3]所述的滤色器。
[0020]
发明的效果
[0021]
根据本发明，能够提供可形成耐热性优异的滤色器的着色树脂组合物。
具体实施方式
[0022]
本发明的着色树脂组合物含有着色剂(以下，有时称为着色剂(a))及树脂(以下，有时称为树脂(b))，着色剂包含式(i)表示的化合物。
[0023]
本发明的着色树脂组合物可以还含有聚合性化合物(以下，有时称为聚合性化合物(c))及聚合引发剂(以下，有时称为聚合引发剂(d))。
[0024]
本发明的着色树脂组合物可以还含有溶剂(以下，有时称为溶剂(e))。
[0025]
本发明的着色树脂组合物可以还含有聚合引发助剂(以下，有时称为聚合引发助剂(d1))。
[0026]
本发明的着色树脂组合物可以还含有流平剂(以下，有时称为流平剂(f))。
[0027]
需要说明的是，本说明书中，只要没有特别说明，作为各成分示例的化合物可以单独使用或组合多种而使用。
[0028]
＜着色剂(a)＞
[0029]
着色剂(a)包含式(i)表示的化合物(以下，有时称为化合物(i))。包含化合物(i)作为着色剂的着色树脂组合物的耐热性优异，优选耐光性也优异。
[0030]
《化合物(i)》
[0031][0032]
[式(i)中，
[0033]
r1～r
11
彼此独立地表示氢原子、-r
a1
、-or
a1
、卤原子、羟基、羧基、-co-o-r
a1
、-o-co-r
a1
、-co-r
a1
或硝基，r7与r8可以彼此键合而形成环。
[0034]
e表示c-h、c-r
a1
或n。
[0035]ra1
表示可具有取代基的碳原子数1～20的烃基。]
[0036]
作为r
a1
表示的碳原子数1～20的烃基，可举出脂肪族烃基及芳香族烃基。脂肪族烃基可以为饱和或不饱和，可以为链状或脂环式。
[0037]
作为r
a1
表示的饱和或不饱和链状烃基，可举出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等直链状烷基；异丙基、(1-乙基)丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(1-乙基)丁基、(2-乙基)丁基、(1-丙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、(1-丙基)戊基、(1-丁基)戊基、异己基、(2-甲基)己
基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基、(1-丁基)己基、(1-戊基)己基、(2-甲基)庚基、(2-乙基)庚基、(3-乙基)庚基、(1-己基)庚基、(2-甲基)辛基、(2-乙基)辛基、(1-庚基)辛基、(2-乙基)壬基、(1-辛基)壬基等支链状烷基等；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基、2-戊烯基等链烯基；等等。饱和链状烃基的碳原子数优选为1～18，更优选为2～15，进一步优选为3～12。另外，不饱和链状烃基的碳原子数优选为2～18，更优选为2～15，进一步优选为3～12。
[0038]
作为r
a1
表示的饱和或不饱和脂环式烃基，可举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环烷基；环己烯基(例如环己-2-烯、环己-3-烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基；降冰片基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛基；等等。饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3～15，更优选为3～12。
[0039]
作为r
a1
表示的芳香族烃基，可举出苯基、1-萘基、2-萘基、菲基、蒽基、芘基等。芳香族烃基的碳原子数优选为6～15，更优选为6～12。
[0040]
就r
a1
表示的烃基而言，只要碳原子数的上限为20即可，可以为2个以上的上文中举出的链状烃基、脂环式烃基、及芳香族烃基进行组合而成的基团。这样的基团例如可以为芳香族烃基与选自链状烃基、脂环式烃基及芳香族烃基中的基团的至少一种进行组合而得到的基团，基于该组合的烃基中，可以将链状烃基作为二价基团(例如，烷烃二基)进行组合。作为基于上述组合的烃基的例子，可举出：苄基、苯乙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基；苯基乙烯基(苯乙烯基)等芳基链烯基；苯基乙炔基等芳基炔基；邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、2,3-二异丙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,5-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、4-丁基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、2,6-二(叔丁基)苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、3,6-二(叔丁基)苯基、4-叔丁基-2,6-二甲基苯基、4-戊基苯基、4-辛基苯基、4-(2,4,4-三甲基-2-戊基)苯基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基等烷基芳基；4-乙烯基苯基等链烯基芳基；2,3-二氢-4-茚基、1,2,3,5,6,7-六氢-4-s-引达省基、8-甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-4-s-引达省基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、3-甲基-5,6,7,8-四氢-2-萘基、3,5,5,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-2-萘基等键合有烷烃二基的芳基；联苯基、三联苯基等键合有1个以上芳基的芳基；环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基；等等。另外，上述烃基例如可以为基于链状烃基与脂环式烃基的组合的烃基，作为其例子，可举出：1-甲基环丙基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基、4-环己基环己基等键合有1个以上烷基或脂环式烃基的脂环式烃基；环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、2-甲基环己基甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合有1个以上脂环式烃基的烷基等。2个以上的链状烃基、脂环式烃基、及芳香族烃基组合而成的基团的碳原子数优
选为6～18，更优选为6～15。
[0041]
作为r
a1
表示的碳原子数1～20的烃基可具有的取代基，例如，可举出：卤原子；腈基；硝基；氨基；羟基；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～20的烷氧基；苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等碳原子数6～20的芳基氧基；硫醇基；甲基硫基、乙基硫基等碳原子数1～20的烷基硫基；烯丙基硫基；苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基等碳原子数6～20的芳基硫基；磺酰氧基；甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基等碳原子数1～20的烷基磺酰氧基；苯基磺酰氧基、1-萘基磺酰氧基、2-萘基磺酰氧基等碳原子数6～20的芳基磺酰氧基；甲硅烷基；硼烷基；单甲基氨基、二甲基氨基、三甲基氨基、单乙基氨基、二乙基氨基、三乙基氨基等碳原子数1～20的烷基氨基；单苯基氨基、二苯基氨基、三苯基氨基等碳原子数6～20的芳基氨基；苄基氨基等碳原子数7～20的芳烷基氨基；羧基；氨基甲酰基；乙酰基、丙酰基等碳原子数2～20的烷基羰基；苯甲酰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基等碳原子数7～20的芳基羰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子数2～20的烷氧基羰基；苯氧基羰基、1-萘氧基羰基、2-萘氧基羰基等碳原子数7～20的芳基氧基羰基；等等。
[0042]
作为上述卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。从合成的观点考虑，优选氯原子及溴原子。
[0043]
作为r
a1
，例如，可举出下述式(d-1)～式(d-47)、式(g-1)～式(g-22)表示的基团。＊表示连接键。
[0044]
[0045][0046]
作为r1～r
11
表示的-or
a1
，可举出具有上述r
a1
的氧基，可举出碳原子数1～20的烷氧基、及碳原子数6～20的芳基氧基等。作为-or
a1
，具体而言，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苯氧基、萘氧基等。
[0047]
关于作为r1～r
11
的卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。从合成的观点考虑，优选氯原子及溴原子。
[0048]
作为r1～r
11
表示的-co-o-r
a1
，可举出具有上述r
a1
的氧基羰基，可举出碳原子数2～21的烷氧基羰基、及碳原子数7～21的芳基氧基羰基等。作为-co-o-r
a1
具有的r
a1
，优选饱和链状烃基、饱和脂环式烃基、将脂环式烃基与链状烃基组合而成的基团、芳香族烃基、或者将芳香族烃基与链状烃基组合而成的基团，更优选碳原子数1～20的饱和链状烃基、碳原子数3～15的饱和脂环式烃基、碳原子数4～15的将脂环式烃基与链状烃基组合而成的基
团、碳原子数6～20的芳香族烃基、或者碳原子数7～20的将芳香族烃基与链状烃基组合而成的基团，进一步优选碳原子数3～18的饱和链状烃基、碳原子数4～10的将脂环式烃基与链状烃基组合而成的基团、或者碳原子数7～15的将芳香族烃基与链状烃基组合而成的基团。作为-co-o-r
a1
，具体而言，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、(1-乙基)戊氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基、(1-丁基)庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、(1-庚基)辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一烷基氧基羰基、十二烷基氧基羰基、十三烷基氧基羰基、十四烷基氧基羰基、十五烷基氧基羰基、十六烷基氧基羰基、十七烷基氧基羰基、十八烷基氧基羰基、苯氧基羰基、苄基氧基羰基、环己基氧基羰基、环己基甲氧基羰基、二十烷基氧基羰基等。
[0049]
作为r1～r
11
表示的-o-co-r
a1
，可举出具有上述r
a1
的羰基氧基，可举出碳原子数2～21的烷基羰基氧基、及碳原子数7～21的芳基羰基氧基等。作为-o-co-r
a1
，具体而言，可举出甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、丙基羰基氧基、丁基羰基氧基、戊基羰基氧基、己基羰基氧基、(2-乙基)己基羰基氧基、苯基羰基氧基、环己基羰基氧基等。
[0050]
作为r1～r
11
表示的-co-r
a1
，可举出具有上述r
a1
的羰基，可举出碳原子数2～21的烷基羰基、及碳原子数7～21的芳基羰基等。作为-co-r
a1
，具体而言，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、环己酰基、苯甲酰基等。
[0051]
作为r7与r8彼此键合而形成的环，例如可举出下述式(h-1)～式(h-4)表示的基团。
