脱水山梨糖醇酯及其酶促制备方法
发明领域
1.本发明的主题是酶促制备脱水山梨糖醇羧酸酯的方法，以及可通过该方法得到的脱水山梨糖醇羧酸酯。
现有技术
2.山梨糖醇羧酸酯是食品和化妆品行业感兴趣的产品，一方面因为它们的表面活性剂性能，另一方面因为它们可以从天然和可再生原料中获得。
3.de102009001748a描述了由1 mol山梨糖醇(也称为葡萄糖醇)与1.55 mol辛酸的无溶剂反应获得的脱水山梨糖醇酯，以及由此获得的脱水山梨糖醇酯作为水性表面活性剂体系的增稠剂的用途。该方法的缺点在于，在所述反应条件下，山梨糖醇几乎完全脱水，但至少部分脱水，因此形成所谓的脱水山梨糖醇(产物混合物)。
4.在这样的条件下常出现的山梨糖醇降解产物是脱水己糖醇1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇(advances in carbohydrate chemistry and biochemistry, 1983, 41, 27-66)和异山梨醇(1,4:3,6-二脱水山梨糖醇；chemsuschem. 5 (1): 167
–
176)。
5.这些脱水山梨糖醇酯的另一个缺点是它们的颜色深，这需要例如使用活性炭进行后处理，以实现可用于化妆品领域的产品品质。
6.jp63133991描述了在40-50℃和100 mmhg(133 mbar)下在存在》9%脂肪酶(假丝酵母属)的情况下1.0当量油酸与1.0当量山梨糖醇的反应。现有技术中描述的该方法的缺点是仅获得约70％的酯化。另一个缺点是仅使用纯油酸，其对于食品和化妆品领域的工业应用来说太贵，因此是不经济的。
7.de3430944描述了≥ 4.0当量油酸或硬脂酸与1.0当量山梨糖醇在约7%脂肪酶的存在下在40℃反应72小时，其中反应物和酶在水性缓冲体系中以每1000ml约28 g的质量浓度相互反应。现有技术中描述的该方法的缺点是使用水性磷酸盐缓冲液，其产物中的盐负荷不适合用于化妆品。另一个缺点是缓冲体系中反应物和脂肪酶的质量浓度仅为约3%，这意味着工业规模转化的时空产率远远太低。另一个缺点是仅使用纯油酸和纯硬脂酸。
8.lorie等人在biotechnol. bioeng. 1995, 48, 214
–
221中描述了山梨糖醇与1.0当量油酸在15% novozym 435(来自南极假丝酵母的脂肪酶；每摩尔脂肪酸约494000 plu)存在下在90℃和《 0.7kpa (《 7 mbar)的压力下反应。现有技术中描述的该方法的一个缺点是使用的山梨糖醇作为高粘性半固体留在反应容器的底部，而油酸是其上方的层。这种行为另外使原本困难的反应物充分混合变困难。
9.ep1755545b1描述了脱水山梨糖醇酯和山梨糖醇酯的混合物，其中脱水山梨糖醇酯的脂肪酸的链长大于山梨糖醇酯的脂肪酸的链长，并且总是使用大于80％的饱和脂肪酸。脱水山梨糖醇酯在此占混合物的至少50%。山梨糖醇酯在此仅由单酯和二酯组成，其中至少40%的单酯和少于60%的二酯，被用于影响乳液稳定性和粘度。从月桂酸出发，得到由7％脱水山梨糖醇酯、68％c12山梨糖醇酯和25％多元醇组成的混合物。现有技术中描述的
该制备方法的缺点是在此也形成脱水山梨糖醇酯，由此表面活性剂的亲水部分变小，此外得到的颜色差。
10.本发明的目的是提供制备脱水山梨糖醇酯的方法，该方法能够克服现有技术方法的至少一个缺点。
11.发明描述已经令人惊讶地发现，本发明提出的目的能够通过下文所述的山梨糖醇羧酸酯和下文所述的方法实现。
12.本发明的优点在于，与现有技术相比，本发明的山梨糖醇羧酸酯是用于水性表面活性剂体系的优异增稠剂。另一个优点是，与现有技术相比，本发明的山梨糖醇羧酸酯在此还具有优异的颜色和非常好的气味。本发明的优点是仅获得非常少量的山梨糖醇降解产物或降解产物的酯作为反应产物。本发明的优点是本发明的方法可以在不存在溶剂的情况下进行。本发明的另一个优点是山梨糖醇羧酸酯在均匀的反应混合物中获得，因此不需要额外的方法步骤，如萃取、结晶、过滤或蒸馏。本发明的优点是该方法可以在升高的温度下进行。这导致共反应物具有更好的混溶性，而所用酶的可回收性令人惊讶地高。本发明的另一个优点是所获得的山梨糖醇羧酸酯可以非常容易地掺入配制剂中，特别是掺入化妆品配制剂中。
13.因此本发明的主题是酶促制备山梨糖醇羧酸酯的方法，其包括如下方法步骤：a) 提供山梨糖醇和至少一种酰基供体，优选脂肪酸酰基供体，特别选自脂肪酸酯和脂肪酸，更优选脂肪酸，b) 在75℃至110℃，优选77℃至100℃，甚至更优选80℃至95℃的温度下，在脂肪酶存在下使山梨糖醇与所述至少一种酰基供体反应，得到山梨糖醇羧酸酯，并任选地c) 纯化所述山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：方法步骤a)包括在80℃至120℃，优选90℃至120℃，甚至更优选95℃至120℃，甚至更优选100℃至120℃的温度范围内，将山梨糖醇和所述至少一种酰基供体共混至少10分钟，优选至少30分钟，甚至更优选至少60分钟。
14.本发明上下文中的术语“山梨糖醇羧酸酯”包括含有基于整个组合物计大部分，尤其是至少40重量％，优选至少50重量％，甚至更优选至少60重量％的山梨糖醇的羧酸酯的组合物。然而任选地，此外可以包含来自各自制备方法的副产物，例如1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯，以及未反应的反应物。
15.术语“山梨糖醇羧酸酯”和“脱水山梨糖醇羧酸酯”在本发明的上下文中同义使用。
16.该术语的使用基于多元醇酯的通用命名法；已知所述多元醇酯在其合成过程中容易脱水，因此产物是混合组合物。本领域技术人员因此将术语“脱水山梨糖醇酯”理解为表示混合物，其不仅包含1,4-脱水山梨糖醇的酯和1,5-脱水山梨糖醇的酯，而且包含异山梨醇的酯和山梨糖醇的酯，以及游离的山梨糖醇，对此参见例如food emulsifiers and their applications, 1997年, 第26页。
17.本发明上下文中的术语“山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的山梨糖醇化合物。
18.本发明上下文中的术语“1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的1,4-脱水山梨糖醇化合物。
19.本发明上下文中的术语“2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的2,5-脱水山梨糖醇化合物。
20.本发明上下文中的术语“1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的1,5-脱水山梨糖醇化合物。
21.本发明上下文中的术语“异山梨醇的羧酸酯”是指纯的异山梨醇化合物。
22.除非另有说明，所有示出的百分比(%)是质量百分比。
23.根据本发明，可以根据本发明使用所有酰基供体。这些包括例如羧酸酯或羧酸本身，以及它们的混合物。
24.根据本发明优选的是方法步骤a)中提供的酰基供体提供酰基，所述酰基衍生自含有2至34，优选4至24，更优选6至22个碳原子的羧酸，尤其是天然脂肪酸或其混合物。
25.根据本发明优选用作酰基供体的羧酸酯选自基于具有最多6个碳原子，特别优选具有最多3个碳原子的烷醇和多元醇的酯，非常特别优选甘油酯。
26.根据本发明特别优选用作酰基供体的羧酸酯选自甘油三酯，尤其是天然脂肪和油，特别优选选自包含如下，优选由如下组成的组：椰子脂肪、棕榈仁油、橄榄油、棕榈油、摩洛哥坚果油、蓖麻油、亚麻籽油、巴巴苏油、菜籽油、藻油、芝麻油、大豆油、鳄梨油、荷荷巴油、红花油、杏仁油、棉籽油、乳木果油、葵花籽油、古布阿苏果油和具有高比例的多不饱和脂肪酸(pufa)的油。同样可以优选使用脱水山梨糖醇酯、甘油单酯和甘油二酯，特别是含有下文所述的酰基的那些。
27.根据本发明更优选，酰基供体选自脂肪酸酰基供体，其特别提供选自天然脂肪酸的酰基的酰基，或其混合物。
28.在这方面优选的脂肪酸是天然脂肪酸的混合物，尤其是其中没有羧酸链长在整个链长分布中具有的比例超过95重量％，尤其是超过99重量％的混合物。
29.天然脂肪酸可以基于天然存在的植物油或动物油生产，并且优选具有6至30个碳原子，尤其是8至22个碳原子。天然脂肪酸通常是非支化的，大多由偶数个碳原子组成。可能的双键都具有顺式构型。实例是：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、壬酸(例如可从油酸的臭氧分解或氧化裂解获得)、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二羟基硬脂酸、十一碳烯酸(可从蓖麻油酸的热解获得)、油酸、亚油酸、亚麻酸、岩芹酸、反油酸、花生酸、山嵛酸、芥酸、鳕油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸和花生四烯酸。
30.根据本发明更优选，酰基供体选自脂肪酸酰基供体，其特征在于：它们提供包含至少两种羧酸酰基的酰基混合物，所述羧酸选自：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、壬酸(例如可从油酸的臭氧分解或氧化裂解获得)、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二羟基硬脂酸、十一碳烯酸(例如可从蓖麻油酸的热解获得)、油酸、亚油酸、亚麻酸、岩芹酸、反油酸、花生酸、山嵛酸、芥酸、鳕油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸和花生四烯酸。
31.根据本发明优选使用的酰基供体是羧酸，尤其是脂肪酸。在这方面优选的脂肪酸是上面提到的与优选提供的脂肪酸有关的那些。
32.替代地，根据本发明优选使用的酰基供体是脂肪酸与甘油脂肪酸酯的混合物，其中优选使用上面提到的与优选提供的脂肪酸有关的那些，无论是在脂肪酸的情况下还是在甘油脂肪酸组分的情况下以相同的优选程度。
33.所使用的脂肪酸与甘油脂肪酸酯的混合物优选具有的脂肪酸与甘油脂肪酸酯的重量比为80:20至99:1，优选90:10至99:1，更优选95:5至99:1。
34.根据本发明优选的方法的特征在于：所述山梨糖醇和所述至少一种酰基供体占至少80重量％，优选至少90重量％，更优选至少95重量％，基于方法步骤b)开始时整个反应混合物计。
35.由于在此情况下整个反应混合物大部分由反应物，即山梨糖醇和酰基供体组成，因此在整个反应混合物中只能包含非常少的溶剂(如果有的话)。基于如上所述显而易见，所述酰基供体在本发明方法中不被术语“溶剂”所涵盖。
36.可能的溶剂是例如酮，例如甲基异丁基酮或环己酮，位阻仲醇，如2-丁基-1-辛醇、甲基环己醇、1-甲氧基-2-丙醇、丁烷-2,3-二醇、2-辛醇、双丙酮醇、2-甲基-2-丁醇，和醚，如 1,4-二噁烷、四氢呋喃和varonic apm。
37.基于整个反应混合物计，总共最高以小于20重量％，优选小于10重量％，尤其是小于5重量％包含溶剂。表述“最高以小于x重量％包含”可等同于“具有小于x重量％的含量”。
38.特别优选，在不存在溶剂的情况下进行本发明的方法。
39.因此根据本发明优选的方法的特征因此尤其在于：在方法步骤b)中的水含量小于15重量％，优选小于5.0重量％，更优选小于1.0重量％，基于整个反应混合物计。
40.根据本发明在方法步骤b)中优选使用的脂肪酶以固定在固体载体上的形式存在。
41.根据本发明在方法步骤b)中优选使用的脂肪酶是选自如下的脂肪酶：来自绵毛嗜热丝菌(thermomyces lanuginosus)的脂肪酶(登录号o59952)、来自南极假丝酵母(candida antarctica)的脂肪酶a和b(登录号p41365)和来自米赫毛霉(mucor miehei)的脂肪酶(登录号p19515)、来自腐质霉属(humicola sp.)的脂肪酶(登录号o59952)、来自爪哇根毛霉(rhizomucor javanicus)的脂肪酶(登录号 s32492)、来自米根霉(rhizopus oryzae)的脂肪酶(登录号 p61872)、来自皱褶假丝酵母(candida rugosa)的脂肪酶(登录号p20261、p32946、p32947、p3294和p32949)、来自雪白根霉(rhizopus niveus)的脂肪酶(登录号p61871)、来自卡门培尔青霉(penicillium camemberti)的脂肪酶(登录号 p25234)、来自黑曲霉(aspergillus niger)的脂肪酶(abg73613、abg73614和abg37906)和来自圆弧青霉(penicillium cyclopium)的脂肪酶(登录号p61869)，其中特别优选来自南极假丝酵母(candida antarctica)的脂肪酶a和b(登录号p41365)，以及各自它们在氨基酸水平上至少60%，优选至少80%，优选至少90%，尤其是优选至少95%、98%或99%的同源物。
42.本发明上下文中列出的登录号对应于日期为2017.01.01的ncbi proteinbank数据库条目；在本上下文中条目的版本号通常由“.数字”，例如“.1”标识。
43.与参比序列相比，在氨基酸水平上同源的酶优选具有至少50％，尤其是至少90％的酶活性，其以在本发明的上下文中所定义的月桂酸丙酯单元(plu)表示。
44.为了确定以plu(月桂酸丙酯单元)表示的酶活性，将1-丙醇和月桂酸以等摩尔比在60℃下均匀混合。通过加入酶开始反应并测量反应时间。每隔一段时间从反应混合物中取出样品，并通过用氢氧化钾溶液滴定来确定转化的月桂酸的含量。以plu表示的酶活性来得自1 g相关酶在60℃下每分钟合成1
ꢀµ
mol月桂酸丙酯的速度；对此参见us20070087418，特别是[0185]。
[0045]
商业实例和同样优选用于根据本发明的方法的脂肪酶是商品lipozyme tl im、
novozym 435、lipozyme im 20、lipase sp382、lipase sp525、lipase sp523 (所有商品来自丹麦bagsvaerd的novozymes a/s公司), chirazyme l2、chirazyme l5、chirazyme l8、chirazyme l9 (所有商品来自德国曼海姆roche molecular biochemicals公司)，purolite公司的calb immo plus tm以及lipase m
ꢀ“
amano”、lipasef-ap 15
ꢀ“
amano”、lipase ay“amano”、lipase n“amano”、lipaser“amano”、lipase a“amano”、lipase d“amano”、lipase g“amano”(所有商品来自日本amano公司)。
[0046]“氨基酸水平上的同源性”对于本发明的目的应理解为是指“氨基酸同一性”，其可以借助已知方法确定。通常，使用特殊的计算机程序，其中算法考虑特定要求。确定同一性的优选方法首先在要比较的序列之间产生最接近的相一致性。用于确定同一性的计算机程序包括但不限于gcg程序包，包括-gap (deveroy, j.等人，nucleic acid research 12 (1984), 第387页，genetics computer group university of wisconsin, medicine (wi)，和-blastp、blastn和fasta (altschul, s.等人，journal of molecular biology 215 (1990)，第403-410页。blast程序可从国家生物技术信息中心(ncbi)和其它来源(blast 手册，altschul s.等人，ncbi nlm nih bethesda nd 22894；altschul s.等人, 如上)获得。
[0047]
本领域技术人员知道各种计算机程序可用于计算两个核苷酸或氨基酸序列之间的相似性或同一性。例如，两个氨基酸序列之间的同一性百分比可以通过例如由needleman和wunsch开发的算法(j. mol. biol. (48): 444-453 (1970))测定，该算法整合到gcg软件包的gap程序中(可从 http://www.gcg.com 获得)，其中使用blossom 62矩阵或pam250矩阵，间隙权重为16、14、12、10、8、6或4，以及长度权重为1、2、3、4、5或6。本领域技术人员将认识到使用不同参数将导致略微不同的结果，但两个氨基酸序列之间的同一性百分比总体上不会有显著差异。通常使用blossom 62矩阵，其中使用默认设置(间隙权重：12，长度权重：1)。
[0048]
在本发明的上下文中，根据上述算法60%的同一性意味着60%的同源性。这同样适用于更高的同一性。
[0049]
在方法步骤b)中，根据本发明优选每克待转化的山梨糖醇使用500 plu至2000 plu，优选200 plu至1500 plu，更优选25 plu至1250 plu的脂肪酶。
[0050]
根据本发明，方法步骤b)优选在小于1bar，优选小于0.5bar，更优选小于0.1bar的压力下进行。
[0051]
根据本发明，方法步骤b)替代地优选在鼓泡柱式反应器中进行，其中至少一种惰性气体通过反应混合物；该惰性气体优选地选自包含如下，优选由如下组成的组：氮气和氩气。在此方面，根据本发明优选，所述气体料量为1至60kg/h，优选5至25kg/h，甚至更优选10至14kg/h。
[0052]
根据本发明，方法步骤b)的特征优选在于：方法步骤b)在添加脂肪酶后最迟180小时，优选120小时，特别优选100小时后结束。
[0053]
根据本发明优选的方法的特征在于：所提供的山梨糖醇与在所提供的所有酰基供体中包含的酰基的摩尔比为1.00:0.50至1.00:5.00，优选1.00:0.70至1.00:3.00，特别优选1.00:1.00至1.00:2.25，替代地特别优选1.00:2.3至1.00:4.50。
[0054]
根据本发明优选的方法的特征在于：除去在方法步骤b)中形成的副产物，例如当使用的酰基供体是酸时的水和当使用的酰基供体是酯时的相应醇。这可以通过例如蒸馏来实现。
[0055]
本发明的方法的方法步骤c)包括纯化山梨糖醇羧酸酯。
[0056]
为此，可以采用所有允许以较高浓度获得山梨糖醇羧酸酯的方法。
[0057]
根据本发明优选，本发明的方法包括在方法步骤c)中分离出本发明方法中使用的脂肪酶。
[0058]
当脂肪酶以固定在载体上的形式存在时，根据本发明优选通过过滤器，尤其是袋式过滤器过滤而分离出脂肪酶，所述过滤器具有的细度为0.1μ至1250μ，优选0.5μ至100μ 。
[0059]
根据本发明优选，本发明的方法的特征在于：在其中不使用分子筛。
[0060]
根据本发明优选，本发明的方法的特征在于：底物以没有固定在固体载体如二氧化硅上的形式使用。
[0061]
本发明的另一主题是可通过本发明的方法获得的山梨糖醇羧酸酯。
[0062]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其含有山梨糖醇的羧酸酯、1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯，其中所述山梨糖醇羧酸酯中包含的山梨糖醇残基与所述山梨糖醇羧酸酯中包含的所有1,4-脱水山梨糖醇残基、2,5-脱水山梨糖醇残基、1,5-脱水山梨糖醇残基和异山梨醇残基的总和的重量比大于90:10，优选大于93:7，更优选大于95:5，最优选大于96:4，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯中的酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比为80:20至20:80，优选70:30至30:70，甚至更优选60:40至40:60，甚至更优选55:45至45:55。
[0063]
从表述“山梨糖醇羧酸酯，其含有山梨糖醇的羧酸酯、1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯，其中羧酸酯中包含的山梨糖醇残基与羧酸酯中包含的所有1,4-脱水山梨糖醇残基、2,5-脱水山梨糖醇残基、1,5-脱水山梨糖醇残基和异山梨醇残基的总和的重量比大于90:10”清楚和显而易见，在本发明的山梨糖醇羧酸酯中，选自1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯中的至少一种的含量必须为非0(零)，因为没有定义除数0。
[0064]
本发明的山梨糖醇羧酸酯中包含的山梨糖醇残基与本发明的山梨糖醇羧酸酯中包含的所有1,4-脱水山梨糖醇残基、2,5-脱水山梨糖醇残基、1,5-脱水山梨糖醇残基和异山梨醇残基的总和的重量比通过高效液相色谱法(hplc)测定。该方法包括进行受分析的山梨糖醇羧酸酯的碱性水解、羧酸的去除和山梨糖醇及其降解产物1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇和1,5-脱水山梨糖醇和异山梨醇的分析。为此，将受分析的150 mg山梨糖醇羧酸酯预先装载在2.00ml的1m koh水溶液中并在搅拌下在95℃下水解30分钟。然后将反应溶液冷却至室温并用2m hcl水溶液调节至ph 2-3。结果沉淀的羧酸然后用二乙醚(3
ꢀ×ꢀ
3.00 ml)萃取，其中每次萃取后用移液管除去有机上清液。萃取后，将所述水溶液在搅拌下加热至50℃ 20分钟，其中除去剩余的醚(二乙醚的沸点：34.6℃)。将上述得到的溶液用重蒸馏的h2o补至10.0 ml，然后1:10稀释，取一份溶液通过hplc分析。在下列条件下进行分析：
柱：aminexhpx-87ccolumn300x7.8mm洗脱液：h2o注射体积：10.0
µ
l流速：0.60ml/min柱温：50℃检测器：g1362a/1260rid(来自agilent公司)，35℃运行时间：30.0min山梨糖醇及其降解产物通过离子交换法分离。为了评价，计算山梨糖醇的峰面积与1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇和异山梨醇的峰面积总和的比率。山梨糖醇降解产物的参比物质是可商购的，或可以替代地通过在酸性(》140℃)或碱性(》180℃)催化剂存在下加热纯山梨糖醇来获得。
[0065]
山梨糖醇的羧酸酯中的酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比通过
13
c-nmr谱测定。将50-70mg的物质溶解在1ml已添加弛豫促进剂(乙酰丙酮铬(iii)，1%)的氘代溶剂中以进行样品制备。根据产品性能，已发现dmso-d6、cdcl3和甲醇-d4是合适的溶剂。如果样品不完全溶解在这些溶剂之一中，则必须找到溶剂混合物。将制备的样品溶液转移到5mmnmr管中并引入nmr波谱仪中。
[0066]
nmr谱研究原则上可以使用各自商业nmr仪器进行。对于目前的nmr谱研究，使用bruker公司的avance400仪器。用以下参数记录波谱：温度:t=295k，时间延迟：d1=2s，扫描次数：ns=2048，发射机频率偏移：o1p=110ppm，扫描宽度：sw=300ppm，探头：pabbi400s1h-bb-d-05-z。
[0067]
相对于作为内标的四甲基硅烷的化学位移(tms=0ppm)记录共振信号。其它商业nmr仪器在相同的操作参数下获得相当的结果。通过测定各自共振信号下的面积，即来自基线的信号所包围的面积来量化。在目前的nmr谱研究中，使用“topspin”软件(3.0版)进行积分。
[0068]
为了更准确地识别酯化伯羟基和酯化仲羟基，首先记录dept谱。酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比通过从积分值c(酯羰基的信号组)中减去积分值p(酯化伯羟基的信号组)来确定。由此获得酯化仲羟基的信号组的积分值s，其由于与其它信号重叠而无法直接确定。
[0069]
p=酯化伯羟基[r-ch
2-oc(o)r基团]的积分值c=酯羰基的积分值s=c
–
p=酯化仲羟基[r
2-ch-oc(o)r基团]的积分值确定的p与s之比对应于山梨糖醇的羧酸酯中的酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比。
[0070]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：包含的山梨糖醇的羧酸酯的平均酯化度为0.3至4.0，优选1.0至3.0，更优选1.1至2.7，特别优选1.3至2.6。根据本发明，替代地优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：包含的山梨糖醇的羧酸酯的平均酯化度为2.7至4.0。
[0071]
根据本发明的山梨糖醇羧酸酯中包含的山梨糖醇的羧酸酯的平均酯化度例如通过首先经由gc或hpcl确定在所涉山梨糖醇羧酸酯样品中的游离山梨糖醇及其降解产物1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇和异山梨醇的含量来确定。需要另
外确定游离和中和的脂肪酸的皂化值、酸值和含量(例如通过gc，如下文在“游离羧酸含量的测定”中所描述)。在碱性皂化后测定羧酸组成提供已酯化的羧酸混合物的平均摩尔质量。然后由该值可计算平均酯化度。
[0072]
根据本发明优选的山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：包含的山梨糖醇的羧酸酯包含山梨糖醇单酯、山梨糖醇二酯和山梨糖醇三酯，其中优选以基于所有包含的山梨糖醇的羧酸酯计10重量％至50重量％，优选15重量％至45重量％，更优选20重量％至40重量％的量包含山梨糖醇三酯。在此方面，根据本发明进一步优选，包含的山梨糖醇的羧酸酯包含山梨糖醇单酯、山梨糖醇二酯、山梨糖醇三酯和山梨糖醇四酯。
[0073]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：其含有0.05重量%至40重量%，优选0.2重量%至25重量%，更优选0.5重量%至10重量%的游离山梨糖醇，其中所述重量百分比基于整个山梨糖醇羧酸酯计。
[0074]
将一部分样品溶解在吡啶:氯仿(4:1)中，以通过gc确定本发明的山梨糖醇的羧酸酯中包含的山梨糖醇。向0.25ml该溶液中加入0.5mlmstfa[n-甲基-n-(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺]和0.5mln-三甲基甲硅烷基咪唑和吡啶(11:39)的混合物。通过在80℃下反应(30分钟)将醇定量转化为其三甲基甲硅烷基醚，然后通过gc/fid进行检测。这在配备有分流/无分流注射器、毛细管柱和火焰离子化检测器的气相色谱仪中在以下条件下进行：注射器：290℃，分流30ml注射体积：1
µ
l柱：50m*0.32mmhp51.05
µ
m载气：氢气，恒流，2ml/min温度程序：100℃至140℃以10℃/min，然后140℃至300℃以5℃/min，然后在300℃下调理5分钟。
[0075]
检测器：fid，310℃氢气30ml/min空气400ml/min补充气体12ml/min分离出山梨糖醇并通过内标法测定其质量比例。为此，通过测量山梨糖醇和已知组成的内标的混合物来校准gc系统。
[0076]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：其含有小于25重量％，优选0.01重量％至20重量％，更优选0.05重量％至10重量％的至少一种游离羧酸，其中重量百分比基于整个山梨糖醇羧酸酯计。
[0077]
所述至少一种游离羧酸可以质子化或中和的形式存在。
[0078]
为了确定本发明的山梨糖醇羧酸酯中的游离羧酸含量，首先确定酸值。通过所涉脂肪酸的酸值和分子量，可以确定重量比例。用于确定酸值的合适方法尤其是根据dgfc-v2、dineniso2114、ph.eur.2.5.1、iso3682和astmd974的那些。本领域技术人员已知，在其是羧酸混合物的情况下，还可以在山梨糖醇羧酸酯皂化之后补充进行gc分析，以因此确定包含的羧酸混合物的平均分子量。为此，将0.6g本发明的山梨糖醇羧酸酯在25ml的0.5mkoh乙醇溶液中在回流下煮沸4小时。然后用硫酸将ph值调节至ph2-3，并通过用各一
