一种钢铁中磷含量的测定方法与流程

1.本发明属于磷含量的检测方法技术领域，尤其涉及一种钢铁中磷含量的测定方法。


背景技术：

2.磷是钢铁中有害而极易偏析的元素，磷含量过高则易增加钢的冷脆性、增加钢形成裂纹的敏感性，因此钢铁中磷含量的测定对控制产品质量具有重要的意义。
3.目前，钢铁中磷的测定方法包括磷钒钼黄光度法和磷钼蓝光度法。
4.磷钒钼黄显色体系，磷酸与钒酸铵、钼酸铵生成磷钒钼黄杂多酸络合物(p
205v205
·
22moo3·
nh2o)，适宜的络合酸度是0.5～lmol/l，硝酸介质中，该络合物比磷钼黄稳定，最大吸收波长315nm，ε
315
＝2.0
×
104，稳定24小时以上。实际测量中采用72型分光光度计只能在可见光区420～470nm处进行测量，灵敏度有所下降。此外，fe
3
、cu
2
、cr
3
等有色离子会干扰测定，f会破坏络合物，且会把五价钒还原使络合物褪色。si、as亦能与钼、钒生成三元杂多酸，仅在as≤25mg时不干扰测量结果。
5.磷钼蓝显色体系中，磷酸与钼酸铵生成磷钼酸络合物，用氟化物-氯化亚锡或亚硫酸钠
‑‑
硫酸肼掩蔽，还原干扰元素，把络合物还原成磷钼杂多蓝，于680～700nm测定吸光度；磷钼杂多酸形成的适宜酸度是0.3～1.4mol/l，磷钼杂多酸的最大吸收《400nm，已在10数量级，杂多蓝最大吸收》750nm，已在10数量级，为加强中心离子磷与钼酸根形成杂多酸的能力，钼酸铵用量必须比理论值大3.5倍以上。磷钼蓝光度法常用的还原剂有氯化亚锡-氟化钠、硫酸联氨和抗坏血酸。
6.cn102539426a公开了一种硅锰合金中磷的测定方法，利用硝酸和氢氟酸将试样溶解后，加入高氯酸将试样中的磷转化为正磷酸，得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中加入亚硫酸钠，将硅锰合金中的锰还原，得到第二混合溶液；向所述第二混合溶液中加入硝酸铋溶液、钼酸铵溶液、酒石酸钾钠溶液、氟化钠溶液和氯化亚锡，其中钼酸铵使第一混合溶液中的正磷酸转化为磷钼杂多酸，并利用二氯化锡将形成的磷钼杂多酸还原为蓝色的磷钼蓝，然后利用分光光度法测定得到磷的含量；该方法以氯化亚锡为还原剂，具有还原速度快、还原效果好的特点。
7.cn110873695a公开了一种测定铌铁中磷含量的方法，包括以下步骤：1)将硝酸、氢氟酸和试样混合，得到分解液；2)将所述分解液和高氯酸溶液、硫酸、水和酒石酸钠溶液混合，得到混合液；3)将所述混合液和抗坏血酸溶液、铋盐溶液、阿拉伯树胶溶液、硫代硫酸钠溶液、钼酸铵溶液混合后在水浴中放置，得到测试液；4)测试所述测试液的吸光度，根据吸光度数值获得试样中磷的质量含量。该方法用硝酸-氢氟酸分解试样，用硫酸和高氯酸的混合酸去掉硝酸和氢氟酸，加入酒石酸钠溶液络合铌，用硫代硫酸钠溶液掩蔽砷，直接测定铌铁中磷含量。
8.然而，使用氯化亚锡-氟化钠检测时，检测过程不稳定，难以掌握，只适合于炉前快速分析。使用硫酸联氨进行检测的缺点是显色速度较慢，需在沸水浴中加热，而且不能在硝
酸溶液中发色，国内比较少用。使用抗坏血酸进行检测会受到其他离子的干扰，需加硫代硫酸钠掩蔽。这些方法操作比较繁琐，周期长，且所用的有机试剂对人体有毒害作用。
9.因此，仍然需要建立一种快速、灵敏，且操作简单的方法测定钢铁中的磷含量。


技术实现要素：

10.本发明的目的在于提供一种钢铁中磷含量的测定方法，采用乙基紫-磷钼钒杂多酸-表面活性剂体系测定钢铁中的磷含量；本发明所述钢铁中磷含量的测定方法中，乙基紫-磷钒钼杂多酸-表面活性剂体系稳定性强，稳定时间短，测量速度快；且测定干扰较小，干扰离子少，检出限低，测量精度高。
11.为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
12.本发明的目的在于提供一种钢铁中磷含量的测定方法，采用磷钒钼紫光度法测定钢铁中的磷含量；所述磷钒钼紫光度法采用乙基紫-磷钼钒杂多酸-表面活性剂体系测定钢铁中的磷含量。
