分析方法、分析装置以及程序与流程

1.本发明涉及分析方法、分析装置以及程序。


背景技术：

2.在通过气相色谱(gas chromatograph；gc)或气相色谱质量分析(gas chromatograph-mass spectrometer；gc-ms)等进行试样中包含的分析对象物质的浓度和质量等的分析的情况下，有时由于试样所含有的与分析对象物质不同的物质而无法正确地分析试样中包含的分析对象物质的浓度或者质量等。
3.例如，已知由于在试样中作为杂质包含的物质的离子化抑制效果，与分析对象物质的浓度和质量相关的检测信号强度变得比本来应检测出的信号强度小(例如，参照非专利文献1)。另一方面，在杂质存在离子化推进效果的情况下，认为分析对象成分的检测信号强度变得比本来应检测出的信号强度大。
4.此外，试样中包含的分析对象物质的检测信号强度有时受到试样的母材的影响。例如，已知在使用热分解气相色谱-质量分析(py-gc/ms)对氯乙烯树脂(polyvinylchloride；pvc)中包含的溴类阻燃剂(例如十溴二苯醚(decabromodiphenyl ether；deca-bde))的浓度和质量进行分析的情况下，与deca-bde包含于pvc以外的树脂(例如聚苯乙烯)的情况相比，与deca-bde对应的信号强度变小。推测这是因为，发生构成deca-bde的溴与构成pvc的氯交换的反应，由此，与deca-bde对应的信号强度变得比本来的强度小。(例如，参照非专利文献2)。
5.在这样的情况下，采用如下的步骤：准备分析对象试样和含有物质相同，但是以不同的多个浓度含有分析对象成分的多个参照用试样，根据对这些参照用试样进行分析而得到的与分析对象成分对应的多个信号强度来求出校准曲线，并将对分析对象试样进行分析而得到的信号强度应用于该校准曲线，由此更正确地进行分析对象试样中的分析对象物质的浓度和质量的分析等。但是，由于这样的步骤繁琐，因此需要工夫和时间，因此存在分析成本增加的问题。
6.现有技术文献
7.非专利文献
8.非专利文献1：antignac等，《the ion suppression phenomenon in liquid chromatography-mass spectrometry and its consequences in the field of residue analysis(液相色谱-质谱中的离子抑制现象及其在残留物分析领域的影响)》analytica chimera acta vol.529 pp129-136，(2005)
9.非专利文献2：thoma等，《pvc-included chroline-brimine in the pyrolysis of polybrominated diphenyl ethers，-biphenyls，-dibenzodioxins and dimenzofurans(pvc诱导的多溴二苯醚、-联苯、-二苯并二恶英和二苯并呋喃的热分解中的氯-溴交换)》chemosphere，vol.16，no.1，pp297-307，(1987)


技术实现要素：

10.发明要解决的技术问题
11.对于含有对分析对象物质(第1物质)的分析施加影响的影响物质(第2物质)的试样，正确且高效率地进行与分析对象物质(第1物质)的浓度(含有率)和质量相关的分析。
12.用于解决上述技术问题的方案
13.本发明的第1方案涉及一种分析方法，对含有第1物质和对所述第1物质的分析施加影响的第2物质的试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析，所述分析方法包括：对所述试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析而得到试样分析数据；以及基于所述试样分析数据和基于所述影响而设定的调整信息，导出与所述第1物质的浓度相关的分析结果。
14.本发明的第2方案涉及一种分析装置，其对含有第1物质和对所述第1物质的分析施加影响的第2物质的试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析，所述分析装置具备处理装置，该处理装置基于对所述试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析而得到的试样分析数据和基于所述影响而设定的调整信息，导出与所述第1物质的浓度相关的分析结果。
15.本发明的第3方案涉及一种用于使处理装置进行与所述第1物质的浓度相关的分析处理的程序，所述分析处理对含有第1物质和对所述第1物质的分析施加影响的第2物质的试样进行，在所述分析处理中，基于对所述试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析而得到的试样分析数据和基于所述影响而设定的调整信息，导出与所述第1物质的浓度相关的分析结果。
16.发明效果
17.根据本发明，对于含有对分析对象物质(第1物质)的分析施加影响的影响物质(第2物质)的试样，能够正确且高效率地进行与分析对象物质(第1物质)的浓度和质量相关的分析。
附图说明
18.[图1]图1是示出一实施方式的分析装置的构成的概念图。
[0019]
[图2]图2是示出与基准试样中的deca-bde对应的基准峰的图表。
[0020]
[图3]图2是示出与参照试样中的deca-bde对应的参照峰的图表。
[0021]
[图4]图4是示出参照校准曲线和调整校准曲线的概念图。
[0022]
[图5]图5是示出评价中使用的阈值的例子的表。
[0023]
[图6]图6是示出评价中使用的阈值的例子的表。
[0024]
[图7]图7是示出一实施方式的分析方法的流程的流程图。