定体积的石油醚萃取三次来分离出释放的羧酸。将合并的萃取物通过蒸发浓缩至约10ml。
[0079]
用于确定脂肪酸分布的合适方法特别是根据dgfcvi11a、dgfc-vi10a和gatringtest7/99的那些。
[0080]
在自动进样器小瓶中向如上所述获得的石油醚萃取物的0.5ml等分试样中加入0.5mlmtbe和1ml三甲基苯胺氢氧化物(在甲醇中0.2m)，并通过gc分析。这在配备有分流/无分流注射器、毛细管柱和火焰离子化检测器的气相色谱仪中在以下条件下进行：注射器：290℃，分流30ml注射体积：1
µ
l柱：30m*0.32mmhp10.25
µ
m载气：氦气，头部压力70kpa温度程序：80℃-300℃以8℃/min，然后在300℃下调理20分钟。
[0081]
检测器：fid，320℃氢气35ml/min空气240ml/min补充气体12ml/min所述羧酸根据其碳链长度以它们的甲酯的形式分离。通过评估峰面积，可以确定这些羧酸甲酯彼此之间的质量比，并通过它们各自的分子量由此确定它们的摩尔比，这对应于相关羧酸的摩尔比。此外，还可以确定该脂肪酸混合物的平均分子量：其中ai=所有羧酸甲酯的混合物中的羧酸甲酯i的标准化质量比例[％]。ai=gc色谱图中的羧酸甲酯i的峰面积[％]。其中ni=100g羧酸甲酯混合物中的羧酸甲酯i的摩尔量[mol]；由此获得各个ni值彼此之间的比率，其对应于山梨糖醇羧酸酯中的相关羧酸的摩尔量比；因此，如从皂化值(见下文)获得的1g山梨糖醇羧酸酯中的羧酸的总摩尔量ns[mol]可以根据所述比率分到其组分。mi=对应于甲酯的羧酸i的分子量[g/mol]。其中=羧酸混合物的平均分子量。ni=100g羧酸甲酯混合物中的羧酸甲酯i的摩尔量[mol]。mi=羧酸i的分子量[g/mol]。
[0082]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯的整个单酯部分含有5重量％至25重量％，优选7重量％至15重量％，更优选9重量％至13重量％的仲酯区域异构体。
[0083]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯的整个单酯部分中和所述山梨糖醇的羧酸酯的整个二酯部分中各自包含至少两种区域异构体。
[0084]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯的整个二
酯部分中含有25重量％至45重量％，优选28重量％至39重量％，更优选30重量％至37重量％的区域异构体，其中至少一种仲羟基已酯化。
[0085]
本发明的山梨糖醇的羧酸酯的整个单酯部分中的仲酯区域异构体含量的测定、基于所有包含的山梨糖醇的羧酸酯的总和计的三酯物类含量的测定、以及其中至少一个仲羟基已酯化的整个二酯部分中的区域异构体含量的测定可通过气相色谱法进行(任选地与质谱联用(gc-fid和gc-ms))：首先将10 mg相应的山梨糖醇羧酸酯的样品溶解在1.5 ml三氯甲烷中，然后加入0.15 ml n-甲基-n-(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(mstfa)。衍生化在80℃下进行30分钟。通过gc-fid和gc-ms分析由此获得的澄清溶液的样品。所述测量方法的参数如下：气相色谱：agilent msd 7890柱：agilent hp-5 (50 m，0.32 mm，0.5
ꢀµ
m)，流动速率：用氢气恒定2 ml/min (gc-ms：氦气)调温80℃，8℃/min；300℃，30分钟，注射器1
ꢀµ
l，分流 1:20，检测器310℃检测器：fid，310℃/gc-ms scan 35-650 d在gc-fid分析中，样品中包含的酯根据它们的总链长进行分离。通过gc-fid峰的各自面积百分比确定各个酯物类彼此之间的比率。所述峰通过gc-ms识别/分配给各个酯物类，任选还通过单独制备和分离的标准物(例如对于仅在伯羟基上酯化的单酯和二酯)的保留时间进较。通过该方法，同样可检测游离质子化的和游离中和的羧酸的含量，因为它们同样衍生化。
[0086]
本发明的另一主题是本发明的山梨糖醇羧酸酯的用途，其作为粘度调节剂、护理活性成分、泡沫促进剂或增溶剂、抗微生物剂、抗静电剂、粘合剂、腐蚀抑制剂、分散剂、乳化剂、成膜剂、保湿剂、遮光剂、口腔护理剂、防腐剂、护肤剂、亲水性润肤剂、泡沫稳定剂和非离子表面活性剂，优选作为粘度调节剂、乳化剂、抗微生物剂和亲水性润肤剂，特别优选作为粘度调节剂，尤其是作为增稠剂，尤其是在清洁或护理配制剂中。
[0087]
下列实施例中举例描述了本发明，并不旨在将本发明限制到实施例中提到的实施方案，本发明的应用范围由整个说明书和权利要求书得出。
[0088]
实施例：如下文所述制备各种山梨糖醇羧酸酯。
[0089]
确定色值的方法在浓乙酸和甲苯(3:1)的混合物中制备待检测样品的25%溶液，任选过滤至澄清。在室温下在11 mm圆形比色皿中在lico 690光谱色度计中测量等分试样(约10 g，以使得比色皿充分填充)，并记录每种情况下示出的色值。
[0090]
实施例1:山梨糖醇与1.55当量辛酸的酶促酯化(根据本发明)在搅拌和通导n2下将山梨糖醇(96.5 g，0.529 mol，1.00当量)和辛酸(酸值 = 389 mg koh/g，》 98%，118.34 g，0.821 mol，1.55当量)的混合物加热至100℃。1小时后，将混合物冷却至85℃，加入固定化的南极假丝酵母脂肪酶b酶(6.44 g；purolite d5619，对应55747 plu)，进一步在85℃和 15 mbar下搅拌24 h，在此期间连续蒸馏掉形成的水。然后将混合物在80℃下通过带有黑色带状过滤器的布氏漏斗过滤以去除酶。得到的产物具有3.0 mg koh/g的酸值。
280 mg koh/g， ≥ 99%，141.3 g，0.705 mol，1.80当量)的混合物加热至100℃。1小时后，将混合物冷却至95℃，加入固定化的南极假丝酵母脂肪酶b酶(6.38 g；purolite d5619，对应55227 plu)，进一步在95℃和 20 mbar下搅拌24 h，在此期间连续蒸馏掉形成的水。然后将混合物在80℃下通过带有黑色带状过滤器的布氏漏斗过滤以去除酶。得到的产物具有3.5 mg koh/g的酸值。
[0098]
实施例4b：根据ep1755545b1的“制备(ii)，(a)”的山梨糖醇酯(非根据本发明)在搅拌和通导n2下将山梨糖醇(70%水溶液，390.0 g，1.50 mol，1.00当量)、月桂酸(酸值 = 280 mg koh/g，≥ 99%，330.0 g，1.65 mol，1.10当量)和k2co3(16 g)加热至180℃，并连续蒸馏掉形成的水如此之久，直至达到3.5 mg koh/g的酸值。
[0099]
实施例4c：根据ep1755545b1的“制备(ii)，(b)”的山梨糖醇酯(非根据本发明)在搅拌下将山梨糖醇(99.0 g，0.54 mol，1.00当量)、月桂酸甲酯(140.0 g，0.65 mol，1.20当量)和 k2co3(6 g)的混合物在50 mbar下加热至160℃ 5小时，在此期间连续蒸馏掉形成的甲醇。
[0100]
实施例4d：根据biotechnol bioeng 1995 48 214
–
221山梨糖醇与1.80当量月桂酸的酶促酯化(非根据本发明)山梨糖醇(71.4 g，0.392 mol，1.00当量)、月桂酸(酸值 = 280 mg koh/g，≥ 99%，141.3 g，0.705 mol，1.80当量)和 novozym 435(49.8 g，348253 plu)的混合物在90℃和《 7 mbar下搅拌24小时，并连续蒸馏掉形成的水。然后将混合物在85℃下通过带有黑色带状过滤器的布氏漏斗过滤以去除酶。得到的产物具有2.8 mg koh/g的酸值。
[0101]
实施例5:山梨糖醇羧酸酯的表征：表1比较了本发明实施例与非本发明实施例确定的参数。
[0102]
特别地，由实施例4、4b和4c明显看出，通过根据本发明的方法制备的山梨糖醇羧酸酯具有比常规化学合成的那些更好的颜色。
[0103]
表1；本发明实施例标有* nmr伯酯vs仲酯山梨糖醇:降解产物溶液中的碘色值：实施例1*49:5198:20.1实施例1b不适用14:862.1实施例1c43:5798:20.1实施例2*48:5298:20.1实施例2b48:5297:30.8实施例3*46:5499:10.1实施例3b45:5598:20.1实施例4*47:5398:20.1实施例4b47:5389:112.2实施例4c34:6678:221.0实施例4d47:5398:20.1
[0104]
实施例6:化妆品配制剂中的增稠性能通过与相应的非本发明实施例比较，在两种不同的配制剂中评价本发明实施例的增稠作用：
配制剂1由9% sles、3%椰油酰胺丙基甜菜碱和0.7% nacl的水溶液组成。用柠檬酸将配制剂1的ph值调节至5.2。通过在60℃下搅拌30分钟，在每种情况下将1.1%的上述实施例物质掺入该配制剂中，并使用brookfield粘度计(在实施例1、1b、1c、2、2b中，心轴62，30 rpm转数；在实施例3、3b、4、4b、4c、4d中，心轴2，60 rpm)在22℃下测量粘度。
[0105]
配制剂2由5.6% am c、4.4%月桂基葡糖苷、1.2%椰油基葡糖苷和 3.6%谷氨酸水溶液组成。用柠檬酸将配制剂2的ph值调节至5.2。通过在60℃下搅拌30分钟，在每种情况下将1.0%的上述实施例物质掺入该配制剂中，并使用brookfield粘度计(在实施例1、1b、1c、2、2b中，心轴62，30 rpm转数；在实施例3、3b、4、4b、4c、4d中，心轴2，60 rpm)在22℃下测量粘度。
[0106]
粘度测量结果示于表2中。
[0107]
表2：含有1.1%增稠剂的实施例配制剂的粘度实施例 配制剂1的粘度[mpa*s]配制剂2的粘度[mpa*s]1本发明651743411b非本发明622137231c非本发明462718772本发明933502b非本发明421703本发明501443b非本发明2698
§
4本发明7420274b非本发明5010004c非本发明219814d非本发明35200
§ = 实施例3b不完全溶于配制剂2，这是该非发明实施例的另一个缺点。
[0108]
表2的结果表明，通过本发明实施例1在两种配制剂中都实现比非本发明实施例1b和1c更高的粘度。本发明实施例2与非本发明实施例2b相比，以及对于3与3b和4与4b、4c和4d相比，情况相同。
[0109]
实施例7:加速的酶促反应文献biotechnol bioeng 1995 48 214-221描述了使用极高量的酶，即每摩尔所用的脂肪酸约494000 plu。如此高的酶负载是不经济的。令人感兴趣的负载大致为每摩尔所用的脂肪酸约100000 plu或更低。在实施例3(本发明)和3b(非本发明)的情况下，在反应结束后和除去酶后，测定酸值并将等分试样(约30g)在100ml玻璃量筒中在90℃的加热箱中放置24小时，然后在相分离后确定上部酯相与下部山梨糖醇相的比率(v/v)。表2示出了结果。
[0110]
表 2：酯相与山梨糖醇相的酸值和比率(v/v)
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]酯相与山梨糖醇相的比率(v/v)实施例3本发明约1050006.589:11实施例3b非本发明约10500010.483:17
[0111]
从表2中所示的数据可以清楚地看出，与现有技术中描述的方法相比，根据本发明的方法具有的优点在于：在24小时反应时间后已经获得较低酸值，这是所希望的，并且在熔
体中分离的山梨糖醇相同样表现出较小比例。
[0112]
在实施例1与1c的比较中发现了根据本发明的方法的另一个优点：尽管脂肪酶量高达7倍，但是在24小时反应时间后，在现有技术方法中通过酸值测量的转化率在与根据本发明的方法相同的范围内。
[0113]
表 3：酸值
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]实施例1本发明约680003.0实施例1c非本发明约5000002.0
[0114]
在实施例2与2b的比较中发现了类似的情况：在相同的脂肪酶量下，在24小时反应时间后，在现有技术方法中通过酸值测量的转化率甚至明显低于根据本发明的方法。
[0115]
表 4：酸值
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]实施例2本发明约970004.2实施例2b非本发明约50000012.8
[0116]
在实施例4与4d的比较中发现了类似的情况。在相同的脂肪酶量下，在24小时反应时间后，在现有技术方法中转化率在与根据本发明的方法相同的范围内。
[0117]
表 5：酸值
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]实施例4本发明约780003.5实施例4d非本发明约5000002.8
[0118]
配制剂实施例配方1a、1b和1c：含有铝盐的止汗/除臭配制剂
配方1a1b1c实施例3的组合物3.2%3.2%3.2�8-c22羟烷基羟丙基瓜尔胶(esaflorhm22,lambertis.p.a.)0.2%
ꢀꢀ
羟丙基瓜尔胶(esaflorhdr，lambertis.p.a.) 0.2%0.2%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)5.4%5.4%5.4%水加至100%加至100%加至100%氯化羟铝(50%水溶液；locronlic,clariantag)20.0 .0 .0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 十一碳烯酰胺基丙基三甲基铵甲基硫酸盐；水；丙二醇(dermosoft
®
utm，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0%
[0119]
配方2a、2b和2c：不含止汗活性成分的无铝除臭配制剂
配方2a2b2c实施例3的组合物3.2%3.2%3.2�8-c22羟烷基羟丙基瓜尔胶(esaflorhm22,lambertis.p.a.)0.15%
ꢀꢀ
羟丙基瓜尔胶(esaflorhdr，lambertis.p.a.) 0.15%0.15%聚甘油-3辛酸酯(tego
®
cosmop813，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%蓖麻酸锌(tegodeo
®
py88g，evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)5.65%5.65%5.65%水加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)1.0%1.0%1.0%柠檬酸(50%水溶液)适量适量适量戊二醇(dermosoft
®
pentioleco，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
4.0
[0120]
配方3a、3b和3c：含钾明矾的o/w除臭乳液
配方3a3b3c实施例3的组合物4.8%4.8%4.8�8-c22羟烷基羟丙基瓜尔胶(esaflorhm22,lambertis.p.a.)0.25%
ꢀꢀ
羟丙基瓜尔胶(esaflorhdr，lambertis.p.a.) 0.25%0.25%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%水加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%钾明矾5.0%5.0%5.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 戊二醇(dermosoft
®
pentioleco，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.5%
[0121]
配方4a和4b：止汗/除臭露
配方4a4b实施例3的组合物3.0%3.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%ppg-14丁基醚(tegosoft
®
pbe，evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%聚甘油-3辛酸酯(tego
®
cosmop813，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%去矿物质水加至100%加至100%羟乙基纤维素(natrosol250hhr，ashlandspecialtychemicals)1.0%1.0%氯化羟铝(50%)(reach501l，reheis)15.0.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%3.0%1,2-己二醇(dermosoft
®
hexiol，evonikdr.straetmansgmbh) 2.8%
[0122]
配方5a、5b和5c：止汗/除臭霜
配方5a5b5c实施例3的组合物3.0%2.5%2.5%鲸蜡硬脂基硫酸钠(lanettee，basfse) 0.5%0.5%硬脂酸甘油酯1.0%1.0%1.0%硬脂醇1.0%1.0%1.0%ppg-15硬脂醚5.0%5.0%5.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%鳄梨(鳄梨)油2.0%2.0%2.0%聚甘油-3辛酸酯(tego
®
cosmop813，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%蓖麻酸锌(tegodeo
®
py88g，evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%羟乙基纤维素(natrosol250hhr(ashlandspecialtychemicals)1.0%1.0%1.0%氯化羟铝(50%水溶液；locronlic,clariantag)15.0.0.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.5%
[0123]
配方6a和6b：防晒喷雾spf 30
配方6a6b实施例3的组合物4.0%4.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)3.2%3.2%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)3.0%3.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷2.0%2.0%ehc2.0%2.0%水杨酸乙基己酯4.0%4.0%奥克立林4.0%4.0%甘油3.0%3.0%水加至100%加至100%卡波姆混悬液1(丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh，辛酸苯氧基乙酯中20%)1.0%1.0%三(羟甲基)氨基甲烷(30%水溶液)0.6%0.6%紫外线滤光液(20%苯基苯并咪唑磺酸，8.8%三(羟甲基)氨基甲烷，去矿物质水至100%)10.0.0%
甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8% 甲基丙二醇；辛二醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh) 4.0
[0124]
配方7a、7b和7c：防晒喷雾
配方7a7b7c实施例3的组合物3.0%2.5%2.5%柠檬酸硬脂酸甘油酯(axol
®
c62，evonikoperationsgmbh) 0.5%0.5%硬脂酸甘油酯0.5%0.5%0.5%硬脂醇0.5%0.5%0.5%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)3.0%3.0%3.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷2.0%2.0%2.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯2.0%2.0%2.0%水杨酸乙基己酯4.0%4.0%4.0%奥克立林4.0%4.0%4.0%棕榈酸异丙酯2.0%2.0%2.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)3.2%3.2%3.2%甘油3.0%3.0%3.0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%卡波姆混悬液(丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，tego
®
carbomer341er，辛酸苯氧基乙酯中20%)1.0%1.0%1.0%氨丁三醇(30%)0.9%0.9%0.9%紫外线滤光液(20%苯基苯并咪唑磺酸，8.8%三(羟甲基)氨基甲烷，去矿物质水加至100%)10.0.0.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0125]
配方8a、8b和8c：防晒露spf 30
配方8a8b8c实施例3的组合物3.00%2.00%2.00%鲸蜡硬脂基葡糖苷(tego
®
carecg90，evonikoperationsgmbh) 0.50%0.50%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)8.00%8.00%8.00%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)6.00%6.00%6.00%甲氧基肉桂酸乙基己酯8.00%8.00%8.00%硬脂醇1.00%1.00%1.00%硬脂酸甘油酯1.00%1.00%1.00%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%氨丁三醇0.90%0.90%0.90%苯基苯并咪唑磺酸2.00%2.00%2.00%丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh)0.30%0.30%0.30%氢氧化钠(10%水溶液)适量适量适量甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 辛二醇；甘油；辛酸甘油酯；苯丙醇；水(dermosoft
®
lpmb；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0
[0126]
配方9a、9b和9c：防晒露spf 30，高uva防护
配方9a9b9c实施例3的组合物3.00%2.50%2.50%鲸蜡硬脂基硫酸钠(lanettee，basfse) 0.50%0.50%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)7.30%7.30%7.30%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷5.00%5.00%5.00%二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(uvasorbheb，3vsigma)1.00%1.00%1.00%水杨酸乙基己酯1.50%1.50%1.50%奥克立林3.50%3.50%3.50%二氧化钛；碳酸二乙基己酯；聚甘油-6聚羟基硬脂酸酯(tego
®
suntdec45，evonikoperationsgmbh)2.20%2.20%2.20%硬脂醇1.00%1.00%1.00%尼龙-10/10(tegolon
®
eco10-10，evonikoperationsgmbh)0.50%0.50%0.50%硬脂酸甘油酯1.00%1.00%1.00%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%
柠檬酸(50%水溶液)0.10%0.10%0.10%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)20.00 .00 .00%丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh)0.30%0.30%0.30%氢氧化钠(10%水溶液)0.90%0.90%0.90%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 柠檬酸三乙酯；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
tbo；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0%
[0127]
配方10a、10b和10c：防晒露spf 30
配方10a10b10c实施例3的组合物3.00%2.00%2.00%甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯(tego
®
careps，evonikoperationsgmbh) 1.00%1.00%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)1.50%1.50%1.50%奥克立林10.00.00.00%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷3.50%3.50%3.50%二氧化钛；碳酸二乙基己酯；聚甘油-6聚羟基硬脂酸酯(tego
®
suntdec45，evonikoperationsgmbh)14.50.50.50%硬脂醇0.20%0.20%0.20%硬脂酸甘油酯0.20%0.20%0.20%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh)0.20%0.20%0.20%氢氧化钠(10%水溶液)0.60%0.60%0.60%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0128]
配方11a、11b和11c：防晒露spf 50，高uva防护
配方11a11b11c实施例3的组合物3.00%2.50%2.50%聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(tego
®
care450，evonikoperationsgmbh) 0.50%0.50%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)2.00%2.00%2.00%尼龙-10/10(tegolon
®
eco10-10，evonikoperationsgmbh)0.50%0.50%0.50%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷5.00%5.00%5.00%二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(uvasorbheb，3vsigma)1.00%1.00%1.00%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)3.00%3.00%3.00%水杨酸乙基己酯1.00%1.00%1.00%奥克立林8.00%8.00%8.00%硬脂醇0.45%0.45%0.45%硬脂酸甘油酯0.45%0.45%0.45%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.30%0.30%0.30%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%羟乙基纤维素(natrosol250hhr(ashlandspecialtychemicals)0.50%0.50%0.50%去矿物质水加至100%加至100%加至100%氢氧化钠(10%水溶液，ph值调节至7.5)适量适量适量苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(neoheliopanap，symrise)5.00%5.00%5.00%亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(tinosorbm，basfse)8.00%8.00%8.00%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 甲基丙二醇；辛二醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.8%
