具有颜色梯度的吹塑多层制品的制作方法

1.本发明整体涉及具有颜色梯度的吹塑制品，并且更具体地涉及具有至少一个层的吹塑多层制品，所述至少一个层包含有助于产生颜色梯度以及其他视觉效果的效应颜料和/或遮光颜料。本发明还涉及用于制造此类制品的预成型件。


背景技术：

2.消费者希望购买由于在商店货架和/或网页/应用程序中具有独特和/或优质的外观而吸引他们注意的制品，尤其是吹塑容器中的毛发和美容产品。在使用期间，消费者不仅对制品的外观而且被制品的功能、感觉和完整性印象深刻是很重要的。
3.为了使蕴含奢华和品质的制品引人注目，可能期望该制品具有颜色梯度。如果颜色梯度在整个制品上并且其中制品的表面是有光泽的，则它可能特别有吸引力。有光泽的制品通常可具有光滑的外表面，所述光滑的外表面可以增强从该表面反射的光的程度(即，对于更平滑的表面，镜面反射率相对较高)。
4.颜色梯度与效应颜料组合可以使制品具有光亮、珠光、虹彩、闪烁、耀眼和/或金属效果。效应颜料在分散于介质诸如涂料或塑性树脂中时具有角度相关的光学效果，这是由于它们的片状结构以及它们在介质内的对齐。此外，还可期望制品在单元的整个体积上具有足够的不透明度，使得产品的填充线对消费者保持隐藏。
5.目前，一些具有简单的、非角度相关的颜色梯度的吹塑制品可通过改变着色芯的厚度来制造。然而，该方法缺乏控制制品在其整个体积上的不透明度的能力。另外，在使用期间，这些制品可为易碎的，并且层可分离(分层)。减轻分层的方法包括在层之间掺入粘合剂和/或在层内掺入增容剂。与标准吹塑制品相比，使用该方法制成的制品也趋于使用更多的塑料。
6.另外，将效应颜料和/或遮光颜料掺入大规模吹塑制品中可能是昂贵的，因为在大容量一次性包装的情况下难以提供实现期望光学效果所需的颜料颗粒载荷重量百分比。一旦分散在吹塑制品内，制品通常具有差的光泽度和高雾度，这降低了颜料的光学外观有益效果。不受理论的约束，据信这是由于当由于在制品表面附近或表面处暴露的颗粒比例而存在效应颜料颗粒和/或遮光颜料颗粒时，制品外表面的不均匀性。
7.一种增加光泽的解决方案是生产预成型件和所得容器，其中内层包含颜料，并且外层是透明的并且也可包含着色剂。这些产品通常通过两步法制造(即，依次引入构成各层材料的方法，诸如共模塑/重叠注塑，其中在后续步骤中一个接一个地模塑各个层；或两步注射，其中首先将外层的材料注射到模具腔中，随后将内层的材料注射到模具腔中)。然而，我们已观察到，在某些情况下，此类构造方法可导致成品的机械阻力差，使得层在使用期间分层。
8.用效应颜料和/或遮光颜料产生颜色梯度的一种方法是将梯度施加(例如，通过涂漆或印刷)到吹塑制品上。然而，该方法增加了制品制造的复杂性和成本，并且在吹塑制品的批量生产中通常是不可持续的。另外，用该方法制造的容器通常不太耐用，因为油漆/印
刷可能在填充、运输和使用期间刮掉。
9.因此，仍然需要具有颜色梯度的吹塑制品，该吹塑制品通过在其中减轻了材料的分层的另选材料中掺入包括颜料的着色剂而得。还需要具有颜色梯度的吹塑制品，其中将着色剂掺入包括染料、颜料以及染料和颜料的组合的材料中。还需要具有颜色梯度的吹塑制品，其中掺入材料中的着色剂包括至少一种效应颜料和/或遮光颜料。制品可在其整个体积上具有高不透明度。制品可在没有任何粘合剂或增容剂的情况下抗分层。


技术实现要素：

10.本发明提供了一种吹塑多层制品，所述吹塑多层制品包括：由包括内表面和外表面的壁限定的中空主体；以及从所述主体延伸到孔口的颈部；其中所述壁的至少第一部分包含至少三个层，所述至少三个层包括：
11.形成所述壁的所述外表面和所述内表面的两个a层以及位于所述a层之间的b层；其中所述a层为透明的并包含着色染料或颜料；其中所述b层包含效应颜料和/或遮光颜料；其中所述a层和所述b层包含热塑性树脂；其中所述a层的厚度变化；其中所述外表面具有轴向颜色梯度，所述轴向颜色梯度由来自所述a层的形成所述外表面的组分形成。
附图说明
12.虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明主题的权利要求书作出结论，但据信由以下说明结合附图可更容易地理解本发明，其中：
13.图1是具有颜色梯度和光泽表面的制品的前视图；
14.图2是具有颜色梯度、光泽表面的预成型件的横截面图；
15.图3是采用显微镜取得的预成型件的横截面的照片；
16.图4a是采用显微镜取得的图3的预成型件在点a处的截面的照片；
17.图4b是采用显微镜取得的图3的预成型件在点b处的截面的照片；
18.图4c是采用显微镜取得的图3的预成型件在点c处的截面的照片；
19.图4d是采用显微镜取得的图3的预成型件在点d处的截面的照片；
20.图4e是采用显微镜取得的图3的预成型件在点e处的截面的照片；
21.图5是吹塑瓶的照片；
22.图6a是利用在图5的瓶的底部附近的部分的显微ct产生的横截面(x-y)切片；
23.图6b是利用在图5的瓶的顶部附近的部分的显微ct产生的横截面(x-y)切片。
具体实施方式
24.虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明，但据信本公开将由以下说明更好地理解。
25.具有颜色梯度的引人注目的制品可为具有中空主体的吹塑制品(诸如容器和瓶)，并且可经由注射拉伸吹塑(isbm)工艺制成。图1为具有轴向颜色梯度和光泽表面的制品1(在该示例中为瓶)的前视图。
26.吹塑制品可具有限定制品的中空主体的壁。该壁可包括通过isbm在无粘合剂的情况下形成的多个层。壁可包括可为透明的和着色的a层，以及可包含遮光或效应颜料的b层。
制品1可在整个体积上看起来不透明，因为壁在整个体积上包含具有遮光颜料和/或效应颜料的至少一个层。
27.轴向颜色梯度可以通过isbm工艺形成。在图1的瓶中，轴向颜色梯度从肩部31到基部11在主体2上延伸，并且主体2可具有光泽外表面。光泽外表面可以看起来似金属和/或耀眼，因为颜料可以驻留在a层之间的b层中。a层形成许多制品的外表面，并且b层可以透过透明a层看到，这产生具有光泽度和深度的外观。在图1中，轴向颜色梯度是渐变而无在制品的外表面上可见的明显转变点(例如，转变线)。在该示例中，壁的外表面基本上是a层，其为透明的和着色的。在一些示例中，外表面可以由a层和b层形成，并且壁的外表面(排除肩部和基部)可以含有至少80％的a层、另选地至少85％的a层、另选地至少90％的a层、另选地至少95％的a层、以及另选地至少97％的a层。在另一示例中，a层可为无色的。
28.在图1中，可以含有效应颜料的b层通常可以位于透明a层之间。在图1中，b层是不透明的并且有助于在瓶上的高度不透明度。
29.有趣的是，在其中a层渐缩的位置处，转变点和/或分叉可以变化，即使在根据相同的制造工艺制造预成型件和瓶时也是如此。这导致每个瓶看起来稍有不同并且每个瓶是独特的，其可具有引人注目并且吸引消费者的手感优质的外观。