[0052][0053]
[式(h-1)～式(h-4)中,
[0054]r12
～r
24
彼此独立地表示氢原子、-r
a2
、-or
a2
、卤原子、羟基、羧基、-co-o-r
a2
、-o-co-r
a2
、-co-r
a2
或硝基，r
a2
表示可具有取代基的碳原子数1～20的烃基。
[0055]
＊表示r7所具有的连接键，＊＊表示r8所具有的连接键。]
[0056]
关于r
a2
表示的可具有取代基的碳原子数1～20的烃基，可举出与作为r
a1
表示的可具有取代基的碳原子数1～20的烃基而说明的基团同样的基团，其优选方式也同样。
[0057]
关于作为r
12
～r
24
的卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。从合成的观点考虑，优选氯原子及溴原子。
[0058]
关于作为r
12
～r
24
的-or
a2
、-co-o-r
a2
、-o-co-r
a2
、及-co-r
a2
，可举出作为r1～r
11
表示的-or
a1
、-co-o-r
a1
、-o-co-r
a1
、及-co-r
a1
而说明的基团。
[0059]
e中，c-h是指键合有氢原子的碳原子，c-r
a1
是指键合有r
a1
的碳原子，n是指氮原子。
[0060]
作为r1及r2，优选彼此独立地为可具有取代基的饱和链状烃基、可具有取代基的芳香族烃基、或者将可具有取代基的芳香族烃基与链状烃基组合而成的基团。从提高化合物(i)在溶剂中的溶解性的观点考虑，上述饱和链状烃基优选为饱和支链状烃基。上述饱和链状烃基(优选为饱和支链状烃基)的碳原子数优选为1～15,更优选为3～15。作为上述芳香
族烃基，优选苯基。作为上述将芳香族烃基与链状烃基组合而成的基团，优选键合有碳原子数1～12(优选为1～10)的链状烃基的苯基,更优选键合有2～3个碳原子数1～4的链状烃基的苯基，进一步优选在2个邻位键合有碳原子数1～4的链状烃基的苯基。其中，作为r1及r2，更优选彼此独立地为上述式(d-4)～式(d-14)、或式(g-5)～式(g-22)表示的基团，进一步优选彼此独立地为式(d-4)～式(d-14)、式(g-5)、式(g-7)、式(g-8)、式(g-11)～式(g-13)、式(g-15)、式(g-16)、式(g-19)、式(g-21)、或式(g-22)中的任一者表示的基团，特别优选彼此独立地为式(d-4)～式(d-14)、式(g-7)、式(g-11)、式(g-13)、式(g-15)或式(g-16)中的任一者表示的基团。
[0061]
另外，作为r1及r2，优选为相同的基团。
[0062]
作为r3～r6，优选彼此独立地为氢原子、卤原子、或羟基，更优选为氢原子。
[0063]
作为r7及r8，优选彼此独立地为氢原子、卤原子、或羟基、或者彼此键合而形成环,
[0064]
更优选r7及r8为氢原子、或者r7及r8彼此键合而形成上述式(h-1)～式(h-3)表示的基团中的任一者，
[0065]
进一步优选r7及r8为氢原子、或者r7及r8彼此键合而形成上述式(h-1)或式(h-2)。
[0066]
作为r
12
～r
24
，优选彼此独立地为氢原子、-r
a2
、卤原子、或羟基，更优选为氢原子。
[0067]
作为r9～r
11
，优选彼此独立地为氢原子、-r
a1
、卤原子、或羟基，更优选为氢原子。
[0068]
作为e，优选c-h或n。
[0069]
作为化合物(i)的具体例，可举出以下的表1所示的化合物(i-1)～(i-30)。
[0070]
[表1]
[0071][0072]
表1中，h表示氢原子，n表示氮原子。
[0073]
d-6、d-13、g-7各自表示上述式(d-6)、式(d-13)、式(g-7)表示的基团。
[0074]
c-h是指键合有氢原子的碳原子。
[0075]
h-1-1、h-2-1、h-3-1、h-4-1是指r7及r8彼此键合而分别形成下述式(h-1-1)、式(h-2-1)、式(h-3-1)、式(h-4-1)表示的基团的方式。下述式中，＊表示r7所具有的连接键，＊＊表示r8所具有的连接键。
[0076][0077]
作为化合物(i)，优选化合物(i-17)～(i-24)，更优选化合物(i-17)～(i-22)。
[0078]
化合物(i)例如可按照路径1或路径2来制造。
[0079]
路径1包括下述工序：使下述式(pt-1)表示的化合物与x2反应而得到式(pt-2)表示的化合物的工序(i)；和，使式(pt-2)表示的化合物与式(ma-1)表示的化合物反应而得到化合物(i)的工序(ii)。
[0080]
路径2包括下述工序：使下述式(pt-2)表示的化合物与式(ma-2)表示的化合物反应而得到式(pt-3)表示的化合物的工序(iii)；和，使式(pt-3)表示的化合物转变而得到化合物(i)的工序(iv)。
[0081][0082]
上述式(pt-1)～(pt-3)中，r1～r
11
及e表示与上述相同的含义。式(ma-1)、式(ma-2)中，r
b1
彼此独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、由2个r
b1
形成环而得到的2,2-二甲基丙基-1,3-二基、2,3-二甲基丁基-2,3-二基、2-甲基戊基-2,4-二基、或1,2-亚苯基等。
[0083]
路径1的工序(i)中使用的x2中的x表示卤原子，优选氯原子、及溴原子。式(pt-2)表示的化合物可以通过使式(pt-1)表示的化合物与x2在溶剂中反应而制造。
[0084]
作为式(pt-1)表示的化合物，例如，可举出n,n
’‑
双(2,6-二异丙基苯基)-3,4,9,10-苝四甲酸二酰亚胺等。
[0085]
作为上述溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯等卤代烃溶剂；n,n-二甲基甲酰胺及n-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂，更优选为二氯甲烷、氯仿。
[0086]
相对于式(pt-1)表示的化合物1摩尔而言，x2的用量通常为1摩尔以上5摩尔以下，
更优选为1摩尔以上2.5摩尔以下，进一步优选为1摩尔以上1.25摩尔以下。
[0087]
相对于式(pt-1)表示的化合物的1质量份而言，溶剂的用量通常为1～1000质量份。
[0088]
反应温度通常为-100℃以上300℃以下。
[0089]
工序(ii)中的化合物(i)可以通过下述方式制造：在溶剂中，在催化剂、膦配体及碱存在下，使式(pt-2)表示的化合物(有时称为化合物(pt-2))与式(ma-1)表示的化合物反应。
[0090]
作为上述催化剂，可举出三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、乙酸钯(ii)、氯化钯(ii)、四氯钯(ii)酸钠、氯化钯(ii)(π-肉桂基)(二聚物)、烯丙基氯化钯(ii)二聚体、双(苯甲腈)二氯化钯(ii)、双(乙腈)二氯化钯(ii)，更优选为乙酸钯(ii)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)。
[0091]
作为上述膦配体，可举出三丁基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三苯基膦、三(邻甲苯基)膦、三(间甲苯基)膦、三(对甲苯基)膦、三(3-甲氧基苯基)膦、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦、乙基二苯基膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦、三(4-氟苯基)膦、二苯基丙基膦、二叔丁基苯基膦、三(2-呋喃基)膦、三(2-噻吩基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、甲基二苯基膦、1-[2-(二叔丁基膦基)苯基]-3,5-二苯基-1h-吡唑、(4-二甲基氨基苯基)二叔丁基膦、2-(二叔丁基膦基)联苯、二叔丁基(1,1-二苯基-1-丙烯-2-基)膦、异丙基二苯基膦、2-(二环己基膦基)-2
’‑
(二甲基氨基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、2-(二苯基膦基)联苯、2-二环己基膦基-2
’‑
甲基联苯、2-二环己基膦基-2’,6
’‑
二异丙氧基联苯、2-二环己基膦基-2’,6
’‑
二甲氧基联苯、二环己基(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)膦、二叔丁基(2’,4’,6
’‑
三异丙基-3,6-二甲氧基-[1,1
’‑
联苯基]-2-基)膦、2-二环己基膦基-2’,4’,6
’‑
三异丙基联苯、2-二苯基膦基-2
’‑
(n,n-二甲基氨基)联苯、2-二-叔丁基膦基-2’,4’,6
’‑
三异丙基联苯、二环己基(2’,4’,6
’‑
三异丙基-3,6-二甲氧基-[1,1
’‑
联苯基]-2-基)膦、二环己基(1,1-二苯基-1-丙烯-2-基)膦这样的单齿膦配体、双(二苯基膦基)甲烷、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、2,2
’‑
双(二苯基膦基)-1,1
’‑
联萘、4,5-双(二环己基膦基)-9，9-二甲基呫吨、1,2,3,4,5-五苯基-1
’‑
(二叔丁基膦基)二茂铁、1’,2
’‑
双[双(3,5-二甲基苯基)膦基]-1,1
’‑
联苯、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基己烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,1
’‑
双(二叔丁基膦基)二茂铁、双[2-(二苯基膦基)苯基]醚、1,1
’‑
双(二异丙基膦基)二茂铁、1,1
’‑
双(二苯基膦基)二茂铁这样的二齿膦配体，优选为单齿膦配体，更优选为三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦，最优选为三苯基膦。
[0092]
作为上述碱，可举出无机碱及有机碱。
[0093]
作为无机碱，可举出碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、羧酸盐、醇盐等。此处，作为使用的碱的形态，可以为无水物，也可以为水合物。
[0094]
作为无机碱，优选可举出碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、羧酸盐，更优选为碱金属或碱土金属的碳酸盐、磷酸盐。作为碱金属或碱土金属的盐，优选碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钙、碳酸钡等碳酸盐、磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾等磷酸盐，更优选碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾。
[0095]
作为有机碱，可举出三乙胺、4-(n,n-二甲基氨基)吡啶、吡啶、哌啶、n,n-二异丙基
乙基胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯等，更优选为1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯。
[0096]
作为碱，优选碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、及羧酸盐、以及有机碱，更优选碱金属或碱土金属的碳酸盐、及磷酸盐、以及有机碱。
[0097]
作为上述溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯等卤代烃溶剂；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂等，优选n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、甲苯。
[0098]
相对于化合物(pt-2)1摩尔而言，催化剂的用量通常为0.01摩尔以上1摩尔以下，更优选为0.01摩尔以上0.5摩尔以下，进一步优选为0.01摩尔以上0.25摩尔以下。
