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处理戊烷的方法和系统与流程

2022-08-13 10:36:09 来源:中国专利 TAG:

处理戊烷的方法和系统
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2019年12月30日提交的欧洲专利申请第19220105.1号的优先权权益,该申请的全部内容通过引用并入本文。
3.发明背景
a.技术领域
4.本发明一般地涉及用于处理戊烷流的系统和方法。特别地,本发明涉及用于处理来自脱异丁烷塔(dib)单元的戊烷流的系统和方法。
b.

背景技术:

5.对异戊烷的需求不断增长。异戊烷可用作溶剂、地热生产厂、汽油和甲基叔丁基醚(mtbe)的混合原料等。异戊烷的辛烷值超过90,并且可以用作辛烷值促进剂。因为异戊烷的辛烷值高于正戊烷和新戊烷的辛烷值,优选不含高百分比正戊烷和新戊烷的基本上纯的异戊烷。使用基本上纯的异戊烷,即没有高百分比的正戊烷和新戊烷,可以使燃烧最小化。可以由dib单元获得戊烷。
6.musumeci等人(“analysis of alky unit dib exposes design and operating considerations”)描述了由dib的最大化产率,并且公开了在需要提高容量和效率时应解决的设计和操作注意事项。musumeci等人没有公开处理由dib单元获得的戊烷流,以产生额外的异戊烷。
7.虽然已尝试优化异戊烷的生产方法,但这些方法往往会受到基本上纯的异戊烷生产效率低下和/或生产成本增加的影响。


技术实现要素:

8.已经发现了上述一些问题的解决方案。该解决方案的前提是处理来自dib单元的含有异戊烷、正戊烷和新戊烷的戊烷流,从正戊烷和新戊烷中分离异戊烷以获得基本上纯的异戊烷,并且从分离的正戊烷和新戊烷中产生额外的异戊烷。
9.在本发明的一个方面,描述了处理戊烷流的方法。在某些方面,方法可以包括步骤(a)或步骤(b)或步骤(a)和步骤(b)。在步骤(a)中,可以在分离塔中分离含有戊烷的第一流以获得含有异戊烷的第二流和含有正戊烷和新戊烷的第三流。在步骤(b)中,可以将第三流进料至丁烷异构化单元,以产生包含异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流。在一些方面,可以从dib单元中获得第一流。在一些方面,可以在使第三流经历丁烷异构化单元之前将第三流脱硫。在一些方面,脱硫过程可以包括通过吸附剂从第三流中吸收和除去含硫化合物。在一些方面,吸附剂可以是沸石13x和/或活性炭。在一些特定方面,脱硫过程可以包括使第三流经过和/或通过吸附剂床,例如沸石13x分子筛床或活性炭床。通过吸附剂吸收含硫化合物可以形成废吸附剂。在一些方面,可以由废吸附剂再生吸附剂。在丁烷异构化单元中,第三流可以与异构化催化剂接触。在一些方面,第三流可以在包括以下的条件下与异构化催化
剂接触:i)130℃至300℃的温度;ii)10巴至40巴的压力;iii)0.5h-1
至10h-1
或4h-1
至6h-1
的whsv,或其任意组合。
10.异构化催化剂可以是本领域已知的丁烷异构化催化剂。在一些方面,异构化催化剂可以是铂氯化氧化铝(pt/al2o
3-cl)催化剂、铂硫酸化氧化锆催化剂(pt/zro
2-so4)和/或沸石例如择异构形沸石(iso shape selective zeolites)。在丁烷异构化单元中,来自第三流的至少一部分正戊烷和/或新戊烷可以被异构化以形成异戊烷。在一些方面,可以将含有正丁烷的进料流进料至丁烷异构化单元,并且第四流还可以包含异丁烷。在一些方面,进料流还可以包含异丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷。在一些方面,可以在将进料流进料至丁烷异构化单元之前将进料流脱硫。在一些方面,第三流和进料流可以作为单独的进料进料至丁烷异构化单元。在一些其他方面,第三流和进料流可以作为组合进料进料至丁烷异构化单元。在一些方面,可以将第三流和进料流合并以形成组合进料,组合进料可以脱硫,然后进料至丁烷异构化单元。在一些方面,可以在相应的流脱硫后合并第三流和进料流,并将组合进料进料至丁烷异构化单元。第四流可以被进料至dib单元。在一些方面,第四流可以被进料至获得第一流的dib单元。在一些方面,第四流可以被进料至dib单元(第二dib单元),该dib单元不同于获得第一流的dib单元(第一dib单元)。在一些方面,dib单元可以包括dib塔。在一些方面,获得第一流的dib塔操作条件可以包括30℃至80℃、或40℃至70℃、或50℃至60℃的温度。在一些方面,获得第一流的dib塔操作条件可以包括70℃至120℃、或80℃至110℃、或90℃至100℃的再沸器范围。在一些方面,获得第一流的dib塔操作条件可以包括0.1巴至10巴或0.2巴至8巴或0.5巴至6巴或1巴至5巴的操作表压。在一些方面,获得第一流的dib塔操作条件可以包括50℃至60℃的温度、90℃至100℃的再沸器范围、1巴至5巴的操作表压,或其任意组合。在一些方面,dib塔可包括20个至75个、或30个至65个、或40个至55个塔板。第一流可以作为来自dib塔的塔底流获得。第一流可以包含30重量%至70重量%或40重量%至60重量%的异戊烷。