应用于胰肠吻合术的胰酶灭活支架引流管及其制备方法

1.本发明涉及手术用医疗器械技术领域，特别涉及应用于胰肠吻合术的胰酶灭活支架引流管及其制备方法。


背景技术：

2.胰肠吻合手术被誉为“天下第一吻”、“死亡之吻”。因为一旦胰肠吻合做得不好，发生胰瘘情况，胰液中大量的胰酶（包括淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶等）就会腐蚀周围的血管和脏器，从而引发出血感染，出现腹部和全身的各种并发症，轻则延长住院时间，重的可导致快速死亡。目前，临床应用的多种胰肠吻合技术不可避免地都可能发生术后胰瘘并发症，为了减轻胰瘘可能带来的不利影响，常采用搭支架引流管进行降压引流，一方面减小胰液因高的压力对创口产生的挤压作用，另一方面可防止胰腺管的阻塞，导致胰液从创口泄露，带来不利影响。
3.目前，虽然采用搭支架引流管的方式，在一定程度上降低了胰肠吻合手术的风险，但仍然不可避免的会发生胰酶对创口及其周围组织和器官的腐蚀影响。这主要是因为现有的支架引流管仅仅是起到导流的作用，并不具备改变流经吻合部位胰酶腐蚀性能的能力，从而不可彻底避免“死亡之吻”的发生。因此，为了彻底解决这一问题，需要研发一种可以改变流经吻合部位胰酶腐蚀性能的支架引流管，即研发一种能使胰酶灭活的支架引流管来解决上述问题。


技术实现要素：

4.本发明的目的是提供一种结构简单、高效、方便、实用、经济、安全的胰酶灭活支架引流管，解决现有胰肠吻合术用支架引流管不具有灭活胰酶活性的缺陷，提高胰肠吻合术的安全性，将“死亡之吻”变为“生命之吻”。
5.为了实现上述目的，本实施例提供了一种胰酶灭活支架引流管，所述胰酶灭活支架引流管包括支架引流管骨架和胰酶灭活层；所述支架引流管骨架为外表面光滑、内表面具有大量褶皱层的管状结构；所述支架引流管骨架的外表面还设计有用于固定的倒刺、用于观察的侧孔。
6.进一步的，所述支架引流管骨架采用透明医用高分子聚合物材料3d打印制成。
7.进一步的，所述胰酶灭活层由镀有纳米ag或/和cu颗粒的灭活层制备。
8.基于一个发明总的构思，本发明还提供了一种上述胰酶灭活支架引流管的制备方法，包括如下步骤：(1)、采用3d打印的方法制备高分子聚合物材料的支架引流管骨架；(2)、胰酶灭活层包覆在上述支架引流管骨架的内外表面，获得胰酶灭活支架引流管；所述包覆方式为离子交换法、化学镀法中的任意一种或两种方法：进一步的，所述高分子聚合物材料为聚氯乙烯（pvc），步骤（1）中具体步骤如下：步骤一、将质量比为1：（1~6）的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混
合物与四氢呋喃的比例为1：（1~4），磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水；步骤二、采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质的支架引流管骨架。
9.进一步的，所述高分子聚合物材料为聚酰亚胺（pi），步骤（1）中具体步骤如下：以4, 4'-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6fda)、2, 2'-二三氟甲基-联苯二胺(tfdb)以及n, n'-二甲基乙酰胺(dmac)为原材料步骤一、按比例称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌30-60min充分溶解后，再把6fda分数次加入到烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，搅拌12-24 h得到聚酰胺酸溶液，再加入一定量的苯酐，搅拌10-20 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水；步骤二、采用选择性激光烧结3d打印机进行热亚胺化成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
10.进一步的，pi材质胰酶灭活支架引流管的纳米ag颗粒灭活层制备，包括如下步骤：将pi材质的支架引流管骨架浸入一定摩尔浓度的热碱液（naoh、koh，2.5~5 m、40~70 ℃）中，浸泡10~30 min，使聚酰亚胺管内外表面层的聚酰亚胺开环，并与碱金属离子络合生成聚酰胺酸盐；处理完后用去离子水清洗，除去表面碱溶液，再浸入一定摩尔浓度的银氨溶液（0.04~0.5 m）中，室温下进行离子交换5~30 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，于200~320 ℃下进行热亚胺化还原处理1~2 h，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pi材质的支架引流管。
11.进一步的，pvc材质胰酶灭活支架引流管的纳米ag颗粒灭活层制备，包括如下步骤：将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到内外表面均匀粗糙的pvc材质的支架引流管骨架，再将支架引流管骨架浸入化学镀银液（硝酸银: 0.001~0.1 m，硫代硫酸钠: 10~50 mg/l，氢氧化钠：0.001~0.01 m，氨水含量：0.1~1.0％，葡萄糖：0.01~0.1 m）中，在温度为20-40 ℃下，进行化学镀银10-20 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pvc材质的支架引流管。
12.进一步的，pi材质胰酶灭活支架引流管的纳米cu颗粒灭活层制备，包括如下步骤：将pi材质支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理后，再将支架引流管骨架浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜: 0.001~0.1 m，乙二胺四乙酸二钠: 0.01~0.1 m，硫脲:0.1~1 mg/l，酒石酸钾钠：0.005~0.02 m，氢氧化钠：0.01~0.05 m，十二烷基硫酸钠: 10~50 mg/l，甲醛：8~20 ml/l，ph值：11~13.5）中，在温度为20-80 ℃下，进行化学镀铜10-20 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pi材质的支架引流管。