[0099]
相对于化合物(pt-2)1摩尔而言，膦配体的用量通常为0.01摩尔以上3摩尔以下，更优选为0.02摩尔以上1摩尔以下，进一步优选为0.02摩尔以上0.5摩尔以下。
[0100]
相对于化合物(pt-2)1摩尔而言，碱的用量通常为1摩尔以上50摩尔以下，更优选为1摩尔以上25摩尔以下，进一步优选为1摩尔以上15摩尔以下。
[0101]
相对于化合物(pt-2)的1摩尔而言，式(ma-1)表示的化合物的用量通常为1摩尔以上10摩尔以下，更优选为1摩尔以上5摩尔以下，进一步优选为1摩尔以上2摩尔以下。
[0102]
相对于化合物(pt-2)的1质量份而言，溶剂的用量通常为1～1000质量份。
[0103]
反应温度通常为-100℃以上300℃以下。
[0104]
路径2的工序(iii)中的式(pt-3)表示的化合物(有时称为化合物(pt-3))可通过在溶剂中、在催化剂、膦配体、及碱存在下使化合物(pt-2)与式(ma-2)表示的化合物反应而制造。需要说明的是，化合物(pt-2)例如可通过上述的工序(i)制造。
[0105]
作为上述催化剂，可举出三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、乙酸钯(ii)、氯化钯(ii)、四氯钯(ii)酸钠、氯化钯(ii)(π-肉桂基)(二聚物)、氯化烯丙基钯(ii)二聚体、双(苯甲腈)二氯化钯(ii)、双(乙腈)二氯化钯(ii)，更优选为乙酸钯(ii)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)。
[0106]
作为上述膦配体，可举出三丁基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三苯基膦、三(邻甲苯基)膦、三(间甲苯基)膦、三(对甲苯基)膦、三(3-甲氧基苯基)膦、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦、乙基二苯基膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦、三(4-氟苯基)、二苯基丙基膦、二叔丁基苯基膦、三(2-呋喃基)膦、三(2-噻吩基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、甲基二苯基膦、1-[2-(二叔丁基膦基)苯基]-3,5-二苯基-1h-吡唑、(4-二甲基氨基苯基)二叔丁基膦、2-(二叔丁基膦基)联苯、二叔丁基(1,1-二苯基-1-丙烯-2-基)膦、异丙基二苯基膦、2-(二环己基膦基)-2
’‑
(二甲基氨基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、2-(二苯基膦基)联苯、2-二环己基膦基-2
’‑
甲基联苯、2-二环己基膦基-2’,6
’‑
二异丙氧基联苯、2-二环己基膦基-2’,6
’‑
二甲氧基联苯、二环己基(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)膦、二叔丁基(2’,4’,6
’‑
三异丙基-3,6-二甲氧基-[1,1
’‑
联苯基]-2-基)膦、2-二环己基膦基-2’,4’,6
’‑
三异丙基联苯、2-二苯基膦基-2
’‑
(n,n-二甲基氨基)联苯、2-二-叔丁基膦基-2’,4’,6
’‑
三异丙基联苯、二环己基(2’,4’,6
’‑
三异丙基-3,6-二甲氧基-[1,1
’‑
联苯基]-2-基)膦、二环己基
(1,1-二苯基-1-丙烯-2-基)膦这样的单齿膦配体、双(二苯基膦基)甲烷、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、2,2
’‑
双(二苯基膦基)-1,1
’‑ビ
萘基、4,5-双(二环己基膦基)-9,9-二甲基呫吨、1,2,3,4,5-五苯基-1
’‑
(二叔丁基膦基)二茂铁、1’,2
’‑
双[双(3,5-二甲基苯基)膦基]-1,1
’‑
联苯、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基己烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,1
’‑
双(二叔丁基膦基)二茂铁、双[2-(二苯基膦基)苯基]醚、1,1
’‑
双(二异丙基膦基)二茂铁、1,1
’‑
双(二苯基膦基)二茂铁这样的二齿膦配体，优选为单齿膦配体。
[0107]
作为上述碱，可举出作为无机碱的碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、羧酸盐、醇盐等。此处，作为使用的碱的形态，可以为无水物，也可以为水合物。优选可举出碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、及羧酸盐，更优选为碱金属或碱土金属的碳酸盐、及磷酸盐。作为碱金属或碱土金属盐，优选碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钙、碳酸钡、磷酸锂、磷酸钠、及磷酸钾，更优选碳酸钠、碳酸钾、及磷酸钾。
[0108]
作为上述溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯等卤代烃溶剂；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂等，优选甲苯、二甲苯、四氢呋喃。
[0109]
相对于化合物(pt-2)1摩尔而言，催化剂的用量通常为0.01摩尔以上1摩尔以下，更优选为0.01摩尔以上0.5摩尔以下，进一步优选为0.01摩尔以上0.25摩尔以下。
[0110]
相对于化合物(pt-2)1摩尔而言，膦配体的用量通常为0.01摩尔以上3摩尔以下，更优选为0.02摩尔以上1摩尔以下，进一步优选为0.02摩尔以上0.5摩尔以下。
[0111]
相对于化合物(pt-2)1摩尔而言，碱的用量通常为1摩尔以上50摩尔以下，更优选为1摩尔以上25摩尔以下，进一步优选为1摩尔以上15摩尔以下。
[0112]
相对于化合物(pt-2)的1摩尔而言，式(ma-2)表示的化合物的用量通常为1摩尔以上10摩尔以下，更优选为1摩尔以上5摩尔以下，进一步优选为1摩尔以上2摩尔以下。
[0113]
相对于化合物(pt-2)的1质量份而言，溶剂的用量通常为1～1000质量份。
[0114]
反应温度通常为-100℃以上300℃以下。
[0115]
路径2的工序(iv)中的化合物(i)可通过在溶剂中利用光照射使式(pt-3)表示的化合物(有时称为化合物(pt-3))反应而制造。
[0116]
作为上述溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯等卤代烃溶剂；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂等，优选二氯甲烷、氯仿。
[0117]
光照射中使用的光源没有限定，例如，可举出太阳光、氙灯、荧光灯、发光二极管(led)、低压汞灯、高压汞灯、金属氢化物灯等。
[0118]
相对于化合物(pt-3)的1质量份而言，溶剂的用量通常为1～1000质量份。
[0119]
反应温度通常为-100℃以上300℃以下。
[0120]
另外，工序(iv)中的化合物(i)也可以通过使化合物(pt-3)与化合物(ma-3)在溶剂中反应而制造。
[0121]
作为化合物(ma-3)，可举出金属氯化物，优选氯化铁(iii)、氯化锌、氯化铝。
[0122]
相对于化合物(pt-3)1摩尔而言，化合物(ma-3)的用量通常为0.01摩尔以上10摩尔以下，更优选为0.1摩尔以上5摩尔以下。
[0123]
作为上述溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯等卤代烃溶剂；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂、硝基甲烷、硝基苯等硝基溶剂等，优选二氯甲烷、氯仿、硝基甲烷。
[0124]
相对于化合物(pt-3)的1质量份而言，溶剂的用量通常为1～1000质量份。
[0125]
反应温度通常为-100℃以上300℃以下。
[0126]
《着色剂(a1)》
[0127]
本发明的着色树脂组合物可以含有化合物(i)以外的染料(以下，有时称为染料(a1-1))及/或颜料(以下，有时称为颜料(a1-2))作为着色剂(a)。以下，有时将染料(a1-1)及颜料(a1-2)一并称为着色剂(a1)。它们可以单独使用，或者也可以组合两种以上而使用。
[0128]
染料(a1-1)只要不包含化合物(i)即可，可以没有特别限定地使用已知的染料，例如，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料，例如，可举出在颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中被分类为染料的化合物、染色指南(色染公司)中记载的已知的染料。另外，根据化学结构，可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、甲亚胺染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、及酞菁染料等。这些之中，优选有机溶剂可溶性染料。
[0129]
作为染料(a1-1)，具体而言，可举出：
[0130]
c.i.溶剂黄4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189；
[0131]
c.i.溶剂红24、45、49、90，91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；
[0132]
c.i.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99；
[0133]
c.i.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；
[0134]
c.i.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；
[0135]
c.i.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35；等c.i.溶剂染料、
[0136]
c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、
212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；
[0137]
c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；
[0138]
c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173；
[0139]
c.i.酸性紫6b、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；
[0140]
c.i.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90：1、91、92、93、93：1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340；
[0141]
c.i.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50：1、58、63、65、80、104、105、106、109；等c.i.酸性染料、
[0142]
c.i.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141；
[0143]
c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；
[0144]
c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；
[0145]
c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；