[0129]
配方12a、12b和12c：防晒露spf 50
配方12a12b12c实施例3的组合物3.50%3.00%3.00%柠檬酸硬脂酸甘油酯(axol
®
c62，evonikoperationsgmbh) 1.00%1.00%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)2.50%2.50%2.50%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯10.00.00.00%甲氧基肉桂酸乙基己酯10.00.00.00%硬脂醇1.00%1.00%1.00%硬脂酸甘油酯1.00%1.00%1.00%
黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.50%0.50%0.50%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%苯基苯并咪唑磺酸4.00%4.00%4.00%氨丁三醇1.80%1.80%1.80%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 柠檬酸三乙酯；辛酸甘油酯；苯甲酸(verstatil
®
tbgmb，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.2%
[0130]
配方13a、13b和13c：防晒露spf 50
配方13a13b13c实施例3的组合物3.00%2.5%2.5%十六烷基磷酸钾 1.0%1.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)3.00%3.00%3.00%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷5.00%5.00%5.00%奥克立林4.90%4.90%4.90%甲氧基肉桂酸乙基己酯0.10%0.10%0.10%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)4.70%4.70%4.70%二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(uvasorbheb，3vsigma)3.70%3.70%3.70%二氧化钛；碳酸二乙基己酯；聚甘油-6聚羟基硬脂酸酯(tego
®
suntdec45，evonikoperationsgmbh)11.00.00.00%硬脂醇0.50%0.50%0.50%硬脂酸甘油酯0.50%0.50%0.50%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.20%0.20%0.20%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 柠檬酸三乙酯；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
tbo；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
0.9%
[0131]
配方14a和14b：身体乳
配方14a14b实施例3的组合物4.0%4.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)2.5%2.5%辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)3.5%3.5%水加至100%加至100%肌酸(tego
®
cosmoc100，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%卡波姆混悬液2(carbomer，tego
®
carbomer141，evonikoperationsgmbh，在硬脂酸乙基己酯中20%)1.0%1.0%氢氧化钠(10%水溶液)0.6%0.6%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7% 水；乙酰丙酸钠；苯甲酸钠(verstatil
®
bl;evonikdr.straetmansgmbh) 1.5%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmcymb;evonikdr.straetmansgmbh) 0.3%
[0132]
配方15a和15b：天然护理霜
配方15a15b实施例3的组合物6.0%6.0%辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)11.0.0%甜扁桃(甜杏仁)油10.0.0%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)0.8% 甘油；水；乙酰丙酸钠；茴香酸钠(dermosoft
®
1388eco;evonikdr.straetmansgmbh) 3%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmcymb;evonikdr.straetmansgmbh) 0.2%
[0133]
配方16a和16b：抗老化霜
配方16a16b实施例3的组合物6.0%6.0%
辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)9.5%9.5%苯甲酸c12-15烷基酯(tegosoft
®
tn,evonikoperationsgmbh)9.5%9.5%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%四肽-21；甘油；丁二醇；水(tego
®
pep4-17,evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%透明质酸钠(hyacare
®
,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%水解的透明质酸(hyacare
®
50,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%水；硬脂酸乙基己酯；透明质酸钠交联聚合物；聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯；异硬脂酸钠(hyacare
®
fillercl,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8% 水；乙酰丙酸钠；山梨酸钾(versatilslnongmo；evonikdr.straetmansgmbh) 1.2%辛二醇(dermosoft
®
octiol;evonikdr.straetmansgmbh) 0.2%
[0134]
配方17a和17b：o/w 粉底
配方17a17b实施例3的组合物6.0%6.0%肉豆蔻酸肉豆蔻酯(tegosoft
®
mm,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%肉豆蔻酸异丙酯(tegosoft
®
m,evonikoperationsgmbh)6.0%6.0%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)6.0%6.0%蓖麻油酸十六烷基酯(tegosoft
®
cr,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%水加至100%加至100%甘油1.0%1.0%二氧化钛(hombitanac360,sachtleben)8.0%8.0%氧化铁(sicovityellow10e172,rockwoodpigments)0.9%0.9%氧化铁(sicovitred30e172,rockwoodpigments)0.2%0.2%氧化铁(sicovitbrown70e172,rockwoodpigments)0.4%0.4%氧化铁(sicovitblack80e172,rockwoodpigments)0.1%0.1%纤维素(tego
®
feelgreen,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)1.0% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh) 3.2%
[0135]
配方18a、18b、18c和18d：含有化妆品活性成分的润肤露
配方18a18b18c18d实施例3的组合物3.5%3.5%3.0%3.0%硬脂酸
ꢀꢀ
0.5%0.5%硬脂酸甘油酯0.5%0.6%0.6%0.6%鲸蜡硬脂醇0.5%0.6%0.6%0.6%辛酸/癸酸甘油三酯8.5%8.5%8.5%8.5%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)8.5%8.5%8.5%8.5%去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.8%0.8%0.8%0.8%榄仁树皮提取物；戊二醇(建议；tego
®
arjunas,evonikoperationsgmbh) 2.0%2.0%2.0%甜菜碱；脲；乳酸钾；聚谷氨酸钠(建议)；水解菌核胶(tego
®
smooth；evonikoperationsgmbh)5.0%
ꢀꢀꢀ
苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯(phenonipxb(clariantinternationalltd.)1.0%
ꢀꢀꢀ
甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor) 0.8%0.8% 辛二醇；辛酸甘油酯；二丙二醇(dermosoft
®
mcavmb；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0136]
配方19a、19b和19c：低油相含量的润肤露
配方19a19b19c实施例3的组合物3.0%2.0%2.0%聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯(tego
®
carepsc3(evonikoperationsgmbh) 1.0%1.0%鲸蜡硬脂醇0.5%0.5%0.5%
辛酸/癸酸甘油三酯6.5%6.5%6.5%去矿物质水加至100%加至100%加至100%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 甘油；水；乙酰丙酸钠；茴香酸钠(dermosoft
®
1388；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0137]
配方20a、20b、20c和20d：o/w 精华1
配方20a20b20c20d实施例3的组合物2.5%2.5%4.0%4.0%硬脂酰谷氨酸钠(eumulginsg,basfse) 1.0%
ꢀꢀ
硬脂酸甘油酯
ꢀꢀ
0.75%0.75%硬脂醇
ꢀꢀ
0.75%0.75%辛酸/癸酸甘油三酯2.0%2.0%2.0%2.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)
ꢀꢀ
3.0%3.0%鳄梨(鳄梨)油1.0%1.0%1.0%1.0%水；硬脂酸乙基己酯；透明质酸钠交联聚合物；聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯；异硬脂酸钠(hyacare
®
fillercl,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%
ꢀꢀ
去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%丁二醇5.0%5.0%5.0%5.0%四肽-21；甘油；丁二醇；水(tego
®
pep4-17,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%水解透明质酸(hyacare
®
50,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%0.1%0.1%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%0.5%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)0.8%0.8%0.8% 聚谷氨酸；菌核葡聚糖；甜菜碱；脲；乳酸钾(tego
®
smoothcomplex,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%3.0%柠檬酸三乙酯；辛酸甘油酯；苯甲酸(verstatil
®
tbg；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.2%
[0138]
配方20e、20f、20g和20h：o/w 精华2
配方20e20f20g20h实施例3的组合物3.0%3.0%2.0%2.0%鲸蜡硬脂基葡糖苷(tego
®
carecg90，evonikoperationsgmbh)0.5%
ꢀꢀꢀ
聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯(tego
®
carepsc3，evonikoperationsgmbh)
ꢀꢀ
1.5%1.5%硬脂酸甘油酯0.75%0.5%0.5%0.5%硬脂醇0.75%0.5%0.5%0.5%辛酸/癸酸甘油三酯2.0%2.0%2.0%2.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)3.0%
ꢀꢀꢀ
鳄梨(鳄梨)油1.0%1.0%1.0%1.0%水；硬脂酸乙基己酯；透明质酸钠交联聚合物；聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯；异硬脂酸钠(hyacare
®
fillercl,evonikoperationsgmbh) 3.0%3.0%3.0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%丁二醇5.0%5.0%5.0%5.0%四肽-21；甘油；丁二醇；水(tego
®
pep4-17,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%水解透明质酸(hyacare
®
50,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%0.1%0.1%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%0.5%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)0.8%0.8%0.8% 聚谷氨酸；菌核葡聚糖；甜菜碱；脲；乳酸钾(tego
®
smoothcomplex,evonikoperationsgmbh)3.0%
ꢀꢀ
3.0%柠檬酸三乙酯；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
tbo；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0139]
配方21a、21b和21c：o/w 遮瑕露
配方21a21b21c实施例3的组合物4.00%3.00%3.00%聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(tego
®
care450，evonikoperationsgmbh) 1.00%1.00%硬脂酸甘油酯0.75%0.75%0.75%硬脂醇0.75%0.75%0.75%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)7.40%7.40%7.40%
苯乙醇(dermosoft
®
pea;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0142]
配方23e、23f、23g和23h：干性皮肤护肤露2
配方23e23f23g23h实施例3的组合物2.5%3.0%3.0%3.0%聚甘油基-6二硬脂酸酯0.5%
ꢀꢀꢀ
硬脂酸
ꢀꢀ
0.5%0.5%硬脂酸甘油酯1.5%1.5%1.5%1.5%鲸蜡硬脂醇1.5%1.5%1.5%1.5%蓖麻油酸十六烷基酯2.0%2.0%2.0%2.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%5.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%8.0%8.0%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%3.0%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.2%0.2%0.2%0.2%甘油5.0%5.0%5.0%5.0%脲15.0 .0 .0 .0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8%0.8% 苯丙醇(dermosoft
®
250eco;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
0.4%1,2-己二醇(dermosoft
®
hexiol；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
3.0%
[0143]
配方24a、24b和24c：无防腐剂润肤露 1
配方24a24b24c实施例3的组合物3.0%2.0%3.0%(axol
®
c62,evonikoperationsgmbh) 1.0% 硬脂酸甘油酯0.2%0.2%0.5%硬脂醇0.2%0.2%0.5%甜扁桃(甜杏仁)油10.0.0.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)6.6%6.6%6.0%甘油4.0%4.0%4.0%去矿物质水加至100.0%加至100.0%加至100.0%辛二醇、甘油、辛酸甘油酯、苯丙醇(dermosoft
®
lp；evonikdr.straetmansgmbh)1.0%1.0% 甲基丙二醇、辛二醇、苯丙醇(dermosoft
®
omp，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
4.0%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%
[0144]
配方24d、24e和24f：无防腐剂润肤露 2
配方24d24e24f实施例3的组合物3.0%3.0%1.5%硬脂酸甘油酯se0.5%
ꢀꢀ
聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯(tego
®
carepsc3，evonikoperationsgmbh)
ꢀꢀ
1.5%硬脂酸甘油酯0.5%0.5%0.5%硬脂醇0.5%0.5%0.5%甜扁桃(甜杏仁)油10.0.0.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)6.0%6.0%6.0%甘油4.0%4.0%4.0%去矿物质水加至100.0%加至100.0%加至100.0%甲基丙二醇、辛二醇、苯丙醇(dermosoft
®
omp，evonikdr.straetmansgmbh)4.0%
ꢀꢀ
辛二醇(dermosoft
®
octiol;evonikdr.straetmansgmbh) 0.4%0.4%对茴香酸溶液(将3.0g氢氧化钠溶解在56.5g去矿物质水中，加入30.0g甘油和10.0gdermosoft
®
octiol(evonikdr.straetmansgmbh)，并搅拌直至溶液澄清) 2.0%2.0%柠檬酸(10%水溶液)(ph值调节至6.0) 适量适量黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%
[0145]
配方25a和25b：w/o 润肤露
配方25a25b实施例2的组合物2.0%2.0%蜂蜡0.5%0.5%
蓖麻蜡0.5%0.5%全液石蜡10.5.5%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%生育酚乙酸酯0.5%0.5%环戊硅氧烷6.0%6.0%氯化钠0.5%0.5%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7% 乙醇5.0%5.0%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmc；evonikdr.straetmansgmbh) 0.4%硫酸锌 1.0%
[0146]
配方26a和26b：w/o霜
配方26a26b实施例2的组合物2.0%2.0%矿物油17.0.0%蓖麻蜡0.4%0.4%微晶蜡0.6%0.6%水加至100%加至100%氯化钠0.5%0.5%脲10.0.0%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7% 辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmc；evonikdr.straetmansgmbh) 0.35%戊二醇(dermosoft
®
pentioleco；evonikdr.straetmansgmbh) 2.0%
[0147]
配方27a和27b：速溶霜
配方27a27b实施例2的组合物0.8%0.8%十六烷基聚二甲基硅氧烷(abil
®
wax9801,evonikoperationsgmbh)1.6%1.6%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%聚二甲基硅氧烷(abil
®
350,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%环戊硅氧烷4.0%4.0%硬脂酸镁0.3%0.3%水加至100%加至100%丙二醇5.0%5.0%氯化钠1.0%1.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8% 辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmc；evonikdr.straetmansgmbh) 0.25%苯丙醇(dermosoft
®
250eco;evonikdr.straetmansgmbh) 0.35%
[0148]
配方28a、28b和28c：清凉身体乳
配方28a28b28c实施例2的组合物2.0%1.5%1.5%聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(isolan
®
gps,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%蓖麻蜡0.5%0.5%0.5%蜂蜡0.5%0.5%0.5%硬脂酸乙基己酯(tegosoft
®
os,evonikoperationsgmbh)10.0.0.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)8.5%8.5%8.5%
聚二甲基硅氧烷(belsildm5,wackerchemicalcorp.)6.0%6.0%6.0%生育酚乙酸酯0.5%0.5%0.5%甘油3.0%3.0%3.0%水加至100%加至100%加至100%氯化钠1.0%1.0%1.0%乙醇20.0 .0 .0%乙基己基甘油(dermosoft
®
ehg;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
0.5%
[0149]
配方29a、29b和29c：基于天然成分的w/o霜
配方29a29b29c实施例2的组合物3.0%2.5%2.5%二异硬脂酰聚甘油-3二聚体二亚油酸酯(isolan
®
pdi,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)7.0%7.0%7.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%杏仁油7.0%7.0%7.0%乳木果油2.0%2.0%2.0%蓖麻油酸十六烷基酯(tegosoft
®
cr,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%蜂蜡0.6%0.6%0.6%蓖麻蜡0.4%0.4%0.4%甘油5.0%5.0%5.0%水加至100%加至100%加至100%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%苯甲酸钠、山梨酸钾(euxylk712,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.5%0.5% 戊二醇(dermosoft
®
pentioleco；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0150]
配方30a、30b和30c：冷调润肤露
配方30a30b30c实施例2的组合物3.0%2.5%2.5%聚甘油-3油酸酯(isolan
®
go33,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)12.0.0.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%4.0%硬脂酸锌0.5%0.5%0.5%水加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%氯化钠1.5%1.5%1.5%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% 苯甲醇；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
bob;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.5%
[0151]
配方31a、31b和31c：含有脲的保湿露