13.进一步的，pvc材质胰酶灭活支架引流管的纳米cu颗粒灭活层制备，包括如下步骤：将pvc材质支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化等内表面预处理后，再将支架引流管骨架浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜: 0.001~0.01 m，酒石酸钾钠：0.005~0.02 m，氢氧化钠：0.01~0.05 m，乙二胺四乙酸: 0.01~0.05 m，甲醛：8~20 ml/l，ph值：11~
13.5）中，在温度为20-80 ℃下，进行化学镀铜5-20 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
14.进一步的，pi或pvc材质胰酶灭活支架引流管的纳米cu@ag复合灭活层制备，包括如下步骤：将镀有cu灭活层的pi或pvc材质胰酶灭活支架引流管去离子水清洗、室温晾干后，再次浸入化学镀银液（硝酸银: 0.001~0.1 m，硫代硫酸钠: 10~50mg/l，氢氧化钠：0.001~0.01 m，氨水含量：0.1~1.0％，葡萄糖：0.01~0.1 m）中，在温度为20-40 ℃下，进行化学镀银5-15 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu@ag颗粒复合灭活层的pi或pvc材质的支架引流管骨架。
15.本发明的胰酶灭活支架引流管在结构和技术等方面带来如下几个方面的有益效果：（1）通过胰酶灭活支架引流管内外表面的纳米ag、cu颗粒灭活层原位改变流经胰肠吻合口胰酶的腐蚀性能，降低胰肠吻合术后胰瘘并发症，减轻胰瘘可能带来的不利影响，提高胰肠吻合术的安全性，将“死亡之吻”变为“生命之吻”；（2）采用3d打印技术实现支架引流管精确制备褶皱结构内表面，可大幅度增加内表面灭活层的有效面积。一方面确保伤口愈合周期内（约7天）灭活层的有效性，提高胰液灭活的效率，从而降低肠道中胰液反流时对创口的腐蚀作用，另一方面采用3d打印技术可以快速、精准、面积可控地制备褶皱结构，有利于其大规模工业化生产，降低褶皱结构制备的成本；（3）支架引流管的外表面也设计成有灭活层的目的是能有效地对流经创口的胰液进行二次灭活，从而再次降低胰液对创口的腐蚀作用；（4）采用无毒、生物相容性好的pi和pvc等常规有机医用材料制备支架引流管骨架，制作成本低，适用于大规模生产与推广。
附图说明
16.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
17.图1为本发明实施例提供的胰肠吻合术的胰酶灭活支架引流管侧面示意图；图2为本发明实施例提供的胰肠吻合术的胰酶灭活支架引流管截面结构示意图。
18.【附图标记说明】1、支架引流管； 2、内表面褶皱结构灭活层； 3、外表面光滑灭活层；4、骨架层；5倒刺。
具体实施方式
19.为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图及具体实施例进行详细描述。
20.除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相
同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
21.除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
22.临床应用的多种胰肠吻合技术不可避免地都可能发生术后胰瘘并发症，为了减轻胰瘘可能带来的不利影响，常采用搭支架引流管进行降压引流，一方面减小胰液因高的压力对创口产生的挤压作用，另一方面可防止胰腺管的阻塞，导致胰液从创口泄露，带来不利影响。目前，虽然采用搭支架引流管的方式，在一定程度上降低了胰肠吻合手术的风险，但仍然不可避免的会发生胰酶对创口及其周围组织和器官的腐蚀影响。这主要是因为现有的支架引流管仅仅是起到导流的作用，并不具备改变流经吻合部位胰酶腐蚀性能的能力，从而不可彻底避免“死亡之吻”的发生。
23.本发明针对上述的技术问题，提供了应用于胰肠吻合术的胰酶灭活支架引流管及其制备方法。
24.实施例1称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌30 min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌24 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌20 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
25.将pi材质的支架引流管骨架浸入一定摩尔浓度的热碱液（2.5m、 40℃的naoh溶液）中，浸泡30 min，使聚酰亚胺管内表面层的聚酰亚胺开环，并与碱金属离子络合生成聚酰胺酸盐。处理完后用去离子水清洗，除去表面碱溶液，再浸入一定摩尔浓度的银氨溶液（0.04 m）中，室温下进行离子交换30 min，取出，用去离子水清洗、室温晾干，于300 ℃下进行热亚胺化还原处理1 h，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pi材质的支架引流管。
26.实施例2称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌60 min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌12 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌10 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
27.将pi材质的支架引流管骨架浸入一定摩尔浓度的热碱液（4.0 m、70 ℃的naoh溶液）中，浸泡10 min，使聚酰亚胺管内表面层的聚酰亚胺开环，并与碱金属离子络合生成聚酰胺酸盐。处理完后用去离子水清洗，除去表面碱溶液，再浸入一定摩尔浓度的银氨溶液（0.3 m）中，室温下进行离子交换5 min，取出，用去离子水清洗、室温晾干，于260 ℃下进行热亚胺化还原处理2 h，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pi材质支架引流管。