第一流可以包含10重量%至40重量%或15重量%至35重量%的正戊烷。第一流可以包含1重量%至15重量%或2重量%至10重量%的新戊烷。在一些方面,第一流可以包含30重量%至70重量%的异戊烷、15重量%至35重量%的正戊烷和1重量%至15重量%的新戊烷。在步骤(a)中的分离塔可以是脱异戊烷塔。在一些方面,在第一流的分离期间脱异戊烷塔操作条件可以包括30℃至85℃、或40℃至75℃、或50℃至65℃的塔顶沸程温度。在一些方面,在第一流的分离期间脱异戊烷塔操作条件可包括50℃至130℃、或60℃至120℃、或70℃至120℃、或70℃至110℃或80℃至100℃的再沸器范围。在一些方面,在第一流的分离期间脱异戊烷塔操作条件可以包括1巴至15巴或1巴至10巴或2巴至8巴或3巴至6巴的操作表压。在一些方面,在第一流的分离期间脱异戊烷塔操作条件可以包括0.5至12或1至10或2至8.8的塔顶回流与进料比。在一些方面,在第一流的分离期间脱异戊烷塔操作条件可以包括50℃至65℃的塔顶沸程温度、80℃至100℃的再沸器范围、3巴至6巴的操作表压,2至8.8的塔顶回流与进料比,或其任意组合。在一些方面,脱异戊烷塔可包括20个至75个、或30个至65个、或40个至55个塔板。在一些方面,在步骤(a)中,第三流可以作为塔底流获得并且第二流可以作为来自脱异戊烷塔的侧流获得。在一些方面,侧流可以是侧馏分液体流。在一些方面,塔底流可以是塔底馏分液体流。在一些方面,第二流可以包含70重量%至99.5重量%、或70重量%至99重量%、或80重量%至99重量%或85重量%至98重量%的异戊烷。在一些方面,第二流可以包含0重量%至30重量%、或1重量%至
25重量%、或2重量%至20重量%或5重量%至15重量%的正戊烷和新戊烷。在一些方面,第二流可以包含小于5重量%、或0重量%至5重量%、或0.5重量%至3重量%的硫,其中硫以含硫的有机硫化合物的形式存在。第三流可以包含90重量%至100重量%或90重量%至99.5重量%或95重量%至99重量%的正戊烷。第三流可以包含0重量%至10重量%或0重量%至5重量%的新戊烷。在一些方面,第三流可以包含90重量%至99.5重量%的正戊烷和0重量%至10重量%的新戊烷。在一些方面,第一流还可以包含正丁烷,并且在步骤(a)中可以分离第一流以获得第二流、第三流和包含正丁烷的第五流。在一些方面,第五流从脱异戊烷塔中作为塔顶流获得。在一些特定方面,第一流可以包含5重量%至25重量%的正丁烷。在一些特定方面,第五流可以包含90重量%至100重量%的正丁烷。在一些方面,第二流的至少一部分异戊烷可以被用作汽油的共混原料和/或mtbe的共混原料。在一些方面,将第三流的一部分进料至丁烷异构化单元,并且将第三流的一部分用作锅炉燃料和/或用于产物共混。
11.本技术通篇讨论了本发明的其他实施方案。关于本发明的一个方面讨论的任何实施方案也适用于本发明的其他方面,反之亦然。本文描述的每个实施方案都被理解为适用于本发明的其他方面的本发明的实施方案。预期本文所讨论的任何实施方案可以相对于本发明的任何方法或组合物来实施,反之亦然。此外,本发明的组合物和系统可用于实现本发明的方法。
12.以下包括本说明书中使用的各种术语和短语的定义。
13.术语“约”或“大约”被定义为本领域普通技术人员所理解的接近于。在一个非限制性实施方案中,术语被定义为偏差在10%以内,优选偏差在5%以内,更优选偏差在1%以内,最优选偏差在0.5%以内。
14.术语“重量%”、“体积%”或“摩尔%”分别指基于包含组分的材料的总重量、总体积或总摩尔数的组分的重量百分比、体积百分比或摩尔百分比。在非限制性实例中,100克材料中的10克组分是10重量%的组分。
15.术语“基本上”及其变体被定义为包括偏差在10%以内、偏差在5%以内、偏差在1%以内或偏差在0.5%以内的范围。
16.当在权利要求和/或说明书中使用时,术语“抑制”或“减少”或“防止”或“避免”或这些术语的任何变体包括实现期望结果的任何可测量的降低或完全抑制。
17.说明书和/或权利要求中使用的术语“有效的”是指足以实现希望的、期望的或预期的结果。
18.当在权利要求或说明书中与术语“包含”、“包括”、“含有”或“具有”结合使用时,要素前无数量词可以表示“一个”,但也与“一个或更多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的含义一致。
19.术语“和/或”是指“和”或“或”。举例来说,a、b和/或c包括:单独的a、单独的b、单独的c、a与b的组合、a与c的组合、b与c的组合或a、b和c的组合。换言之,“和/或”作为包含性的或。
20.词语“包含”、“具有”、“包括”或“含有”是包含性的或开放式的,并且不排除其它的、未列举的元素或方法步骤。
21.本发明的方法和系统可以“包括”、“基本上组成为”或“组成为”在整个说明书中公
开的特定成分、组分、组合物、步骤等。关于过渡短语“基本上组成为”,在一个非限制性方面,本发明的方法和系统的基本和新颖特征是它们处理来自dib的含有异戊烷、正戊烷和新戊烷的戊烷流,以获得含有异戊烷的流和含有正戊烷和新戊烷的流,使含有正戊烷和新戊烷的流经历丁烷异构化单元以获得含有异戊烷、正戊烷和新戊烷的流的能力。
