一种降樟脑衍生的[2,2,1]-桥环烯酮类化合物及其合成方法和应用

技术特征：
1.一种降樟脑衍生的[2,2,1]-桥环烯酮类化合物，包括具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮化合物，其特征在于：具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮类化合物的结构式为如下结构式中的一种：结构式(
ⅰ‑
1):结构式(
ⅰ‑
2):结构式(
ⅱ‑
1):结构式(
ⅱ‑
2)：结构式(
ⅱ‑
3)：其中，r1为氢、对卤苯基、邻卤苯基、间卤苯基、苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-萘基、1-萘基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一种。2.一种合成权利要求1所述的降樟脑衍生的[2,2,1]-桥环烯酮类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：在有机溶剂中，在惰性气体保护下，以消旋[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物和甘氨酸甲酯衍生的亚胺为原料，以金属路易斯酸/手性配体络合物为催化剂，加入碳酸盐或有机碱，在-60～25℃温度下反应，通过手性气相或手性液相监测反应，达到反应平衡点时蒸去溶剂，经柱层析得到目标化合物反应平衡点时蒸去溶剂，经柱层析得到目标化合物
其中，r1为氢、对卤苯基、邻卤苯基、间卤苯基、苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-萘基、1-萘基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一种。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的消旋[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物和甘氨酸甲酯衍生的亚胺的摩尔比为1：0.5或1：1.5；所述的金属路易斯酸/手性配体络合物采用如下方法制备：室温下，按金属路易斯酸摩尔数不大于手性配体摩尔数取金属路易斯酸和手性配体tf-biphamphos溶于有机溶剂中，经反应得到。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的金属路易斯酸/手性配体络合物为铜盐/tf-biphamphos络合物或银盐/tf-biphamphos络合物。5.具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物的第一类衍生物，其特征在于，采用权利要求1所述的具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮类化合物为原料制备而成，其结构式为如下结构式中的一种：其中，r1为氢、对卤苯基、邻卤苯基、间卤苯基、苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-萘基、1-萘基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一种。6.具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物的第二类衍生物，其特征在于，采用权利要求1所述的具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮类化合物为原料制备而成，其结构式为如下结构式中的一种：其中，r1为氢、对卤苯基、邻卤苯基、间卤苯基、苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-萘基、1-萘基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一种。7.具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物的第三类衍生物，其特征在于，采用权
利要求1所述的具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮类化合物为原料制备而成，其结构式为如下结构式中的一种：其中，r1为氢、对卤苯基、邻卤苯基、间卤苯基、苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-萘基、1-萘基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基。

技术总结
本发明公开了一种具有手性桥环结构的化合物，包括一种具有手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物、其衍生物及合成方法，其合成方法为：在有机溶剂中，在惰性气体保护下，以消旋[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物和甘氨酸甲酯衍生的亚胺为原料，以金属路易斯酸/手性配体络合物为催化剂，加入碳酸盐或有机碱，在-60～25℃温度下反应，蒸去溶剂，经柱层析得到目标化合物。所得的手性[2,2,1]桥环结构片段的烯酮衍生物可以进一步反应得到檀香醇。烯酮衍生物可以进一步反应得到檀香醇。


技术研发人员：王春江 沈冲
受保护的技术使用者：武汉大学
技术研发日：2018.06.11
技术公布日：2022/8/26