28.实施例3称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌40 min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌18 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌15 h得到苯酐封端的聚酰胺溶
液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质支架引流管骨架。
29.将pi材质的支架引流管骨架浸入一定摩尔浓度的热碱液（2.5 m、40 ℃的koh溶液）中，浸泡30 min，使聚酰亚胺管内表面层的聚酰亚胺开环，并与碱金属离子络合生成聚酰胺酸盐。处理完后用去离子水清洗，除去表面碱溶液，再浸入一定摩尔浓度的银氨溶液（0.04 m）中，室温下进行离子交换30 min，取出，用去离子水清洗、室温晾干，于300 ℃下进行热亚胺化还原处理1 h，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pi材质支架引流管。
30.实施例4将质量比为1：1的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：1，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质的支架引流管骨架。
31.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀银液（硝酸银：0.001 m，硫代硫酸钠：10 mg/l，氢氧化钠：0.001 m，氨水含量：0.1％，葡萄糖：0.01 m）中，在温度为20 ℃下，进行化学镀银20 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
32.实施例5将质量比为1：3的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：2，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质的支架引流管骨架。
33.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀银液（硝酸银：0.05 m，硫代硫酸钠： 25 mg/l，氢氧化钠：0.005 m，氨水含量：0.5％，葡萄糖：0.03 m）中，在温度为25 ℃下，进行化学镀银15 min，取出、离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
34.实施例6将质量比为1：6的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：4，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质支架引流管骨架。
35.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀银液（硝酸银：0. 1 m，硫代硫酸钠：50 mg/l，氢氧化钠：0.01 m，氨水含量：1.0％，葡萄糖：0.1 m）中，在温度为40 ℃下，进行化学镀银10 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米ag颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
36.实施例7称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌30 min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌24 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌20 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面
具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
37.将pi材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.001 m，乙二胺四乙酸二钠：0.01 m，硫脲:0.1 mg/l，酒石酸钾钠：0.005 m，氢氧化钠：0.01 m，十二烷基硫酸钠：10 mg/l，甲醛：8 ml/l，ph值：11）中，在温度为20 ℃下，进行化学镀铜20 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pi材质支架引流管。
38.实施例8称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌60 min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌12 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌10 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
39.将pi材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.1 m，乙二胺四乙酸二钠：0.1 m，硫脲：1 mg/l，酒石酸钾钠：0.02 m；氢氧化钠：0.05 m，十二烷基硫酸钠：50 mg/l，甲醛：20 ml/l，ph值：13.5）中，在温度为80 ℃下，进行化学镀铜10 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pi材质支架引流管。
40.实施例9称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌40min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌18 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌15 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