22.由以下附图、具体实施方式和实施例,本发明的其他目的、特征和优点变得明显。然而,应该理解的是,附图、具体实施方式和实施例虽然说明了本发明的特定实施方案,但仅以说明的方式给出,并不意味着限制。此外,由该具体实施方式,预期在本发明的精神和范围内的改变和修改对于本领域技术人员将变得明显。在其他实施方案中,来自特定实施方案的特征可以与来自其他实施方案的特征组合。例如,来自特定实施方案的特征可以与来自任何其他实施方案的特征组合。在其他实施方案中,可以将附加特征添加到本文描述的特定实施方案中。
附图说明
23.受益于以下详细描述并参考附图,本发明的优点对于本领域技术人员而言将变得明显。
24.图1是处理来自dib单元的戊烷流的本发明的一个实例的示意图。
25.图2是处理来自dib单元的戊烷流的本发明的第二实例的示意图。
26.图3是处理来自dib单元的戊烷流的本发明的第三实例的示意图。
27.图4是处理来自dib单元的戊烷流的本发明的第四实例的示意图。
28.图5是处理来自dib单元的戊烷流的本发明的第五实例的示意图。
29.尽管本发明易于进行各种修改和替代形式,但其具体实施方案在附图中以实施例的方式示出。附图可能不是按比例绘制的。
具体实施方式
30.已经发现了上述提及的一些问题的解决方案。该解决方案的前提是处理来自dib单元的含有异戊烷、正戊烷和新戊烷的戊烷流以回收异戊烷,并从至少一部分所得剩余流中产生额外的异戊烷。异戊烷回收后的剩余流可以包含正戊烷和新戊烷。出人意料地发现,将剩余流再循环至丁烷异构化单元可将平衡驱动向异戊烷并将正戊烷和/或新戊烷转化为异戊烷。丁烷异构化单元可以是异丁烷制备过程的丁烷异构化单元。剩余流可以在异丁烷制备过程中进料至丁烷异构化单元。
31.本发明的这些和其他非限制性方面将在以下段落中参考附图进一步详细讨论。
32.参考图1,描述了本发明用于处理来自dib单元的戊烷的系统和方法的一个实例。系统100可以包括分离塔102和丁烷异构化单元104。可以将第一流112进料至分离塔102。第一流可以由dib单元(未示出)获得。第一流可以包含异戊烷、正戊烷和新戊烷。在分离塔102中,第一流112可以分离成含有异戊烷的第二流114和含有正戊烷和新戊烷的第三流116。可以将第三流116进料至丁烷异构化单元104。丁烷异构化单元104可包含异构化催化剂(未显示)并且异构化催化剂可催化正戊烷和/或新戊烷异构化为异戊烷。可以由丁烷异构化单元104获得包含异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流118。
33.参考图2,描述了本发明用于处理来自dib单元的戊烷的系统和方法的另一个实
例。系统200可以包括分离塔202、丁烷异构化单元204、脱硫单元206和dib单元208。可以将第一流212进料至分离塔202。第一流可以由dib单元208获得。第一流可以包含异戊烷、正戊烷和新戊烷。在分离塔202中,第一流212可以分离成含有异戊烷的第二流214和含有正戊烷和新戊烷的第三流216。可以将第三流216进料至脱硫单元206。在脱硫单元206中,可以将第三流216脱硫,以获得脱硫的第三流216c。可以将脱硫的第三流216c进料至丁烷异构化单元204。丁烷异构化单元204可包含异构化催化剂(未显示)并且异构化催化剂可催化正戊烷和/或新戊烷异构化为异戊烷。可以由丁烷异构化单元204获得包含异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流218。
34.参考图3,描述了本发明用于处理来自dib单元的戊烷的系统和方法的另一个实例。系统300可以包括分离塔302、丁烷异构化单元304、脱硫单元306和dib单元308。可以将第一流312进料至分离塔302。第一流312可以包含正丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷。第一流312可以由dib单元308获得。在分离塔302中,第一流312可以分离成含有异戊烷的第二流314和含有正戊烷和新戊烷的第三流316和含有正丁烷的第五流322。可以将第三流的一部分316a进料至脱硫单元306。在脱硫单元306中,可以将流316a脱硫,以获得脱硫的第三流316c。可以将脱硫的第三流316c进料至丁烷异构化单元304。第三流的一部分316b可以用作锅炉燃料和/或产物共混物。可以将含有正丁烷的进料流320进料至丁烷异构化单元304。在一些方面,进料流320还可以包含异丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷。在一些方面,脱硫的第三流316c和进料流320可以作为单独的进料进料至丁烷异构化单元304。在一些方面,脱硫的第三流316c和进料流320可以作为组合进料(未显示)进料至丁烷异构化单元304。可以将进料流320脱硫(未显示)然后进料至丁烷异构化单元304。丁烷异构化单元304可包含异构化催化剂(未显示)并且异构化催化剂可催化正戊烷和/或新戊烷异构化为异戊烷以及将正丁烷异构化为异丁烷。可以由丁烷异构化单元304获得包含正丁烷、异丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流318。第四流可以被进料至dib单元308。在dib单元308中,可以分离第四流以获得第一流312和包含异丁烷的第六流324。