配方31a31b31c实施例2的组合物2.0%1.5%1.5%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em180,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%微晶蜡0.5%0.5%0.5%蓖麻蜡0.5%0.5%0.5%苯甲酸c12-15烷基酯7.5%7.5%7.5%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%辛酸/癸酸甘油三酯5.0%5.0%5.0%甘油3.0%3.0%3.0%脲20.0 .0 .0%七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%水加至100%加至100%加至100%
苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.70%0.70% 香水0.10%0.10%0.10%甲基丙二醇；苯氧乙醇；辛二醇(verstatil
®
mpc;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.5%
[0152]
配方32a、32b、32c和32d:具有如丝般轻盈肤感的w/o润肤露
配方32a32b32c33d实施例2的组合物2.5%2.0%2.0%2.0%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em90,evonikoperationsgmbh)-0.5%
‑‑
双-peg/ppg-14/14聚二甲基硅氧烷；聚二甲基硅氧烷(abil
®
em97s,evonikoperationsgmbh)
‑‑
1.0%1.0%微晶蜡0.1%0.1%0.1%0.1%蓖麻蜡0.1%0.1%0.1%0.1%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)11.8.8.8.8%肉豆蔻酸肉豆蔻酯(tegosoft
®
mm,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0v1.0%1.0%聚二甲基硅氧烷(belsildm5,wackerchemicalcorp.)8.0%8.0%8.0%8.0%聚二甲基硅氧烷(abil
®
350,evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%0.5%甘油3.0%3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%1.5%水加至100%加至100%加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7% 苯氧乙醇；乙基己基甘油(verstatil
®
pe;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0153]
配方33a、33b和33c：婴儿护理产品
配方33a33b33c实施例2的组合物3.0%2.0%2.0%液体石蜡；凡士林；地蜡；油酸甘油酯；羊毛脂醇(protegin
®
xn,evonikoperationsgmbh)-1.0%1.0%蓖麻蜡0.1%0.1%0.1%微晶蜡0.1%0.1%0.1%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)3.8%3.8%3.8%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%杏仁油1.0%1.0%1.0%氧化锌20.0 .0 .0%甘油3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%乳酸钠；pca钠；甘氨酸；果糖；脲；烟酰胺；肌醇；苯甲酸钠；乳酸(lactil,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%甜菜碱(tego
®
naturalbetaine,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%水加至100%加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% 对茴香酸(dermosoft
®
688;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
0.12%戊二醇(dermosoft
®
pentioleco；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
2.5%
[0154]
配方34a、34b和34c：足部护理产品
配方34a34b34c实施例2的组合物3.0%2.5%2.5%凡士林；地蜡；氢化蓖麻油；异硬脂酸甘油酯；聚甘油-3油酸酯(protegin
®
w,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%蓖麻蜡0.1%0.1%0.1%微晶蜡0.1%0.1%0.1%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)9.0%9.0%9.0%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)9.0%9.0%9.0%庚酸硬脂酯(tegosoft
®
sh,evonikoperationsgmbh)8.8%8.8%8.8%甘油3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%神经酰胺np；神经酰胺ap；神经酰胺eop；植物鞘氨醇；胆固醇；月桂酰乳酸钠；卡波姆；黄原胶(sk-influxv，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%甜菜碱(tego
®
naturalbetaine,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%水加至100%加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% 苯氧乙醇；苯甲酸(verstatil
®
bp;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0%
[0155]
配方35a和35b：带有驱虫防护的防晒露spf 30 uva
配方35a35b实施例2的组合物3.0%2.0%聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(dehymulspgph,basfse)-1.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)1.5%1.5%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)1.5%1.5%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)5.4%5.4%甲氧基肉桂酸乙基己酯10.0.0%奥克立林2.0%2.0%聚丙烯酰胺；c13-14异链烷烃；月桂醇聚醚-7(sepigel305,seppic)2.1%2.1%丁基乙酰基氨基丙酸乙酯(r3535,merckkgaa)4.0%4.0%生育酚乙酸酯0.5%0.5%甘油3.0%3.0%乙醇0.5%0.5%七水合硫酸镁1.0%1.0%水加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%香水0.1%0.1%
[0156]
配方36a和36b：根据ecocert标准的防晒露spf 30 uva
配方36a36b实施例2的组合物3.0%2.0%聚甘油-3聚蓖麻油酸酯(cithrolpg3pr,(crodaint.plc)-1.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)10.0.0%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)10.0.0%氧化锌(氧化锌pi，symrise)16.0.0%二氧化钛(纳米)；氧化铝；硬脂酸(eusolext-s,merckkgaa)9.0%9.0%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%七水合硫酸镁1.0%1.0%苯甲酸钠、山梨酸钾(euxylk712,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.5%0.5%
[0157]
配方37a、37b、37c和37d：防晒喷雾spf 30 uva
配方37a37b37c37d实施例2的组合物3.0%2.0%3.0%2.0%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em90,evonikoperationsgmbh)-1.0%
‑‑
聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(isolan
®
gps,evonikoperationsgmbh)
‑‑‑
1.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)13.0.0.3.3%苯甲酸c12-15烷基酯13.0.0.3.3%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)1.0%1.0%1.5%1.5%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
‑‑
3.0%3.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯5.0%5.0%
‑‑
奥克立林
‑‑
6.0%6.0%胡莫柳酯
‑‑
4.0%4.0%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)5.0%5.0%
‑‑
水加至100%加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%3.0%
七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%1.0%uv滤光液(20%苯基苯并咪唑磺酸(eusolex232,merckkgaa，8.8%三(羟甲基)氨基甲烷，水加至100%)15.0.0.0.0%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7%0.7%
[0158]
配方38a、38b、38c和38d：防晒露 spf 50 uva
配方38a38b38c38d实施例2的组合物3.0%2.5%3.0%2.5%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em90,evonikoperationsgmbh)-1.0%-1.0%微晶蜡0.3%0.3%0.3%0.3%蓖麻蜡0.3%0.3%0.3%0.3%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)2.4%2.4%
‑‑
辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)
‑‑
3.9%3.9%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)6.0%6.0%
‑‑
二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)7.0%7.0%5.0%5.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
‑‑
4.5%4.5%水杨酸乙基己酯3.0%3.0%5.0%5.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯7.0%7.0%
‑‑
奥克立林
‑‑
9.0%9.0%胡莫柳酯3.0%3.0%5.0%5.0%乙基己基三嗪酮(uvinult150,basfse)1.0%1.0%2.0%2.0%二氧化钛；二氧化硅；聚二甲基硅氧烷(parsoltx(dsmnutritionalproductsllc.)2.0%2.0%2.0%2.0%水加至100%加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%1.5%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7% 天然苯乙醇
ꢀꢀꢀ
0.7%
[0159]
配方39a、39b和39c：根据fda标准的防晒露spf 50
配方39a39b39c实施例2的组合物2.0%1.5%1.5%月桂基peg-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷(es-5300配制剂助剂,dowcorningcorp.)-0.5%0.5%甲氧基肉桂酸乙基己酯；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinula b,basfse)7.5%7.5%7.5%水杨酸乙基己酯5.0%5.0%5.0%胡莫柳酯15.0.0.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷3.0%3.0%3.0%二苯甲酮-36.0%6.0%6.0%奥克立林10.0.0.0%三异硬脂精2.0%2.0%2.0%微晶蜡1.2%1.2%1.2%蓖麻蜡0.8%0.8%0.8%十六烷基聚二甲基硅氧烷(abil
®
wax9801,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%水加至100%加至100%加至100%氯化钠1.0%1.0%1.0%乙二胺四乙酸0.1%0.1%0.1%丙二醇3.0%3.0%3.0%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% verstatilpc
ꢀꢀ
1.0%
[0160]
配制剂40a、40b、40c、40d、40e和40f：粉底
配方40a40b40c40d40e40f实施例2的组合物4.5%2.5%3.0%2.5%2.0%2.0%双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷；辛酸/癸酸甘油三酯(abil
®
em120,evonikoperationsgmbh)-2.0%
‑‑‑‑
聚甘油-4异硬脂酸酯(isolan
®
gi34,evonikoperationsgmbh)
‑‑
1.0%
‑‑‑
十六烷基二甘油基三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基ꢀ聚二甲基硅氧烷(dc-5600,dowcorningcorp.)
‑‑‑
1.0%
‑‑
月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧乙基聚二甲基硅氧烷(kf-6105,shin-etsuchemicalco.)
‑‑‑‑
1.0%-聚甘油-4异硬脂酸酯；十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷；月桂酸己酯(abil
®
®
we09,evonikoperationsgmbh)
‑‑‑‑‑
2.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)10.8.8.8.8.8.8%
芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%8.0%8.0%8.0%8.0%二氧化钛、氧化铝、三乙氧基辛基硅烷(hombitanac360,sachtleben)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%氧化铁(sicovitbrown70e172,rockwood)2.1%2.1%2.1%2.1%2.1%2.1%尼龙-12(tegolon
®
12-20,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%环戊硅氧烷3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%二硬脂二甲铵锂蒙脱石(bentone38vcg,elementis)1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%碳酸亚丙酯0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%水加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%甘油5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%肌酸(tego
®
cosmoc100,evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%鲸蜡硬脂醇聚醚-25；甘油；鲸蜡醇；山嵛酸；胆固醇；神经酰胺eop；神经酰胺eos；神经酰胺np；神经酰胺ns；神经酰胺ap；己酰基植物鞘氨醇；己酰基鞘氨醇(skinmimics,evonikoperationsgmbh)1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%
[0161]
配制剂41a、41b、41c、41d、41e、41f和41g：cc(颜色控制)流体
配方41a41b41c41d41e41f41g实施例2的组合物3.0%2.0%2.5%3.0%2.5%2.0%1.0%聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(isolan
®
gps,evonikoperationsgmbh)-1.0%
‑‑‑‑‑
山梨糖醇油酸酯(tego
®
smov,evonikoperationsgmbh)
‑‑
0.5%
‑‑‑‑
peg-30二聚羟基硬脂酸酯(arlacelp135,croda)
‑‑‑
1.0%
‑‑‑
聚甘油-3二异硬脂酸酯(lameformtgi,basfse)
‑‑‑‑
1.5%
‑‑
油酸甘油酯、聚甘油-3聚蓖麻油酸酯、油橄榄(橄榄)油非皂化物(plantasens天然乳化剂cp5,clariant)
‑‑‑‑‑
1.0%-月桂基peg-9聚二甲基甲硅烷氧乙基聚二甲基硅氧烷(kf-6038,shin-etsuchemicalco.)
‑‑‑‑‑‑
1.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinula b,basfse)10.0.0.0.0.0.0.0%环戊硅氧烷3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%二硬脂二甲铵锂蒙脱石(bentone38vcg,elementis)1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%碳酸亚丙酯0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%二氧化钛、氧化铝、三乙氧基辛基硅烷(hombitanac360,sachtleben)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%滑石2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%氧化铁；三乙氧基辛基硅烷(unipureyellowlc182as-em,sensient)0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%氧化铁；三乙氧基辛基硅烷(unipureredlc381as-em,sensient)0.12%0.12%0.12%0.12%0.12%0.12%0.12%氧化铁；三乙氧基辛基硅烷(unipureblacklc989as-em,sensient)0.08%0.08%0.08%0.08%0.08%0.08%0.08%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%苯甲酸c12-15烷基酯4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%尼龙-12(tegolon
®
12-20,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%水加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%甘油5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%氯化钠1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%四肽-30；甘油(tego
®
pep4-even,evonikoperationsgmbh)0.3%0.3%0.3%0.3%0.3%0.3%0.3%苯氧乙醇；对羟基苯甲酸甲酯；对羟基苯甲酸乙酯；对羟基苯甲酸丙酯(phenonipxb，clariant)0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%
[0162]
配方42a、42b、42c、42d和42e：止汗/除臭喷雾或气溶胶喷雾
[0163]
配方43a、43b、43c和43d：防晒气溶胶 spf 50 uva
[0164]
配制剂44：沐浴露
水加至100.0%实施例1的组合物1.5%月桂醇聚醚硫酸钠(texaponnso,basf,28%)25.0%椰油基-葡糖苷(plantacare818up,basf,51%)8.0%椰油酰胺丙基甜菜碱(tego
®
betainf50,evonik,38%)8.0%peg-18甘油油酸酯/椰油酸酯(antil
®
171,evonik)1.5%脱水山梨糖醇倍半辛酸酯(antil
®
softsc,evonik)0.8%油酸甘油酯(tegin
®
ov,evonik)0.8%香辛草(iff)0.2%聚甘油-4癸酸酯(tegosoft
®
pc41,evonik)0.6%向日葵籽油(aec葵花籽油，a&econnock,perfumery&cosmeticsltd.)0.2%
芳樟醇(lipofresh,lipochemicals,inc.)0.1%香豆素(rhodiascentextrapure,solvayrhodia)0.1%甘油(甘油ep，植物，spiganord)0.4%羟丙基甲基纤维素(tegocel
®
hpm50,evonik)0.2%二硬脂酸乙二醇酯(tegin
®
g1100pellets,evonik)0.4%氯化钠0.5%羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(jaguarc-162,solvayrhodia)0.2�rmofeeltoco70nongmo0.1�ta二钠(dissolvinena-2-p,akzonobel)0.1%防腐剂适量柠檬酸加至ph5.2
[0165]
配制剂45：沐浴露
[0166]
配制剂46：洗发水
[0167]
配方47a和47b：洗发水
配方47a47b水加至100.0%加至100.0%实施例1的组合物2.5%2.5%实施例3的组合物1.5%1.5%椰油酰胺丙基甜菜碱(tego
®
betainf50,evonik,38%)22.0".0%月桂基-葡糖苷(plantacare1200up,basf,50%)6.0%6.0%椰油酰谷氨酸钠(plantaponacghc,basf)1.5%1.5%椰油酰甘氨酸钠(hostaponsg,clariant)0.8%0.8%吡啶硫酮锌(microcarezp,thor)0.1%0.1%peg-120甲基葡萄糖二油酸酯(antil
®
120plus,evonik)0.4%0.4%氯化钠0.5%0.5%异硬脂酰胺mipa；月桂酸甘油酯(antil
®
spa80,evonik)0.5%0.5%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.3%0.3%羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(jaguarc-162,solvayrhodia)0.3%0.3%季铵盐-80(abil
®
quat3272,evonik)0.4%0.4%棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵(varisoft
®
patc,evonik)0.4%0.4%刺阿干树油(摩洛哥坚果油,dsmnutritionalproductsltd.)0.1%0.1%甘油(甘油ep，植物，spiganord)0.6%0.6�ta四钠(versene100,thedowchemicalcompany)0.1%0.1%咖啡因(merckkgaa/emdchemicals,inc.)0.1%0.1%水解小麦蛋白(gluadinwlm,basf)0.1%0.1%柠檬烯(dipenteneno.122,herculesinc.)0.1%0.1%柠檬酸加至ph5.5加至ph5.5植酸钠；水；醇(dermofeel
®
pa-3;evonikdr.straetmansgmbh(pa-3) 0.1%香水0.2% 防腐剂适量 水；乙酰丙酸钠；苯甲酸钠(verstatil
®
blnon-gmo；evonikdr.straetmansgmbh) 1.2%
[0168]
配制剂48：洗手液水加至100%甘油(甘油ep，植物，spiganord)4.0%醇4.0%椰油基硫酸钠(texaponhcg,basf)3.0%月桂基-葡糖苷(plantacare1200up,basf,50%)6.0%实施例1的组合物3.0%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)1.5%芒果(芒果)果实提取物(芒果提取物，draconaturalproducts)0.5%柠檬烯(双戊烯122号,herculesinc.)0.1%芳樟醇(lipofresh,lipochemicals,inc.)0.1%柠檬酸加至ph4.9防腐剂适量染料适量
[0169]
配制剂49：肥皂膏水加至100%丙二醇(euxylk320,sch
ü
lke&mayrgmbh)2.0%椰油基-葡糖苷(plantacare818up,basf,51%)10.0%甘油(甘油ep，植物，spiganord)5.0%实施例1的组合物2.5%椰油酰谷氨酸二钠(planatponacglc,basf)2.5%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)1.2%硬脂酸(pristerene4922,crodaeurope,ltd.)1.2%柠檬酸加至ph5.5油橄榄果油(cropureolive,crodaeurope,ltd.)0.2%油酸甘油酯(tegin
®
ov,evonik)1.0%椰油酰谷氨酸钠(plantaponacghc,basf)0.8�ta四钠(versene100,thedowchemicalcompany)0.2%香水0.1%防腐剂适量染料适量
[0170]
配制剂50：油浴
水至100.0%甘氨酸大豆油(cropuresoybean,crodaeurope,ltd.)20.0%实施例1的组合物12.0%聚甘油-3棕榈酸酯(dermofeel
®