30.在另一示例中，含有效应和/或遮光颜料的b层通常可为壁的最外层，并且可形成可在整个制品上延伸的轴向颜色梯度。在该示例中，制品的外表面为珠光的，其可具有哑光质感以及轻柔、软触摸感觉。这可能是由驻留在瓶外表面处或附近的效应颜料和/或遮光颜料引起的。
31.在另一示例中，颜色梯度可以在制品的一部分上延伸。
32.通过本文所述的吹塑工艺制成的制品和每个制品可为独特的。例如，梯度在任何制品上通常都不相同。这种独特性有助于引人注目、优质的制品外观。
33.如本文所用，“制品”是指供消费者使用的单个吹塑中空物体，例如适于盛装组合物的容器。非限制性示例可包括瓶、罐、杯、盖、小瓶、倒头瓶等。该制品可用于存储、包装、运输/装运，以及/或者用于分配容器中的组合物。该容器内可容纳的非限制性体积为约10ml至约1000ml、约100ml至约900ml、约200ml至约860ml、约260ml至约760ml、约280ml至约720ml、约350ml至约500ml。另选地，该容器可具有至多5l或至多20l的体积。
34.盛装在制品中的组合物可为多种组合物中的任一者，并且包括洗涤剂(诸如衣物洗涤剂或盘碟洗涤剂)、织物软化剂和香味增强剂(诸如护衣留香产品)、食物产品(包括但不限于液体饮料和零食)、纸产品(例如面巾纸、擦拭巾)、美容护理组合物(例如化妆品、洗剂、洗发剂、调理剂、毛发定型剂、除臭剂和止汗剂，以及包括皮肤(包括面部、手部、头皮和身体)的洗涤、清洁、清洗和/或脱皮在内的个人清洁产品)、口腔护理产品(例如牙膏、漱口水、牙线)、药物(退烧药、止痛药、鼻血管收缩药、抗组胺药、止咳药、补充剂、止泻剂、质子泵抑制剂和其他胃灼热配方、止吐药等)等。该组合物可具有多种形式，这些形式的非限制性示例可包括液体、凝胶、粉末、小珠、实心棒、包(例如tide)、薄片、糊剂、片剂、胶囊、软膏、长丝、纤维和/或片材(包括纸片，如厕纸、面巾纸和擦拭巾)。
35.该制品可为用于盛装产品(例如液体产品，如洗发剂和/或调理剂)的瓶。
36.如本文所用，术语“吹塑”是指形成含有适于容纳组合物的腔的中空塑料制品的制
造工艺。一般来讲，存在三种主要类型的吹塑：挤出吹塑(ebm)、注射吹塑(ibm)和注射拉伸吹塑(isbm)。
37.如本文所用，术语“颜色”包括任何颜色，例如白色、黑色、红色、橙色、黄色、绿色、蓝色、紫色、棕色和/或任何其他颜色，或它们的变型。
38.如本文所用，术语“颜色梯度”是指具有第一区域和第二区域的着色区域，其中该着色区域包括l*a*b*颜色空间中的任何连续函数。梯度可为l*、a*和/或b*值中的任一个或全部相对于整个样品或沿样品的测量位置的连续函数。
39.如本文所用，“效应颜料”意指两大类颜料“金属效应颜料”和“特殊效应颜料”中的一类。金属效应颜料仅由金属颗粒组成。当在其应用系统中具有平行对齐时，它们通过在金属片状物的表面上反射光来产生类似金属的光泽。特殊效应颜料包括不能被归类为“金属效应颜料”的所有其他片状效应颜料。这些颜料通常基于具有片状晶体(或颗粒)的基底，诸如云母、(天然或合成的)硼硅酸盐玻璃、氧化铝薄片、二氧化硅薄片。这些片状颗粒通常涂覆有金属氧化物。
40.如本文所用，“不透明的”是指层具有小于50％的总光透射率。总光透射率是根据astm d1003测量的。
41.特殊效应颜料可包括“珠光颜料”(也称为“珍珠光泽颜料”)。基于使用层状基底诸如云母或玻璃薄片的“干涉颜料”或“珍珠质颜料”也是合适的，所述层状基底已涂覆有一种或多种介电层，所述介电层包括金属氧化物、二氧化硅、氧化铝和其他氧化物。这些颜料由于光的反射和折射而可表现出珍珠样光泽，并且取决于金属氧化物层的厚度，它们还可表现出干涉色效应。珠光颜料的非限制性示例可包括二氧化钛涂覆的云母、氧化铁涂覆的云母及其组合。
42.包括珠光颜料的效应颜料由包括merck kgaa、performance materials和basf的供应商原样销售。
43.如本文所用，“预成型件”是已经受初步的(通常不完全的)成形或模塑，并且通常被进一步加工以形成制品的单元。预成型件通常为大致“试管”形状。
44.如本文所用，“基本上不含”是指少于3％，另选地少于2％，另选地少于1％，另选地少于0.5％，另选地少于0.25％，另选地少于0.1％，另选地少于0.05％，另选地少于0.01％，另选地少于0.001％，以及/或者另选地不含。如本文所用，“不含”是指0％。
45.如本文所用，“透明的”意指层具有50％或更大的总光透射率以及小于5雾度单位的反射雾度。总光透射率是根据astm d1003测量的，反射雾度是根据astm e430测量的。
46.如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
47.除非另外说明，否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
48.除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
49.应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同
此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
50.在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量符合所述定义。例如，如果组合物包含1％至5％的脂肪醇，则包含2％硬脂醇和1％鲸蜡醇并且没有其它脂肪醇的组合物将落入该范围内。
51.图1是具有颜色梯度(包括轴向颜色梯度)的制品1的前视图。制品1具有主体2和颈部4，该颈部在外表面上具有螺纹凹口41和孔口42，该孔口为通向制品的中空主体的开口。在其他示例中，颈部可为凸耳颈或卡扣珠颈瓶口。该主体在下端具有基部11，并且在上端具有肩部31。在图1的示例中，颜色梯度在主体2的外表面上可见并且在外表面上延伸。颜色梯度在肩部附近的区域处比基部附近的区域更暗。外表面可为有光泽的。
52.图2是具有颜色梯度的预成型件100的横截面图。该预成型件具有圆柱形主体120和圆柱形颈部140，该圆柱形主体下端由半球形端帽111闭合，该半球形端帽在底部中心具有浇口印痕112，该圆柱形颈部在外周壁上具有螺纹凹口141并且在颈部140与主体120之间的边界处具有边缘状颈环。
53.在图2中，横截面图也示出了由预成型件的壁150限定的中空主体125。壁150具有内表面151和外表面152。在预成型件的颈部和主体的至少一部分中，壁150可具有多个层。在图2中，壁150在绝大多数主体120和颈部140上具有至少两个a层(例如151和152)和一个b层(例如153)。如图2中所见，a层形成绝大多数内表面151和外表面152。a层在预成型件的顶部/颈部141附近最厚，并且在它们将预成型件主体120朝端帽111向下延伸时渐缩，这产生颜色梯度。