[0146]
c.i.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；
[0147]
c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82；等c.i.直接染料、
[0148]
c.i.分散黄51、54、76；
[0149]
c.i.分散紫26、27；
[0150]
c.i.分散蓝1、14、56、6；0等c.i.分散染料、
[0151]
c.i.碱性红1、10；
[0152]
c.i.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89；
[0153]
c.i.碱性紫2；
[0154]
c.i.碱性红9；
[0155]
c.i.碱性绿1；等c.i.碱性染料、
[0156]
c.i.反应黄2、76、116；
[0157]
c.i.反应橙16；
[0158]
c.i.反应红36；等c.i.反应染料、
[0159]
c.i.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；
[0160]
c.i.媒染红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；
[0161]
c.i.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；
[0162]
c.i.媒染紫1、1：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；
[0163]
c.i.媒染蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；
[0164]
c.i.媒染绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53；等c.i.媒染染料、
[0165]
c.i.还原绿1；等c.i.还原染料等颜色索引(c.i.)编号的染料。
[0166]
作为颜料(a1-2)，只要不包含化合物(i)即可，可以没有特别限定地使用已知的颜料，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中被分类为颜料(pigment)的颜料。
[0167]
作为被分类为颜料的颜料，例如，可举出：c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等黄色颜料；
[0168]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
[0169]
c.i.颜料红9、97、105、122、144、166、168、176、177、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料；
[0170]
c.i.颜料蓝15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、60等蓝色颜料；
[0171]
c.i.颜料紫1、19、23、32、36、38等紫色颜料；
[0172]
c.i.颜料绿7、36、58、59、62、63等绿色颜料；
[0173]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0174]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料。
[0175]
作为着色剂(a1)，优选黄色、红色或绿色的染料及颜料。
[0176]
着色剂(a1)可以根据需要实施松香处理、使用了导入有酸性基团或碱性基团的衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等进行的向着色剂(a1)表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等进行的微粒化处理、利用有机溶剂、水等进行的用于除去杂质的清洗处理、利用离子交换法等进行的离子性杂质的除去处理等。着色剂(a1)的粒径优选大致均匀。
[0177]
着色剂(a)还包含着色剂(a1)的情况下，相对于着色剂(a)的总量而言，化合物(i)的含有率例如为1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为25质量％以上，特别优选为50质量％以上。另外，着色剂(a)还包含着色剂(a1)的情况下，相对于着色剂(a)的总量而言，化合物(i)的含有率例如小于100质量％。
[0178]
着色树脂组合物包含溶剂(e)的情况下，可以预先制备包含着色剂(a)和溶剂(e)的含有着色剂的液体(有时也称为着色组合物)，然后使用该含有着色剂的液体制备着色树脂组合物。在着色剂(a)不溶于溶剂(e)的情况、例如着色剂(a)包含颜料(a1-2)等情况下，含有着色剂的液体可以通过使着色剂(a)分散于溶剂(e)并进行混合而制备。含有着色剂的液体可以含有着色树脂组合物中含有的溶剂(e)的一部分或全部。
[0179]
相对于含有着色剂的液体的总量而言，含有着色剂的液体中的固态成分的含有率优选为0.01质量％以上99.99质量％以下，更优选为0.1质量％以上99.9质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上99质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以上90质量％以下，特别优选为1质量％以上50质量％以下。
[0180]
就着色剂(a)而言，可以通过含有分散剂来进行分散处理，从而形成着色剂(a)在溶液中均匀地分散的状态。在作为着色剂(a)组合两种以上而使用的情况下，可以将各自单独进行分散处理，也可以混合多种而进行分散处理。
[0181]
作为分散剂，例如，可举出表面活性剂等，可以为阳离子系、阴离子系、非离子系及两性中的任意表面活性剂。具体而言，可举出聚酯系、多胺系及丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用或组合两种以上而使用。作为分散剂，若以商品名表示，可举出kp(信越化学工业(株)制)、floren(共荣社化学(株)制)、solsperse(注册商标)(zeneca(株)制)、efka(注册商标)(basf公司制)、ajisper(注册商标)(味之素finetechno(株)制)及disperbyk(注册商标)(byk-chemie(株)制)、byk(注册商标)(byk-chemie(株)制)等。作为分散剂，可以使用后述的树脂(b)。
[0182]
使用分散剂的情况下，相对于着色剂(a)100质量份而言，该分散剂(固态成分)的用量通常为1质量份以上10000质量份以下，优选为5质量份以上5000质量份以下，更优选为10质量份以上1000质量份以下，进一步优选为15质量份以上800质量份以下。该分散剂的用量在上述的范围内时，有得到更均匀的分散状态的含有着色剂的液体的倾向。
[0183]
相对于着色树脂组合物的固态成分的总量而言，着色剂(a)的含有率优选为0.1质量％以上50质量％以下，更优选为0.5质量％以上40质量％以下，进一步优选为1质量％以上30质量％以下。着色剂(a)的含有率在上述的范围内时，制成滤色器时的颜色浓度充分，并且能够在组合物中含有必要量的树脂(b)，因此，能够形成机械强度充分的图案，故而优选。
[0184]
此处，本说明书中的“固态成分的总量”是指从着色树脂组合物的总量中除去溶剂的含量后的量。固态成分的总量及相对于此的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等已知的分析手段测定。
[0185]
＜树脂(b)＞
[0186]
树脂(b)没有特别限定，但与热塑性树脂不同，优选为光致抗蚀剂的形成中使用的树脂。其中，作为树脂(b)，更优选为碱溶性树脂，进一步优选为具有羧酸的碱溶性树脂。使用碱溶性树脂作为树脂(b)的着色树脂组合物可以合适地用作光致抗蚀剂用途。
[0187]
作为树脂(b)，可举出以下的树脂[k1]～[k6]等。
[0188]
树脂[k1]：具有来自选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中的至少一种(a)(以下，有时称为“(a)”)的结构单元、以及来自具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元的共聚物；
[0189]
树脂[k2]：具有来自(a)的结构单元、来自(b)的结构单元以及来自能够与(a)共聚的单体(c)(其中，(a)及(b)不同。)(以下，有时称为“(c)”)的结构单元的共聚物；
[0190]
树脂[k3]：具有来自(a)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0191]
树脂[k4]：具有使(b)加成于来自(a)的结构单元而成的结构单元、以及来自(c)的结构单元的共聚物；
[0192]
树脂[k5]：具有使(a)加成于来自(b)的结构单元而成的结构单元、以及来自(c)的结构单元的共聚物；
[0193]
树脂[k6]：具有使(a)加成于来自(b)的结构单元并进一步使羧酸酐加成而成的结构单元、以及来自(c)的结构单元的共聚物。
[0194]
作为单体(a)，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸及邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；
[0195]
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸及1,4-环己烯二甲酸等不饱和二羧酸；
[0196]
甲基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物；
[0197]
除富马酸及中康酸外的上述不饱和二羧酸的酐等羧酸酐；
[0198]
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯及邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等二元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰基氧基烷基〕酯类；
[0199]
α-(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯类；等等。
[0200]
这些之中，从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱性水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸及马来酸酐等。
[0201]
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸及甲基丙烯酸组成的组中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同样的含义。
[0202]
单体(b)是指具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环(氧杂环戊烷环)组成的组中的至少一种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。单体(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。
[0203]
作为单体(b)，例如，可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体(b3)”)等。
[0204]
作为单体(b1)，例如，可举出具有不饱和脂肪族烃被环氧化的结构的单体(以下，有时称为“单体(b1-1)”)、具有不饱和脂环式烃被环氧化的结构的单体(以下，有时称为“单体(b1-2)”)。
[0205]
作为单体(b1-1)，优选具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。作为单体(b1-1)，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基