41.将pi材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.005 m，乙二胺四乙酸二钠：0.05 m，硫脲：0.5 mg/l，酒石酸钾钠：0.01 m，氢氧化钠：0.03 m，十二烷基硫酸钠：30 mg/l，甲醛：15 ml/l，ph值：12.5）注入支架引流管骨架中，在温度为30 ℃下，进行化学镀铜15 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pi材质支架引流管。
42.实施例10将质量比为1：1的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：1，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质的支架引流管骨架。
43.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.001 m，酒石酸钾钠：0.005 m，氢氧化钠：0.01 m，乙二胺四乙酸：0.01 m，甲醛：8 ml/l，ph值：11）中，在温度为20 ℃下，进行化学镀铜20 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
44.实施例11
将质量比为1：3的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：2，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质支架引流管骨架。
45.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.01 m，酒石酸钾钠：0.02 m，氢氧化钠：0.05 m，乙二胺四乙酸：0.05 m，甲醛：20 ml/l，ph值：13.5）中，在温度为80 ℃下，进行化学镀铜5 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
46.实施例12将质量比为1：6的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：4，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质的支架引流管骨架。
47.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.005 m，酒石酸钾钠：0.01 m，氢氧化钠：0.03 m，乙二胺四乙酸：0.03 m，甲醛：15 ml/l，ph值：12.5）注入支架引流管骨架中，在温度为35 ℃下，进行化学镀铜15 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pvc材质支架引流管。
48.实施例13称量一定量的tfdb、6fda 和dmac，先将tfdb和dmac放入烧瓶中搅拌60min充分溶解后，再把6fda分数次加入到此烧瓶中，每次只加6fda剩余部分的二分之一，在氩气保护下，揽拌12 h得到聚酰胺酸溶液，在加入一定量的苯酐，搅拌10 h得到苯酐封端的聚酰胺溶液，用作3d打印墨水。采用选择性激光烧结3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pi材质的支架引流管骨架。
49.将pi材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.1 m，乙二胺四乙酸二钠：0.1 m，硫脲：1 mg/l，酒石酸钾钠：0.02 m；氢氧化钠：0.05 m，十二烷基硫酸钠：50 mg/l，甲醛：20 ml/l，ph值：13.5）中，在温度为80 ℃下，进行化学镀铜10 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pi材质的支架引流管，再次浸入化学镀银液（硝酸银：0.05 m，硫代硫酸钠： 25 mg/l，氢氧化钠：0.00 5m，氨水含量：0.5％，葡萄糖：0.03 m）中，在温度为25 ℃下，进行化学镀银5 min，取出、离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu@ag颗粒复合灭活层的pi材质的支架引流管。
50.实施例14将质量比为1：6的聚氯乙烯和己二酸丁二脂混合后溶于四氢呋喃，混合物与四氢呋喃的比例为1：4，磁力搅拌，形成均匀分散的乳状溶液，静置1-3 h，消除气泡，形成密封保存，用作骨架打印墨水。采用uv 3d打印机进行成型打印，制备外表面光滑内表面具有大量褶皱的pvc材质支架引流管骨架。
51.将pvc材质的支架引流管骨架进行去应力、除油、粗化和敏化预处理，得到其均匀
粗糙的内外表面，再浸入化学镀铜液（五水合硫酸铜：0.005 m，酒石酸钾钠：0.01 m，氢氧化钠：0.03 m，乙二胺四乙酸：0.03 m，甲醛：15 ml/l，ph值：12.5）注入支架引流管骨架中，在温度为35 ℃下，进行化学镀铜15 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu颗粒灭活层的pvc材质的支架引流管，再次浸入化学镀银液（硝酸银：0.1 m，硫代硫酸钠：50 mg/l，氢氧化钠：0.01 m，氨水含量：1.0％，葡萄糖：0.1 m）中，在温度为40 ℃下，进行化学镀银5 min，取出、去离子水清洗、室温晾干，获得内外表面镀有纳米cu@ag颗粒复合灭活层的pvc材质的支架引流管。
52.上述方案具有如下优点：（1）通过胰酶灭活支架引流管内外表面的纳米ag、cu颗粒灭活层原位改变流经胰肠吻合口胰酶的腐蚀性能，降低胰肠吻合术后胰瘘并发症，减轻胰瘘可能带来的不利影响，提高胰肠吻合术的安全性，将“死亡之吻”变为“生命之吻”；（2）采用3d打印技术实现支架引流管精确制备褶皱结构内表面，可大幅度增加内表面灭活层的有效面积。一方面确保伤口愈合周期内（约7天）灭活层的有效性，提高胰液灭活的效率，从而降低肠道中胰液反流时对创口的腐蚀作用，另一方面采用3d打印技术可以快速、精准、面积可控地制备褶皱结构，有利于其大规模工业化生产，降低褶皱结构制备的成本；（3）支架引流管的外表面也设计成有灭活层的目的是能有效地对流经创口的胰液进行二次灭活，从而再次降低胰液对创口的腐蚀作用；（4）采用无毒、生物相容性好的pi和pvc等常规有机医用材料制备支架引流管骨架，制作成本低，适用于大规模生产与推广。
53.以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。