pp,evonikdr.straetmans)4.5%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmcy,evonikdr.straetmans)3.0%荷荷巴油(aec精制荷荷巴油,a&econnock,perfumery&cosmeticsltd.)1.2%甜扁桃(甜杏仁)油(cropurealmond,crodaeurope,ltd.)1.0%小麦胚芽油(cropurewheatgerm,crodaeurope,ltd.)0.5%
生育酚(euxylk700,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.2%柠檬烯(双戊烯122号,herculesinc.)0.1%柠檬醛0.1%防腐剂适量染料适量
[0171]
配制剂51：卸妆用胶束水
水加至100.0%香水0.1%实施例1的组合物2.0%辛基/癸酰胺丙基甜菜碱(tego
®
betain810,evonik,38%)1.3%聚甘油-6辛酸酯；聚甘油-3椰油酸酯；聚甘油-4癸酸酯；聚甘油-6蓖麻油酸酯(tego
®
solve61,evonik)1.0%甜菜碱(tego
®
naturalbetaine,evonik)2.0%甘油(甘油ep，植物，spiganord)1.0%防腐剂适量
[0172]
配方52a和52b：湿巾用溶液
配方52a52b实施例1的组合物3.5%3.5%库拉索芦荟叶提取物(aloe-conup40,floridafoodproductsinc.)0.2%0.2%肉豆蔻酸异丙酯(tegosoft
®
m,evonik)0.2%0.2%椰油酰两性基二乙酸二钠(rewoteric
®
am2cnm,evonik,39%)1.5%1.5%香水0.2%0.2%丙二醇(euxylk320,sch
ü
lke&mayrgmbh)2.5%2.5%水解蚕丝(crosilk10000,crodainc.)0.2%0.2%辛基/癸基葡糖苷(plantacare810up,basf)1.0%1.0%水加至100.0%加至100.0%柠檬酸加至ph5.0加至ph5.0苯氧乙醇(s&mphenoxyethanol,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.5%0.5%脱氢乙酸(uniseptdha(universalpreserv-a-chem,inc.)0.1%0.1%苯甲酸钠(euxylk712,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.4%0.4%水杨酸(天然水杨酸；evonikdr.straetmansgmbh) 0.5%
[0173]
配制剂53：止汗除臭剂
[0174]
配制剂54：漱口水实施例1的组合物0.4%糖脂(rheanceone,evonik)0.2%调味剂0.2%水加至100.0%山梨糖醇(karionfpliquid,merck)3.0%防腐剂适量染料适量
[0175]
配制剂55：牙膏
发明领域
1.本发明的主题是酶促制备脱水山梨糖醇羧酸酯的方法，以及可通过该方法得到的脱水山梨糖醇羧酸酯。
现有技术
2.山梨糖醇羧酸酯是食品和化妆品行业感兴趣的产品，一方面因为它们的表面活性剂性能，另一方面因为它们可以从天然和可再生原料中获得。
3.de102009001748a描述了由1 mol山梨糖醇(也称为葡萄糖醇)与1.55 mol辛酸的无溶剂反应获得的脱水山梨糖醇酯，以及由此获得的脱水山梨糖醇酯作为水性表面活性剂体系的增稠剂的用途。该方法的缺点在于，在所述反应条件下，山梨糖醇几乎完全脱水，但至少部分脱水，因此形成所谓的脱水山梨糖醇(产物混合物)。
4.在这样的条件下常出现的山梨糖醇降解产物是脱水己糖醇1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇(advances in carbohydrate chemistry and biochemistry, 1983, 41, 27-66)和异山梨醇(1,4:3,6-二脱水山梨糖醇；chemsuschem. 5 (1): 167
–
176)。
5.这些脱水山梨糖醇酯的另一个缺点是它们的颜色深，这需要例如使用活性炭进行后处理，以实现可用于化妆品领域的产品品质。
6.jp63133991描述了在40-50℃和100 mmhg(133 mbar)下在存在》9%脂肪酶(假丝酵母属)的情况下1.0当量油酸与1.0当量山梨糖醇的反应。现有技术中描述的该方法的缺点是仅获得约70％的酯化。另一个缺点是仅使用纯油酸，其对于食品和化妆品领域的工业应用来说太贵，因此是不经济的。
7.de3430944描述了≥ 4.0当量油酸或硬脂酸与1.0当量山梨糖醇在约7%脂肪酶的存在下在40℃反应72小时，其中反应物和酶在水性缓冲体系中以每1000ml约28 g的质量浓度相互反应。现有技术中描述的该方法的缺点是使用水性磷酸盐缓冲液，其产物中的盐负荷不适合用于化妆品。另一个缺点是缓冲体系中反应物和脂肪酶的质量浓度仅为约3%，这意味着工业规模转化的时空产率远远太低。另一个缺点是仅使用纯油酸和纯硬脂酸。
8.lorie等人在biotechnol. bioeng. 1995, 48, 214
–
221中描述了山梨糖醇与1.0当量油酸在15% novozym 435(来自南极假丝酵母的脂肪酶；每摩尔脂肪酸约494000 plu)存在下在90℃和《 0.7kpa (《 7 mbar)的压力下反应。现有技术中描述的该方法的一个缺点是使用的山梨糖醇作为高粘性半固体留在反应容器的底部，而油酸是其上方的层。这种行为另外使原本困难的反应物充分混合变困难。
9.ep1755545b1描述了脱水山梨糖醇酯和山梨糖醇酯的混合物，其中脱水山梨糖醇酯的脂肪酸的链长大于山梨糖醇酯的脂肪酸的链长，并且总是使用大于80％的饱和脂肪酸。脱水山梨糖醇酯在此占混合物的至少50%。山梨糖醇酯在此仅由单酯和二酯组成，其中至少40%的单酯和少于60%的二酯，被用于影响乳液稳定性和粘度。从月桂酸出发，得到由7％脱水山梨糖醇酯、68％c12山梨糖醇酯和25％多元醇组成的混合物。现有技术中描述的
该制备方法的缺点是在此也形成脱水山梨糖醇酯，由此表面活性剂的亲水部分变小，此外得到的颜色差。
10.本发明的目的是提供制备脱水山梨糖醇酯的方法，该方法能够克服现有技术方法的至少一个缺点。
11.发明描述已经令人惊讶地发现，本发明提出的目的能够通过下文所述的山梨糖醇羧酸酯和下文所述的方法实现。
12.本发明的优点在于，与现有技术相比，本发明的山梨糖醇羧酸酯是用于水性表面活性剂体系的优异增稠剂。另一个优点是，与现有技术相比，本发明的山梨糖醇羧酸酯在此还具有优异的颜色和非常好的气味。本发明的优点是仅获得非常少量的山梨糖醇降解产物或降解产物的酯作为反应产物。本发明的优点是本发明的方法可以在不存在溶剂的情况下进行。本发明的另一个优点是山梨糖醇羧酸酯在均匀的反应混合物中获得，因此不需要额外的方法步骤，如萃取、结晶、过滤或蒸馏。本发明的优点是该方法可以在升高的温度下进行。这导致共反应物具有更好的混溶性，而所用酶的可回收性令人惊讶地高。本发明的另一个优点是所获得的山梨糖醇羧酸酯可以非常容易地掺入配制剂中，特别是掺入化妆品配制剂中。
13.因此本发明的主题是酶促制备山梨糖醇羧酸酯的方法，其包括如下方法步骤：a) 提供山梨糖醇和至少一种酰基供体，优选脂肪酸酰基供体，特别选自脂肪酸酯和脂肪酸，更优选脂肪酸，b) 在75℃至110℃，优选77℃至100℃，甚至更优选80℃至95℃的温度下，在脂肪酶存在下使山梨糖醇与所述至少一种酰基供体反应，得到山梨糖醇羧酸酯，并任选地c) 纯化所述山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：方法步骤a)包括在80℃至120℃，优选90℃至120℃，甚至更优选95℃至120℃，甚至更优选100℃至120℃的温度范围内，将山梨糖醇和所述至少一种酰基供体共混至少10分钟，优选至少30分钟，甚至更优选至少60分钟。
14.本发明上下文中的术语“山梨糖醇羧酸酯”包括含有基于整个组合物计大部分，尤其是至少40重量％，优选至少50重量％，甚至更优选至少60重量％的山梨糖醇的羧酸酯的组合物。然而任选地，此外可以包含来自各自制备方法的副产物，例如1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯，以及未反应的反应物。
15.术语“山梨糖醇羧酸酯”和“脱水山梨糖醇羧酸酯”在本发明的上下文中同义使用。
16.该术语的使用基于多元醇酯的通用命名法；已知所述多元醇酯在其合成过程中容易脱水，因此产物是混合组合物。本领域技术人员因此将术语“脱水山梨糖醇酯”理解为表示混合物，其不仅包含1,4-脱水山梨糖醇的酯和1,5-脱水山梨糖醇的酯，而且包含异山梨醇的酯和山梨糖醇的酯，以及游离的山梨糖醇，对此参见例如food emulsifiers and their applications, 1997年, 第26页。
17.本发明上下文中的术语“山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的山梨糖醇化合物。
18.本发明上下文中的术语“1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的1,4-脱水山梨糖醇化合物。
19.本发明上下文中的术语“2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的2,5-脱水山梨糖醇化合物。
20.本发明上下文中的术语“1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯”是指纯的1,5-脱水山梨糖醇化合物。
21.本发明上下文中的术语“异山梨醇的羧酸酯”是指纯的异山梨醇化合物。
22.除非另有说明，所有示出的百分比(%)是质量百分比。
23.根据本发明，可以根据本发明使用所有酰基供体。这些包括例如羧酸酯或羧酸本身，以及它们的混合物。
24.根据本发明优选的是方法步骤a)中提供的酰基供体提供酰基，所述酰基衍生自含有2至34，优选4至24，更优选6至22个碳原子的羧酸，尤其是天然脂肪酸或其混合物。
25.根据本发明优选用作酰基供体的羧酸酯选自基于具有最多6个碳原子，特别优选具有最多3个碳原子的烷醇和多元醇的酯，非常特别优选甘油酯。
26.根据本发明特别优选用作酰基供体的羧酸酯选自甘油三酯，尤其是天然脂肪和油，特别优选选自包含如下，优选由如下组成的组：椰子脂肪、棕榈仁油、橄榄油、棕榈油、摩洛哥坚果油、蓖麻油、亚麻籽油、巴巴苏油、菜籽油、藻油、芝麻油、大豆油、鳄梨油、荷荷巴油、红花油、杏仁油、棉籽油、乳木果油、葵花籽油、古布阿苏果油和具有高比例的多不饱和脂肪酸(pufa)的油。同样可以优选使用脱水山梨糖醇酯、甘油单酯和甘油二酯，特别是含有下文所述的酰基的那些。
27.根据本发明更优选，酰基供体选自脂肪酸酰基供体，其特别提供选自天然脂肪酸的酰基的酰基，或其混合物。
28.在这方面优选的脂肪酸是天然脂肪酸的混合物，尤其是其中没有羧酸链长在整个链长分布中具有的比例超过95重量％，尤其是超过99重量％的混合物。
29.天然脂肪酸可以基于天然存在的植物油或动物油生产，并且优选具有6至30个碳原子，尤其是8至22个碳原子。天然脂肪酸通常是非支化的，大多由偶数个碳原子组成。可能的双键都具有顺式构型。实例是：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、壬酸(例如可从油酸的臭氧分解或氧化裂解获得)、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二羟基硬脂酸、十一碳烯酸(可从蓖麻油酸的热解获得)、油酸、亚油酸、亚麻酸、岩芹酸、反油酸、花生酸、山嵛酸、芥酸、鳕油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸和花生四烯酸。
30.根据本发明更优选，酰基供体选自脂肪酸酰基供体，其特征在于：它们提供包含至少两种羧酸酰基的酰基混合物，所述羧酸选自：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、壬酸(例如可从油酸的臭氧分解或氧化裂解获得)、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二羟基硬脂酸、十一碳烯酸(例如可从蓖麻油酸的热解获得)、油酸、亚油酸、亚麻酸、岩芹酸、反油酸、花生酸、山嵛酸、芥酸、鳕油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸和花生四烯酸。
31.根据本发明优选使用的酰基供体是羧酸，尤其是脂肪酸。在这方面优选的脂肪酸是上面提到的与优选提供的脂肪酸有关的那些。
32.替代地，根据本发明优选使用的酰基供体是脂肪酸与甘油脂肪酸酯的混合物，其中优选使用上面提到的与优选提供的脂肪酸有关的那些，无论是在脂肪酸的情况下还是在甘油脂肪酸组分的情况下以相同的优选程度。
33.所使用的脂肪酸与甘油脂肪酸酯的混合物优选具有的脂肪酸与甘油脂肪酸酯的重量比为80:20至99:1，优选90:10至99:1，更优选95:5至99:1。
34.根据本发明优选的方法的特征在于：所述山梨糖醇和所述至少一种酰基供体占至少80重量％，优选至少90重量％，更优选至少95重量％，基于方法步骤b)开始时整个反应混合物计。
35.由于在此情况下整个反应混合物大部分由反应物，即山梨糖醇和酰基供体组成，因此在整个反应混合物中只能包含非常少的溶剂(如果有的话)。基于如上所述显而易见，所述酰基供体在本发明方法中不被术语“溶剂”所涵盖。
36.可能的溶剂是例如酮，例如甲基异丁基酮或环己酮，位阻仲醇，如2-丁基-1-辛醇、甲基环己醇、1-甲氧基-2-丙醇、丁烷-2,3-二醇、2-辛醇、双丙酮醇、2-甲基-2-丁醇，和醚，如 1,4-二噁烷、四氢呋喃和varonic apm。
37.基于整个反应混合物计，总共最高以小于20重量％，优选小于10重量％，尤其是小于5重量％包含溶剂。表述“最高以小于x重量％包含”可等同于“具有小于x重量％的含量”。
38.特别优选，在不存在溶剂的情况下进行本发明的方法。
39.因此根据本发明优选的方法的特征因此尤其在于：在方法步骤b)中的水含量小于15重量％，优选小于5.0重量％，更优选小于1.0重量％，基于整个反应混合物计。
40.根据本发明在方法步骤b)中优选使用的脂肪酶以固定在固体载体上的形式存在。
41.根据本发明在方法步骤b)中优选使用的脂肪酶是选自如下的脂肪酶：来自绵毛嗜热丝菌(thermomyces lanuginosus)的脂肪酶(登录号o59952)、来自南极假丝酵母(candida antarctica)的脂肪酶a和b(登录号p41365)和来自米赫毛霉(mucor miehei)的脂肪酶(登录号p19515)、来自腐质霉属(humicola sp.)的脂肪酶(登录号o59952)、来自爪哇根毛霉(rhizomucor javanicus)的脂肪酶(登录号 s32492)、来自米根霉(rhizopus oryzae)的脂肪酶(登录号 p61872)、来自皱褶假丝酵母(candida rugosa)的脂肪酶(登录号p20261、p32946、p32947、p3294和p32949)、来自雪白根霉(rhizopus niveus)的脂肪酶(登录号p61871)、来自卡门培尔青霉(penicillium camemberti)的脂肪酶(登录号 p25234)、来自黑曲霉(aspergillus niger)的脂肪酶(abg73613、abg73614和abg37906)和来自圆弧青霉(penicillium cyclopium)的脂肪酶(登录号p61869)，其中特别优选来自南极假丝酵母(candida antarctica)的脂肪酶a和b(登录号p41365)，以及各自它们在氨基酸水平上至少60%，优选至少80%，优选至少90%，尤其是优选至少95%、98%或99%的同源物。
42.本发明上下文中列出的登录号对应于日期为2017.01.01的ncbi proteinbank数据库条目；在本上下文中条目的版本号通常由“.数字”，例如“.1”标识。
43.与参比序列相比，在氨基酸水平上同源的酶优选具有至少50％，尤其是至少90％的酶活性，其以在本发明的上下文中所定义的月桂酸丙酯单元(plu)表示。
44.为了确定以plu(月桂酸丙酯单元)表示的酶活性，将1-丙醇和月桂酸以等摩尔比在60℃下均匀混合。通过加入酶开始反应并测量反应时间。每隔一段时间从反应混合物中取出样品，并通过用氢氧化钾溶液滴定来确定转化的月桂酸的含量。以plu表示的酶活性来得自1 g相关酶在60℃下每分钟合成1
ꢀµ
mol月桂酸丙酯的速度；对此参见us20070087418，特别是[0185]。
[0045]
商业实例和同样优选用于根据本发明的方法的脂肪酶是商品lipozyme tl im、
novozym 435、lipozyme im 20、lipase sp382、lipase sp525、lipase sp523 (所有商品来自丹麦bagsvaerd的novozymes a/s公司), chirazyme l2、chirazyme l5、chirazyme l8、chirazyme l9 (所有商品来自德国曼海姆roche molecular biochemicals公司)，purolite公司的calb immo plus tm以及lipase m
ꢀ“
amano”、lipasef-ap 15
ꢀ“
amano”、lipase ay“amano”、lipase n“amano”、lipaser“amano”、lipase a“amano”、lipase d“amano”、lipase g“amano”(所有商品来自日本amano公司)。
[0046]“氨基酸水平上的同源性”对于本发明的目的应理解为是指“氨基酸同一性”，其可以借助已知方法确定。通常，使用特殊的计算机程序，其中算法考虑特定要求。确定同一性的优选方法首先在要比较的序列之间产生最接近的相一致性。用于确定同一性的计算机程序包括但不限于gcg程序包，包括-gap (deveroy, j.等人，nucleic acid research 12 (1984), 第387页，genetics computer group university of wisconsin, medicine (wi)，和-blastp、blastn和fasta (altschul, s.等人，journal of molecular biology 215 (1990)，第403-410页。blast程序可从国家生物技术信息中心(ncbi)和其它来源(blast 手册，altschul s.等人，ncbi nlm nih bethesda nd 22894；altschul s.等人, 如上)获得。
[0047]
本领域技术人员知道各种计算机程序可用于计算两个核苷酸或氨基酸序列之间的相似性或同一性。例如，两个氨基酸序列之间的同一性百分比可以通过例如由needleman和wunsch开发的算法(j. mol. biol. (48): 444-453 (1970))测定，该算法整合到gcg软件包的gap程序中(可从 http://www.gcg.com 获得)，其中使用blossom 62矩阵或pam250矩阵，间隙权重为16、14、12、10、8、6或4，以及长度权重为1、2、3、4、5或6。本领域技术人员将认识到使用不同参数将导致略微不同的结果，但两个氨基酸序列之间的同一性百分比总体上不会有显著差异。通常使用blossom 62矩阵，其中使用默认设置(间隙权重：12，长度权重：1)。
[0048]
在本发明的上下文中，根据上述算法60%的同一性意味着60%的同源性。这同样适用于更高的同一性。
[0049]
在方法步骤b)中，根据本发明优选每克待转化的山梨糖醇使用500 plu至2000 plu，优选200 plu至1500 plu，更优选25 plu至1250 plu的脂肪酶。
[0050]
根据本发明，方法步骤b)优选在小于1bar，优选小于0.5bar，更优选小于0.1bar的压力下进行。
[0051]
根据本发明，方法步骤b)替代地优选在鼓泡柱式反应器中进行，其中至少一种惰性气体通过反应混合物；该惰性气体优选地选自包含如下，优选由如下组成的组：氮气和氩气。在此方面，根据本发明优选，所述气体料量为1至60kg/h，优选5至25kg/h，甚至更优选10至14kg/h。
[0052]
根据本发明，方法步骤b)的特征优选在于：方法步骤b)在添加脂肪酶后最迟180小时，优选120小时，特别优选100小时后结束。
[0053]
根据本发明优选的方法的特征在于：所提供的山梨糖醇与在所提供的所有酰基供体中包含的酰基的摩尔比为1.00:0.50至1.00:5.00，优选1.00:0.70至1.00:3.00，特别优选1.00:1.00至1.00:2.25，替代地特别优选1.00:2.3至1.00:4.50。
[0054]
根据本发明优选的方法的特征在于：除去在方法步骤b)中形成的副产物，例如当使用的酰基供体是酸时的水和当使用的酰基供体是酯时的相应醇。这可以通过例如蒸馏来实现。
[0055]
本发明的方法的方法步骤c)包括纯化山梨糖醇羧酸酯。
[0056]
为此，可以采用所有允许以较高浓度获得山梨糖醇羧酸酯的方法。
[0057]
根据本发明优选，本发明的方法包括在方法步骤c)中分离出本发明方法中使用的脂肪酶。
[0058]
当脂肪酶以固定在载体上的形式存在时，根据本发明优选通过过滤器，尤其是袋式过滤器过滤而分离出脂肪酶，所述过滤器具有的细度为0.1μ至1250μ，优选0.5μ至100μ 。
[0059]
根据本发明优选，本发明的方法的特征在于：在其中不使用分子筛。
[0060]
根据本发明优选，本发明的方法的特征在于：底物以没有固定在固体载体如二氧化硅上的形式使用。
[0061]
本发明的另一主题是可通过本发明的方法获得的山梨糖醇羧酸酯。
[0062]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其含有山梨糖醇的羧酸酯、1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯，其中所述山梨糖醇羧酸酯中包含的山梨糖醇残基与所述山梨糖醇羧酸酯中包含的所有1,4-脱水山梨糖醇残基、2,5-脱水山梨糖醇残基、1,5-脱水山梨糖醇残基和异山梨醇残基的总和的重量比大于90:10，优选大于93:7，更优选大于95:5，最优选大于96:4，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯中的酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比为80:20至20:80，优选70:30至30:70，甚至更优选60:40至40:60，甚至更优选55:45至45:55。
[0063]
从表述“山梨糖醇羧酸酯，其含有山梨糖醇的羧酸酯、1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯，其中羧酸酯中包含的山梨糖醇残基与羧酸酯中包含的所有1,4-脱水山梨糖醇残基、2,5-脱水山梨糖醇残基、1,5-脱水山梨糖醇残基和异山梨醇残基的总和的重量比大于90:10”清楚和显而易见，在本发明的山梨糖醇羧酸酯中，选自1,4-脱水山梨糖醇的羧酸酯、2,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯、1,5-脱水山梨糖醇的羧酸酯和异山梨醇的羧酸酯中的至少一种的含量必须为非0(零)，因为没有定义除数0。
[0064]
本发明的山梨糖醇羧酸酯中包含的山梨糖醇残基与本发明的山梨糖醇羧酸酯中包含的所有1,4-脱水山梨糖醇残基、2,5-脱水山梨糖醇残基、1,5-脱水山梨糖醇残基和异山梨醇残基的总和的重量比通过高效液相色谱法(hplc)测定。该方法包括进行受分析的山梨糖醇羧酸酯的碱性水解、羧酸的去除和山梨糖醇及其降解产物1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇和1,5-脱水山梨糖醇和异山梨醇的分析。为此，将受分析的150 mg山梨糖醇羧酸酯预先装载在2.00ml的1m koh水溶液中并在搅拌下在95℃下水解30分钟。然后将反应溶液冷却至室温并用2m hcl水溶液调节至ph 2-3。结果沉淀的羧酸然后用二乙醚(3
ꢀ×ꢀ
3.00 ml)萃取，其中每次萃取后用移液管除去有机上清液。萃取后，将所述水溶液在搅拌下加热至50℃ 20分钟，其中除去剩余的醚(二乙醚的沸点：34.6℃)。将上述得到的溶液用重蒸馏的h2o补至10.0 ml，然后1:10稀释，取一份溶液通过hplc分析。在下列条件下进行分析：
柱：aminexhpx-87ccolumn300x7.8mm洗脱液：h2o注射体积：10.0
µ
l流速：0.60ml/min柱温：50℃检测器：g1362a/1260rid(来自agilent公司)，35℃运行时间：30.0min山梨糖醇及其降解产物通过离子交换法分离。为了评价，计算山梨糖醇的峰面积与1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇和异山梨醇的峰面积总和的比率。山梨糖醇降解产物的参比物质是可商购的，或可以替代地通过在酸性(》140℃)或碱性(》180℃)催化剂存在下加热纯山梨糖醇来获得。
[0065]
山梨糖醇的羧酸酯中的酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比通过
13
c-nmr谱测定。将50-70mg的物质溶解在1ml已添加弛豫促进剂(乙酰丙酮铬(iii)，1%)的氘代溶剂中以进行样品制备。根据产品性能，已发现dmso-d6、cdcl3和甲醇-d4是合适的溶剂。如果样品不完全溶解在这些溶剂之一中，则必须找到溶剂混合物。将制备的样品溶液转移到5mmnmr管中并引入nmr波谱仪中。
[0066]
nmr谱研究原则上可以使用各自商业nmr仪器进行。对于目前的nmr谱研究，使用bruker公司的avance400仪器。用以下参数记录波谱：温度:t=295k，时间延迟：d1=2s，扫描次数：ns=2048，发射机频率偏移：o1p=110ppm，扫描宽度：sw=300ppm，探头：pabbi400s1h-bb-d-05-z。
[0067]
相对于作为内标的四甲基硅烷的化学位移(tms=0ppm)记录共振信号。其它商业nmr仪器在相同的操作参数下获得相当的结果。通过测定各自共振信号下的面积，即来自基线的信号所包围的面积来量化。在目前的nmr谱研究中，使用“topspin”软件(3.0版)进行积分。
[0068]
为了更准确地识别酯化伯羟基和酯化仲羟基，首先记录dept谱。酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比通过从积分值c(酯羰基的信号组)中减去积分值p(酯化伯羟基的信号组)来确定。由此获得酯化仲羟基的信号组的积分值s，其由于与其它信号重叠而无法直接确定。
[0069]
p=酯化伯羟基[r-ch
2-oc(o)r基团]的积分值c=酯羰基的积分值s=c
–
p=酯化仲羟基[r
2-ch-oc(o)r基团]的积分值确定的p与s之比对应于山梨糖醇的羧酸酯中的酯化伯羟基与酯化仲羟基的摩尔比。
[0070]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：包含的山梨糖醇的羧酸酯的平均酯化度为0.3至4.0，优选1.0至3.0，更优选1.1至2.7，特别优选1.3至2.6。根据本发明，替代地优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：包含的山梨糖醇的羧酸酯的平均酯化度为2.7至4.0。
[0071]
根据本发明的山梨糖醇羧酸酯中包含的山梨糖醇的羧酸酯的平均酯化度例如通过首先经由gc或hpcl确定在所涉山梨糖醇羧酸酯样品中的游离山梨糖醇及其降解产物1,4-脱水山梨糖醇、2,5-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇和异山梨醇的含量来确定。需要另
外确定游离和中和的脂肪酸的皂化值、酸值和含量(例如通过gc，如下文在“游离羧酸含量的测定”中所描述)。在碱性皂化后测定羧酸组成提供已酯化的羧酸混合物的平均摩尔质量。然后由该值可计算平均酯化度。