间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
[0206]
作为单体(b1-2)，可举出乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如，celloxide(注册商标)2000；(株)daicel制)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如，cyclomer(注册商标)a400；(株)daicel制)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如，cyclomer(注册商标)m100；(株)daicel制)、式(bi)表示的化合物及式(bii)表示的化合物等。
[0207][0208]
[式(bi)及式(bii)中，ra及rb彼此独立地表示氢原子、或碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可被羟基取代。
[0209]
xa及xb彼此独立地表示单键、＊-r
c-、＊-r
c-o-、＊-r
c-s-或＊-r
c-nh-。
[0210]
rc表示碳原子数1～6的烷烃二基。
[0211]
＊表示与o的连接键。]
[0212]
作为碳原子数1～4的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0213]
作为氢原子被羟基取代的烷基，例如，可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
[0214]
作为ra及rb，优选可举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基，更优选可举出氢原子、甲基。
[0215]
作为烷烃二基，例如，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
[0216]
作为xa及xb，优选可举出单键、亚甲基、亚乙基、＊-ch
2-o-(＊表示与o的连接键)基、＊-ch2ch
2-o-基，更优选可举出单键、＊-ch2ch
2-o-基(＊表示与o的连接键。)。
[0217]
作为式(bi)表示的化合物，可举出式(bi-1)～式(bi-15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选为式(bi-1)、式(bi-3)、式(bi-5)、式(bi-7)、式(bi-9)及式(bi-11)～式(bi-15)表示的化合物，更优选为式(bi-1)、式(bi-7)、式(bi-9)及式(bi-15)表示的化合物。
[0218][0219]
作为式(bii)表示的化合物，可举出式(bii-1)～式(bii-15)中的任一者表示的化合物等，其中，优选式(bii-1)、式(bii-3)、式(bii-5)、式(bii-7)、式(bii-9)及式(bii-11)～式(bii-15)表示的化合物，更优选式(bii-1)、式(bii-7)、式(bii-9)及式(bii-15)表示的化合物。
[0220][0221]
式(bi)表示的化合物及式(bii)表示的化合物可以各自单独使用，也可以将式(bi)表示的化合物与式(bii)表示的化合物并用。将它们并用的情况下，式(bi)表示的化合物及式(bii)表示的化合物的含有比率按摩尔基准计优选为5：95～95：5，更优选为10：90～90：10，进一步优选为20：80～80：20。
[0222]
作为具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(b2)，更优选具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为单体(b2)，例如，可举出3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷等。
[0223]
作为具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)，更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为单体(b3)，例如，可举出丙烯酸四氢糠酯(例如，viscoat v#150、大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等。
[0224]
作为单体(c)，例如，可举出：
[0225]
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯(作为惯用名而被称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三环
[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯-8-基酯(该技术领域中，作为惯用名而被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；
[0226]
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；
[0227]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0228]
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2
’‑
羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2
’‑
羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯及5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物；
[0229]
n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、n-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、n-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、n-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯及n-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；
[0230]
苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及对甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物；(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈；氯乙烯及偏二氯乙烯等卤代烃；(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺；乙酸乙烯酯等酯；1,3-丁二烯、异戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯；等等。
[0231]
这些之中，从共聚反应性及耐热性的方面考虑，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯-9-基酯、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苄酯等。
[0232]
树脂[k1]中，在构成树脂[k1]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0233]
来自(a)的结构单元：2～60摩尔％
[0234]
来自(b)的结构单元：40～98摩尔％，
[0235]
更优选为：
[0236]
来自(a)的结构单元：10～50摩尔％
[0237]
来自(b)的结构单元：50～90摩尔％。
[0238]
树脂[k1]的结构单元的比率在上述的范围内时，有着色树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性、及得到的滤色器的耐溶剂性优异的倾向。
[0239]
树脂[k1]例如可以参考文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法及该文献中记载的引用文献而制造。
[0240]
具体而言，可举出下述方法：将(a)及(b)的规定量、聚合引发剂及溶剂等加入反应容器中，例如用氮气将氧气置换，由此形成脱氧气氛，一边搅拌一边进行加热及保温。需要说明的是，此处使用的聚合引发剂及溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的物质。例如，作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，作为溶剂，只要溶解各单体即可，可举出作为本发明的着色树脂组合物的溶剂(e)而在后文陈述的溶剂等。
[0241]
需要说明的是，就得到的共聚物而言，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的物质。尤其是，通过使用本发明的着色树脂组合物中包含的溶剂作为该聚合时的溶剂，从而能够直接将反应后的溶液用于本发明的着色树脂组合物的制备，因此可简化本发明的着色树脂组合物的制造工序。
[0242]
树脂[k2]中，在构成树脂[k2]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0243]
来自(a)的结构单元：2～45摩尔％
[0244]
来自(b)的结构单元：2～95摩尔％
[0245]
来自(c)的结构单元：1～65摩尔％，
[0246]
更优选为：
[0247]
来自(a)的结构单元：5～40摩尔％
[0248]
来自(b)的结构单元：5～80摩尔％
[0249]
来自(c)的结构单元：5～60摩尔％。
[0250]
树脂[k2]的结构单元的比率在上述的范围内时，有着色树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性、以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性及机械强度优异的倾向。
[0251]
树脂[k2]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0252]
树脂[k3]中，在构成树脂[k3]的全部结构单元中，来自各者的结构单元的比率优选为：
[0253]
来自(a)的结构单元：2～60摩尔％
[0254]
来自(c)的结构单元：40～98摩尔％，
[0255]
更优选为：
[0256]
来自(a)的结构单元：10～50摩尔％
[0257]
来自(c)的结构单元：50～90摩尔％。
[0258]
树脂[k3]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法记载的方法同样地制造。
[0259]
树脂[k4]可通过下述方式制造：得到(a)与(c)的共聚物，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚加成于(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐。
[0260]
首先，与作为树脂[k1]的制造方法记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下，来自各者的结构单元的比率优选为与树脂[k3]中举出的相同的比率。
[0261]
接着，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚与上述共聚物中的来自(a)的羧酸及/或羧酸酐的一部分反应。
[0262]