35.参考图4,描述了本发明用于处理来自dib单元的戊烷的系统和方法的另一个实例。系统400可以包括分离塔402、丁烷异构化单元404、脱硫单元406和dib单元408。可以将第一流412进料至分离塔402。第一流412可以包含正丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷。第一流412可以由dib单元408获得。在分离塔402中,第一流412可以分离成含有异戊烷的第二流414和含有正戊烷和新戊烷的第三流416和含有正丁烷的第五流422。可以将第三流的一部分416a进料至脱硫单元406。可以将含有正丁烷的进料流420进料至脱硫单元406。在一些方面,进料流420还可以包含异丁烷、正戊烷、异戊烷和新戊烷。在一些方面,流416a和进料流420可以作为单独的进料(未显示)进料至脱硫单元406。在一些方面,流416a和进料流420可以作为组合进料进料至脱硫单元406。在脱硫单元406中,进料流420和流416a可以被脱硫以获得脱硫的组合流426。可以将脱硫的组合流426进料至丁烷异构化单元404。第三流的一部分416b可以用作锅炉燃料和/或产物共混物。丁烷异构化单元404可包含异构化催化剂(未显示)并且异构化催化剂可催化正戊烷和/或新戊烷异构化为异戊烷以及正丁烷异构化为异丁烷。可以由丁烷异构化单元404获得包含正丁烷、异丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流418。第四流可以被进料至dib单元408。在dib单元408中,可以分离第四流以获得第一流412和包含异丁烷的第六流424。
36.参考图5,描述了本发明用于处理来自dib单元的戊烷的系统和方法的另一个实例。系统500可以包括分离塔502、丁烷异构化单元504、脱硫单元506和dib单元508和510。可以将第一流512进料至分离塔502。第一流512可以包含正丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷。第一流512可以由dib单元508获得。在分离塔502中,第一流512可以分离成含有异戊烷的第二流514、含有正戊烷和新戊烷的第三流516和含有正丁烷的第五流522。可以将第三流的一部分516a进料至脱硫单元506。可以将含有正丁烷的进料流520进料至脱硫单元506。在一些方面,进料流520还可以包含异丁烷、正戊烷、异戊烷和新戊烷。在一些方面,流516a和进料流520可以作为单独的进料进料至脱硫单元506。在一些方面,流516a和进料流520可以作为组合进料(未显示)进料至脱硫单元506。在脱硫单元506中,进料流520和流516a可以被脱硫以获得脱硫的组合流526。可以将脱硫的组合流526进料至丁烷异构化单元504。第三流的一部分516b可以用作锅炉燃料和/或产物共混物。丁烷异构化单元504可包含异构化催化剂(未显示)并且异构化催化剂可催化正戊烷和/或新戊烷异构化物异戊烷以及正丁烷异构化为异丁烷。可以由丁烷异构化单元504获得包含正丁烷、异丁烷、异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流518。第四流可以被进料至dib单元510。在dib单元510中,可以分离第四流518以获得包含异戊烷、正戊烷和新戊烷的第七流528。来自第七流528的戊烷可以根据本文所述的任何实施例进行处理。
37.第一流112、212、312、412、512可以包含(1)30重量%至70重量%或30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%和70重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异戊烷;(2)15重量%至35重量%或15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%和35重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正戊烷;(3)1重量%至15重量%或1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%和15重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的新戊烷或(4)5重量%至25重量%或5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%和25重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正丁烷,或其任意组合。
38.第二流114、214、314、414、514可以包含70重量%至99.5重量%或70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%和99.5重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异戊烷。在第二流114、214、314、414和514中的正戊烷和新戊烷的总