[0072]
根据本发明优选的山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：包含的山梨糖醇的羧酸酯包含山梨糖醇单酯、山梨糖醇二酯和山梨糖醇三酯，其中优选以基于所有包含的山梨糖醇的羧酸酯计10重量％至50重量％，优选15重量％至45重量％，更优选20重量％至40重量％的量包含山梨糖醇三酯。在此方面，根据本发明进一步优选，包含的山梨糖醇的羧酸酯包含山梨糖醇单酯、山梨糖醇二酯、山梨糖醇三酯和山梨糖醇四酯。
[0073]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：其含有0.05重量%至40重量%，优选0.2重量%至25重量%，更优选0.5重量%至10重量%的游离山梨糖醇，其中所述重量百分比基于整个山梨糖醇羧酸酯计。
[0074]
将一部分样品溶解在吡啶:氯仿(4:1)中，以通过gc确定本发明的山梨糖醇的羧酸酯中包含的山梨糖醇。向0.25ml该溶液中加入0.5mlmstfa[n-甲基-n-(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺]和0.5mln-三甲基甲硅烷基咪唑和吡啶(11:39)的混合物。通过在80℃下反应(30分钟)将醇定量转化为其三甲基甲硅烷基醚，然后通过gc/fid进行检测。这在配备有分流/无分流注射器、毛细管柱和火焰离子化检测器的气相色谱仪中在以下条件下进行：注射器：290℃，分流30ml注射体积：1
µ
l柱：50m*0.32mmhp51.05
µ
m载气：氢气，恒流，2ml/min温度程序：100℃至140℃以10℃/min，然后140℃至300℃以5℃/min，然后在300℃下调理5分钟。
[0075]
检测器：fid，310℃氢气30ml/min空气400ml/min补充气体12ml/min分离出山梨糖醇并通过内标法测定其质量比例。为此，通过测量山梨糖醇和已知组成的内标的混合物来校准gc系统。
[0076]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：其含有小于25重量％，优选0.01重量％至20重量％，更优选0.05重量％至10重量％的至少一种游离羧酸，其中重量百分比基于整个山梨糖醇羧酸酯计。
[0077]
所述至少一种游离羧酸可以质子化或中和的形式存在。
[0078]
为了确定本发明的山梨糖醇羧酸酯中的游离羧酸含量，首先确定酸值。通过所涉脂肪酸的酸值和分子量，可以确定重量比例。用于确定酸值的合适方法尤其是根据dgfc-v2、dineniso2114、ph.eur.2.5.1、iso3682和astmd974的那些。本领域技术人员已知，在其是羧酸混合物的情况下，还可以在山梨糖醇羧酸酯皂化之后补充进行gc分析，以因此确定包含的羧酸混合物的平均分子量。为此，将0.6g本发明的山梨糖醇羧酸酯在25ml的0.5mkoh乙醇溶液中在回流下煮沸4小时。然后用硫酸将ph值调节至ph2-3，并通过用各一
定体积的石油醚萃取三次来分离出释放的羧酸。将合并的萃取物通过蒸发浓缩至约10ml。
[0079]
用于确定脂肪酸分布的合适方法特别是根据dgfcvi11a、dgfc-vi10a和gatringtest7/99的那些。
[0080]
在自动进样器小瓶中向如上所述获得的石油醚萃取物的0.5ml等分试样中加入0.5mlmtbe和1ml三甲基苯胺氢氧化物(在甲醇中0.2m)，并通过gc分析。这在配备有分流/无分流注射器、毛细管柱和火焰离子化检测器的气相色谱仪中在以下条件下进行：注射器：290℃，分流30ml注射体积：1
µ
l柱：30m*0.32mmhp10.25
µ
m载气：氦气，头部压力70kpa温度程序：80℃-300℃以8℃/min，然后在300℃下调理20分钟。
[0081]
检测器：fid，320℃氢气35ml/min空气240ml/min补充气体12ml/min所述羧酸根据其碳链长度以它们的甲酯的形式分离。通过评估峰面积，可以确定这些羧酸甲酯彼此之间的质量比，并通过它们各自的分子量由此确定它们的摩尔比，这对应于相关羧酸的摩尔比。此外，还可以确定该脂肪酸混合物的平均分子量：其中ai=所有羧酸甲酯的混合物中的羧酸甲酯i的标准化质量比例[％]。ai=gc色谱图中的羧酸甲酯i的峰面积[％]。其中ni=100g羧酸甲酯混合物中的羧酸甲酯i的摩尔量[mol]；由此获得各个ni值彼此之间的比率，其对应于山梨糖醇羧酸酯中的相关羧酸的摩尔量比；因此，如从皂化值(见下文)获得的1g山梨糖醇羧酸酯中的羧酸的总摩尔量ns[mol]可以根据所述比率分到其组分。mi=对应于甲酯的羧酸i的分子量[g/mol]。其中=羧酸混合物的平均分子量。ni=100g羧酸甲酯混合物中的羧酸甲酯i的摩尔量[mol]。mi=羧酸i的分子量[g/mol]。
[0082]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯的整个单酯部分含有5重量％至25重量％，优选7重量％至15重量％，更优选9重量％至13重量％的仲酯区域异构体。
[0083]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯的整个单酯部分中和所述山梨糖醇的羧酸酯的整个二酯部分中各自包含至少两种区域异构体。
[0084]
根据本发明优选山梨糖醇羧酸酯，其特征在于：所述山梨糖醇的羧酸酯的整个二
酯部分中含有25重量％至45重量％，优选28重量％至39重量％，更优选30重量％至37重量％的区域异构体，其中至少一种仲羟基已酯化。
[0085]
本发明的山梨糖醇的羧酸酯的整个单酯部分中的仲酯区域异构体含量的测定、基于所有包含的山梨糖醇的羧酸酯的总和计的三酯物类含量的测定、以及其中至少一个仲羟基已酯化的整个二酯部分中的区域异构体含量的测定可通过气相色谱法进行(任选地与质谱联用(gc-fid和gc-ms))：首先将10 mg相应的山梨糖醇羧酸酯的样品溶解在1.5 ml三氯甲烷中，然后加入0.15 ml n-甲基-n-(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(mstfa)。衍生化在80℃下进行30分钟。通过gc-fid和gc-ms分析由此获得的澄清溶液的样品。所述测量方法的参数如下：气相色谱：agilent msd 7890柱：agilent hp-5 (50 m，0.32 mm，0.5
ꢀµ
m)，流动速率：用氢气恒定2 ml/min (gc-ms：氦气)调温80℃，8℃/min；300℃，30分钟，注射器1
ꢀµ
l，分流 1:20，检测器310℃检测器：fid，310℃/gc-ms scan 35-650 d在gc-fid分析中，样品中包含的酯根据它们的总链长进行分离。通过gc-fid峰的各自面积百分比确定各个酯物类彼此之间的比率。所述峰通过gc-ms识别/分配给各个酯物类，任选还通过单独制备和分离的标准物(例如对于仅在伯羟基上酯化的单酯和二酯)的保留时间进较。通过该方法，同样可检测游离质子化的和游离中和的羧酸的含量，因为它们同样衍生化。
[0086]
本发明的另一主题是本发明的山梨糖醇羧酸酯的用途，其作为粘度调节剂、护理活性成分、泡沫促进剂或增溶剂、抗微生物剂、抗静电剂、粘合剂、腐蚀抑制剂、分散剂、乳化剂、成膜剂、保湿剂、遮光剂、口腔护理剂、防腐剂、护肤剂、亲水性润肤剂、泡沫稳定剂和非离子表面活性剂，优选作为粘度调节剂、乳化剂、抗微生物剂和亲水性润肤剂，特别优选作为粘度调节剂，尤其是作为增稠剂，尤其是在清洁或护理配制剂中。
[0087]
下列实施例中举例描述了本发明，并不旨在将本发明限制到实施例中提到的实施方案，本发明的应用范围由整个说明书和权利要求书得出。
[0088]
实施例：如下文所述制备各种山梨糖醇羧酸酯。
[0089]
确定色值的方法在浓乙酸和甲苯(3:1)的混合物中制备待检测样品的25%溶液，任选过滤至澄清。在室温下在11 mm圆形比色皿中在lico 690光谱色度计中测量等分试样(约10 g，以使得比色皿充分填充)，并记录每种情况下示出的色值。
[0090]
实施例1:山梨糖醇与1.55当量辛酸的酶促酯化(根据本发明)在搅拌和通导n2下将山梨糖醇(96.5 g，0.529 mol，1.00当量)和辛酸(酸值 = 389 mg koh/g，》 98%，118.34 g，0.821 mol，1.55当量)的混合物加热至100℃。1小时后，将混合物冷却至85℃，加入固定化的南极假丝酵母脂肪酶b酶(6.44 g；purolite d5619，对应55747 plu)，进一步在85℃和 15 mbar下搅拌24 h，在此期间连续蒸馏掉形成的水。然后将混合物在80℃下通过带有黑色带状过滤器的布氏漏斗过滤以去除酶。得到的产物具有3.0 mg koh/g的酸值。
280 mg koh/g， ≥ 99%，141.3 g，0.705 mol，1.80当量)的混合物加热至100℃。1小时后，将混合物冷却至95℃，加入固定化的南极假丝酵母脂肪酶b酶(6.38 g；purolite d5619，对应55227 plu)，进一步在95℃和 20 mbar下搅拌24 h，在此期间连续蒸馏掉形成的水。然后将混合物在80℃下通过带有黑色带状过滤器的布氏漏斗过滤以去除酶。得到的产物具有3.5 mg koh/g的酸值。
[0098]
实施例4b：根据ep1755545b1的“制备(ii)，(a)”的山梨糖醇酯(非根据本发明)在搅拌和通导n2下将山梨糖醇(70%水溶液，390.0 g，1.50 mol，1.00当量)、月桂酸(酸值 = 280 mg koh/g，≥ 99%，330.0 g，1.65 mol，1.10当量)和k2co3(16 g)加热至180℃，并连续蒸馏掉形成的水如此之久，直至达到3.5 mg koh/g的酸值。
[0099]
实施例4c：根据ep1755545b1的“制备(ii)，(b)”的山梨糖醇酯(非根据本发明)在搅拌下将山梨糖醇(99.0 g，0.54 mol，1.00当量)、月桂酸甲酯(140.0 g，0.65 mol，1.20当量)和 k2co3(6 g)的混合物在50 mbar下加热至160℃ 5小时，在此期间连续蒸馏掉形成的甲醇。
[0100]
实施例4d：根据biotechnol bioeng 1995 48 214
–
221山梨糖醇与1.80当量月桂酸的酶促酯化(非根据本发明)山梨糖醇(71.4 g，0.392 mol，1.00当量)、月桂酸(酸值 = 280 mg koh/g，≥ 99%，141.3 g，0.705 mol，1.80当量)和 novozym 435(49.8 g，348253 plu)的混合物在90℃和《 7 mbar下搅拌24小时，并连续蒸馏掉形成的水。然后将混合物在85℃下通过带有黑色带状过滤器的布氏漏斗过滤以去除酶。得到的产物具有2.8 mg koh/g的酸值。
[0101]
实施例5:山梨糖醇羧酸酯的表征：表1比较了本发明实施例与非本发明实施例确定的参数。
[0102]
特别地，由实施例4、4b和4c明显看出，通过根据本发明的方法制备的山梨糖醇羧酸酯具有比常规化学合成的那些更好的颜色。
[0103]
表1；本发明实施例标有* nmr伯酯vs仲酯山梨糖醇:降解产物溶液中的碘色值：实施例1*49:5198:20.1实施例1b不适用14:862.1实施例1c43:5798:20.1实施例2*48:5298:20.1实施例2b48:5297:30.8实施例3*46:5499:10.1实施例3b45:5598:20.1实施例4*47:5398:20.1实施例4b47:5389:112.2实施例4c34:6678:221.0实施例4d47:5398:20.1
[0104]
实施例6:化妆品配制剂中的增稠性能通过与相应的非本发明实施例比较，在两种不同的配制剂中评价本发明实施例的增稠作用：
配制剂1由9% sles、3%椰油酰胺丙基甜菜碱和0.7% nacl的水溶液组成。用柠檬酸将配制剂1的ph值调节至5.2。通过在60℃下搅拌30分钟，在每种情况下将1.1%的上述实施例物质掺入该配制剂中，并使用brookfield粘度计(在实施例1、1b、1c、2、2b中，心轴62，30 rpm转数；在实施例3、3b、4、4b、4c、4d中，心轴2，60 rpm)在22℃下测量粘度。
[0105]
配制剂2由5.6% am c、4.4%月桂基葡糖苷、1.2%椰油基葡糖苷和 3.6%谷氨酸水溶液组成。用柠檬酸将配制剂2的ph值调节至5.2。通过在60℃下搅拌30分钟，在每种情况下将1.0%的上述实施例物质掺入该配制剂中，并使用brookfield粘度计(在实施例1、1b、1c、2、2b中，心轴62，30 rpm转数；在实施例3、3b、4、4b、4c、4d中，心轴2，60 rpm)在22℃下测量粘度。
[0106]
粘度测量结果示于表2中。
[0107]
表2：含有1.1%增稠剂的实施例配制剂的粘度实施例 配制剂1的粘度[mpa*s]配制剂2的粘度[mpa*s]1本发明651743411b非本发明622137231c非本发明462718772本发明933502b非本发明421703本发明501443b非本发明2698
§
4本发明7420274b非本发明5010004c非本发明219814d非本发明35200
§ = 实施例3b不完全溶于配制剂2，这是该非发明实施例的另一个缺点。
[0108]
表2的结果表明，通过本发明实施例1在两种配制剂中都实现比非本发明实施例1b和1c更高的粘度。本发明实施例2与非本发明实施例2b相比，以及对于3与3b和4与4b、4c和4d相比，情况相同。
[0109]
实施例7:加速的酶促反应文献biotechnol bioeng 1995 48 214-221描述了使用极高量的酶，即每摩尔所用的脂肪酸约494000 plu。如此高的酶负载是不经济的。令人感兴趣的负载大致为每摩尔所用的脂肪酸约100000 plu或更低。在实施例3(本发明)和3b(非本发明)的情况下，在反应结束后和除去酶后，测定酸值并将等分试样(约30g)在100ml玻璃量筒中在90℃的加热箱中放置24小时，然后在相分离后确定上部酯相与下部山梨糖醇相的比率(v/v)。表2示出了结果。
[0110]
表 2：酯相与山梨糖醇相的酸值和比率(v/v)
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]酯相与山梨糖醇相的比率(v/v)实施例3本发明约1050006.589:11实施例3b非本发明约10500010.483:17
[0111]
从表2中所示的数据可以清楚地看出，与现有技术中描述的方法相比，根据本发明的方法具有的优点在于：在24小时反应时间后已经获得较低酸值，这是所希望的，并且在熔
体中分离的山梨糖醇相同样表现出较小比例。
[0112]
在实施例1与1c的比较中发现了根据本发明的方法的另一个优点：尽管脂肪酶量高达7倍，但是在24小时反应时间后，在现有技术方法中通过酸值测量的转化率在与根据本发明的方法相同的范围内。
[0113]
表 3：酸值
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]实施例1本发明约680003.0实施例1c非本发明约5000002.0
[0114]
在实施例2与2b的比较中发现了类似的情况：在相同的脂肪酶量下，在24小时反应时间后，在现有技术方法中通过酸值测量的转化率甚至明显低于根据本发明的方法。
[0115]
表 4：酸值
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]实施例2本发明约970004.2实施例2b非本发明约50000012.8
[0116]
在实施例4与4d的比较中发现了类似的情况。在相同的脂肪酶量下，在24小时反应时间后，在现有技术方法中转化率在与根据本发明的方法相同的范围内。
[0117]
表 5：酸值
ꢀꢀ
每摩尔脂肪酸的酶负载24小时反应时间后的酸值[mgkoh/g]实施例4本发明约780003.5实施例4d非本发明约5000002.8
[0118]
配制剂实施例配方1a、1b和1c：含有铝盐的止汗/除臭配制剂
配方1a1b1c实施例3的组合物3.2%3.2%3.2�8-c22羟烷基羟丙基瓜尔胶(esaflorhm22,lambertis.p.a.)0.2%
ꢀꢀ
羟丙基瓜尔胶(esaflorhdr，lambertis.p.a.) 0.2%0.2%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)5.4%5.4%5.4%水加至100%加至100%加至100%氯化羟铝(50%水溶液；locronlic,clariantag)20.0 .0 .0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 十一碳烯酰胺基丙基三甲基铵甲基硫酸盐；水；丙二醇(dermosoft
®
utm，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0%
[0119]
配方2a、2b和2c：不含止汗活性成分的无铝除臭配制剂
配方2a2b2c实施例3的组合物3.2%3.2%3.2�8-c22羟烷基羟丙基瓜尔胶(esaflorhm22,lambertis.p.a.)0.15%
ꢀꢀ
羟丙基瓜尔胶(esaflorhdr，lambertis.p.a.) 0.15%0.15%聚甘油-3辛酸酯(tego
®
cosmop813，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%蓖麻酸锌(tegodeo
®
py88g，evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)5.65%5.65%5.65%水加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)1.0%1.0%1.0%柠檬酸(50%水溶液)适量适量适量戊二醇(dermosoft
®
pentioleco，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
4.0
[0120]
配方3a、3b和3c：含钾明矾的o/w除臭乳液
配方3a3b3c实施例3的组合物4.8%4.8%4.8�8-c22羟烷基羟丙基瓜尔胶(esaflorhm22,lambertis.p.a.)0.25%
ꢀꢀ
羟丙基瓜尔胶(esaflorhdr，lambertis.p.a.) 0.25%0.25%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%水加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%钾明矾5.0%5.0%5.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 戊二醇(dermosoft
®
pentioleco，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.5%
[0121]
配方4a和4b：止汗/除臭露
配方4a4b实施例3的组合物3.0%3.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%ppg-14丁基醚(tegosoft
®
pbe，evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%聚甘油-3辛酸酯(tego
®
cosmop813，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%去矿物质水加至100%加至100%羟乙基纤维素(natrosol250hhr，ashlandspecialtychemicals)1.0%1.0%氯化羟铝(50%)(reach501l，reheis)15.0.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%3.0%1,2-己二醇(dermosoft
®
hexiol，evonikdr.straetmansgmbh) 2.8%
[0122]
配方5a、5b和5c：止汗/除臭霜
配方5a5b5c实施例3的组合物3.0%2.5%2.5%鲸蜡硬脂基硫酸钠(lanettee，basfse) 0.5%0.5%硬脂酸甘油酯1.0%1.0%1.0%硬脂醇1.0%1.0%1.0%ppg-15硬脂醚5.0%5.0%5.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%鳄梨(鳄梨)油2.0%2.0%2.0%聚甘油-3辛酸酯(tego
®
cosmop813，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%蓖麻酸锌(tegodeo
®
py88g，evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%羟乙基纤维素(natrosol250hhr(ashlandspecialtychemicals)1.0%1.0%1.0%氯化羟铝(50%水溶液；locronlic,clariantag)15.0.0.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.5%
[0123]
配方6a和6b：防晒喷雾spf 30
配方6a6b实施例3的组合物4.0%4.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)3.2%3.2%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)3.0%3.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷2.0%2.0%ehc2.0%2.0%水杨酸乙基己酯4.0%4.0%奥克立林4.0%4.0%甘油3.0%3.0%水加至100%加至100%卡波姆混悬液1(丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh，辛酸苯氧基乙酯中20%)1.0%1.0%三(羟甲基)氨基甲烷(30%水溶液)0.6%0.6%紫外线滤光液(20%苯基苯并咪唑磺酸，8.8%三(羟甲基)氨基甲烷，去矿物质水至100%)10.0.0%
甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8% 甲基丙二醇；辛二醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh) 4.0
[0124]
配方7a、7b和7c：防晒喷雾
配方7a7b7c实施例3的组合物3.0%2.5%2.5%柠檬酸硬脂酸甘油酯(axol
®
c62，evonikoperationsgmbh) 0.5%0.5%硬脂酸甘油酯0.5%0.5%0.5%硬脂醇0.5%0.5%0.5%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)3.0%3.0%3.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷2.0%2.0%2.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯2.0%2.0%2.0%水杨酸乙基己酯4.0%4.0%4.0%奥克立林4.0%4.0%4.0%棕榈酸异丙酯2.0%2.0%2.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)3.2%3.2%3.2%甘油3.0%3.0%3.0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%卡波姆混悬液(丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，tego
®
carbomer341er，辛酸苯氧基乙酯中20%)1.0%1.0%1.0%氨丁三醇(30%)0.9%0.9%0.9%紫外线滤光液(20%苯基苯并咪唑磺酸，8.8%三(羟甲基)氨基甲烷，去矿物质水加至100%)10.0.0.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0125]
配方8a、8b和8c：防晒露spf 30
配方8a8b8c实施例3的组合物3.00%2.00%2.00%鲸蜡硬脂基葡糖苷(tego
®
carecg90，evonikoperationsgmbh) 0.50%0.50%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)8.00%8.00%8.00%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)6.00%6.00%6.00%甲氧基肉桂酸乙基己酯8.00%8.00%8.00%硬脂醇1.00%1.00%1.00%硬脂酸甘油酯1.00%1.00%1.00%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%氨丁三醇0.90%0.90%0.90%苯基苯并咪唑磺酸2.00%2.00%2.00%丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh)0.30%0.30%0.30%氢氧化钠(10%水溶液)适量适量适量甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 辛二醇；甘油；辛酸甘油酯；苯丙醇；水(dermosoft
®
lpmb；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0
[0126]
配方9a、9b和9c：防晒露spf 30，高uva防护
配方9a9b9c实施例3的组合物3.00%2.50%2.50%鲸蜡硬脂基硫酸钠(lanettee，basfse) 0.50%0.50%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)7.30%7.30%7.30%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷5.00%5.00%5.00%二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(uvasorbheb，3vsigma)1.00%1.00%1.00%水杨酸乙基己酯1.50%1.50%1.50%奥克立林3.50%3.50%3.50%二氧化钛；碳酸二乙基己酯；聚甘油-6聚羟基硬脂酸酯(tego
®
suntdec45，evonikoperationsgmbh)2.20%2.20%2.20%硬脂醇1.00%1.00%1.00%尼龙-10/10(tegolon
®
eco10-10，evonikoperationsgmbh)0.50%0.50%0.50%硬脂酸甘油酯1.00%1.00%1.00%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%
柠檬酸(50%水溶液)0.10%0.10%0.10%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)20.00 .00 .00%丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh)0.30%0.30%0.30%氢氧化钠(10%水溶液)0.90%0.90%0.90%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 柠檬酸三乙酯；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
tbo；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0%
[0127]
配方10a、10b和10c：防晒露spf 30