13.本发明所述钢铁中磷含量的测定方法中，乙基紫-磷钒钼杂多酸-表面活性剂体系稳定性强，稳定时间短，测量速度快；且测定干扰较小，干扰离子少，检出限低，测量精度高。
14.作为本发明优选的技术方案，所述测定方法包括如下步骤：
15.(1)将待测钢铁进行溶解后，经第一定容得到含磷酸根的初始溶液；
16.(2)将掩蔽剂、硫酸、钼酸铵溶液、钒底液加入步骤(1)所述初始溶液中进行反应，得到磷钒钼杂多酸溶液；
17.(3)将乙基紫与步骤(2)所述磷钒钼杂多酸溶液进行络合，得到磷钒钼紫络合物体系；
18.(4)将表面活性剂与步骤(3)所述磷钒钼紫络合物体系进行胶溶，经第二定容得到测试溶液；
19.(5)采用光度法测量步骤(4)所述测试溶液的吸光度，所述吸光度经计算得到待测钢铁中的磷含量。
20.作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述溶解的在加热沸腾的条件下进行。
21.优选地，步骤(1)所述溶解包括依次进行的酸溶和氧化。
22.优选地，所述酸溶使用的溶解试剂为8mol/l以上的硝酸，例如可以是8mol/l，8.5mol/l，9mol/l等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
23.优选地，所述氧化使用的氧化试剂包括高锰酸钾溶液。
24.优选地，所述氧化的方法为：向酸溶后的溶液中缓慢滴加所述高锰酸钾溶液，溶液中开始生成棕色沉淀时，停止滴加所述高锰酸钾溶液。
25.值得说明的是，本发明中，硝酸过量加入，待测钢铁经硝酸溶解后，大部分磷呈正磷酸状态，其余小部分生成亚磷酸，其化学反应式如下：
26.3fe3p 41hno3＝3h3po4 9fe(no3)3 16h2o 14no
↑
27.fe3p 13hno3＝h3po3 3fe(no3)3 5h2o 4no
↑
28.加入高锰酸钾，能够使亚磷酸氧化成正磷酸，化学反应式如下：
29.5h3po3 2kmno4 6hno3＝5h3po4 2kno3 2mn(no3)2 3h2o3mol/l的乙基紫溶液，例如可以是1.0
×
10-3
mol/l，1.1
×
10-3
mol/l，1.2
×
10-3
mol/l，1.3
×
10-3
mol/l，1.4
×
10-3
mol/l，1.5
×
10-3
mol/l，进一步优选为1.0
×
10-3
mol/l，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
45.优选地，以4ml初始溶液为基准，所述乙基紫溶液的用量为2～4ml，例如可以是2ml，2.3ml，2.5ml，2.8ml，3ml，3.2ml，3.4ml，3.7ml，4ml等，进一步优选为3～4ml，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
46.作为本发明优选的技术方案，步骤(4)所述表面活性剂包括明胶、pva、阿拉伯树胶或微乳液中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性的实例包括明胶和阿拉伯树胶的组合，微乳液和明胶的组合，pva和微乳液的组合。
47.优选地，步骤(4)所述表面活性剂为微乳液和阿拉伯树胶。
48.优选地，所述微乳液的溶质包括聚乙二醇辛基苯基醚、正戊醇和正庚烷。
49.优选地，所述微乳液中，聚乙二醇辛基苯基醚、正戊醇和正庚烷的体积比为(6.4～7.5):(4.6～5.4):1，例如可以是6.4:4.6:1，6.4:5:1，6.4:5.2:1，6.4:5.4:1，6.8:4.7:1，6.8:5:1，6.8:5.4:1，7:4.6:1，7:4.8:1，7:5.2:1，7.2:4.6:1，7.2:5.4:1，7.5:4.6:1，7.5:4.9:1，7.5:5.1:1，7.5:5.4:1等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