54.在图2中，a层在外表面上在几乎整个方式中对基部可见。然而，仍然存在主体的一部分，其中b层包括外表面并且将包括吹塑制品的外表面，如图1在转变点15处所示。另外，发明人已经认为a层在转变点处或附近分叉，并且可以另外为不规则的，而不是平滑且均匀地渐缩。可发生分叉，这归因于制造工艺，其中a层通常可拼接成附加的分叉，该分叉在壁的横截面中呈现为细料流。分叉可以仅在放大下可见，并且在一些示例中，分叉可以在没有放大的情况下对观察者而言可视觉感知。
55.在一些示例中，a层可以全部延伸到端帽111。在这些示例中，颜色梯度可以在制品的整个长度上延伸，并且整个制品可为有光泽的。另外，分叉和视觉不规则如转变点等可以在基部处，并且当产品展示在储存架、网站或app上时对消费者不可见。
56.在一些示例中，a层和b层是反过来的，并且b层形成外表面的一部分，并且在一些示例中，形成从颈部到基部处或附近的外表面。在该示例中，b层渐缩并形成颜色梯度。在该示例中，容器可为珠光的而不是有光泽的。为了形成该瓶，也可以在预成型件中将a层和b层反过来。
57.在又一示例中，a层或b层(无论哪一个形成颜色梯度)在基部处是最宽的，并且朝颈部或在颈部处渐缩，这可以导致最终制品，其中颜色梯度的顶部(例如，在肩部附近)比梯度的底部(例如，在基部附近)更亮。
58.多层结构可通过isbm在没有粘合剂(或基本上不含粘合剂)的情况下形成。
59.该b层可包含效应颜料和/或遮光颜料。
60.该a层可为透明的并且可包含颜料或可溶性染料。颜料或染料可为有色的。另选地，a层可为无色的。a层可不含或基本上不含最大尺寸大于约150nm或在约150nm与5000nm之间的颜料和/或颗粒。
61.另选地，a层可包含颜料，但a层仍可为透明的，因为颜料可在基质中，其中颜料的折射率(其取决于波长)和基质的折射率之间的差值很小，并且当颜料的粒度低于该差值时，发生米氏散射(通常最大颗粒尺寸为约100nm或更小)。a层可包含不透明吸收颜料，并且如果层中不透明吸收颜料的含量足够低，则a层仍然为透明的。
62.在最终制品中，b层可包含按b层的重量计约0.01％至约10％、另选地约0.5％至约7.5％以及另选地约1％至约5％的颜料。
63.最终制品的平均壁厚可为约200μm至约5mm、另选地约250μm至约2.5mm、另选地约300μm至约2mm、另选地约350μm至约1.5mm、以及另选地约375μm至约1.4mm。平均壁厚可使用下文所述的局部壁厚方法来确定。平均壁厚可在整个体积上变化小于20％、另选地小于15％、另选地小于10％、以及另选地小于10％。
64.平均局部壁厚在制品的主体上可为基本上均匀的，即使b层厚度与a层厚度的比率可在制品的长度上变化，并且层数和分叉量也变化。在沿颈部附近的主体壁的一点处，a层厚度与b层厚度的比率可为约0.4至约2.5、以及另选地约1至约2。在沿颈部附近的主体壁的一点处，a层厚度与b层厚度的比率可大于1:1、另选地大于3:2、以及另选地大于2:1。在基部附近的主体壁处，b层厚度与a层厚度的比率可为约2至约25、另选地约5至约25、另选地约10至约25、以及另选地约15至约25。在基部附近的主体壁处，a层厚度与b层厚度的比率可小于1:1、另选地小于3:5、以及另选地小于1:5。
65.已发现，在根据本发明的制品中，b层中的效应颜料颗粒可主要地取向成使得它们的面平行于制品的表面。不受理论的约束，据信，取向与取向不均的片状物的比率较高可能是由于多种因素的组合，包括以下事实：相对于其中效应颜料分散在制品整个壁中的单层制品中的类似位置，每个料流之间的界面经历较高的剪切，所述制品整个壁比夹在a层之间的b层厚(在制品的相同机械强度下)。在单层制品中，颗粒较少集中在高剪切区域，因此它们在注塑过程中具有更多的自由空间以旋转360
°
，而在多层制品中，b层薄得多，因为它仅代表制品壁总厚度的一部分，使得注塑和拉伸步骤提供更大百分比的片状颜料颗粒的更优取向。
66.还已发现，即使当制品为不规则形状时，片状效应颜料仍保持平行于制品表面取向的趋势。因此，制品的形状还可用于从观察制品的人的角度来修改由制品产生的视觉效果，这取决于当被观察时制品的取向。
67.制品可具有颜色梯度，所述颜色梯度沿制品的长度的至少一部分延伸，并且在一些示例中沿制品的整个长度延伸。观察该制品的外表面的观察者可视觉感知颜色梯度。颜色梯度可从暗强度延伸到亮强度，或反之亦然。此外或另选地，制品可包括沿制品长度的多于一个颜色梯度，例如，暗到亮的梯度，接着是亮到暗的梯度，然后是另外的暗到亮的梯度等。颜色梯度可从第一颜色延伸到第二颜色。在一个示例中，颜色梯度从白色延伸到第二颜色，或反之亦然。在另一示例中，颜色梯度是深蓝色并且转变为较浅的蓝色或青色颜色。
68.观察者能够“可视觉感知”颜色梯度。所谓“可视觉感知的”是指相距0.25米时在至少等于标准100瓦特的白炽灯泡照度的照明下，人类观察者可用肉眼(不包括适于矫正近视、远视或散光的标准矫正镜片，或其他矫正视力)在视觉上分辨该梯度。
69.该梯度可包括任何合适的颜色，例如白色、黑色、红色、橙色、黄色、绿色、蓝色、紫色、棕色、银色、金色和/或任何其他颜色、或它们的变型。在某些实施方案中，该梯度可为从蓝色到白色、深蓝色到浅蓝色、粉红色到白色、深粉红色到浅粉红色、紫色到白色、深紫色到浅紫色、红色到白色、暗红色到浅红色、金色到白色、浅金色到深金色、黄色到白色、浅黄色到深黄色、绿色到白色、浅绿色到深绿色、蓝色到紫色、粉红色到紫色或任何其他合适的构型的梯度。
70.颜色梯度可通过沿长度或梯度的δe值来识别，所述值在数学上由以下公式表示：
71.δe*＝[(l*
x-l*y)2 (a*
x-a*y)2 (b*
x-b*y)2]
1/2
[0072]“x”表示沿梯度的第一测量点，并且“y”表示第二测量点。
[0073]
本文用来限定梯度的色标值为cie lab标度。用hunter颜色反射测光仪进行测量。该系统的完整技术描述可见于r.s.hunter的文章，“photoelectric color difference meter”,journal of the optical society of america，第48卷，第985-995页，1958年。专门设计用于以hunter标度测量颜色的装置描述于1961年10月10日公布的授予hunter等人的美国专利3,003,388中。一般来讲，hunter颜色“l”标度值为光反射率测量的单位，并且该值越高，颜色越浅，因为较浅的着色材料反射更多的光。具体地，在hunter颜色系统中，“l”标度包含100个相等的划分单位。绝对黑色在标度的底部(l＝0)，并且绝对白色在标度的顶部(l＝100)。因此，在测量根据本发明的制品的hunter色值时，“l”标度值越低，材料越暗。本文的制品可为任何颜色，前提条件是满足本文所定义的l hunter值。当根据该系统定义颜色时，l*表示亮度(0＝黑色，100＝白色)，a*和b*各自独立地表示双色轴，a*表示红色/绿色轴( a＝红色，-a＝绿色)，而b*表示黄色/蓝色轴( b＝黄色，-b＝蓝色)。