配方10a10b10c实施例3的组合物3.00%2.00%2.00%甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯(tego
®
careps，evonikoperationsgmbh) 1.00%1.00%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)1.50%1.50%1.50%奥克立林10.00.00.00%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷3.50%3.50%3.50%二氧化钛；碳酸二乙基己酯；聚甘油-6聚羟基硬脂酸酯(tego
®
suntdec45，evonikoperationsgmbh)14.50.50.50%硬脂醇0.20%0.20%0.20%硬脂酸甘油酯0.20%0.20%0.20%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(tego
®
carbomer341er，evonikoperationsgmbh)0.20%0.20%0.20%氢氧化钠(10%水溶液)0.60%0.60%0.60%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0128]
配方11a、11b和11c：防晒露spf 50，高uva防护
配方11a11b11c实施例3的组合物3.00%2.50%2.50%聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(tego
®
care450，evonikoperationsgmbh) 0.50%0.50%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)2.00%2.00%2.00%尼龙-10/10(tegolon
®
eco10-10，evonikoperationsgmbh)0.50%0.50%0.50%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷5.00%5.00%5.00%二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(uvasorbheb，3vsigma)1.00%1.00%1.00%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)3.00%3.00%3.00%水杨酸乙基己酯1.00%1.00%1.00%奥克立林8.00%8.00%8.00%硬脂醇0.45%0.45%0.45%硬脂酸甘油酯0.45%0.45%0.45%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.30%0.30%0.30%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%羟乙基纤维素(natrosol250hhr(ashlandspecialtychemicals)0.50%0.50%0.50%去矿物质水加至100%加至100%加至100%氢氧化钠(10%水溶液，ph值调节至7.5)适量适量适量苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(neoheliopanap，symrise)5.00%5.00%5.00%亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(tinosorbm，basfse)8.00%8.00%8.00%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 甲基丙二醇；辛二醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.8%
[0129]
配方12a、12b和12c：防晒露spf 50
配方12a12b12c实施例3的组合物3.50%3.00%3.00%柠檬酸硬脂酸甘油酯(axol
®
c62，evonikoperationsgmbh) 1.00%1.00%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)2.50%2.50%2.50%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯10.00.00.00%甲氧基肉桂酸乙基己酯10.00.00.00%硬脂醇1.00%1.00%1.00%硬脂酸甘油酯1.00%1.00%1.00%
黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.50%0.50%0.50%生育酚乙酸酯0.50%0.50%0.50%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%苯基苯并咪唑磺酸4.00%4.00%4.00%氨丁三醇1.80%1.80%1.80%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 柠檬酸三乙酯；辛酸甘油酯；苯甲酸(verstatil
®
tbgmb，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.2%
[0130]
配方13a、13b和13c：防晒露spf 50
配方13a13b13c实施例3的组合物3.00%2.5%2.5%十六烷基磷酸钾 1.0%1.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)3.00%3.00%3.00%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷5.00%5.00%5.00%奥克立林4.90%4.90%4.90%甲氧基肉桂酸乙基己酯0.10%0.10%0.10%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)4.70%4.70%4.70%二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(uvasorbheb，3vsigma)3.70%3.70%3.70%二氧化钛；碳酸二乙基己酯；聚甘油-6聚羟基硬脂酸酯(tego
®
suntdec45，evonikoperationsgmbh)11.00.00.00%硬脂醇0.50%0.50%0.50%硬脂酸甘油酯0.50%0.50%0.50%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.20%0.20%0.20%甘油2.00%2.00%2.00%去矿物质水加至100%加至100%加至100%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.80%0.80% 柠檬酸三乙酯；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
tbo；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
0.9%
[0131]
配方14a和14b：身体乳
配方14a14b实施例3的组合物4.0%4.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)2.5%2.5%辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)3.5%3.5%水加至100%加至100%肌酸(tego
®
cosmoc100，evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%卡波姆混悬液2(carbomer，tego
®
carbomer141，evonikoperationsgmbh，在硬脂酸乙基己酯中20%)1.0%1.0%氢氧化钠(10%水溶液)0.6%0.6%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7% 水；乙酰丙酸钠；苯甲酸钠(verstatil
®
bl;evonikdr.straetmansgmbh) 1.5%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmcymb;evonikdr.straetmansgmbh) 0.3%
[0132]
配方15a和15b：天然护理霜
配方15a15b实施例3的组合物6.0%6.0%辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)11.0.0%甜扁桃(甜杏仁)油10.0.0%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)0.8% 甘油；水；乙酰丙酸钠；茴香酸钠(dermosoft
®
1388eco;evonikdr.straetmansgmbh) 3%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmcymb;evonikdr.straetmansgmbh) 0.2%
[0133]
配方16a和16b：抗老化霜
配方16a16b实施例3的组合物6.0%6.0%
辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoft
®
ct，evonikoperationsgmbh)9.5%9.5%苯甲酸c12-15烷基酯(tegosoft
®
tn,evonikoperationsgmbh)9.5%9.5%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%四肽-21；甘油；丁二醇；水(tego
®
pep4-17,evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%透明质酸钠(hyacare
®
,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%水解的透明质酸(hyacare
®
50,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%水；硬脂酸乙基己酯；透明质酸钠交联聚合物；聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯；异硬脂酸钠(hyacare
®
fillercl,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8% 水；乙酰丙酸钠；山梨酸钾(versatilslnongmo；evonikdr.straetmansgmbh) 1.2%辛二醇(dermosoft
®
octiol;evonikdr.straetmansgmbh) 0.2%
[0134]
配方17a和17b：o/w 粉底
配方17a17b实施例3的组合物6.0%6.0%肉豆蔻酸肉豆蔻酯(tegosoft
®
mm,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%肉豆蔻酸异丙酯(tegosoft
®
m,evonikoperationsgmbh)6.0%6.0%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)6.0%6.0%蓖麻油酸十六烷基酯(tegosoft
®
cr,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%水加至100%加至100%甘油1.0%1.0%二氧化钛(hombitanac360,sachtleben)8.0%8.0%氧化铁(sicovityellow10e172,rockwoodpigments)0.9%0.9%氧化铁(sicovitred30e172,rockwoodpigments)0.2%0.2%氧化铁(sicovitbrown70e172,rockwoodpigments)0.4%0.4%氧化铁(sicovitblack80e172,rockwoodpigments)0.1%0.1%纤维素(tego
®
feelgreen,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)1.0% 甲基丙二醇；辛二醇；苯丙醇(dermosoft
®
omp；evonikdr.straetmansgmbh) 3.2%
[0135]
配方18a、18b、18c和18d：含有化妆品活性成分的润肤露
配方18a18b18c18d实施例3的组合物3.5%3.5%3.0%3.0%硬脂酸
ꢀꢀ
0.5%0.5%硬脂酸甘油酯0.5%0.6%0.6%0.6%鲸蜡硬脂醇0.5%0.6%0.6%0.6%辛酸/癸酸甘油三酯8.5%8.5%8.5%8.5%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)8.5%8.5%8.5%8.5%去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.8%0.8%0.8%0.8%榄仁树皮提取物；戊二醇(建议；tego
®
arjunas,evonikoperationsgmbh) 2.0%2.0%2.0%甜菜碱；脲；乳酸钾；聚谷氨酸钠(建议)；水解菌核胶(tego
®
smooth；evonikoperationsgmbh)5.0%
ꢀꢀꢀ
苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯(phenonipxb(clariantinternationalltd.)1.0%
ꢀꢀꢀ
甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor) 0.8%0.8% 辛二醇；辛酸甘油酯；二丙二醇(dermosoft
®
mcavmb；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0136]
配方19a、19b和19c：低油相含量的润肤露
配方19a19b19c实施例3的组合物3.0%2.0%2.0%聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯(tego
®
carepsc3(evonikoperationsgmbh) 1.0%1.0%鲸蜡硬脂醇0.5%0.5%0.5%
辛酸/癸酸甘油三酯6.5%6.5%6.5%去矿物质水加至100%加至100%加至100%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8% 甘油；水；乙酰丙酸钠；茴香酸钠(dermosoft
®
1388；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0137]
配方20a、20b、20c和20d：o/w 精华1
配方20a20b20c20d实施例3的组合物2.5%2.5%4.0%4.0%硬脂酰谷氨酸钠(eumulginsg,basfse) 1.0%
ꢀꢀ
硬脂酸甘油酯
ꢀꢀ
0.75%0.75%硬脂醇
ꢀꢀ
0.75%0.75%辛酸/癸酸甘油三酯2.0%2.0%2.0%2.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)
ꢀꢀ
3.0%3.0%鳄梨(鳄梨)油1.0%1.0%1.0%1.0%水；硬脂酸乙基己酯；透明质酸钠交联聚合物；聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯；异硬脂酸钠(hyacare
®
fillercl,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%
ꢀꢀ
去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%丁二醇5.0%5.0%5.0%5.0%四肽-21；甘油；丁二醇；水(tego
®
pep4-17,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%水解透明质酸(hyacare
®
50,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%0.1%0.1%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%0.5%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)0.8%0.8%0.8% 聚谷氨酸；菌核葡聚糖；甜菜碱；脲；乳酸钾(tego
®
smoothcomplex,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%3.0%柠檬酸三乙酯；辛酸甘油酯；苯甲酸(verstatil
®
tbg；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.2%
[0138]
配方20e、20f、20g和20h：o/w 精华2
配方20e20f20g20h实施例3的组合物3.0%3.0%2.0%2.0%鲸蜡硬脂基葡糖苷(tego
®
carecg90，evonikoperationsgmbh)0.5%
ꢀꢀꢀ
聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯(tego
®
carepsc3，evonikoperationsgmbh)
ꢀꢀ
1.5%1.5%硬脂酸甘油酯0.75%0.5%0.5%0.5%硬脂醇0.75%0.5%0.5%0.5%辛酸/癸酸甘油三酯2.0%2.0%2.0%2.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)3.0%
ꢀꢀꢀ
鳄梨(鳄梨)油1.0%1.0%1.0%1.0%水；硬脂酸乙基己酯；透明质酸钠交联聚合物；聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯；异硬脂酸钠(hyacare
®
fillercl,evonikoperationsgmbh) 3.0%3.0%3.0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%丁二醇5.0%5.0%5.0%5.0%四肽-21；甘油；丁二醇；水(tego
®
pep4-17,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%水解透明质酸(hyacare
®
50,evonikoperationsgmbh)0.1%0.1%0.1%0.1%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%0.5%氢氧化钠(10%水溶液)0.2%0.2%0.2%0.2%苯甲醇、苯甲酸、山梨酸(rokonsalbsb-n，ashlandspecialtyingredients)0.8%0.8%0.8% 聚谷氨酸；菌核葡聚糖；甜菜碱；脲；乳酸钾(tego
®
smoothcomplex,evonikoperationsgmbh)3.0%
ꢀꢀ
3.0%柠檬酸三乙酯；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
tbo；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0139]
配方21a、21b和21c：o/w 遮瑕露
配方21a21b21c实施例3的组合物4.00%3.00%3.00%聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(tego
®
care450，evonikoperationsgmbh) 1.00%1.00%硬脂酸甘油酯0.75%0.75%0.75%硬脂醇0.75%0.75%0.75%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)7.40%7.40%7.40%
苯乙醇(dermosoft
®
pea;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0142]
配方23e、23f、23g和23h：干性皮肤护肤露2
配方23e23f23g23h实施例3的组合物2.5%3.0%3.0%3.0%聚甘油基-6二硬脂酸酯0.5%
ꢀꢀꢀ
硬脂酸
ꢀꢀ
0.5%0.5%硬脂酸甘油酯1.5%1.5%1.5%1.5%鲸蜡硬脂醇1.5%1.5%1.5%1.5%蓖麻油酸十六烷基酯2.0%2.0%2.0%2.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%5.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%8.0%8.0%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%3.0%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.2%0.2%0.2%0.2%甘油5.0%5.0%5.0%5.0%脲15.0 .0 .0 .0%去矿物质水加至100%加至100%加至100%加至100%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8%0.8%0.8% 苯丙醇(dermosoft
®
250eco;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
0.4%1,2-己二醇(dermosoft
®
hexiol；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
3.0%
[0143]
配方24a、24b和24c：无防腐剂润肤露 1
配方24a24b24c实施例3的组合物3.0%2.0%3.0%(axol
®
c62,evonikoperationsgmbh) 1.0% 硬脂酸甘油酯0.2%0.2%0.5%硬脂醇0.2%0.2%0.5%甜扁桃(甜杏仁)油10.0.0.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)6.6%6.6%6.0%甘油4.0%4.0%4.0%去矿物质水加至100.0%加至100.0%加至100.0%辛二醇、甘油、辛酸甘油酯、苯丙醇(dermosoft
®
lp；evonikdr.straetmansgmbh)1.0%1.0% 甲基丙二醇、辛二醇、苯丙醇(dermosoft
®
omp，evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
4.0%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%
[0144]
配方24d、24e和24f：无防腐剂润肤露 2
配方24d24e24f实施例3的组合物3.0%3.0%1.5%硬脂酸甘油酯se0.5%
ꢀꢀ
聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯(tego
®
carepsc3，evonikoperationsgmbh)
ꢀꢀ
1.5%硬脂酸甘油酯0.5%0.5%0.5%硬脂醇0.5%0.5%0.5%甜扁桃(甜杏仁)油10.0.0.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)6.0%6.0%6.0%甘油4.0%4.0%4.0%去矿物质水加至100.0%加至100.0%加至100.0%甲基丙二醇、辛二醇、苯丙醇(dermosoft
®
omp，evonikdr.straetmansgmbh)4.0%
ꢀꢀ
辛二醇(dermosoft
®
octiol;evonikdr.straetmansgmbh) 0.4%0.4%对茴香酸溶液(将3.0g氢氧化钠溶解在56.5g去矿物质水中，加入30.0g甘油和10.0gdermosoft
®
octiol(evonikdr.straetmansgmbh)，并搅拌直至溶液澄清) 2.0%2.0%柠檬酸(10%水溶液)(ph值调节至6.0) 适量适量黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.5%0.5%0.5%
[0145]
配方25a和25b：w/o 润肤露
配方25a25b实施例2的组合物2.0%2.0%蜂蜡0.5%0.5%
蓖麻蜡0.5%0.5%全液石蜡10.5.5%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%生育酚乙酸酯0.5%0.5%环戊硅氧烷6.0%6.0%氯化钠0.5%0.5%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7% 乙醇5.0%5.0%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmc；evonikdr.straetmansgmbh) 0.4%硫酸锌 1.0%
[0146]
配方26a和26b：w/o霜
配方26a26b实施例2的组合物2.0%2.0%矿物油17.0.0%蓖麻蜡0.4%0.4%微晶蜡0.6%0.6%水加至100%加至100%氯化钠0.5%0.5%脲10.0.0%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7% 辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmc；evonikdr.straetmansgmbh) 0.35%戊二醇(dermosoft
®
pentioleco；evonikdr.straetmansgmbh) 2.0%
[0147]
配方27a和27b：速溶霜
配方27a27b实施例2的组合物0.8%0.8%十六烷基聚二甲基硅氧烷(abil
®
wax9801,evonikoperationsgmbh)1.6%1.6%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%聚二甲基硅氧烷(abil
®
350,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%环戊硅氧烷4.0%4.0%硬脂酸镁0.3%0.3%水加至100%加至100%丙二醇5.0%5.0%氯化钠1.0%1.0%甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯；二丙二醇(microcaremem，thor)0.8% 辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmc；evonikdr.straetmansgmbh) 0.25%苯丙醇(dermosoft
®
250eco;evonikdr.straetmansgmbh) 0.35%
[0148]
配方28a、28b和28c：清凉身体乳
配方28a28b28c实施例2的组合物2.0%1.5%1.5%聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(isolan
®
gps,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%蓖麻蜡0.5%0.5%0.5%蜂蜡0.5%0.5%0.5%硬脂酸乙基己酯(tegosoft
®