[0025]
[图8]图8是用于对程序的提供进行说明的概念图。
具体实施方式
[0026]
以下，对用于实施本发明的方式进行说明。在以下的实施方式中，也适当地将试样中包含的分析对象的第1物质称为分析对象物质、将对分析对象物质(第1物质)的分析施加影响的第2物质称为影响物质。
[0027]-实施方式-[0028]
《关于试样》
[0029]
以同时含有分析对象物质和影响物质的试样为对象，没有特别限定。例如，试样可以是以影响物质作为其母材而构成的，或者也可以是与该母材独立地包含影响物质而构成的。对于分析对象物质和影响物质的各自的种类也没有特别限定。试样可以是固体、液体和气体的任一种。
[0030]
在试样的母材不为已知的情况下，进行分析来确定试样的母材的种类。作为分析方法，能够使用后述的各种分析方法。例如，可以使用图1所示的py-gc/ms，或者也可以使用傅里叶变换红外分光光度计(ftir)。另外，在试样的母材的种类为已知的情况下，也可以进行上述的分析，判断母材的识别是否正确。
[0031]
作为分析对象物质的例子，可举出多溴二苯醚类(pbde(polybrominated diphenylether)类)，例如十溴二苯醚(decabromodiphenylether(deca-bde))、五溴二苯醚(pentabromodiphenylether)、六溴二苯醚(hexabromodiphenylether)、八溴二苯醚(octabromodiphenylether)等；或者多溴联苯类(pbb(polybromobiphenyl)类)，例如十溴联苯(decabromobiphenyl)、四溴双酚a(tbbpa)、六溴环十二烷(hbcd)；邻苯二甲酸酯类，例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)、邻苯二甲酸二正丁酯(dbp)、邻苯二甲酸正丁基苄基酯(bbp)、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、邻苯二甲酸二正辛酯(dnop)等。
[0032]
溴化化合物作为树脂材料的阻燃剂，此外，邻苯二甲酸酯作为树脂材料的增塑剂，均已在工业上使用，但由于对生物体的不良影响，存在限制增强的倾向。因此，为了管理含有这些物质的产品等，高效的分析和评价的重要性提高。
[0033]
作为试样所含有的影响物质(第2物质)，可举出含有氯的化合物，例如聚氯乙烯(pvc)等。以下，只要没有特别说明，氯和溴不是指分子而是指元素。
[0034]
《关于分析》
[0035]
进行试样的分析，获取与试样中包含的分析对象物质的浓度(含有率)相关的分析数据。作为分析数据，优选检测与分析对象物质对应的信号强度(峰)。在本说明书中，将对试样进行分析获取到的分析数据称为试样分析数据。试样分析数据是在影响物质的影响下得到的数据。基于影响物质对试样分析数据造成的影响，生成用于得到正确的分析结果的信息。在本说明书中将该信息称为调整信息。基于试样分析数据和调整信息，导出与分析对象物质的浓度相关的分析结果。由此，能够得到与分析对象物质的浓度相关的正确的分析结果。
[0036]
作为分析方法，只要能够进行定量分析就没有特别限定，例如能够使用气相色谱、液相色谱、质量分析(mass spectrometry；ms)、气相色谱质量分析(gas chromatography/mass spectrometry；以下称为gc/ms)、热分解气相色谱/质量分析(pyrolysis gc/ms；以下称为py-gc/ms)、液相色谱/质量分析(以下称为lc/ms)、傅里叶变换红外分光法以及利用了紫外-可见光的分光光度法中的至少一种。
[0037]
《关于参照试样》
[0038]
参照试样是指含有分析对象物质，并且不含有对分析对象物质的分析施加影响的影响物质的试样。参照试样只要能够正确且稳定地对分析对象物质进行分析就没有特别限定。
[0039]
《关于浓度(含有率)的计算》
[0040]
基于通过对试样和参照试样等进行分析而得到的分析对象物质的信号强度，求出分析对象物质的浓度。
[0041]
《关于与第1物质和第2物质相关的物质信息》
[0042]
在与进行试样的分析得到的分析对象物质(第1物质)对应的分析数据与本来应得到的分析数据不同的情况下，视为在该试样中含有对分析对象物质(第1物质)的分析施加影响的影响物质(第2物质)。例如，对分析对象物质的浓度为已知的试样进行分析得到的第1物质的浓度与已知的浓度不同的情况下，视为在该试样中含有对第1物质的分析施加影响的第2物质。
[0043]
影响物质可以被确定也可以未被确定。例如，在分析对象物质为溴化二苯醚(例如deca-bde)的情况下，在py-gc/ms分析中，pvc被确定为对deca-bde的分析施加影响的影响物质。在该情况下，设定第1物质和第2物质。另一方面，在对某种分析对象物质进行分析的情况下，虽然无法确定影响物质，但在已知分析结果与本来应该得到的结果不同的情况下，仅设定分析对象物质(第1物质)。相反地，在具有某母材的试样中，已知在与母材以外的含有物质无关地，分析结果与本来应该得到的结果不同的情况下，将影响物质(第2物质)设定为母材的物质。
[0044]
与第1物质和第2物质相关的信息(称为物质信息)在进行分析时，可由操作员将其输入到分析装置，或者，也可以设为使物质信息存储在分析装置的存储部，在分析时自动地被读出。
[0045]
《关于调整信息》
[0046]
调整信息是为了在设定了第1物质和第2物质的至少一方的情况下，对分析数据和用于评价的阈值等进行调整来得到正确的分析结果而使用的信息。调整信息的形式和生成步骤没有限制，例如，能够如下那样生成调整信息。另外，调整信息可以由操作员输入到分析装置，或者，也可以设为使其与与第1物质和第2物质的组合相关的信息对应，并预先存储于分析装置的存储部，自动地被读出。