50.优选地，所述微乳液的溶剂包括水。
51.优选地，所述微乳液中，溶质的体积占比为6～8％，例如可以是6％，6.2％，6.5％，6.8％，7％，7.3％，7.5％，7.7％，8％等，其余为溶剂。
52.优选地，以4ml初始溶液为基准，所述微乳液的用量为0.6～0.8ml，例如可以是0.6ml，0.63ml，0.65ml，0.68ml，0.7ml，0.72ml，0.75ml，0.77ml，0.8ml等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
53.优选地，所述阿拉伯树胶配制成浓度为5～6g/l的阿拉伯树胶溶液，例如可以是5g/l，5.2g/l，5.4g/l，5.6g/l，5.8g/l，6g/l等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
54.优选地，以4ml初始溶液为基准，所述阿拉伯树胶溶液的用量为0.65～0.75ml，例如可以是0.65ml，0.66ml，0.67ml，0.68ml，0.69ml，0.70ml，0.71ml，0.72ml，0.73ml，0.74ml，0.75ml等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
55.优选地，步骤(4)所述第二定容后，所述测试溶液中磷酸根离子的含量为0.4～20μg/50ml，例如可以是0.4μg/50ml，0.7μg/50ml，1μg/50ml，2μg/50ml，4μg/50ml，6μg/50ml，10μg/50ml，12μg/50ml，15μg/50ml，18μg/50ml，20μg/50ml等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
56.作为本发明优选的技术方案，在步骤(5)所述测量之前，将步骤(4)所述测试溶液静置13-21min，例如可以是13min，14min，15min，16min，17min，18min，19min，20min，21min等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
57.优选地，步骤(5)所述光度法使用的仪器为分光光度计。
58.优选地，步骤(5)所述吸光度的测试波长为610-615nm，例如可以是610nm，611nm，612nm，613nm，614nm，615nm，进一步优选为612nm。
59.作为本发明优选的技术方案，步骤(5)所述计算的步骤包括：将所述吸光度代入校准曲线回归方程得到测试溶液的磷含量，将测试溶液的磷含量代入换算公式得到待测钢铁中的磷含量。
60.优选地，所述校准曲线回归方程为a＝0.0516x-0.0021，式中，a为吸光度；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml。
61.优选地，所述换算公式为x0＝(x
×v2
×v1
)/(50
×vx
×
m)，式中，x0为待测钢铁中的磷含量，单位为ppm；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml；v1为初始溶液的体积，单位为ml；v2为测试溶液的体积，单位为ml；v
x
为配制测试溶液时所取的初始溶液的体积，单位为ml；m为待测钢铁的质量，单位为g。
62.值得说明的是，本发明步骤(4)所述测试溶液中磷酸根离子的含量为0.4～20μg/50ml，也就是说，本发明所述方法的检出限为0.4～20μg/50ml，若步骤(5)得到的测试结果超出检出限的范围，应将初始溶液进行稀释后重新测量。
63.作为本发明优选的技术方案，采用磷钒钼紫光度法测定钢铁中的磷含量；所述磷钒钼紫光度法采用乙基紫-磷钼钒杂多酸-表面活性剂体系测定钢铁中的磷含量；所述测定方法包括如下步骤：