[0074]
当在整个颜色梯度上进行测量时，例如当在梯度的顶部、梯度的中心附近以及梯度的底部进行测量时，l*、a*和b*值将改变。在一些情况下，根据颜色，值将增大，而在其他情况下，值将减小。
[0075]
颜色梯度可在制品上的任何合适的位置处提供。颜色梯度可从制品的基部延伸到肩部或从制品的基部延伸到颈部。另选地，颜色梯度可仅沿制品长度的一部分延伸。另选地，可沿制品的长度提供一系列颜色梯度。此类梯度可为邻接的或分开的。此外，颜色梯度可围绕制品周边的任何合适的量延伸，例如制品周边的一部分或基本上制品的整个圆周。
[0076]
该制品可看起来不透明，如人可从视觉上察觉的那样。虽然该制品可为看起来不透明的，但如下文所述的不透明度测试方法所测量的，不透明度可在整个瓶上有所变化。
[0077]
不透明度％可为约55％至约100％、另选地约60％至约98％、以及另选地约65％至约97％。不透明度％可为约70％至约100％、另选地约72％至约99％、另选地约74％至约97％、以及另选地约80％至约96％。不透明度％可大于50％、大于60％、大于70％、大于75％、大于80％、大于85％、以及大于90％。不透明度根据下文所述的不透明度测试方法来测量。
[0078]
从最不透明区域到最透明区域的不透明度变化％可小于30％、另选地小于25％、另选地小于22％、以及另选地小于20％。根据不透明度测试方法，不透明度可以在梯度上变
化。另选地，不透明度可以在制品的长度和/或宽度上是基本上相同的。
[0079]
制品可具有光泽外表面。在主体的外表面的长度和/或宽度上光泽度20
°
的变化可以是基本上相同的。光泽度可以在主体的外表面的长度和/或宽度上变化小于20gu、另选地小于15gu、另选地小于10gu、另选地小于5gu、以及/或者另选地小于2gu。
[0080]
制品可具有在主体的外表面上的位置，该位置具有如下光泽度20
°
：大于或等于65gu、大于或等于68gu、大于或等于70gu、大于或等于71gu、大于或等于73gu、和/或大于或等于75gu。制品可具有在主体的外表面上的位置，该位置具有如下光泽度20
°
：约65至约110gu、约68gu至约100gu、约69至约95gu、约70gu至约90gu、和/或75gu至约85gu。
[0081]
另选地，制品可具有哑光/珠光外表面，该哑光/珠光外表面可具有在主体的外表面上的位置，该位置具有如下光泽度20
°
：小于或等于15、小于或等于12、小于或等于10、小于或等于8、小于或等于7、和/或小于或等于6。制品可具有哑光/珠光外表面，该哑光/珠光外表面可具有光泽度20
°
为约2至约13、约4至约9、和/或约5至约8的位置。
[0082]
光泽度20
°
可根据下文所述的光泽度20
°
方法来测量。最高gu和最低gu可如下测定：如下文所述，将样品面板从制品上取下。沿样品面板的长度每10毫米测量光泽度20
°
。通过从测量的最高值中减去测量的最低值来计算变化。
[0083]
制品可包括具有外表面的主体，所述外表面具有表面粗糙度。表面粗糙度在主体的外表面的长度和/或宽度上的变化可以是基本上相同的。表面粗糙度可非常小于20μin(0.508μm)、另选地小于18μin(0.4572μm)、另选地小于10μin(0.254μm)、另选地小于5μin(0.127μm)、小于3μin(0.0762)、和/或小于2μin(0.0508)。
[0084]
主体的外表面可具有表面粗糙度小于8μin(0.2032μm)、5μin(0.127μm)、小于3μin(0.0762)、和/或小于2μin(0.0508)的位置。制品的外表面可具有表面粗糙度为约0.5μin(0.0127μm)至约4μin(0.1016μm)、约0.75μin(0.01905μm)至约3.5μin(0.0889μm)、约1μin(0.0254μm)至约3.25μin(0.08255μm)、约1μin(0.0254μm)至约3μin(0.0762μm)、和/或约1.25μin(0.03175μm)至约3μin(0.0762μm)的位置。
[0085]
主体的外表面可具有表面粗糙度大于25μin(0.635μm)、大于28μin(0.7112μm)、大于30μin(0.762μm)、大于31μin(0.7874μm)、和/或大于32μin(0.8128μm)的位置。制品的外表面可具有表面粗糙度为约20μin(0.508μm)至约42μin(1.0668μm)、约25μin(0.635μm)至约40μin(1.016μm)、约28μin(0.7112μm)至约38μin(0.9652μm)、和/或约30μin(0.762μm)至约36μin(0.9144μm)的位置。
[0086]
粗糙度可根据下文所述的表面粗糙度测量方法来测量。最高表面粗糙度和最低表面粗糙度可如下测定：如下文所述，将样品面板从制品上取下。沿样品面板的长度每10mm进行一次表面粗糙度测量。通过从测量的最高值中减去测量的最低值来计算变化。
[0087]
此外，与其他制品(包括单层和多层制品)相比，本文所述的制品不易分层。分层是制造吹塑多层中空制品(诸如瓶和容器)中的一个常见问题。由于对容器的机械处理引起的热应力或机械应力，分层可立即发生或随时间推移而发生。它通常表现为容器表面上的气泡(其实际上是可通过气泡样外观看到的两个层在界面处的分离)，但也可在容器损坏的源头处。不受理论的约束，我们认为，由于仍然处于熔融或部分熔融状态的各层材料的长期接触，平行流动共注射导致在层与层之间形成接合区域，在该区域中各层稍微相互渗透。接合区域在层与层之间产生良好的粘附性，因此使得将它们分离更困难。令人惊讶地，也已发
现，根据本发明的多层制品不仅相对于通过吹塑使用分步流动共注射或重叠注塑制成的预成型件而获得的制品，而且甚至相对于从单层预成型件获得的制品，均具有改善的抗分层性。换句话讲，相对于单层执行，界面层看起来进一步强化了制品壁。如下文所述，通过测量临界标称载荷来评估抗分层性。较高的临界标称载荷表示较高的抗分层性。
[0088]
该制品可具有大于或等于90n、大于或等于95n、大于或等于100n、大于或等于104n、大于或等于105n、大于或等于110n、和/或大于或等于120n的临界标称载荷。该制品可具有约90n至约170n、另选地约95n至约160n、另选地约100n至约155n、以及另选地约104n至约145n的临界标称载荷。临界标称载荷可使用下文所述的方法通过临界标称载荷来测量。