制造(a)与(c)的共聚物后，紧接着将烧瓶内的气氛从氮气置换为空气，将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基胺基甲基)苯酚等)及阻聚剂(例如氢醌等)等加入烧瓶内，例如于60～130℃反应1～10小时，由此可制造树脂[k4]。
[0263]
相对于100摩尔的(a)，(b)的用量优选为5～80摩尔，更优选为10～75摩尔。通过设定在该范围内，从而存在着色树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性、以及所得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和敏感度的均衡性变良好的倾向。从环状醚的反应性高、不易残留未反应的(b)的方面出发，作为树脂[k4]中所使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1-1)。
[0264]
相对于(a)、(b)及(c)的总量100质量份而言，上述反应催化剂的用量优选为0.001～5质量份。相对于(a)、(b)及(c)的总量100质量份而言，上述阻聚剂的用量优选为0.001～5质量份。
[0265]
装料方法、反应温度及时间等反应条件可考虑制造设备、由聚合带来的发热量等而适当调节。需要说明的是，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、由聚合带来的发热量等来适当调节装料方法、反应温度。
[0266]
关于树脂[k5]，作为第一阶段，与上述的树脂[k1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。就得到的共聚物而言，与上述同样地，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的物质。
[0267]
相对于构成上述共聚物的全部结构单元的总摩尔数而言，来自(b)及(c)的结构单元的比率各自优选为：
[0268]
来自(b)的结构单元：5～95摩尔％
[0269]
来自(c)的结构单元：5～95摩尔％，
[0270]
更优选为：
[0271]
来自(b)的结构单元；10～90摩尔％
[0272]
来自(c)的结构单元；10～90摩尔％。
[0273]
进而，在与树脂[k4]的制造方法同样的条件下，使(a)所具有的羧酸或羧酸酐与(b)与(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应，由此可得到树脂[k5]。
[0274]
相对于100摩尔(b)而言，与上述的共聚物反应的(a)的用量优选为5～80摩尔。从环状醚的反应性高、不易残留未反应的(b)的方面出发，作为树脂[k5]中使用的(b)，优选(b1)，进一步优选(b1-1)。
[0275]
树脂[k6]为进一步使羧酸酐与树脂[k5]反应而得到的树脂。使羧酸酐与羟基(其因环状醚与羧酸或羧酸酐的反应而产生)发生反应。
[0276]
作为羧酸酐，可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。相对于(a)的用量1摩尔而言，羧酸酐的用量优选为0.5～1摩尔。
[0277]
作为具体的树脂(b)，可举出：(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k1]；(甲
基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-环己基马来酰亚胺共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[k2]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k3]；使(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行加成而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行加成而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行加成而得的树脂等树脂[k4]；使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而成的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而成的树脂等树脂[k5]；使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而得到树脂，使该树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂[k6]等。
[0278]
树脂(b)更优选为树脂[k1]及树脂[k2]，特别优选为树脂[k1]。
[0279]
树脂(b)的按聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)优选为1,000以上100,000以下，更优选为2,000以上50,000以下，进一步优选为3,000以上30,000以下。重均分子量在上述的范围内时，存在下述倾向：未曝光部在显影液中的溶解性高，得到的图案的残膜率、硬度也高。
[0280]
树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1以上6以下，更优选为1.001以上4以下，进一步优选为1.01以上4以下。
[0281]
树脂(b)的酸值(按固态成分换算的值)优选为10mg-koh/g以上300mg-koh/g以下，更优选为20mg-koh/g以上250mg-koh/g以下，进一步优选为25mg-koh/g以上200mg-koh/g以下，更进一步优选为30mg-koh/g以上150mg-koh/g以下，特别优选为60mg-koh/g以上135mg-koh/g以下。此处，酸值是作为将1g树脂中和所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0282]
在着色树脂组合物的固态成分100质量％中，树脂(b)的含有率优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％，进一步优选为15～30质量％。树脂(b)的含量在上述的范围内时，有未曝光部在显影液中的溶解性高的倾向。
[0283]
＜聚合性化合物(c)＞
[0284]
聚合性化合物(c)为能够利用由聚合引发剂(d)产生的活性自由基及/或酸而进行聚合的化合物，例如，可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0285]
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的单体(a)、单体(b)及单体(c)。
[0286]
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的双(丙烯酰基氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0287]
聚合性化合物(c)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，例如，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，优选可举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0288]
聚合性化合物(c)的重均分子量优选为50以上4,000以下，更优选为70以上3,500以下，进一步优选为100以上3,000以下，更进一步优选为150以上2,900以下，特别优选为250以上1,500以下。
[0289]
相对于着色树脂组合物的固态成分的总量而言，聚合性化合物(c)的含有率例如可以为1质量％以上99质量％以下，优选为5质量％以上90质量％以下，更优选为10质量％以上80质量％以下，进一步优选为20质量％以上70质量％以下。
[0290]
＜聚合引发剂(d)＞
[0291]
聚合引发剂(d)只要为能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等而引发聚合的化合物即可，没有特别限定，可以使用已知的聚合引发剂。
[0292]
作为聚合引发剂(d)，可举出o-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物及酰基氧化膦化合物等。
[0293]
作为o-酰基肟化合物，例如，可举出n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-(4-苯硫醚苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-(4-苯硫醚苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基}-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺及n-苯甲酰基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。另外，作为o-酰基肟化合物，可以使用irgacure(注册商标)oxe01、oxe02(以上为basf公司制)及n-1919((株)adeka制)等市售品。其中，作为o-酰基肟化合物，优选选自由n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺及n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺组成的组中的至少一种，更优选为n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
[0294]
作为烷基苯酮化合物，可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。作为烷基苯酮化合物，可以使用irgacure(注册商标)369、907、379(以上为basf公司制)等市售品。
[0295]
作为烷基苯酮化合物，也可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲
基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苯偶酰二甲基缩酮。
[0296]
作为联咪唑化合物，例如，可举出2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’，5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑(例如，参见日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参见日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)及4,4’,5,5
’‑
位的苯基被烷氧羰基(carboalkoxy)取代的联咪唑化合物(例如，参见日本特开平7-10913号公报等)等。
[0297]
作为三嗪化合物，可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪及2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
[0298]
作为酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用irgacure(注册商标)819(basf公司制)等市售品。
[0299]
此外，作为聚合引发剂(d)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4
’‑
甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4
’‑
四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟脑醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯及二茂钛化合物等。