64.(1)使用8mol/l以上的硝酸将待测钢铁在加热沸腾的条件下进行酸溶，而后向溶液中缓慢滴加高锰酸钾溶液，溶液中开始生成棕色沉淀时，停止滴加高锰酸钾溶液；当溶液中不再生成气体时停止加热；经第一定容得到含磷酸根的初始溶液；
65.(2)将氟化钠、硫酸、钼酸铵溶液、钒底液加入步骤(1)所述初始溶液中进行反应，得到磷钒钼杂多酸溶液；
66.其中，以4ml初始溶液为基准，5～6％氟化钠的用量为1～3ml，2.5～3.5mol/l硫酸的用量为5.2～9.6ml，0.15～0.25mol/l的钼酸铵溶液的用量为3.2～8ml，钒底液的用量为1.2～3ml；钒底液的制备方法为：每1mg五氧化二钒与20ml浓度为3mol/l的硫酸溶液混合后进行加热，待所述五氧化二钒全部溶解后，经稀释得到钒底液；以五氧化二钒计，钒底液的质量浓度为2.0～2.5g/l；
67.(3)将浓度为(1.0～1.5)
×
10-3
mol/l的乙基紫溶液与步骤(2)所述磷钒钼杂多酸溶液进行络合，得到磷钒钼紫络合物体系；
68.其中，以4ml初始溶液为基准，乙基紫溶液的用量为2～4ml；
69.(4)将微乳液和5～6g/l的阿拉伯树胶溶液与步骤(3)所述磷钒钼紫络合物体系进行胶溶，经第二定容得到测试溶液；
70.其中，微乳液的溶质包括体积比为(6.4～7.5):(4.6～5.4):1的聚乙二醇辛基苯基醚、正戊醇和正庚烷；微乳液中，溶质的体积占比为6～8％，其余为溶剂；以4ml初始溶液为基准，微乳液的用量为0.6～0.8ml，阿拉伯树胶溶液的用量为0.65～0.75ml；
71.(5)采用分光光度计在610-615nm测量步骤(4)所述测试溶液的吸光度，将所述吸光度代入校准曲线回归方程，得到测试溶液的磷含量；将测试溶液的磷含量代入换算公式，得到待测钢铁中的磷含量；
72.其中，所述校准曲线回归方程为a＝0.0516x-0.0021，式中，a为吸光度；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml；所述换算公式为x0＝(x
×v2
×v1
)/(50
×vx
×
m)，式中，x0为待测钢铁中的磷含量，单位为ppm；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml；v1为初始溶液的体
积，单位为ml；v2为测试溶液的体积，单位为ml；m为待测钢铁的质量，单位为g。
73.本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
74.相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
75.(1)本发明所述钢铁中磷含量的测定方法中，乙基紫-磷钒钼杂多酸-表面活性剂体系稳定性强，稳定时间短，测量速度快；
76.(2)本发明所述钢铁中磷含量的测定方法的测定干扰较小，干扰离子少，检出限低，测量精度高。
附图说明
77.图1为本发明所述校准曲线回归方程的校准曲线图；
78.图2为本发明中磷钒钼紫络合物在20℃不同显色时间下的吸光度曲线。
具体实施方式
79.下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
80.在本发明的具体实施方式中，校准曲线回归方程的确定方法如下：
81.(1)配制磷标准液：将磷酸二氢钾在105℃烘干1h后，称取4.3936g磷酸二氢钾，溶解后，在1000ml容量瓶中定容，得到1.0mg/ml的磷储备液；并将所述磷储备液逐级稀释为4.0μg/ml的磷标准液；
82.(2)取磷标准液k ml，k＝1；将7ml浓度为3mol/l硫酸、5ml浓度为0.20mol/l钼酸铵溶液、2.5ml钒底液加入磷标准液中进行反应，得到磷钒钼杂多酸溶液；