[0047]
1.基准试样的分析
[0048]
准备分析对象物质(第1物质)的浓度为已知，且含有影响物质(第2物质)的基准试样。基准试样的组成除了分析对象物质以外的浓度为已知以外，与分析对象试样的组成相同。分析基准试样，得到与分析对象物质对应的信号强度(称为基准峰)。例如，在将作为影响物质的pvc母材中含有的作为分析对象物质的deca-bde的浓度设为分析对象的情况下，准备以已知的浓度含有deca-bde的pvc作为基准试样。分析该基准试样，得到与已知浓度的deca-bde对应的基准峰。
[0049]
2.参照试样的分析
[0050]
准备以与基准试样相同的浓度含有与基准试样相同种类的分析对象物质，并且不含有影响物质的多个参照试样。例如，准备以与基准试样相同的浓度含有deca-bde的聚苯乙烯作为参照试样。对参照试样进行分析，得到与分析对象物质对应的信号强度(称为参照峰)。另外，参照试样的分析条件设为与基准试样的分析条件相同的条件。
[0051]
3.调整信息的生成
[0052]
在基准试样为以已知的浓度含有deca-bde的pvc，参照试样为以与基准试样相同的浓度含有deca-bde的聚苯乙烯的情况下，如已记载的那样，基准峰的大小小于参照峰的
gcms)，具备测量部100和信息处理部40。测量部100具备热分解气相色谱仪10和质量分析部30。
[0063]
另外，本实施方式的分析装置只要能够进行定量分析就没有特别限定。作为分析装置，能够使用气相色谱仪(gc)、液相色谱仪(liquid chromatograph；lc)、质量分析装置、气相色谱-质量分析装置(gas chromatograph-mass spectrometer；gc-ms)、液相色谱-质量分析装置(liquid chromatograph-mass spectrometer；lc-ms)、傅里叶变换红外分光光度计、以及紫外-可见分光光度计等。
[0064]
热分解气相色谱仪10具备：热分解装置20、载气流路11、导入由热分解装置20热分解后的试样、基准试样、参照试样以及辅助参照试样(以下，将它们统称为试样等)的试样导入部12、柱温度调节部13、分离柱14以及试样气体导入管15。质量分析部30具备：真空容器31、排气口32、将试样等离子化来生成离子in的离子化部33、离子调整部34、质量分离部35以及检测部36。
[0065]
信息处理部40具备：输入部41、通信部42、存储部43、输出部44以及控制部50。控制部50具备装置控制部51、数据处理部52以及输出控制部53。数据处理部52具备浓度计算部521和信息生成部522。输出控制部53具备通知部530。信息生成部522具备判定部523。测量部100通过分析将试样等各成分分离，并检测试样等。
[0066]
热分解气相色谱仪10将试样等热分解后，基于物理特性或化学特性将试样等中包含的成分进行分离。在被导入分离柱14时，试样等成为气体或气体状。将其称为试样气体。
[0067]
载气流路11是氦等载气的流路，通过载气流路11将载气导入热分解装置20(箭头a1)。热分解装置20将试样等热分解，并向试样导入部12导入。热分解装置20的种类没有特别限定，可以是加热炉型，也可以是感应加热型，也可以是加热丝型。试样导入部12具备导入试样等的部分和分体式通气口等，将试样气体适当选择性地导入分离柱14。
[0068]
分离柱14具备毛细管柱等柱。分离柱14通过具备柱温箱等的柱温度调节部13被温度控制为几百℃以下等温度。试样气体的各成分基于流动相与分离柱14的固定相之间的分配系数等而被分离，被分离出的试样气体的各成分以时间差从分离柱14洗脱，通过试样气体导入管15被导入质量分析部30的离子化部33。
[0069]
质量分析部30具备质量分析仪，将被导入离子化部33的试样等离子化，进行质量分离并检测。用箭头a2示意性地示出在离子化部33生成的离子in的路径。离子in能够包含试样等与电子、原子或原子团结合而成的离子、或者通过试样等的解离等分解而生成的离子等来自试样等的离子。
[0070]
另外，只要能够以期望的精度对离子in进行质量分析来进行检测，则构成质量分析部30的质量分析仪的种类没有特别限定，能够使用包含任意种类的1个以上的质量分析器的装置。
[0071]
质量分析部30的真空容器31具备排气口32。排气口32与例如包含涡轮分子泵等及其辅助泵的、能够实现10-2
pa以下等高真空的未图示的真空排气系统连接。在图1中，真空容器31的内部的气体被排出这一情况由箭头a3示意性地示出。
[0072]
质量分析部30的离子化部33具备离子源，通过电子离子化将被导入离子化部33的试样等离子化。由于在电子离子化时试样等被解离，因此离子in包含试样等被解离而得到的碎片离子。在离子化部33生成的离子in被导入离子调整部34。
[0073]
另外，离子化部33的离子化的方法只要能够以期望的效率进行离子化，就没有特别限定。在gc/ms的情况下，可以使用化学离子化等。在lc/ms的情况下也能够适当使用电喷雾法等。
[0074]
质量分析部30的离子调整部34具备透镜电极和离子引导件等离子输送系统，通过电磁作用使离子in的流动收敛等来进行调整。从离子调整部34射出的离子in被导入质量分离部35。
[0075]
质量分析部30的质量分离部35具备四极滤质器，对被导入的离子in进行质量分离。质量分离部35利用施加于四极滤质器的电压，根据m/z的值使离子in选择性地通过。在质量分离部35被质量分离的离子in入射到检测部36。
[0076]