[0300]
它们优选与后述的聚合引发助剂(d1)(尤其是胺化合物)组合而使用。
[0301]
聚合引发剂(d)优选为包含选自由烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o-酰基肟化合物及联咪唑化合物组成的组中的至少一种的聚合引发剂，更优选为包含o-酰基肟化合物的聚合引发剂。
[0302]
相对于着色树脂组合物中包含的树脂(b)及聚合性化合物(c)的总量100质量份而言，聚合引发剂(d)的含量优选为0.1质量份以上30质量份以下，更优选为1质量份以上20质量份以下。聚合引发剂(d)的含量在上述的范围内时，存在变得高敏感度化而使得曝光时间被缩短的倾向，因此滤色器的生产率提高。
[0303]
＜聚合引发助剂(d1)＞
[0304]
聚合引发助剂(d1)为用以促进借助聚合引发剂(d)而引发聚合的聚合性化合物(c)的聚合的化合物、或敏化剂。包含聚合引发助剂(d1)的情况下，通常，与聚合引发剂(d)组合而使用。
[0305]
作为聚合引发助剂(d1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物及羧酸化合物等。
[0306]
作为胺化合物，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基对甲苯胺、4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲
酮(通称米蚩酮)、4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮及4,4
’‑
双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，优选可举出4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外，作为胺化合物，可以使用eab-f(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
[0307]
作为烷氧基蒽化合物，可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
[0308]
作为噻吨酮化合物，可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮及1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
[0309]
作为羧酸化合物，可举出苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、n-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫代乙酸、n-萘基甘氨酸及萘氧基乙酸等。
[0310]
使用这些聚合引发助剂(d1)的情况下，相对于着色树脂组合物中包含的树脂(b)及聚合性化合物(c)的总量100质量份而言，其含量优选为0.1质量份以上30质量份以下，更优选为1质量份以上20质量份以下。
[0311]
＜溶剂(e)＞
[0312]
溶剂(e)没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。
[0313]
溶剂(e)例如可举出酯溶剂(分子内含有-coo-、且不含-o-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-o-、且不含-coo-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-coo-和-o-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-co-、且不含-coo-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有oh、且不含-o-、-co-及-coo-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。这些溶剂可以并用两种以上。
[0314]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯及γ-丁内酯等。
[0315]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧杂环己烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
[0316]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯及二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
[0317]
作为酮溶剂，可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮及异佛尔酮等。
[0318]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇及甘油
等。
[0319]
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
[0320]
作为酰胺溶剂，可举出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯烷酮等。
[0321]
作为溶剂(e)，优选为包含选自丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯及环己酮中的至少一种的溶剂。
[0322]
相对于着色树脂组合物的总量而言，溶剂(e)的含有率通常为99.99质量％以下，优选为40质量％以上99质量％以下，更优选为50质量％以上95质量％以下，进一步优选为70质量％以上95质量％以下，更进一步优选为75质量％以上90质量％以下。换言之，着色树脂组合物的固态成分的总量通常为0.01质量％以上，优选为1质量％以上60质量％以下，更优选为5质量％以上50质量％以下，进一步优选为5质量％以上30质量％以下，更进一步优选为10质量％以上25质量％以下。若溶剂(e)的含有率在上述的范围内，则涂布时的平坦性变得良好，另外，由于形成滤色器时颜色浓度不会不足，因此有显示特性变得良好的倾向。
[0323]
＜流平剂(f)＞
[0324]
作为流平剂(f)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂及具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。这些可以在侧链具有聚合性基团。
[0325]
作为有机硅系表面活性剂，可举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名，东丽道康宁(株)制造)；kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制造)；tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf-4446、tsf4452及tsf4460(迈图高新材料日本合同公司制造)等。
[0326]
作为氟系表面活性剂，可举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出flourad(注册商标)fc430、flourad(注册商标)fc431(住友3m(株)制造)；megafac(注册商标)f142d、megafac(注册商标)f171、megafac(注册商标)f172、megafac(注册商标)f173、megafac(注册商标)f177、megafac(注册商标)f183、megafac(注册商标)f554、megafac(注册商标)r30、megafac(注册商标)rs-718-k(dic(株)制造)；eftop(注册商标)ef301、eftop(注册商标)ef303、eftop(注册商标)ef351、eftop(注册商标)ef352(三菱综合材料电子化成(株)制造)；surflon(注册商标)s381、surflon(注册商标)s382、surflon(注册商标)sc101、surflon(注册商标)sc105(agc(株))制造)；及e5844(大金精细化学研究所(株)制造)等。
[0327]
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出在分子内具有硅氧烷键及氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477及megafac f443(dic(株)制)等。
[0328]
含有流平剂(f)的情况下，相对于着色树脂组合物的总量而言，流平剂(f)的含有率优选为0.0005质量％以上1质量％以下，更优选为0.001质量％以上0.5质量％以下，进一步优选为0.005质量％以上0.1质量％以下。需要说明的是，该含量不包括前述分散剂的含量。流平剂(f)的含有率在上述的范围内时，能够使滤色器的平坦性良好。
[0329]
＜其他成分＞
[0330]
着色树脂组合物可根据需要包含填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、淬灭剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中已知的添加剂。
[0331]
＜着色树脂组合物的制造方法＞
[0332]
着色树脂组合物通过将着色剂(a)、树脂(b)、以及根据需要使用的聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、聚合引发助剂(d1)、溶剂(e)、流平剂(f)及其他成分混合而制备。混合可以通过已知或惯用的装置、条件而进行。
[0333]
就着色剂(a)而言，可以以预先与溶剂(e)的一部分或全部混合、使用珠磨机等分散至平均粒径成为0.2μm以下左右的状态使用，优选以分散的状态使用。此时，可以根据需要配合上述分散剂、树脂(b)的一部分或全部。另外，着色剂(a)可以以预先溶解于溶剂(e)的一部分或全部的状态使用。通过向以这样的方式得到的含有着色剂的液体中以成为规定浓度的方式混合剩余的成分，从而能够制备目标着色树脂组合物。
[0334]
＜滤色器的制造方法＞
[0335]
可以由本发明的着色树脂组合物形成滤色器(可以为颜色转换层)。作为形成着色图案的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法为下述方法：将上述着色树脂组合物涂布于基板，使其干燥而形成着色树脂组合物层，隔着光掩模对该着色树脂组合物层进行曝光并显影。光刻法中，通过在曝光时不使用光掩模、及/或不显影，从而能够形成作为上述着色树脂组合物层的固化物的着色涂膜。如此形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
[0336]
制作的滤色器的膜厚没有特别限定，可以根据目的、用途等而适当调节，例如为0.1μm以上30μm以下，优选为0.1μm以上20μm以下，进一步优选为0.5μm以上6μm以下。
[0337]
作为基板，可使用：石英玻璃、硼硅玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面经二氧化硅涂布的钠钙玻璃等玻璃板；或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对邻苯二甲酸乙二酯等树脂板；硅；在前述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。在这些基板上也可形成有其他的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
[0338]
利用光刻法的各色像素的形成可以通过已知或常用的装置、条件来进行。例如可以以下述方式来制作。
[0339]
首先，将着色树脂组合物涂布于基板上，通过进行加热干燥(预烘烤)和/或减压干燥而除去溶剂等挥发成分并使其干燥，从而得到平滑的着色树脂组合物层。
[0340]