重量%可以小于30重量%。在一些方面,第二流114、214、314、414、514中的正戊烷和新戊烷的总重量%可以为0重量%至30重量%或0重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%和30重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间。第二流114、214、314、414、514可以包含小于5重量%的硫。在一些方面,第二流114、214、314、414、514可以包含0重量%至小于5重量%或0重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%、3.5重量%、4重量%、4.5重量%和5重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的硫。第二流114、214、314、414、514中的硫可以作为有机硫化合物存在。在一些方面,第二流的异戊烷可用作溶剂、汽油的共混原料或mtbe的共混原料,或其任意组合。
39.第三流116、216、316、416、516、316a、316b、416a、416b、516a、516b可以包含90重量%至99.5重量%或90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%和99.5重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正戊烷;和/或0重量%至10重量%或0重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%和10重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的新戊烷。在一些方面,第三流116、216、316、416、516、316a、316b、416a、416b、516a、516b还可以包含己烷。
40.第四流118、218、318、418、518可以包含0.5重量%至65重量%或0.5重量%、1重量%、5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%和65重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异戊烷;和/或0.5重量%至30重量%或0.5重量%、1重量%、5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正戊烷和0.5重量%至5重量%或0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的新戊烷。在一些方面,第四流318、418、518可以包含40重量%至65重量%或40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、65重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异戊烷;30重量%至50重量%或30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%和50重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正戊烷。
41.第五流322、422、522可以包含90重量%至100重量%或90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%、99.5重量%和100重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正丁烷。
42.第七流528可以包含(1)30重量%至70重量%或30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、
50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%和70重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异戊烷;(2)15重量%至35重量%或15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%和35重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正戊烷;(3)1重量%至15重量%或1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%和15重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的新戊烷或;(4)5重量%至25重量%或5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%和25重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正丁烷;或其任意组合。