质量分析部30的检测部36具备离子检测器，检测入射的离子in。检测部36利用未图示的a/d转换器对通过入射的离子in的检测得到的检测信号进行a/d转换，并将数字化后的检测信号作为测量数据输出到信息处理部40(箭头a4)。
[0077]
信息处理部40具备电子计算机等信息处理装置，除了成为与分析装置1的操作员的交互界面以外，还进行与各种各样的数据相关的通信、存储、运算等处理。另外，分析装置1所使用的数据的一部分也可以保存于远程的服务器等，分析装置1所进行的运算处理的一部分也可以由远程的服务器等进行。
[0078]
输入部41构成为包含鼠标、键盘、各种按钮或触摸面板等输入装置。输入部41从操作员处受理测量部100的控制和控制部50的处理所需的信息等。此外，与用于检测离子in的m/z相关的信息也经由输入部41输入。通信部42构成为包含能够进行基于互联网等无线或有线连接的通信的通信装置，适当地收发与测量部100的控制和控制部50的处理相关的数据等。
[0079]
存储部43由非易失性的存储介质构成，并存储测量数据(例如信号强度)、用于供控制部50执行处理的程序、数据处理部52进行处理所需的数据以及通过该处理得到的数据等。在存储部43中存储有与上述的第1物质及第2物质的设定信息、调整信息、参照校准曲线及/或调整校准曲线相关的信息、与阈值相关的信息、以及与试料等的浓度相关的信息等。
[0080]
输出部44构成为包含液晶显示器等显示装置和打印机等。输出部44进行通过数据处理部52的处理得到的数据等向显示装置的输出和向打印机的输出。
[0081]
控制部50具备cpu等处理器，进行对测量部100的各部的动作的控制、测量数据的处理等。控制部50的装置控制部51控制测量部100的各部的动作。例如，装置控制部51能够通过使在质量分离部35通过的离子的m/z连续地变化的扫描模式和使具有特定的m/z的多个离子通过的sim(selective ion monitoring：选择性离子检测)模式进行离子in的检测。在该情况下，装置控制部51使质量分离部35的电压变化，以使具有基于来自输入部41的输入等而设定的m/z的离子in选择性地通过质量分离部35。控制部50的数据处理部52进行测量数据的处理和解析。
[0082]
浓度计算部521根据测量数据计算分析对象物质的信号强度。浓度计算部521根据测量数据，生成与质量色谱对应的数据(称为“质量色谱数据”)。质量色谱是在横轴示出保持时间，在纵轴示出检测出的离子的信号强度的图表，在以下的各图中也是同样的。浓度计算部521计算与分析对象物质对应的信号强度的峰的峰强度或峰面积的值，此外，将计算出的峰强度或峰面积应用于参照校准曲线或调整校准曲线，计算分析对象物质的浓度。另外，
只要能够根据测量数据对与分析对象物质对应的信号强度的大小进行定量，则并不特别限定于峰强度和峰面积。此外，检测对象物质的浓度并不特别限定于基于参照校准曲线和调整校准曲线进行计算。
[0083]
信息生成部522基于由浓度计算部521计算出的分析对象物质的浓度或者峰强度或峰面积，进行调整信息的生成。此外，信息生成部522的判定部523基于由浓度计算部521计算出的分析对象物质的浓度或者峰强度或峰面积，进行试样的判定。具体而言，将分析对象物质的浓度或者峰强度或峰面积等判定对象数据与存储于存储部43的用于进行判定的阈值进行比较，对判定对象数据相对于阈值的大小进行判定。
[0084]
另外，判定部523除了上述的判定以外，也可以进行试样中含有的分析对象物质和除此以外的含有物质是否分别符合第1物质和第2物质的判断。即，判定部523也可以判定由操作员输入的、试样所含有的分析对象物质与除此以外的含有物质的组合是否符合与存储于存储部43的第1物质和第2物质的组合相关的信息的任一个。
[0085]
信息生成部522基于判定部523的判定结果生成信息。输出控制部53基于由信息生成部522生成的信息，生成包含分析信息等的图像，并控制输出部44使其输出该图像。
[0086]
输出控制部53的通知部530进行将分析信息的至少一部分通知给操作员的输出。通知部530的通知的方法没有特别限定，可以通过在输出部44的画面中作为弹出消息来显示，或者通过灯等照明装置(未图示)点亮来进行通知。
[0087]
作为通知内容，例如，在试样中分析对象物质的计算出的浓度或者峰强度或峰面积超过阈值的情况下，能够通知分析对象物质的浓度比规定高的意思。此外，能够通知试样中含有对分析对象物质(第1物质)的分析施加影响的影响物质(第2物质)的意思。进一步地，能够通知应用调整信息的内容和调整校准曲线的意思。
[0088]
接着，参照附图对调整例进行说明。
[0089]
《调整例1》
[0090]
在本调整例中，以母材为pvc(聚氯乙烯)且含有deca-bde的试样举例进行说明。试样中的分析对象物质为deca-bde。在分析中使用图1所示的分析装置1。
[0091]
1.物质信息的输入
[0092]
操作员通过分析装置1的输入部41，输入deca-bde的名称或符号作为分析对象物质，此外，输入pvc的名称或符号作为分析对象物质以外的含有物质。另外，除了母材以外，分析对象物质以外的含有物质全部输入名称或符号。分析装置1的判定部523基于存储于存储部43的与第1物质和第2物质的组合相关的信息(也称为物质数据库)，判定操作员所输入的物质是否符合第1物质和/或第2物质。在判定的结果为符合的情况下，信息生成部522生成该意思的图像，并控制输出部44使通知部530输出该图像。
[0093]
另外，虽然在存储部43中没有存储，但在已知试样中的分析对象物质的分析受到其他的含有物质的影响的情况下，操作者能够通过输入部41输入关于这些组合的信息，使其作为新的物质信息存储在存储部43中。
[0094]