[0089]
在一个示例中，a层和b层均包含pet并且可具有大于100n的临界标称载荷。然而，pet/pen、pet/coc(环烯烃共聚物)、pet/尼龙、pet/回收利用的pet或pet/lcp可具有较低的标称载荷。例如，这些实施例的标称载荷可大于20n、大于30n和/或大于40n。另选地，这些实施例的标称载荷可为约10n至约110n、约20n至约80n、约30n至约70n、以及另选地约40n至约60n。
[0090]
使用下文所述的方法，通过测量临界标称载荷来评估抗分层性。较高的临界标称载荷表示较高的抗分层性。
[0091]
根据本发明的制品和预成型件通常由热塑性材料(通常包括热塑性树脂)制成。
[0092]
制品可包含超过50重量％、优选地超过70重量％、更优选地超过80重量％、甚至更优选地超过90重量％的热塑性树脂，该热塑性树脂选自由以下项组成的组：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、乙二醇改性-聚对苯二甲酸乙二醇酯(petg)、聚苯乙烯(ps)、聚碳酸酯(pc)、聚氯乙烯(pvc)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸亚环己烷二甲醇酯(pct)、二醇改性的pct共聚物(pctg)、环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯(pcta)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbct)、丙烯腈-苯乙烯(as)、苯乙烯-丁二烯共聚物(sbc)或聚烯烃(例如低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(llpde)、高密度聚乙烯(hdpe)、聚丙烯(pp)、聚甲基戊烯(pmp)、液晶聚合物(lcp)、环烯烃共聚物(coc)中的一者)以及它们的组合。热塑性树脂选自由以下项组成的组：pet、hdpe、ldpe、pp、pvc、petg、pen、ps以及它们的组合。在一个示例中，热塑性树脂可为pet。
[0093]
还可使用再循环利用的热塑性材料，例如消费后再循环利用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pcrpet)；工业后再循环利用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pirpet)；再研磨的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0094]
可通过使用衍生自可再生资源的单体与衍生自不可再生(例如，石油)资源的单体的组合来形成本文所述的热塑性材料。例如，热塑性树脂可包含全部由生物衍生的单体制成的聚合物，或包含部分地由生物衍生的单体制成并且部分地由石油衍生的单体制成的聚合物。
[0095]
本文使用的热塑性树脂可具有相对窄的重量分布，例如通过使用茂金属催化剂聚合的茂金属pe。这些材料可改善光泽度，由此在茂金属热塑性材料的实施方案中，所形成的制品具有进一步改善的光泽度。然而，茂金属热塑性材料可比商品材料更昂贵。因此，在一个可供选择的实施方案中，制品基本上不含昂贵的茂金属热塑性材料。
[0096]
a层和b层可基于相同类型的热塑性树脂(例如pet)，这可允许层由于其化学相容性而在界面处更好地相互渗透以及更坚固的壁。“基于相同类型的树脂”意指a层和b层可包
含至少50％、至少70％、至少90％和/或至少95％相同类型的树脂。“相同类型”的树脂旨在属于相同化学类别的树脂，即，认为pet为单一化学类别。例如，认为具有不同分子量的两种不同pet树脂是相同类型的。然而，不认为pet树脂和pp树脂是相同类型的。也不认为不同的聚酯是相同类型的。
[0097]
a层和b层可由相同的热塑性树脂(例如，pet)形成，并且仅可对于所添加着色剂和颜料(包括效应颜料和/或着色颜料)的类型而不同。
[0098]
制品可包括具有各种功能的一个或多个子层。例如，制品在热塑性材料外层和热塑性材料内层之间可具有阻隔材料子层或再循环利用材料子层。可根据在热塑制造领域中采用的常见技术由多层预成型件制成此类分层容器。由于阻隔材料子层和再循环利用材料子层可用于a层(尤其当它们不影响a层的透明性时)或b层或附加的c层。
[0099]
制品可在其层中的任一层中包含(只要保持层的所需特性)量通常为按制品的重量计约0.0001％至约9％、约0.001％至约5％和/或约0.01％至约1％的添加剂。添加剂的非限制性示例可包括：填料、固化剂、抗静电剂、润滑剂、uv稳定剂、抗氧化剂、抗粘连剂、催化稳定剂、成核剂及它们的组合。
[0100]
可产生附加的梯度和/或视觉效果。例如，a层或b层可包含黑色或彩色吸收颜料。
[0101]
a层也可包含效应颜料，包括足够小和/或足够少量的效应颜料，因此a层仍然看起来是透明的或部分透明的。例如，a层可包含相对较小含量的具有小粒度的效应颜料或甚至较小含量的具有大颗粒的效应颜料(例如，以产生闪光效果)。
[0102]
b层可包含遮光颜料(除了效应颜料之外或代替效应颜料)。遮光颜料可包括遮光剂、不透明吸收颜料、以及它们的组合。
[0103]
遮光剂的非限制性示例可包括二氧化钛、碳酸钙、二氧化硅、云母、粘土、矿物以及它们的组合。遮光剂可为与热塑性材料(例如pet，其可包括聚(甲基丙烯酸甲酯)、硅氧烷、液晶聚合物(lcp)、聚甲基戊烯(pmp)、空气、气体等)具有适当不同折射率的任何域/颗粒。另外，遮光剂可具有由于光的散射而呈白色或由于光的吸收而呈黑色以及它们中间色调的外观，只要它们阻止大部分光透射到下面的层中。黑色遮光颜料的非限制性示例包括炭黑和有机黑色颜料诸如black l 0086(basf)。
[0104]
不透明吸收颜料可包括颗粒，该颗粒为它们所存在的材料提供颜色和不透明度。不透明吸收颜料可以是无机或有机颗粒材料。如果其平均粒度足够大(通常大于100nm，另选地大于500nm、另选地大于1微米、以及另选地大于5微米)，则所有吸收颜料均可为不透明的。吸收颜料可为有机颜料和/或无机颜料。有机吸收颜料的非限制性示例可包括偶氮和重氮颜料，诸如偶氮和重氮色淀、hansa、苯并咪唑酮、二芳基、吡唑酮、颜料黄和红；多环颜料，诸如酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘环酮、二噁嗪、蒽醌、异吲哚啉、硫靛、二芳基或喹啉黄颜料、苯胺黑、以及它们的组合。无机颜料的非限制性示例可包括钛黄、氧化铁、群青蓝、钴蓝、氧化铬绿、铅黄、镉黄和镉红、炭黑颜料、以及它们的组合。有机颜料和无机颜料可单独使用或组合使用。
[0105]