作为涂布方法，可举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝与旋涂法等。
[0341]
进行加热干燥时的温度优选为30℃以上120℃以下，更优选为50℃以上110℃以下。另外，作为加热时间，优选为10秒以上60分钟以下，更优选为30秒以上30分钟以下。
[0342]
进行减压干燥时，优选在50pa以上150pa以下的压力下、在20℃以上25℃以下的温度范围内进行。
[0343]
着色树脂组合物层的膜厚没有特别限定，根据目标滤色器的膜厚而适当选择即可。
[0344]
接着，着色树脂组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模而被曝光。该光掩模上的图案没有特别限制，可使用与目标用途相应的图案。另外，为了对整个曝光面均匀地照射平行光线、或者能够进行光掩模与形成有着色树脂组合物层的基板的准确定位，优选
使用掩模对准器及步进机等曝光装置。形成着色涂膜的情况下，以不使用光掩模的方式进行曝光即可。
[0345]
作为曝光所使用的光源，优选为产生250nm以上450nm以下的波长的光的光源。例如可针对不足350nm的光使用截断该波长范围的滤光片来截断；也可针对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器(band pass filter)来选择性地取出。具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
[0346]
通过使曝光后的着色树脂组合物层与显影液接触而显影，从而在基板上形成着色图案。通过显影，着色树脂组合物层的未曝光部溶解于显影液而被除去。作为显影液，例如，优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01质量％以上10质量％以下，更优选为0.03质量％以上5质量％以下。此外，显影液可以包含表面活性剂。
[0347]
显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法及喷雾法等中的任意方法。此外，显影时可以将基板倾斜任意的角度。
[0348]
显影后的基板优选进行水洗。
[0349]
优选进一步对得到的着色图案或着色涂膜进行后烘烤。后烘烤温度优选为150℃以上250℃以下，更优选为160℃以上240℃以下。后烘烤时间优选为1分钟以上120分钟以下，更优选为10分钟以上60分钟以下。
[0350]
＜显示装置＞
[0351]
上述滤色器作为显示装置(例如，液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)及固体摄像元件中使用的滤色器、尤其是有机el装置中使用的滤色器有用。
[0352]
实施例
[0353]
以下，举出实施例来更具体地说明本发明，本发明并不受下述实施例限制，当然也可以在能够适合于前
·
后述的主旨的范围内适当地进行变更而实施，这些均包括在本发明的技术范围内。需要说明的是，下文中，只要没有特别说明，“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。
[0354]
以下的实施例中，化合物的结构由质谱(lc；agilent制1200型、mass；agilent制lc/msd6130型)进行确认。
[0355]
树脂的按聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)及数均分子量(mn)的测定利用gpc法、在以下的条件下进行。
[0356]
装置：hlc-8120gpc(东曹(株)制)
[0357]
柱：tsk-gelg2000hxl
[0358]
柱温：40℃
[0359]
溶剂：四氢呋喃
[0360]
流速：1.0ml/分钟
[0361]
分析试样的固态成分浓度：0.001～0.01质量％
[0362]
注入量：50μl
[0363]
检测器：ri
[0364]
校正用标准物质：tsk standard polystyrene f-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(东曹(株)制)
[0365]
将上述中得到的按聚苯乙烯换算的重均分子量及数均分子量之比(mw/mn)作为分散度。
[0366]
[合成例1]
[0367]
＜化合物i-19的制备＞
[0368]
化合物(i-19)按照chemical communications 2005，4045-4046的记载来进行合成。
[0369][0370]
＜化合物i-19的鉴定＞
[0371]
(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]
875
[0372]
准确质量：874
[0373]
[合成例2]
[0374]
＜化合物i-17的制备＞
[0375]
化合物(i-17)按照european journal of organic chemistry，2014,5178-5195的记载来进行合成。
[0376][0377]
＜化合物i-17的鉴定＞
[0378]
(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]
801
[0379]
准确质量：800
[0380]
[合成例3]
[0381]
＜化合物i-22的制备＞
[0382]
化合物(i-22)按照organic letters，2010，12卷，228-231的记载来进行合成。
[0383][0384]
＜化合物i-22的鉴定＞
[0385]
(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]
877
[0386]
准确质量：876
[0387]
[合成例4]
[0388]
＜化合物i-18的制备＞
[0389]
化合物(i-18)按照organic letters，2010，12卷，228-231的记载来进行合成。
[0390][0391]
＜化合物i-18的鉴定＞
[0392]
(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]
802
[0393]
准确质量：801
[0394]
lumogen(注册商标)f orange240(下述式(x)表示的化合物)从东京化成工业(株)获得。
[0395][0396]
[合成例5]
[0397]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内，流入适量氮气而置换为氮气氛，加入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份，一边搅拌一边加热至80℃。接着，经5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯的混合物(以摩尔比计，含有比为1：1)289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面，经6小时滴加在丙二醇单甲基醚乙酸酯235份中溶解2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份而成的溶液。滴加结束后，于80℃保持4小时，然后冷却至室温，得到固态成分为35.1％、由b型粘度计(23℃)测得的粘度为125mpa
·
s的共聚物(树脂b1)溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9.2
×
103，分散度为2.08，固态成分换算的酸值为77mg-koh/g。树脂b1具有以下的结构单元。
[0398][0399]
＜实施例1＞
[0400]
(1)着色树脂组合物的制备
[0401]
按以下的比例将各成分混合，得到着色树脂组合物1。
[0402]
(a)着色剂：式(i-1)表示的化合物
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2.6份
[0403]
(b)树脂：树脂b1溶液
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
54份
[0404]
(e)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
420份
[0405]
(2)着色固化性树脂组合物的制备
[0406]
接着，按以下的比例将各成分混合，得到着色固化性树脂组合物1。
[0407]
着色树脂组合物1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
478份
[0408]
(c)聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯
[0409]
(kayarad(注册商标)dpha；日本化药(株)制)
ꢀꢀ
40份
[0410]
(d)聚合引发剂：n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫醚苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)oxe 01；basf公司制)
ꢀꢀ
2份
[0411]
(f)流平剂：聚醚改性硅油(toray silicone sh8400：东丽道康宁(株)制)
ꢀꢀ
0.15份
[0412]
(3)着色涂膜(滤色器)的制作
[0413]
在5cm见方的玻璃基板(eagle xg；康宁公司制)上，利用旋涂法，以后烘烤后的膜厚成为2μm的方式涂布着色固化性树脂组合物，然后于100℃预烘烤3分钟，形成着色组合物层。放置冷却后，针对在基板上形成的着色组合物层，使用曝光机(tme-150rsk；topcon(株)制)，在大气气氛下，以80mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。光照射后，在烘箱中，于230℃进行30分钟后烘烤，得到着色涂膜。
[0414]
使用dektak3(日本真空技术(株)制)对得到的着色涂膜的膜厚进行测定，结果为2μm。
[0415]
着色涂膜的色度评价通过下述方式进行：使用测色机(osp-sp-200；olympus(株)制)测定分光，使用c光源的特性函数，测定cie的xyz表色系统中的xy色度坐标(x，y)和刺激值y。
[0416]
(4)耐热性试验
[0417]
在烘箱中，在大气气氛下，将得到的着色涂膜于230℃加热120分钟。根据试验前后的xy色度坐标(x，y)及y测定值，利用jis z8730：2009(7.色差的计算方法)中记载的方法计算色差δe
*
ab。就色差δe
*
ab而言，其越小，表示颜色变化越小，若
△e*
ab为5以下，则可认为该着色涂膜作为滤色器在实用上没有问题。另外，若着色涂膜的耐热性良好，则可认为由相同的着色固化性树脂组合物制作的着色图案的耐热性也良好。将结果示于表2。
[0418]
(5)耐光性试验
[0419]
在得到的着色涂膜上配置紫外线拦截过滤器(colored optical glass l38；hoya
公司制；拦截380nm以下的光)，利用耐光性试验机(suntest cps ：东洋精机公司制)照射氙灯光48小时。根据试验前后的xy色度坐标(x，y)及y测定值，利用jis z 8730：2009(7.色差的计算方法)中记载的方法计算色差δe
*
ab。需要说明的是，就色差δe
*
ab而言，其越小，表示颜色变化越小，若
△e*
ab为5以下，则可认为该着色涂膜作为滤色器在实用上没有问题。另外，若着色涂膜的耐光性良好，则可认为由相同的着色固化性树脂组合物制作的着色图案的耐光性也良好。将结果示于表2。
[0420]
＜实施例2～4及比较例1＞
[0421]
代替2.6份的化合物(i-19)，使用
[0422]
2.6份的化合物(i-17)(实施例2)、
[0423]
2.6份的化合物(i-22)(实施例3)、
[0424]
2.6份的化合物(i-18)(实施例4)、或
[0425]
2.6份的lumogen(注册商标)f orange240(比较例1)作为着色剂，除此以外，与实施例1同样地操作，得到着色固化性树脂组合物。进而，与实施例1同样地制作着色涂膜，进行上述耐热性试验及耐光性试验。将结果示于表2。
[0426]
[表2]
[0427]