在未掌握试样所含有的物质的情况下，首先，确定试样中含有的物质，然后，将这些物质的名称或符号输入到输入部41。物质的确定能够使用例如傅里叶变换红外分光光度计等定性分析装置。在该情况下，物质的名称或者符号的输入可以由操作员手动进行，也可以从定性分析装置自动地输入到存储部43。
[0095]
2.基准试样的分析
[0096]
作为基准试样，准备母材为pvc(聚氯乙烯)，并以2000mg/kg的浓度含有deca-bde作为分析对象物质的试样。即，除了作为分析对象物质的deca-bde为已知的浓度以外，基准试样由与试样相同的物质构成。
[0097]
通过分析装置1进行基准试样的分析，生成基准试样的质谱。判定部523基于存储于存储部43的与物质和谱相关的信息，选择质谱中的与deca-bde对应的峰。
[0098]
图2示出通过上述步骤得到的、与基准试样中的deca-bde对应的基准峰。在图2中，横轴表示保持时间，纵轴表示信号强度。图2所示的2个峰示出通过2种碎片离子进行分析而得到的、与各碎片离子对应的信号。由浓度计算部521计算与deca-bde对应的峰的峰面积、即基准峰面积并存储于存储部43。计算出的基准峰面积为1102035(计数)。
[0099]
3.参照试样的分析
[0100]
作为参照试样，准备以聚苯乙烯为母材，并以2000mg/kg的浓度含有deca-bde的试样。即，参照试样以与基准试样相同的浓度含有作为分析对象物质的deca-bde，母材由不对deca-bde的分析施加影响的聚苯乙烯构成。
[0101]
通过分析装置1进行参照试样的分析，生成参照试样的质谱。判定部523基于存储于存储部43的与物质和谱相关的信息，选择质谱中的与deca-bde对应的峰。
[0102]
图3示出通过上述步骤得到的、与参照试样中的deca-bde对应的参照峰。在图3中，横轴表示保持时间，纵轴表示信号强度。图3所示的2个峰示出通过2种碎片离子进行分析而得到的、与各碎片离子对应的信号。这些碎片离子与在基准试样的分析中使用的相同。通过浓度计算部521计算与deca-bde对应的峰的峰面积即参照峰面积，并存储到存储部43。计算出的参照峰面积为1937409(计数)。
[0103]
4.调整信息的计算
[0104]
信息生成部522根据由浓度生成部521计算出的上述的基准峰面积和参照峰面积，计算峰面积比＝基准峰面积/参照峰面积的值，并作为调整信息存储在存储部43中。在本调整例中，根据1102035/1937409＝0.57将0.57作为调整信息存储在存储部43中。
[0105]
5.参照校准曲线的生成
[0106]
准备母材为聚苯乙烯，并分别以1000mg/kg和3000mg/kg的2种浓度含有deca-bde的2种辅助参照试样。
[0107]
通过分析装置1进行这些辅助参照试样的分析，生成辅助参照试样的质谱。判定部523基于存储于存储部43的与物质和谱相关的信息，选择质谱中的与deca-bde对应的峰。通过浓度计算部521计算与deca-bde对应的峰的峰面积即2个辅助参照峰面积，并存储到存储部43。
[0108]
数据处理部52使用参照峰面积和2个辅助参照峰面积，生成关于deca-bde浓度的参照校准曲线，并显示在输出控制部53的通知部。在图4中用虚线示出通过上述步骤生成的参照校准曲线。
[0109]
6.调整校准曲线的生成
[0110]
数据处理部52读出存储于存储部43的调整信息，使用调整信息调整参照校准曲线，生成调整校准曲线。例如，生成将参照校准曲线的斜率(微分系数)乘以作为调整信息的0.57所得的值作为新的斜率这样的调整校准曲线。在图4中用实线示出通过上述步骤生成
的调整校准曲线。调整校准曲线是用于应用在试样的分析的校准曲线。
[0111]
7.试样的分析
[0112]
通过分析装置1进行试样的分析，生成试样的质谱。判定部523基于存储于存储部43的与物质和谱相关的信息，选择质谱中的与deca-bde对应的峰。浓度计算部521计算与deca-bde对应的峰的峰面积即分析峰面积，并存储于存储部43。浓度计算部521将计算出的分析峰面积应用于调整校准曲线，计算试样中的deca-bde的浓度，并存储于存储部43。
[0113]
图4示出计算试样的浓度的过程。例如，在对试样进行分析计算出的与deca-bde对应的峰的峰面积(试样峰面积)为1500000的情况下，将该值应用于调整校准曲线，计算出deca-bde的浓度为2722mg/kg。由图4可知，如果在不将试样峰面积应用于调整校准曲线而应用于参照校准曲线的情况下，则计算出deca-bde的浓度为1548mg/kg。这是deca-bde的分析受到pvc的影响的分析结果，是远远低于本来的浓度的值。
[0114]
根据本调整例，如上所述，通过使用基于调整信息对参照校准曲线进行调整而生成的调整校准曲线，能够在含有对分析对象物质(第1物质)施加影响的第2物质的试样中正确且高效率地进行与第1物质的浓度相关的分析。
[0115]
在本调整例中，通过在参照试样的基础上使用辅助参照试样，对参照试样中的包含分析对象物质的浓度在内的多个浓度的试样进行分析，基于其结果生成了参照校准曲线。但是，也可以不使用辅助参照试样而仅使用参照试样来生成参照校准曲线。在该情况下，将通过由参照试样的分析得到的参照峰的峰面积和根据分析对象物质的浓度标绘的点以及原点的直线作为参照校准曲线。
[0116]
另外，参照校准曲线也存在不通过原点的情况。在该情况下，在将浓度设为x轴(横轴)、将峰面积设为y轴(纵轴)的情况下，参照校准曲线能够以x＝(y-b)/a来表示。在此，a示出参照校准曲线的斜率，b示出参照校准曲线的截距。在该情况下，调整校准曲线例如能够将调整信息(在本调整例中为0.57)与斜率a的积作为a’，并表示为x＝(y-b)/a’。
[0117]