控制a层和b层中的层布置和组分可有助于产生独特的颜色特征和透明性以实现不同的视觉效果，最终产生引人注目的优质外观。例如，a层可为透明和着色的，并且b层可具有银色珠光效应颜料，这可导致哑光银色珠光外观与有光泽的着色珠光之间的梯度。另选地，a层可为不透明的和黑色的，并且与具有产生干扰色的效应颜料的b层组合，可以实现
具有从黑色到强干扰色梯度的梯度吹塑制品。
[0106]
a层和b层可包含类似的树脂，诸如相同等级的pet、相异等级的pet或初始pet/再循环利用pet(rpet)。a层和b层也可包含可在制品内交替的不同树脂，诸如pet/环状烯烃共聚物、pet/pen或pet/lcp。将树脂对选择成具有最佳特性，诸如外观、力学，以及防气层和/或防潮层。
[0107]
制品可根据本文所述的isbm工艺来制造。使用isbm工艺制造的制品(以及通过注塑制造的其各自的预成型件)可有别于使用不同工艺例如挤出吹塑制造的类似制品，区别在于存在浇口痕，即小凸点，该小凸点指示发生注射的“浇口”。通常，在容器和瓶的情况中，“浇口痕”存在于制品的底部。
[0108]
isbm工艺从制造预成型件开始。在isbm中，预成型件可通过共注塑制成。此处，当外层的材料流入模具腔中时，靠近芯和腔壁的材料凝固并且材料继续沿中心通道向下流动。当料流a(其包含在热塑性树脂中的透明和/或半透明材料)的材料进入时，其具有超过料流b(其形成不透明b层)的流速，从而使料流a推动经过初始流前沿。该料流a现在导致注射过程，由此它在同一模具腔内变成新的外层，并且当它向前流动时，注射填充速率(速度)增加，从而允许它逐渐变厚，并且继续在壁上凝固，从而产生外层。这有效地形成具有在外表面处凝固的两种不同料流的预成型件。该预成型件具有壁，该壁根据加工条件和形成外层的材料而具有不同数量的层。
[0109]
此处，制品的独特视觉外观可通过对上述标准方法进行显著修改来实现，并且预成型件可如下制造：首先，预成型件可使用平行流共注射方法制造，其中料流的注射在彼此的5秒内开始。
[0110]
材料流的注射通常如下发生：料流a(含有熔融的a层)的初始注射与料流b(含有熔融的b层)的注射几乎同时和/或同时开始。如果存在延迟，则该延迟可为约0.01-2秒。在一些示例中，料流a将在料流b之前和/或与料流b几乎同时开始。在所需的时间和在将料流插入预成型模具后，将料流a加速到比料流b的流速更快的流速。这导致料流a喷吹穿过料流b并导致料流a流向料流b的外部。因此，料流a逐渐形成预成型件的外表面，从而将a层材料带到部件的外部并产生颜色梯度。所得外观取决于在料流a中运行的材料。
[0111]
在a层和/或b层中可能存在分叉。这些分叉归因于螺纹状流的形成，所述螺纹状流当料流在粘性环境中前进时由料流形成。这些流不遵循典型流体中所见的典型螺纹状波折。该方法的特征在于，流体物质的伸长在粘性流体的较大结节之间形成薄的螺纹状区域。该螺纹状区域通常将继续变薄直到它们断裂，从而形成单独的流体小滴。
[0112]
分叉的示例是料流a的单一流，其沿制品轴向渐缩(变得更薄)并且可分裂以形成主要由料流b组成的多个流。同样，料流b的流可以与料流a相反的方式渐缩，并且该流可分裂成多个流。使料流a和b中的任一者或两者分叉的能力可以逐渐的方式控制制品的外观和表面粗糙度。
[0113]
可根据所需的视觉效果来控制所需的时间。当然，操作者可选择在开始时以引导料流a为起始，并且稍后加速料流b，以获得不同的视觉效果。在任何情况下，料流加速的定时将决定视觉效果，即制品的颈部、基部或主体或其部分是否将在外表面上具有颜料。
[0114]
已发现，在生产用于本发明的预成型件期间，严格控制温度可有益于各层的规则性，这部分地通过影响热塑性材料的粘度来实现。用于料流b的材料(含有熔融的b层)可在
与用于料流a的材料(含有熔融的a层)类似的温度下注射。用于料流a的材料(含有熔融的a层)的优选温度范围为在注射点处测量的在约240℃与约305℃、另选地约250℃至约300℃、另选地约270℃至约290℃、另选地约275℃至约285℃之间，和/或约280℃。用于料流b的材料(含有熔融的b层)可处于在注射点处测量的约260℃至约310℃、另选地约270℃至约300℃、另选地约275℃至约285℃、另选地大于或等于约280℃范围内的温度。料流b的温度可高于料流a的温度。温度可根据热塑性树脂和料流的颜料载量而变化。较低温度和较高粘度的料流有助于更好且更均匀地形成层。需要对料流粘度之间的差异进行良好的监测和调节，以防止流动中出现畸形层或异常，这可能影响最终制品的完整性。
[0115]
在制造预成型件的共注射过程中必须控制的另一个工艺参数是沿供给注射喷嘴的歧管管线测量的料流的压力。料流a(其形成层a)优选地保持在约25巴与约400巴、另选地约30巴至约40巴、另选地约34巴至约36巴之间的范围内，而较低温度/较高粘度的料流b(其形成b层)优选地保持在约1000巴与约1600巴之间的范围内。
[0116]
为了保持a层的透明性，预成型件一形成就快速冷却是有益的。同样的情况也适用于制品在其由拉伸吹塑操作形成之后的快速冷却。在接近树脂的玻璃化转变温度(tg)的温度下长时间暴露可促进树脂结晶，这继而可能不利于透明性。急速冷却尽可能保持无定形的透明结构。
[0117]
当预成型件随后从预成型模具中被释放时，其可被立即加工，但更典型地在随后的时间和/或位置在拉伸吹塑站被冷却并存储和加工。在第二步骤中，将预成型件引入拉伸吹塑设备中，在该设备中，通常使用芯棒通过加热和拉伸将预成型件吹塑成其最终形状。在isbm工艺中，与其他吹塑工艺不同的是，将预成型件重新加热至足够温暖的温度，以允许预成型件膨胀，从而在所得吹塑容器的侧壁中实现双轴分子对齐。在预成型件保持在颈部处的情况下，使用空气压力以及通常拉伸杆来在轴向并且任选地也在径向上拉伸预成型件。就瓶而言，该制品的颈部部分可包括适于闭合件的螺纹或凸缘，并且由于颈部部分通常未被拉伸，相对于预成型件通常不改变。通过注射拉伸吹塑法获得的制品可明显长于预成型件。关于注射拉伸吹塑工艺的更多信息可得自一般教科书，例如由wiley-interscience publication出版的“the wiley encyclopedia of packaging technology”，第二版(1997)(具体地参见第87-89页)。
[0118]
这些步骤可以有许多变型，例如预成型件可在制造预成型件的同一机器内拉伸模塑吹塑，但两步/两机工艺更为普遍。
[0119]
多层制品可通过吹塑共注射的预成型件来制造，其中该预成型件可经由平行流共注射来制造。
[0120]
实施例
[0121]
图3是采用立体显微镜取得的预成型件的横截面的照片。图3示出了a层与b层的厚度和比率如何在预成型件上变化。图3分别具有对应于图4a、b、c、d和e的点a、b、c、d和e。图4a-e是采用立体显微镜取得的图3的预成型件在点a-e处的照片。图4a-e示出了a层与b层的厚度和比率如何在每个点处变化。