83.其中，钒底液的制备方法为：每1mg五氧化二钒与20ml浓度为3mol/l的硫酸溶液混合后进行加热，待所述五氧化二钒全部溶解后，经稀释得到钒底液；以五氧化二钒计，钒底液的质量浓度为2.0g/l；
84.(3)将3.5ml浓度为1.0
×
10-3
mol/l的乙基紫溶液与所述磷钒钼杂多酸溶液进行络合，得到磷钒钼紫络合物体系；
85.(4)将0.7ml微乳液和0.7ml浓度为5g/l的阿拉伯树胶溶液与所述磷钒钼紫络合物体系进行胶溶，在50ml容量瓶中进行定容得到磷标准测试溶液；
86.其中，微乳液的溶质包括体积比为6.4:4.6:1的聚乙二醇辛基苯基醚、正戊醇和正庚烷；微乳液中，溶质的体积占比为6％，其余为溶剂；
87.(5)采用分光光度计在612nm测量磷标准测试溶液的吸光度；
88.(6)调整k的取值，重复步骤(2)-(5)，测试k＝2、3、4、5、6、7的吸光度，并拟合成如图1所示的校准曲线图，进而得到校准曲线回归方程。
89.上述方法测得的校准曲线回归方程为a＝0.0516x-0.0021，式中，a为吸光度；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml；其相关系数为0.9980，表观摩尔吸光系数ε
612
为1.5
×
105l
·
mol-1
·
cm-1
，磷含量在1.0～20.0μg/50ml范围内与δa值(δa＝a-a0)呈良好线性关系，符合比尔定律，其检出限为0.4μg/50ml，精度高。
90.此外，为了验证本发明所述乙基紫-磷钼钒杂多酸-表面活性剂体系的稳定性，测定了步骤(4)所得磷标准测试溶液中磷钒钼紫络合物在20℃不同显色时间下的吸光度，结果如图2所示，结果表明磷钒钼紫络合物的显色在13min后吸光度值开始稳定而且吸光度值也是最大，其稳定时间为7min，本发明所有实施方式中，均在显色后15min时进行吸光度的测定。
91.实施例1
92.本实施例提供了一种钢铁中磷含量的测定方法，钢铁型号为碳素比色标钢75-105，所述测定方法包括如下步骤：
93.(1)使用50ml、8mol/l的硝酸将996.7mg待测钢铁在加热沸腾的条件下进行酸溶，而后向溶液中缓慢滴加高锰酸钾溶液，溶液中开始生成棕色沉淀时，停止滴加高锰酸钾溶液；当溶液中不再生成气体时停止加热；在100ml容量瓶中进行第一定容，得到含磷酸根的初始溶液；
94.(2)取4ml初始溶液，将氟化钠、硫酸、钼酸铵溶液、钒底液加入初始溶液中进行反应，得到磷钒钼杂多酸溶液；
95.其中，5％氟化钠的用量为1ml，3mol/l硫酸的用量为7ml，0.20mol/l的钼酸铵溶液的用量为5ml，钒底液的用量为2.5ml；钒底液的制备方法为：每1mg五氧化二钒与20ml浓度为3mol/l的硫酸溶液混合后进行加热，待所述五氧化二钒全部溶解后，经稀释得到钒底液；以五氧化二钒计，钒底液的质量浓度为2.0g/l；
96.(3)将浓度为1.0
×
10-3
mol/l的乙基紫溶液与步骤(2)所述磷钒钼杂多酸溶液进行络合，得到磷钒钼紫络合物体系；
97.其中，乙基紫溶液的用量为3.5ml；
98.(4)将微乳液和5g/l的阿拉伯树胶溶液与步骤(3)所述磷钒钼紫络合物体系进行胶溶，在50ml容量瓶中进行第二定容得到测试溶液；
99.其中，微乳液的溶质包括体积比为6.4:4.6:1的聚乙二醇辛基苯基醚、正戊醇和正庚烷；微乳液中，溶质的体积占比为6％，其余为溶剂；微乳液的用量为0.7ml，阿拉伯树胶溶液的用量为0.7ml；
100.(5)采用分光光度计在612nm测量步骤(4)所述测试溶液的吸光度，所述吸光度经计算得到待测钢铁中的磷含量。
101.实施例2
102.本实施例提供了一种钢铁中磷含量的测定方法，钢铁型号为8098低合金钢，所述测定方法包括如下步骤：
103.(1)使用30ml、8mol/l的硝酸将624.8mg待测钢铁在加热沸腾的条件下进行酸溶，而后向溶液中缓慢滴加高锰酸钾溶液，溶液中开始生成棕色沉淀时，停止滴加高锰酸钾溶液；当溶液中不再生成气体时停止加热；在100ml容量瓶中进行第一定容，得到含磷酸根的初始溶液；