对调整校准曲线通过将参照校准曲线的斜率a设为基于调整信息进行变更后的斜率a’来生成的意思进行了说明。但是，调整校准曲线的生成不限于此，能够基于调整信息的内容适当生成。例如，可以使参照校准曲线向上方或下方移动来作为调整校准曲线。此外，也可以使参照校准曲线的斜率局部地变化，例如设为二次曲线的调整校准曲线。
[0118]
在本调整例中，调整信息、参照校准曲线、调整校准曲线等基于峰面积生成。但是，也可以代替峰面积而基于峰高度来生成。
[0119]
在本调整例中，分别对基准试样、参照试样、辅助参照试样进行分析，基于得到的信号强度求出参照校准曲线，计算调整信息，并基于计算出的调整信息生成调整校准曲线，将对试样进行分析得到的信号强度应用于调整校准曲线并导出分析结果。但是，参照校准曲线、调整信息、辅助参照试样等也可以预先存储在分析装置1的存储部43中。例如，若对试样进行分析生成分析数据，则也可以将该分析数据应用于存储在存储部43的调整校准曲线来得到分析结果。
[0120]
在试样的母材为未知的情况下，在上述分析数据的生成之前进行用于确定试样的母材的分析。在该情况下，信息处理部522也可以基于关于所确定的母材的种类的信息(物质信息)，使用预先存储于存储部43的调整信息和参照校准曲线自动地生成调整校准曲线，将该调整校准曲线应用于上述分析数据来得到分析结果。
[0121]
在本调整例中，以基准试样的分析、参照试样的分析、调整信息的计算、参照校准曲线的生成、调整校准曲线的生成、试样的分析的顺序进行了记载，但该顺序没有限定。例如，也可以在分析了试样之后，进行基准试样和参照试样的分析来求出调整信息，基于调整信息生成调整校准曲线。
[0122]
《调整例2》
[0123]
在调整例1中，对正确求出试样中的分析对象物质的浓度的步骤进行了说明。在本调整例中对相对于分析试样得到的浓度或者信号强度、基于调整信息设定阈值来进行试样的评价的步骤进行说明。在本调整例中，不使用调整校准曲线。
[0124]
关于使用分析装置1进行的基准试样的分析、参照试样的分析、调整信息的计算以及参照校准曲线的生成，以在调整例1中进行的关于它们的步骤为基准。
[0125]
1.物质信息和评价阈值的输入
[0126]
物质信息的输入通过在调整例1中说明的步骤进行。此外，在本调整例中，从输入部41输入作为分析对象物质的评价指标的阈值(称为评价阈值)。所输入的评价阈值与物质信息一起被存储在存储部43中。另外，也可以预先设定评价阈值，并将其预先存储在存储部43中。
[0127]
2.调整阈值的生成
[0128]
数据处理部52基于调整信息调整评价阈值来生成调整阈值。调整阈值是为了对分析对象物质的分析中的影响物质的影响进行校正，从而正确地进行分析对象物质的评价而设定的阈值。例如，对用于进行关于deca-bde的浓度的评价的评价阈值进行说明。如上所述，对含有deca-bde的pvc进行分析得到的与deca-bde对应的信号强度比本来应得到的信号强度小。即，根据以成为比评价阈值小的值的方式生成的调整阈值，评价deca-bde的浓度。所生成的调整阈值作为与物质关联的信息被存储在存储部43中。
[0129]
3.试样的分析
[0130]
通过分析装置1进行试样的分析，生成试样的质谱。判定部523基于存储在存储部43的与物质和谱相关的信息，选择质谱中的与deca-bde对应的峰。浓度计算部521计算与deca-bde对应的峰的峰面积即分析峰面积，并将其存储于存储部43。在本调整例中，浓度计算部521将计算出的分析峰面积应用于参照校准曲线，计算试样中的deca-bde的浓度。计算出的浓度受到pvc的影响，是比本来的浓度低的值。在本说明书中，将该浓度称为假设浓度。
[0131]
4.试样的评价
[0132]
判定部523通过假设浓度与调整阈值的比较，进行试样中的分析对象物质(在本调整例中为deca-bde的浓度)的评价。如上所述，在本调整例中，即使存在由pvc造成的影响，也能够正确地进行与试样中的deca-bde的浓度相关的评价。
[0133]
在上述说明中，以母材为pvc(聚氯乙烯)且含有deca-bde的试样举例，对对分析对象物质进行与浓度相关的评价的步骤进行了说明。根据该步骤，除了上述试样的分析对象物质与影响物质的组合以外，还能够针对各种各样的分析对象物质与影响物质的组合，基于调整信息来设定调整阈值。
[0134]
在图5所示的表中，示出用于对分析对象物质与影响物质的各种各样的组合试样进行评价的调整阈值的例子。图5示出对分别含有分析对象物质(化合物)a、b、c、d的3种试样设定的2个调整阈值的例子。3种试样相当于不含有对分析对象物质的分析施加影响的影
响物质的试样、含有影响物质i的试样、含有影响物质ii的试样。2个调整阈值例如，对试样的处置方法有3种，在将其设为用于决定应用哪一处置方法的指标的情况下设定。即，设想在分析对象物质低于阈值1的情况下应用第1处置方法、在阈值1到阈值2之间的情况下应用第2处置方法、在高于阈值2的情况下应用第3处置方法等。另外，应用于不含有影响物质的试样的阈值为评价阈值，未进行基于调整信息的调整。
[0135]
对于含有影响物质i的试样以及含有影响物质ii的试样，设定使用基于分析对象物质与影响物质的物质信息的调整信息进行了调整的阈值1以及阈值2。
[0136]
在图5所示的表中，如上述说明那样，基于调整信息个别地设定了各阈值，但也可以基于基于调整信息记述评价阈值与调整阈值的关系的式来设定各阈值。例如，也能够将关于含有影响物质i的试样的关于各分析对象物质的阈值1(t11)设为相对于评价阈值(关于不含有影响物质的试样的阈值1：t1b)小了αmg/kg的值。即，能够设为t11＝t1b α。此外，也能够将关于含有影响物质i的试样的关于各分析对象物质的阈值2(t12)设为比评价阈值2(t2b)大了βmg/kg的值。即，能够设为t12＝t2b β。此外，关于含有影响物质ii的试样的关于各分析对象物质的阈值1(t21)以及阈值2(t22)，分别能够设为t21＝t1b