43.进料流320、420、520可以包含55重量%至85重量%或55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%和85重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正丁烷。在一些方面,进料流320、420、520还可以包含12重量%至35重量%或12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异丁烷;(2)0.01重量%至3重量%或0.01重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的异戊烷;(3)0.01重量%至5重量%或0.01重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%、3.5重量%、4重量%、4.5重量%、5重量%中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的正戊烷;(4)0.01重量%至3重量%或0.01重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%的中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的新戊烷,或其任意组合。
44.通常,在分离塔102、202、302、402、502中,异戊烷可以与其他烃如正戊烷、新戊烷和正丁烷分离。在一些方面,分离塔102、202、302、402、502可以是蒸馏塔。在一些方面,分离塔102、202、302、402、502可以是脱异戊烷塔。在一些方面,分离第一流112、212、312、412、512期间的分离塔102、202、302、402、502操作条件可包括(1)30℃至85℃或30℃、32℃、34℃、36℃、38℃、40℃、42℃、44℃、46℃、48℃、50、52℃、54℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、65℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、75℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃和85℃中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的塔顶沸程温度;(2)70℃至120℃或70℃、72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃、98℃、100
℃、102℃、104℃、106℃、108℃、100℃、102℃、104℃、106℃、108℃、110℃、112℃、114℃、116℃、118℃、120℃中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的再沸器范围;(3)1巴至15巴或1巴、2巴、3巴、4巴、5巴、6巴、7巴、8巴、9巴、10巴、11巴、12巴、13巴、14巴和15巴中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的操作表压;或(4)0.5至12或0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、8.8、9和10中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的顶部回流与进料比,或其任意组合。在一些方面,分离塔102、202、302、402、502可以包括20个至75个或20个、21个、22个、23个、24个、25个、26个、27个、28个、29个、30个、31个、32个、33个、34个、35个、36个、37个、38个、39个、40个、41个、42个、43个、44个、45个、46个、47个、48个、49个、50个、51个、52个、53个、54个、55个、56个、57个、58个、59个、60个、61个、62个、63个、64个、65个、66个、67个、68个、69个、70个、71个、72个、73个、74个和75个中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的塔板。第二流114、214、314、414、514可以作为来自分离塔102、202、302、402、502的侧流获得。第三流116可以作为来自分离塔102、202、302、402、502的塔底流获得。第五流322、422和522可以作为来自分离塔302、402、502的塔顶流获得。
45.通常,在丁烷异构化单元104、204、304、404、504中,正丁烷可以异构化为异丁烷,并且正戊烷和/或新戊烷可以异构化为异戊烷。在一些方面,丁烷异构化单元104、204、304、404、504可以是用于丁烷异构化过程的丁烷异构化单元,例如由正丁烷制备异丁烷的过程。获得第四流的丁烷异构化单元104、204、304、404、504的操作条件可以包括(1)130℃至300℃或130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃和300℃中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的温度;(2)10巴至40巴或10巴、15巴、20巴、25巴、30巴、35巴、40巴中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的操作表压;(3)0.5h-1