104.(2)取4ml初始溶液，将氟化钠、硫酸、钼酸铵溶液、钒底液加入初始溶液中进行反应，得到磷钒钼杂多酸溶液；
105.其中，5％氟化钠的用量为1ml，3mol/l硫酸的用量为7ml，0.20mol/l的钼酸铵溶液的用量为5ml，钒底液的用量为2.5ml；钒底液的制备方法为：每1mg五氧化二钒与20ml浓度
为3mol/l的硫酸溶液混合后进行加热，待所述五氧化二钒全部溶解后，经稀释得到钒底液；以五氧化二钒计，钒底液的质量浓度为2.0g/l；
106.(3)将浓度为1.0
×
10-3
mol/l的乙基紫溶液与步骤(2)所述磷钒钼杂多酸溶液进行络合，得到磷钒钼紫络合物体系；
107.其中，乙基紫溶液的用量为3.5ml；
108.(4)将微乳液和5g/l的阿拉伯树胶溶液与步骤(3)所述磷钒钼紫络合物体系进行胶溶，在50ml容量瓶中进行第二定容得到测试溶液；
109.其中，微乳液的溶质包括体积比为6.4:4.6:1的聚乙二醇辛基苯基醚、正戊醇和正庚烷；微乳液中，溶质的体积占比为6％，其余为溶剂；微乳液的用量为0.7ml，阿拉伯树胶溶液的用量为0.7ml；
110.(5)采用分光光度计在612nm测量步骤(4)所述测试溶液的吸光度，所述吸光度经计算得到待测钢铁中的磷含量。
111.(一)上述实施例中，步骤(5)中计算的步骤包括：将吸光度代入校准曲线回归方程，得到测试溶液的磷含量xi(i＝1、2、3或4)；将测试溶液的磷含量代入换算公式，得到待测钢铁中的磷含量x
0-i
(i＝1、2、3或4)；共测量4次，吸光度为ai(i＝1、2、3或4)，其平均值为a
ave
，测试溶液的磷含量记为xi(i＝1、2、3或4)其平均值为x
ave
，待测钢铁中的磷含量为x
0-i
(i＝1、2、3或4)，其平均值为x
0-ave
；
112.校准曲线回归方程为：
113.a＝0.0516x-0.0021
114.式中，a为吸光度；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml；
115.换算公式为：
116.x0＝(x
×v2
×v1
)/(50
×vx
×
m)
117.式中，x0为待测钢铁中的磷含量，单位为ppm；x为测试溶液中磷含量，单位为μg/50ml；v1为初始溶液的体积，单位为ml；v2为测试溶液的体积，单位为ml；v
x
为配制测试溶液时所取的初始溶液的体积，单位为ml；m为待测钢铁的质量，单位为g；
118.将上述实施例中磷含量的测量结果列于表1。
119.(二)将上述实施例进行加标回收实验，步骤如下：
120.基于上述(一)的测试结果x
ave
，进行加标回收实验；
121.取4ml步骤(1)所得初始溶液，加入1ml浓度为4.0μg/ml的磷标准液，重复步骤(2)～(4)得到加标测试溶液，采用分光光度计在612nm测量所述加标测试溶液的吸光度，测试三次，记为ai'(i＝1、2或3)，代入校准曲线回归方程，得到加标测试溶液的磷含量xi'(i＝1、2或3)，其平均值为x
ave
'；
122.回收率＝(x
ave
'-x
ave
)/加入的标准磷含量
×
100％；式中，x
ave
'为加标测试溶液的磷含量，单位为μg/50ml；x
ave
为测试溶液的磷含量，单位为μg/50ml；加入的标准磷含量为4μg/50ml。
123.将上述实施例加标回收实验的结果列于表2。
124.表1
[0125][0126][0127]
表2
[0128][0129][0130]
由表1和表2可以看出，本发明所述钢铁中磷含量的测定方法的具体实施方式中，标准偏差小于2％，加标回收率为96.98％或103.55％，符合回收率在95％～105％的要求，测量结果准确。
[0131]
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。