×
γ、t22＝t2b
×
δ。在此，系数α、β、γ及δ各值能够基于调整信息以及分析的目的等适当设定。
[0137]
图6示出这样设定的用于试样评价的调整阈值的例子。图6所示的阈值示出设定为α＝-300(mg/kg)、β＝300(mg/kg)、γ＝0.7、δ＝1.3的调整阈值。
[0138]
另外，在上述说明中，对试样的评价通过分析对象物质的浓度(假设浓度)与调整阈值的比较进行的情况进行了大致说明。但是，即使不要求浓度，也可以对通过分析得到的信号强度设定阈值来进行。例如，也可以求出信号强度中的与分析对象物质对应的峰面积或峰强度，通过与基于调整信息对峰面积或峰强度设定的调整阈值的比较来进行试样的评价。
[0139]
在本调整例中，在试样的母材为未知的情况下，在上述分析数据的生成之前进行用于确定试样的母材的分析。在该情况下，信息处理部522也可以基于关于所确定的母材的种类的信息(物质信息)，使用预先存储在存储部43的调整信息和评价阈值，自动生成调整阈值，将该调整阈值应用于上述分析数据来得到分析结果。
[0140]
图7是示出本实施方式的分析方法的流程的流程图。在步骤s1001中，判定部523判定在进行分析的试样中含有的物质中是否含有第1物质和第2物质。即，判定物质信息。在判定的结果为含有第1物质和第2物质的情况下进行肯定判定，进入步骤s1003。另一方面，在判定的结果为不含有第1物质和第2物质的情况下进行否定判定，进入步骤s1007。
[0141]
在步骤s1003中，数据处理部52从存储部43读出调整信息，进入步骤s1005。在步骤s1005中，浓度计算部521应用调整信息进行试样的分析，求出试样中的分析对象物质的浓度，进入步骤s1009。
[0142]
在步骤s1007中，浓度计算部521求出试样中的分析对象物质的浓度，进入步骤s1009。即，在步骤s1007中，不对试样的分析应用调整信息。这是因为，在试样中不含有对试样的分析施加影响的影响物质，因此不需要调整分析数据。
[0143]
在步骤s1009中，判定部523导出分析结果，进入步骤s1011。分析结果是试样中的分析对象物质的浓度的计算、或者基于计算出的浓度的试样的评价。在步骤s1011中，输出部44输出分析结果，一系列的处理结束。
[0144]
如下的变形也在本发明的范围内，能够与上述的实施方式组合。在以下的变形例中，关于示出与上述的实施方式相同的结构、功能的部位等，以相同的附图标记进行参照，适当省略说明。
[0145]
《变形例1》
[0146]
在上述的调整例2中，对阈值基于调整信息调整评价阈值来生成调整阈值，根据调整阈值进行了试样的评价。但是，也可以通过根据调整校准曲线求出的试样的浓度与评价阈值的比较来评价试样。
[0147]
《变形例2》
[0148]
也可以将用于实现分析装置1的信息处理功能的程序记录于计算机可读取的记录介质，使计算机系统读入并执行记录于该记录介质的与上述的数据处理部52的处理以及与之关联的处理的控制相关的程序。另外，这里所说的“计算机系统”设为包含os(operating system：操作系统)和周边设备的硬件。此外，“计算机可读取的记录介质”是指软盘、光磁盘、光盘、存储卡等可移动型记录介质、内置于计算机系统的硬盘等存储装置。进一步地，“计算机可读取的记录介质”也可以包含如经由互联网等网络或电话线路等通信线路发送程序的情况下的通信线那样在短时间内动态地保持程序的介质、以及如成为该情况下的服务器或客户端的计算机系统内部的易失性存储器那样将程序保持一定时间的介质。此外，上述程序可以是用于实现上述功能的一部分的程序，进而也可以是通过与已经记录在计算机系统中的程序的组合来实现上述功能的程序。
[0149]
此外，在应用于个人计算机(以下，记载为pc)等的情况下，与上述的控制相关的程序能够通过cd-rom、dvd-rom等记录介质或互联网等数据信号来提供。图8是示出其情况的概念图。pc950经由cd-rom953接受程序的提供。此外，pc950具有与通信线路951的连接功能。计算机952是提供上述程序的服务器计算机，将程序存储在硬盘等记录介质中。通信线路951是互联网、个人计算机通信等通信线路、或者专用通信线路等。计算机952使用硬盘读出程序，并经由通信线路951将程序发送至pc950。即，将程序作为数据信号通过载波进行输送，并经由通信线路951发送。像这样，程序能够作为记录介质和载波等各种形态的计算机可读入的计算机程序产品而供给。
[0150]
《方案》
[0151]
本领域技术人员可以理解上述的多个实施方式是以下方案的具体例。
[0152]
(第1项)一方案的分析方法是对含有第1物质和对所述第1物质的分析施加影响的第2物质的试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析的分析方法，具备如下步骤：对所述试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析来得到试样分析数据；以及基于所述试样分析数据和基于所述影响而设定的调整信息，导出与所述第1物质的浓度相关的分析结果。由此，即使在对包含对所含有的分析对象物质的分析施加影响的物质的试样进行分析的情况下，也能够正确地进行分析对象试样中含有的分析对象物质的浓度和质量的分析。
[0153]
(第2项)另一方案的分析方法为，在第1项记载的方案的分析方法中，所述调整信息基于含有已知浓度的所述第1物质且含有所述第2物质的基准试样的基准分析数据、和含有所述已知浓度的所述第1物质且不含有所述第2物质的参照试样的参照分析数据而设定。由此，能够合理地求出分析对象物质对分析的影响。