至10h-1
或1h-1
、2h-1
、3h-1
、4h-1
、5h-1
、6h-1
、7h-1
、8h-1
、9h-1
和10h-1
中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的whsv,或其任意组合。在一些方面,流116、216c、316c、426、526至丁烷异构化单元的入口温度可以为55℃至85℃,运行开始(sor)到运行结束(eor),在丁烷异构化单元中的温度可以提升至约130℃至300℃。
46.在脱硫单元206、306、406、506中,烃和/或烃流可以被脱硫。脱硫过程可以包括通过吸附剂从流216、316a、416a、420、516a、520中吸收和除去含硫化合物。在一些方面,吸附剂可以是沸石13x和/或活性炭。在一些方面,脱硫单元206、306、406、506可以包含含有沸石13x分子筛和/或活性炭的固定床,并且脱硫过程可以包括使流216、316a、416a、420、516a、520通过在环境温度或/和8巴至25巴或8巴、9巴、10巴、11巴、12巴、13巴、14巴、15巴、16巴、17巴、18巴、19巴、20巴、21巴、22巴、23巴、24巴中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的压力下的固定床。通过吸附剂吸收含硫化合物可以形成废吸附剂。在一些方面,吸附剂可以由废吸附剂再生。在一些方面,再生过程可以包括使含有n2、h2和/或无硫异丁烷的气流在250℃至450℃的温度和/或0.5巴至10巴、1巴至5巴、或2巴至3巴的压力下经过和/或通过含有废13x和/或废活性炭的床。在一些方面,系统200、300、400、500可以包括多个脱硫单元(未示出)。在线脱硫单元的脱硫和离线第二脱硫单元的再生可以同时进行。当需要对脱硫单元中的吸附剂进行再生时,可以使在线脱硫单元离线进行吸附剂再生,并且可以使具有再生吸附剂的离线第二脱硫单元在线进行脱硫。这种安排提供了连
续脱硫以及吸附剂再生的方法。在一些方面,脱硫单元206、306、406、506可以包括脱硫干燥器。在一些方面,进料流420、520还可以包含1ppm至80ppm或1ppm至35ppm的含硫化合物。在一些方面,含硫化合物可以是h2s、硫醇例如甲硫醇、乙硫醇和丙硫醇、羰基硫、二甲基二硫化物、二乙基二硫化物、二甲硫醚、二乙硫醚或其任意组合。在一些方面,在脱硫过程之后,离开脱硫单元206、306、406、506的流216c、316c、426、526中的含硫化合物含量可以小于5ppm,或小于3ppm,例如0ppm至3ppm或1ppm至3ppm或2ppm至3ppm。
47.在一些方面,dib单元208、308、408、508、510可以包括蒸馏塔。在一些方面,dib单元208、308、408、508、510的蒸馏塔可以是dib塔。一般来说,dib色谱柱可以分离异丁烷、正丁烷和戊烷。在一些方面,制备第一流112、212、312、412、512和/或第七流528期间的dib塔操作条件可以包括(1)30℃至80℃或30℃、32℃、34℃、36℃、38℃、40℃、42℃、44℃、46℃、48℃、50、52℃、54℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、76℃、78℃、80℃中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的温度;(2)70℃至120℃或70℃、72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃、98℃、100℃、102℃、104℃、106℃、108℃、100℃、102℃、104℃、106℃、108℃、110℃、112℃、114℃、116℃、118℃、120℃中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的再沸器范围;(3)0.1巴至10巴或0.1巴、0.2巴、0.5巴、1巴、2巴、3巴、4巴、5巴、6巴、7巴、8巴、9巴和10巴中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的操作表压;或(4)0.5至12或0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、8.8、9和10中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的顶部回流与进料比,或其任意组合。在一些方面,dib塔可以包括20个至75个或20个、21个、22个、23个、24个、25个、26个、27个、28个、29个、30个、31个、32个、33个、34个、35个、36个、37个、38个、39个、40个、41个、42个、43个、44个、45个、46个、47个、48个、49个、50个、51个、52个、53个、54个、55个、56个、57个、58个、59个、60个、61个、62个、63个、64个、65个、66个、67个、68个、69个、70个、71个、72个、73个、74个和75个中的至少一个的任意值或等于其中的任意一个值或任意两个之间的塔板。