[0122]
图4a是在预成型件的颈部处，其最终将成为瓶颈，并且两个a层和一个b层是可辨别的。在图4a中，a层与b层的比率大于2:1。在图4b中，两个a层和一个b层是可辨别的。在图4b中，a层与b层的比率大于3:2。在图4c-e中，b层显著宽于任一a层。在图4c中，a层与b层的
vk-9700k)和vk-x200分析仪软件来分析划痕引起的损坏，包括损坏点、划痕宽度和划痕深度。
[0134]
光泽度20
°
方法
[0135]
光泽度20
°
是根据astm d 2457/d523在20
°
微型三角度光泽计(byk-gardner gmbh)下用光泽计测量的。将每个点测量三次，并且计算平均值以确定光泽度20
°
。所有光泽度测量均在黑色背景下进行，该黑色背景被称为“基黑色”。基黑色是x-rite灰度平衡卡(45as45 l*a*b*21.0770.15-0.29)中的黑色区域。由微型三角度光泽计提供的测量具有代表“光泽度单位”的单位“gu”。
[0136]
局部壁厚
[0137]
使用1/8”直径目标球，使用olympus 8600来测量在特定位置处的壁厚。在每个位置处进行三次测量，并且计算其平均值以确定局部壁厚。
[0138]
平均局部壁厚度是在制品或面板的长度上并且然后计算平均值而得。将肩部附近和基部附近的厚度排除在平均局部壁厚之外。
[0139]
表面粗糙度测量方法
[0140]
方法1：使用便携式表面粗糙度测试仪诸如surftest sj-210(mitutoyo美国公司)，将其置于瓶的相等高度处来分析样品面板的ra(算术平均高度)。粗糙度以μin为单位测量。
[0141]
不透明度测试方法
[0142]
用具有3mm直径孔的便携式密度计诸如x-rite 341c(x-rite,inc.)在瓶的切口部分上测量不透明度。测量绝对光密度(d)，然后通过d＝-log
10
t转换成透射率(t)，其中不透明度％为100-％t。5.00的光密度(d)＝100％不透明，并且0.00＝0％不透明度。将每个点测量三次，并且计算平均值以确定不透明度％。
[0143]
显微ct方法
[0144]
使用能够扫描具有大约5mm
×
5mm
×
3mm尺寸的样品的显微ct x射线扫描仪将待测试的瓶样品成像为具有连续体素的单个数据集。由显微ct扫描收集的数据集中需要2μm的各向同性空间分辨率。合适仪器的一个示例是scanco systems modelμ50显微ct扫描仪(scanco medical ag,br
ü
ttisellen,switzerland)，其以如下设置操作：在72μa下的55kvp能级；3600投影；10mm视野；700ms积分时间；平均值为5；以及2μm的体素尺寸。如下制备待分析的测试样品：用刀从壁、优选地从平坦区域诸如标签面板区域切下矩形塑料片，然后使用细齿锯进一步修剪样品至大约5mm的宽度，小心避免造成裂纹。将样品与安装泡沫材料垂直定位并放入塑料圆柱形扫描管中并固定在显微ct扫描仪内。选择仪器的图像采集设置使得图像强度对比足够敏感以提供材料内多个层以及材料本身与外部环境(包括空气和安装泡沫)的清楚且可再现的区分。不能实现该对比区分或所需空间分辨率的图像采集设置不适用于该方法。捕获塑料样品的扫描，使得类似体积的具有其厚度的每个样品包括在数据集中。用于进行数据集重建以产生3d效果图的软件由扫描仪制造商供应。适用于后续图像处理步骤和定量图像分析的软件包括程序，诸如avizo lite 2019.1(visualization sciences group/fei company,burlington,massachusetts,u.s.a.)，以及具有对应matlab图像处理工具箱的matlab r2020b版(the mathworks inc.natick,
massachusetts,u.s.a.)。
[0145]
利用16位的灰度强度深度收集的显微ct数据被转换成8位的灰度强度深度，注意确保所得的8位数据集保持最大动态范围和最小数的饱和体素可行，同时排除极端异常值。
[0146]
从显微ct体素数据将样品的方形截面裁切到大约2mm
×
2mm，从而选择无缺陷和几乎平面的区域。然后使用重采样将样品对齐以与全局轴系统的yz平面平行。换句话说，瓶壁表面的法线平行于x平面/轴线。这通过首先使用阈值处理和连接的部件标记显微ct数据中的塑料体素来实现。标记的体素中心创建可以使用最小二乘回归拟合到平面的点云。未能找到几乎几乎平行于矩形塑料体积的最大面的最小二乘平面的图像处理不适合此方法。拟合平面用于将体素点旋转并重新采样成合适的取向。
[0147]
对包含在yz方向上边界至边界为大约2mm
×
2mm的材料的矩形截面的对齐8位数据集执行分析。其与最小y边界、最大y边界、最小z边界和最大z边界完全相交。小的非材料缓冲区域将存在于最小x边界和最大x边界之间。该区域将由空气或填充材料组成。通过在matlab中实施的otsu方法确定样品的全局材料阈值。该材料阈值应识别出瓶材料，同时最小化噪声和填充材料。
[0148]
沿x轴取得体素数据的yz切片。每个yz切片可以被视为将含有空气(填充)或单层材料的几乎均匀的图像。当x值在区域之间行进时，少量图像将显示转变。每个切片的平均体素强度沿x轴以2μm的分辨率(显微ct扫描的分辨率)绘制。平均yz切片强度的此曲线图将称为yz平均曲线图。yz平均曲线图将具有通过样品的空气部分的低强度，直到其接近材料的边缘。当其接近边缘时，它将交叉全局材料阈值，然后由于来自显微ct扫描的“衍射伪影”而在材料边缘处实现局部峰。此峰的x位置将被记录为样品材料的起始x位置。在样品的相对侧上的起始x位置可以类似的方式找到。
[0149]
现在，将x值从材料起始位置移动到样品内部的点并且远离“衍射伪影”。yz平均曲线图上“衍射峰”之后的第一局部强度最小值将满足此要求。沿x轴修剪数据集，使得所有体素点都在样品内，但在“衍射效应”之外。可以通过执行otsu方法，从仅含有塑料的数据集的此子集确定全局颜料阈值。
[0150]
将位于塑料任一侧的样品内的x值朝向中心移动。两个移动x值将显示交叉全局颜料阈值的yz平均曲线图强度。这些交叉的x值被记录为在样品的对应侧上的起始颜料边缘位置。从上述记录的x位置计算距离测量结果。
[0151]
组合
[0152]
a.一种吹塑多层制品，包括：
[0153]
由包括内表面和外表面的壁限定的中空主体；
[0154]
以及从所述主体延伸到孔口的颈部；
[0155]
其中所述壁的至少第一部分包含至少三个层，所述至少三个层包括：
[0156]
形成所述壁的所述外表面和所述内表面的两个a层以及位于所述a层之间的b层；
[0157]
其中所述a层为透明的并任选地包含着色染料或颜料；
[0158]