[0154]
(第3项)另一方案的分析方法为，在第2项记载的方案的分析方法中，所述试样分
析数据和所述参照分析数据是与所述第1物质对应的各自的分析峰和参照峰，所述调整信息基于所述分析峰的大小与所述参照峰的大小的关系设定。由此，能够高效地求出分析对象物质对分析的影响。
[0155]
(第4项)另一方案的分析方法中为，在第3项记载的方案的分析方法中，基于所述调整信息设定分析峰的阈值即分析峰阈值，基于所述分析峰阈值与所述分析峰的比较，进行与所述试样中的所述第1物质的浓度相关的评价。由此，能够基于分析对象物质的浓度，正确地进行试样的评价。
[0156]
(第5项)另一方案的分析方法为，在第3项记载的方案的分析方法中，基于所述参照峰生成关于所述第1物质的参照校准曲线，将所述试样分析数据应用于所述参照校准曲线，得到所述试样中的所述第1物质的分析浓度，基于所述分析浓度和所述调整信息，设定用于与所述试样中的所述第1物质的浓度相关的评价的浓度阈值，基于所述浓度阈值与所述分析浓度的比较进行所述评价。由此，能够基于分析对象物质的浓度，正确地进行试样的评价。
[0157]
(第6项)另一方案的分析方法为，在第5项记载的方案的分析方法中，所述参照校准曲线基于对所述第1物质的浓度互不相同的多个所述参照试样进行分析得到的与所述第1物质对应的多个所述参照峰生成。由此，能够基于分析对象物质的浓度，更正确地进行试样的评价。
[0158]
(第7项)另一方案的分析方法为，在第5项或第6项记载的方案的分析方法中，基于所述调整信息调整所述参照校准曲线生成调整校准曲线，将所述试样分析数据应用于所述调整校准曲线，得到所述试样中的所述第1物质的分析浓度。由此，能够基于分析对象物质的浓度，更正确地进行试样的评价。
[0159]
(第8项)另一方案的分析方法为，在第1项～第7项的任一项记载的方案的分析方法中，所述第1物质为溴化合物，所述第2物质为氯化合物。由此，能够更正确地进行含有溴化合物和氯化合物的试样中的溴化合物的浓度和质量的分析。
[0160]
(第9项)另一方案的分析方法为，在第8项记载的方案的分析方法中，所述第1物质为多溴二苯醚类、多溴联苯类、以及其他包含溴的溴类阻燃剂和添加剂中的任意1种或多种，所述第2物质为聚氯乙烯以及其他包含氯的树脂。由此，能够更正确地进行含有包含多溴二苯醚类、多溴联苯类、其他包含溴的溴类阻燃剂或添加剂与聚氯乙烯(pvc)和/或其它包含氯的树脂的化合物的试样中的上述溴类阻燃剂或添加剂的浓度和质量的分析。
[0161]
(第10项)另一方案的分析方法为，在第9项记载的方案的分析方法中，所述其他包含溴的溴类阻燃剂或添加剂为四溴双酚a和/或六溴环十二烷。由此，能够更正确地进行含有包含四溴双酚a和/或六溴环十二烷与聚氯乙烯(pvc)和/或其他包含氯的树脂的化合物的试样中的上述溴类阻燃剂或添加剂的浓度和质量的分析。
[0162]
(第11项)另一方案的分析方法为，在第1项～第10项的任一项记载的方案的分析方法中，所述分析通过气相色谱、液相色谱、质量分析、气相色谱/质量分析或液相色谱/质量分析来进行。由此，能够通过各种各样的分析方法，正确地进行分析对象试样中含有的分析对象物质的浓度和质量的分析。
[0163]
(第12项)一方案的分析装置是对含有第1物质和对所述第1物质的分析施加影响的第2物质的试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析的分析装置，具备处理装置，该处
理装置基于对所述试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析得到的试样分析数据和基于所述影响设定的调整信息，导出与所述第1物质的浓度相关的分析结果。由此，能够正确地进行分析对象试样中含有的分析对象物质的浓度和质量的分析。
[0164]
(第13项)另一方案的分析装置是在第12项记载的方案的分析装置中，还具备设定了所述第1物质和所述第2物质的至少一方的物质信息，所述调整信息基于所述物质信息而生成。由此，能够正确且高效地进行分析对象试样中含有的分析对象物质的浓度和质量的分析。
[0165]
(第14项)另一方案的分析装置是在第13项记载的方案的分析装置中，还具备显示装置，所述显示装置基于所述物质信息，显示所述第1物质与所述第2物质的关联。由此，操作员能够容易地识别试样所含有的第1物质与第2物质的关系。
[0166]
(第15项)一方案的程序是用于使分析装置进行分析处理的程序，所述分析处理是对含有第1物质和对所述第1物质的分析施加影响的第2物质的试样进行的与所述第1物质的浓度相关的分析处理，在所述分析处理中，基于对所述试样进行与所述第1物质的浓度相关的分析得到的试样分析数据和基于所述影响设定的调整信息，导出与所述第1物质的浓度相关的分析结果。由此，能够使分析装置正确地执行分析对象试样中含有的分析对象物质的浓度和质量的分析。
[0167]
本发明并不限定于上述实施方式的内容。在本发明的技术思想的范围内考虑的其他方案也包含在本发明的范围内。
[0168]
附图标记说明
[0169]
1 分析装置
[0170]
10 热分解气相色谱
[0171]
14 分离柱
[0172]
20 热分解装置
[0173]
30 质量分析部
[0174]
33 离子化部
[0175]
35 质量分离部
[0176]
36 检测部
[0177]
40 信息处理部
[0178]
44 输出部
[0179]
50 控制部
[0180]
52 数据处理部
[0181]
100 测量部
[0182]
521 浓度计算部
[0183]
522 信息生成部
[0184]
523 判定部
[0185]
530 通知部
[0186]
in 离子。