48.在图1至图5中,反应器、单元和/或区域可以包括一个或多于一个加热装置和/或冷却装置(例如,绝缘、电加热器、壁中的夹套式夹套式换热器)和/或控制器(例如,计算机、流量阀、自动阀等)可用于控制反应混合物的反应温度和压力。虽然仅显示了一个单元或区域,但应理解多个反应器或区域可以容纳在一个单元中或多个反应器容纳在一个传热单元中。在一些方面,反应器可以是固定床反应器、移动床反应器、滴流床反应器、旋转床反应器、淤浆反应器或流化床反应器。
49.实施例
50.将通过具体实施例更详细地描述本发明。提供以下实施例仅用于说明目的,并不旨在以任何方式限制本发明。本领域技术人员将容易地认识到可以改变或修改的各种非关键参数以产生基本相同的结果。
51.实施例1
52.由dib单元处理戊烷的方法
53.根据图4的实施例处理来自dib单元的戊烷流。将含有甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷和新戊烷的进料流脱硫。然后将得到的脱硫流进料至丁烷异构化单元。将来自丁烷异构化单元的所得流进料至dib塔。使用的dib塔是具有多个降液管的筛板
塔,其设计用于堰长的高液体负载(15gpm/英寸堰长至20gpm/英寸堰长)。作为dib塔的塔底流获得戊烷流。将戊烷流进料至脱异戊烷塔。所用的脱异戊烷塔是带有测馏分配件的单通筛板塔。
54.由脱异戊烷塔获得含异戊烷的流、含正戊烷和新戊烷的流和含正丁烷的流。将一部分含有正戊烷和新戊烷的流与进料流合并,脱硫,然后进料至丁烷异构化单元。脱硫采用13x分子筛。脱硫在30℃至45℃和4巴至15巴下进行。在丁烷异构化单元中由正戊烷和/或新戊烷产生额外的异戊烷。表1中提供了不同流的组成。
55.表1.物料平衡
[0056][0057]
在本发明的上下文中,描述了至少以下20个实施方案。实施方案1是一种用于处理由dib单元获得的戊烷的方法,所述方法包括(a)在分离塔中分离含有戊烷的第一流以获得含有异戊烷的第二流和含有正戊烷和新戊烷的第三流,和(b)使第三流经历丁烷异构化单元,以产生含有异戊烷、正戊烷和新戊烷的第四流。实施方案2涉及实施方案1,其中在使第三流经历丁烷异构化单元前将第三流脱硫。实施方案3涉及实施方案2,其中脱硫过程包括通过吸附剂从第三流中吸收和除去含硫化合物。实施方案4涉及实施方案1至3中任一项,其中在丁烷异构化单元中,第三流与异构化催化剂在包括130℃至300℃的温度、10巴至40巴的压力、0.5h-1
至10h-1
的whsv或其任意组合的条件下接触。实施方案5涉及实施方案4,异构化催化剂是铂氯化氧化铝(pt/al2o
3-cl)催化剂、铂硫酸化氧化锆催化剂(pt/zro
2-so4)和/或择异构形沸石。实施方案6涉及实施方案1至5中任一项,其中将含有正丁烷的进料流进料至丁烷异构化单元,并且第四流还含有正丁烷和异丁烷。实施方案7涉及实施方案6,其中第三流和进料流作为单独的进料进料至丁烷异构化单元。实施方案8涉及实施方案6,其中第三流和进料流作为组合进料进料至丁烷异构化单元。实施方案9涉及实施方案1至8中任一项,其中第四流经历dib单元。实施方案10涉及实施方案1至9中任一项,其中dib单元包括dib塔并且获得第一流的dib塔的操作条件包括50℃至60℃的温度、90℃至100℃的再沸器范围、或1巴至5巴的操作表压,或其任意组合。实施方案11涉及实施方案1至10中任一项,其中第一流包含30重量%至70重量%的异戊烷、15重量%至35重量%的正戊烷和1重量%至15重量%的新戊烷。实施方案12涉及实施方案1至11中任一项,其中在步骤(a)中分离第一流期间,分离塔操作条件包括50℃至65℃的塔顶沸程温度、80℃至100℃再沸器范围、3巴至6巴的操作表压,或其任意组合。实施方案13涉及实施方案1至12中任一项,其中在步骤(a)中,第三流作为塔底流获得并且第二流作为来自分离塔的侧流获得。实施方案14涉及实施
方案1至13中任一项,其中第二流包含70重量%至98重量%的异戊烷。实施方案15涉及实施方案1至14中任一项,其中第二流包含0重量%至30重量%的正戊烷和新戊烷。实施方案16涉及实施方案1至15中任一项,其中第二流包含小于5重量%例如0重量%至5重量%的硫。实施方案17涉及实施方案1至16中任一项,其中第三流包含90重量%至99.5重量%的正戊烷和0重量%至10重量%的新戊烷。实施方案18涉及实施方案1至17任一项,其中第一流还包含正丁烷,并且在步骤(a)中,将第一流分离以获得第二流、第三流和包含正丁烷的第五流。实施方案19涉及实施方案18,其中在步骤(a)中,第五流作为来自分离塔的塔顶流获得。实施方案20涉及实施方案1至19中任一项,其中第二流的异戊烷被用作汽油的混合原料和/或mtbe的混合原料。
[0058]
尽管已经详细描述了本技术的实施方案及其优点,但是应当理解,在不脱离所附权利要求限定的实施方案的精神和范围的情况下,可以在本文中进行各种改变、替换和变更。此外,本技术的范围不旨在限于说明书中描述的工艺、机器、制造、物质组合物、单元、方法和步骤的特定实施方案。如本领域普通技术人员将从上述公开内容中容易理解的,可以利用当前存在的或以后将开发的执行与本文所述的相应实施方案基本相同的功能或实现基本相同的结果的工艺、机器、制造、物质组合物、单元、方法或步骤。因此,所附权利要求旨在将这些工艺、机器、制造、物质组合物、单元、方法或步骤包括在它们的范围内。
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