其中所述b层包含效应颜料和/或遮光颜料；
[0159]
其中所述a层和所述b层包含热塑性树脂；
[0160]
其中所述a层的厚度变化；
[0161]
其中所述外表面具有轴向颜色梯度，所述轴向颜色梯度由来自所述a层的形成所
述外表面的组分形成。
[0162]
b.根据段落a所述的制品，其中所述效应颜料或遮光颜料透过所述a层可见。
[0163]
c.根据段落a-b所述的制品，其中所述b层在制品壁的整个长度上延伸，并且其中所述b层具有可变厚度。
[0164]
d.根据段落a-c所述的制品，其中所述中空制品还包括颈部和基部，并且与所述b层在所述基部处的宽度相比，所述b层在所述颈部处具有更薄的宽度。
[0165]
e.根据段落a-d所述的制品，其中所述b层分叉并且/或者所述a层分叉。
[0166]
f.根据段落a-e所述的制品，其中所述主体的所述外表面还具有表面粗糙度，并且其中所述表面粗糙度在所述外表面上是基本上相同的，并且其中所述表面粗糙度在所述外表面上变化小于20μin(0.508μm)、优选地小于18μin(0.4572μm)、另选地小于10μin(0.254μm)、更优选地小于5μin(0.127μm)、并且甚至更优选地小于3μin(0.0762)。
[0167]
g.根据段落a-f所述的制品，其中所述外表面的一部分的表面粗糙度小于8μin(0.2032μm)、优选地5μin(0.127μm)、更优选地小于3μin(0.0762)、并且甚至更优选地小于2μin(0.0508μm)。
[0168]
h.根据段落a-g所述的制品，其中所述外表面的一部分的表面粗糙度为约20μin(0.508μm)至约42μin(1.0668μm)、优选地约25μin(0.635μm)至约40μin(1.016μm)、更优选地约28μin(0.7112μm)至约38μin(0.9652μm)、并且甚至更优选地约30μin(0.762μm)至约36μin(0.9144μm)。
[0169]
i.根据段落a-g所述的制品，其中所述主体的所述外表面还具有光泽度20
°
，并且其中所述表面粗糙度在所述外表面的长度和/或宽度上是基本上相同的，并且其中所述光泽度20
°
沿所述主体的所述外表面的长度和/或宽度变化小于15gu、优选地小于10gu、更优选地小于5gu、并且甚至更优选地小于2gu。
[0170]
j.根据段落a-i所述的制品，其中所述主体的所述外表面是有光泽的并且具有约65至约110gu、优选地约68gu至约100gu、更优选地约69至约95gu、并且甚至更优选地约70gu至约90gu的光泽度20
°
。
[0171]
k.根据段落a-j所述的制品，其中所述主体的所述外表面是有光泽的，包括光泽度20
°
小于或等于15、优选地小于或等于12、更优选地小于或等于10、并且甚至更优选地小于或等于7的位置。
[0172]
l.根据段落a-k所述的制品，其中所述制品具有约70％至约100％、优选地约75％至约95％、并且更优选地约80％至约93％的不透明度。
[0173]
m.根据段落a-l所述的制品，其中所述不透明度％可大于70％、优选地大于75％、更优选地大于80％、并且甚至更优选地大于85％。
[0174]
n.根据段落l-m所述的制品，其中所述不透明度在所述制品的长度上变化小于30％、优选地小于25％、更优选地小于22％、并且甚至更优选地小于20％。
[0175]
o.根据段落a-n所述的制品，其中所述颈部由具有内表面和外表面的所述壁限定；
[0176]
其中所述颈部不具有颜色梯度；
[0177]
并且其中所述颈部的所述外表面的一部分包含a层，并且其中所述颈部的所述外表面的一部分包含b层。
[0178]
p.根据段落a-o所述的制品，其中所述制品具有大于100n、优选地大于105、并且更
优选地大于110的临界标称载荷。
[0179]
q.根据段落a-p所述的制品，其中所述效应颜料为珠光颜料，并且其中所述效应颜料按所述b层的重量计占约0.01％至约10％。
[0180]
r.根据段落a-q所述的制品，其中所述壁具有约250μm至约1mm、优选地约300μm至约700μm、并且更优选地约400μm至约600μm、并且甚至更优选地约450μm至约575μm的厚度，并且壁面板的平均厚度在所述制品的长度上变化小于30％。
[0181]
s.根据段落a-r所述的制品，其中所述热塑性树脂选自由以下项组成的组：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、乙二醇改性-聚对苯二甲酸乙二醇酯(petg)、聚苯乙烯(ps)、聚碳酸酯(pc)、聚氯乙烯(pvc)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸亚环己烷二甲醇酯(pct)、二醇改性的pct共聚物(pctg)、环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯(pcta)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbct)、丙烯腈-苯乙烯(as)、苯乙烯-丁二烯共聚物(sbc)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(llpde)、高密度聚乙烯(hdpe)、聚丙烯(pp)、以及它们的组合。
[0182]
t.根据段落s所述的制品，其中所述多层制品包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0183]
u.根据段落a-t所述的制品，其中所述制品具有非圆柱形状。
[0184]
v.一种制造吹塑制品的方法，包括以下步骤：
[0185]
a.提供用于制造预成型件的预成型模具；
[0186]
b.将包含熔融热塑性树脂和效应颜料和/或遮光颜料的料流b以流速b注射到所述预成型模具中；
[0187]
c.同时地或在注射料流b的0.01-2秒内，将包含熔融热塑性树脂的料流a以初始流速a注射到所述预成型模具中；
[0188]
d.加速所述流速a使其快于流速b；
[0189]
e.料流a喷吹穿过料流b并流向料流b的外部；
[0190]
f.冷却以形成包括外表面的预成型件，其中所述外表面的至少一部分包含凝固的料流a，所述凝固的料流a产生颜色梯度；
[0191]
g.吹塑所述预成型件以形成根据段落a-u所述的制品。
[0192]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0193]
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0194]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。