os,evonikoperationsgmbh)10.0.0.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)8.5%8.5%8.5%
聚二甲基硅氧烷(belsildm5,wackerchemicalcorp.)6.0%6.0%6.0%生育酚乙酸酯0.5%0.5%0.5%甘油3.0%3.0%3.0%水加至100%加至100%加至100%氯化钠1.0%1.0%1.0%乙醇20.0 .0 .0%乙基己基甘油(dermosoft
®
ehg;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
0.5%
[0149]
配方29a、29b和29c：基于天然成分的w/o霜
配方29a29b29c实施例2的组合物3.0%2.5%2.5%二异硬脂酰聚甘油-3二聚体二亚油酸酯(isolan
®
pdi,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)7.0%7.0%7.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%杏仁油7.0%7.0%7.0%乳木果油2.0%2.0%2.0%蓖麻油酸十六烷基酯(tegosoft
®
cr,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%蜂蜡0.6%0.6%0.6%蓖麻蜡0.4%0.4%0.4%甘油5.0%5.0%5.0%水加至100%加至100%加至100%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%苯甲酸钠、山梨酸钾(euxylk712,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.5%0.5% 戊二醇(dermosoft
®
pentioleco；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
3.0%
[0150]
配方30a、30b和30c：冷调润肤露
配方30a30b30c实施例2的组合物3.0%2.5%2.5%聚甘油-3油酸酯(isolan
®
go33,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)12.0.0.0%辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%4.0%硬脂酸锌0.5%0.5%0.5%水加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%氯化钠1.5%1.5%1.5%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% 苯甲醇；辛二醇；苯甲酸(verstatil
®
bob;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.5%
[0151]
配方31a、31b和31c：含有脲的保湿露
配方31a31b31c实施例2的组合物2.0%1.5%1.5%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em180,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%微晶蜡0.5%0.5%0.5%蓖麻蜡0.5%0.5%0.5%苯甲酸c12-15烷基酯7.5%7.5%7.5%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%辛酸/癸酸甘油三酯5.0%5.0%5.0%甘油3.0%3.0%3.0%脲20.0 .0 .0%七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%水加至100%加至100%加至100%
苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.70%0.70% 香水0.10%0.10%0.10%甲基丙二醇；苯氧乙醇；辛二醇(verstatil
®
mpc;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.5%
[0152]
配方32a、32b、32c和32d:具有如丝般轻盈肤感的w/o润肤露
配方32a32b32c33d实施例2的组合物2.5%2.0%2.0%2.0%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em90,evonikoperationsgmbh)-0.5%
‑‑
双-peg/ppg-14/14聚二甲基硅氧烷；聚二甲基硅氧烷(abil
®
em97s,evonikoperationsgmbh)
‑‑
1.0%1.0%微晶蜡0.1%0.1%0.1%0.1%蓖麻蜡0.1%0.1%0.1%0.1%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)11.8.8.8.8%肉豆蔻酸肉豆蔻酯(tegosoft
®
mm,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0v1.0%1.0%聚二甲基硅氧烷(belsildm5,wackerchemicalcorp.)8.0%8.0%8.0%8.0%聚二甲基硅氧烷(abil
®
350,evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%0.5%甘油3.0%3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%1.5%水加至100%加至100%加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7% 苯氧乙醇；乙基己基甘油(verstatil
®
pe;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
1.0%
[0153]
配方33a、33b和33c：婴儿护理产品
配方33a33b33c实施例2的组合物3.0%2.0%2.0%液体石蜡；凡士林；地蜡；油酸甘油酯；羊毛脂醇(protegin
®
xn,evonikoperationsgmbh)-1.0%1.0%蓖麻蜡0.1%0.1%0.1%微晶蜡0.1%0.1%0.1%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)3.8%3.8%3.8%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)1.0%1.0%1.0%杏仁油1.0%1.0%1.0%氧化锌20.0 .0 .0%甘油3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%乳酸钠；pca钠；甘氨酸；果糖；脲；烟酰胺；肌醇；苯甲酸钠；乳酸(lactil,evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%甜菜碱(tego
®
naturalbetaine,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%水加至100%加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% 对茴香酸(dermosoft
®
688;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀꢀ
0.12%戊二醇(dermosoft
®
pentioleco；evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
2.5%
[0154]
配方34a、34b和34c：足部护理产品
配方34a34b34c实施例2的组合物3.0%2.5%2.5%凡士林；地蜡；氢化蓖麻油；异硬脂酸甘油酯；聚甘油-3油酸酯(protegin
®
w,evonikoperationsgmbh)-0.5%0.5%蓖麻蜡0.1%0.1%0.1%微晶蜡0.1%0.1%0.1%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)9.0%9.0%9.0%棕榈酸乙基己酯(tegosoft
®
op,evonikoperationsgmbh)9.0%9.0%9.0%庚酸硬脂酯(tegosoft
®
sh,evonikoperationsgmbh)8.8%8.8%8.8%甘油3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%神经酰胺np；神经酰胺ap；神经酰胺eop；植物鞘氨醇；胆固醇；月桂酰乳酸钠；卡波姆；黄原胶(sk-influxv，evonikoperationsgmbh)5.0%5.0%5.0%甜菜碱(tego
®
naturalbetaine,evonikoperationsgmbh)3.0%3.0%3.0%水加至100%加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% 苯氧乙醇；苯甲酸(verstatil
®
bp;evonikdr.straetmansgmbh)
ꢀꢀ
1.0%
[0155]
配方35a和35b：带有驱虫防护的防晒露spf 30 uva
配方35a35b实施例2的组合物3.0%2.0%聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(dehymulspgph,basfse)-1.0%芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)1.5%1.5%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)1.5%1.5%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)5.4%5.4%甲氧基肉桂酸乙基己酯10.0.0%奥克立林2.0%2.0%聚丙烯酰胺；c13-14异链烷烃；月桂醇聚醚-7(sepigel305,seppic)2.1%2.1%丁基乙酰基氨基丙酸乙酯(r3535,merckkgaa)4.0%4.0%生育酚乙酸酯0.5%0.5%甘油3.0%3.0%乙醇0.5%0.5%七水合硫酸镁1.0%1.0%水加至100%加至100%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%香水0.1%0.1%
[0156]
配方36a和36b：根据ecocert标准的防晒露spf 30 uva
配方36a36b实施例2的组合物3.0%2.0%聚甘油-3聚蓖麻油酸酯(cithrolpg3pr,(crodaint.plc)-1.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%椰油酸癸酯(tegosoft
®
dc,evonikoperationsgmbh)10.0.0%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)10.0.0%氧化锌(氧化锌pi，symrise)16.0.0%二氧化钛(纳米)；氧化铝；硬脂酸(eusolext-s,merckkgaa)9.0%9.0%水加至100%加至100%甘油3.0%3.0%七水合硫酸镁1.0%1.0%苯甲酸钠、山梨酸钾(euxylk712,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.5%0.5%
[0157]
配方37a、37b、37c和37d：防晒喷雾spf 30 uva
配方37a37b37c37d实施例2的组合物3.0%2.0%3.0%2.0%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em90,evonikoperationsgmbh)-1.0%
‑‑
聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(isolan
®
gps,evonikoperationsgmbh)
‑‑‑
1.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)13.0.0.3.3%苯甲酸c12-15烷基酯13.0.0.3.3%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)1.0%1.0%1.5%1.5%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
‑‑
3.0%3.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯5.0%5.0%
‑‑
奥克立林
‑‑
6.0%6.0%胡莫柳酯
‑‑
4.0%4.0%二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)5.0%5.0%
‑‑
水加至100%加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%3.0%
七水合硫酸镁1.0%1.0%1.0%1.0%uv滤光液(20%苯基苯并咪唑磺酸(eusolex232,merckkgaa，8.8%三(羟甲基)氨基甲烷，水加至100%)15.0.0.0.0%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7%0.7%
[0158]
配方38a、38b、38c和38d：防晒露 spf 50 uva
配方38a38b38c38d实施例2的组合物3.0%2.5%3.0%2.5%十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(abil
®
em90,evonikoperationsgmbh)-1.0%-1.0%微晶蜡0.3%0.3%0.3%0.3%蓖麻蜡0.3%0.3%0.3%0.3%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)2.4%2.4%
‑‑
辛酸苯氧基乙酯(tegosoft
®
xc，evonikoperationsgmbh)
‑‑
3.9%3.9%双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(tinosorbs，basfse)6.0%6.0%
‑‑
二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinulaplus，basfse)7.0%7.0%5.0%5.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
‑‑
4.5%4.5%水杨酸乙基己酯3.0%3.0%5.0%5.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯7.0%7.0%
‑‑
奥克立林
‑‑
9.0%9.0%胡莫柳酯3.0%3.0%5.0%5.0%乙基己基三嗪酮(uvinult150,basfse)1.0%1.0%2.0%2.0%二氧化钛；二氧化硅；聚二甲基硅氧烷(parsoltx(dsmnutritionalproductsllc.)2.0%2.0%2.0%2.0%水加至100%加至100%加至100%加至100%甘油3.0%3.0%3.0%3.0%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%1.5%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7% 天然苯乙醇
ꢀꢀꢀ
0.7%
[0159]
配方39a、39b和39c：根据fda标准的防晒露spf 50
配方39a39b39c实施例2的组合物2.0%1.5%1.5%月桂基peg-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷(es-5300配制剂助剂,dowcorningcorp.)-0.5%0.5%甲氧基肉桂酸乙基己酯；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinula b,basfse)7.5%7.5%7.5%水杨酸乙基己酯5.0%5.0%5.0%胡莫柳酯15.0.0.0%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷3.0%3.0%3.0%二苯甲酮-36.0%6.0%6.0%奥克立林10.0.0.0%三异硬脂精2.0%2.0%2.0%微晶蜡1.2%1.2%1.2%蓖麻蜡0.8%0.8%0.8%十六烷基聚二甲基硅氧烷(abil
®
wax9801,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%水加至100%加至100%加至100%氯化钠1.0%1.0%1.0%乙二胺四乙酸0.1%0.1%0.1%丙二醇3.0%3.0%3.0%苯氧基乙醇、乙基己基甘油(euxylpe9010,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7% verstatilpc
ꢀꢀ
1.0%
[0160]
配制剂40a、40b、40c、40d、40e和40f：粉底
配方40a40b40c40d40e40f实施例2的组合物4.5%2.5%3.0%2.5%2.0%2.0%双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷；辛酸/癸酸甘油三酯(abil
®
em120,evonikoperationsgmbh)-2.0%
‑‑‑‑
聚甘油-4异硬脂酸酯(isolan
®
gi34,evonikoperationsgmbh)
‑‑
1.0%
‑‑‑
十六烷基二甘油基三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基ꢀ聚二甲基硅氧烷(dc-5600,dowcorningcorp.)
‑‑‑
1.0%
‑‑
月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧乙基聚二甲基硅氧烷(kf-6105,shin-etsuchemicalco.)
‑‑‑‑
1.0%-聚甘油-4异硬脂酸酯；十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷；月桂酸己酯(abil
®
®
we09,evonikoperationsgmbh)
‑‑‑‑‑
2.0%椰油酸异戊酯(tegosoft
®
ac，evonikoperationsgmbh)10.8.8.8.8.8.8%
芥酸油酯(tegosoft
®
oer,evonikoperationsgmbh)8.0%8.0%8.0%8.0%8.0%8.0%二氧化钛、氧化铝、三乙氧基辛基硅烷(hombitanac360,sachtleben)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%氧化铁(sicovitbrown70e172,rockwood)2.1%2.1%2.1%2.1%2.1%2.1%尼龙-12(tegolon
®
12-20,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%环戊硅氧烷3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%二硬脂二甲铵锂蒙脱石(bentone38vcg,elementis)1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%碳酸亚丙酯0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%水加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%七水合硫酸镁1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%甘油5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%肌酸(tego
®
cosmoc100,evonikoperationsgmbh)0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%鲸蜡硬脂醇聚醚-25；甘油；鲸蜡醇；山嵛酸；胆固醇；神经酰胺eop；神经酰胺eos；神经酰胺np；神经酰胺ns；神经酰胺ap；己酰基植物鞘氨醇；己酰基鞘氨醇(skinmimics,evonikoperationsgmbh)1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%苯甲醇；乙基己基甘油；生育酚(euxylk900,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%
[0161]
配制剂41a、41b、41c、41d、41e、41f和41g：cc(颜色控制)流体
配方41a41b41c41d41e41f41g实施例2的组合物3.0%2.0%2.5%3.0%2.5%2.0%1.0%聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(isolan
®
gps,evonikoperationsgmbh)-1.0%
‑‑‑‑‑
山梨糖醇油酸酯(tego
®
smov,evonikoperationsgmbh)
‑‑
0.5%
‑‑‑‑
peg-30二聚羟基硬脂酸酯(arlacelp135,croda)
‑‑‑
1.0%
‑‑‑
聚甘油-3二异硬脂酸酯(lameformtgi,basfse)
‑‑‑‑
1.5%
‑‑
油酸甘油酯、聚甘油-3聚蓖麻油酸酯、油橄榄(橄榄)油非皂化物(plantasens天然乳化剂cp5,clariant)
‑‑‑‑‑
1.0%-月桂基peg-9聚二甲基甲硅烷氧乙基聚二甲基硅氧烷(kf-6038,shin-etsuchemicalco.)
‑‑‑‑‑‑
1.0%甲氧基肉桂酸乙基己酯；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(uvinula b,basfse)10.0.0.0.0.0.0.0%环戊硅氧烷3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%3.5%二硬脂二甲铵锂蒙脱石(bentone38vcg,elementis)1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%1.0%碳酸亚丙酯0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%0.5%二氧化钛、氧化铝、三乙氧基辛基硅烷(hombitanac360,sachtleben)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%滑石2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%氧化铁；三乙氧基辛基硅烷(unipureyellowlc182as-em,sensient)0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%0.4%氧化铁；三乙氧基辛基硅烷(unipureredlc381as-em,sensient)0.12%0.12%0.12%0.12%0.12%0.12%0.12%氧化铁；三乙氧基辛基硅烷(unipureblacklc989as-em,sensient)0.08%0.08%0.08%0.08%0.08%0.08%0.08%碳酸二乙基己酯(tegosoft
®
dec，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%苯甲酸c12-15烷基酯4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%棕榈酸异丙酯(tegosoft
®
p，evonikoperationsgmbh)4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%4.0%尼龙-12(tegolon
®
12-20,evonikoperationsgmbh)2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%2.0%水加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%加至100%甘油5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%5.0%氯化钠1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%1.5%四肽-30；甘油(tego
®
pep4-even,evonikoperationsgmbh)0.3%0.3%0.3%0.3%0.3%0.3%0.3%苯氧乙醇；对羟基苯甲酸甲酯；对羟基苯甲酸乙酯；对羟基苯甲酸丙酯(phenonipxb，clariant)0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%0.7%
[0162]
配方42a、42b、42c、42d和42e：止汗/除臭喷雾或气溶胶喷雾
[0163]
配方43a、43b、43c和43d：防晒气溶胶 spf 50 uva
[0164]
配制剂44：沐浴露
水加至100.0%实施例1的组合物1.5%月桂醇聚醚硫酸钠(texaponnso,basf,28%)25.0%椰油基-葡糖苷(plantacare818up,basf,51%)8.0%椰油酰胺丙基甜菜碱(tego
®
betainf50,evonik,38%)8.0%peg-18甘油油酸酯/椰油酸酯(antil
®
171,evonik)1.5%脱水山梨糖醇倍半辛酸酯(antil
®
softsc,evonik)0.8%油酸甘油酯(tegin
®
ov,evonik)0.8%香辛草(iff)0.2%聚甘油-4癸酸酯(tegosoft
®
pc41,evonik)0.6%向日葵籽油(aec葵花籽油，a&econnock,perfumery&cosmeticsltd.)0.2%
芳樟醇(lipofresh,lipochemicals,inc.)0.1%香豆素(rhodiascentextrapure,solvayrhodia)0.1%甘油(甘油ep，植物，spiganord)0.4%羟丙基甲基纤维素(tegocel
®
hpm50,evonik)0.2%二硬脂酸乙二醇酯(tegin
®
g1100pellets,evonik)0.4%氯化钠0.5%羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(jaguarc-162,solvayrhodia)0.2�rmofeeltoco70nongmo0.1�ta二钠(dissolvinena-2-p,akzonobel)0.1%防腐剂适量柠檬酸加至ph5.2
[0165]
配制剂45：沐浴露
[0166]
配制剂46：洗发水
[0167]
配方47a和47b：洗发水
配方47a47b水加至100.0%加至100.0%实施例1的组合物2.5%2.5%实施例3的组合物1.5%1.5%椰油酰胺丙基甜菜碱(tego
®
betainf50,evonik,38%)22.0".0%月桂基-葡糖苷(plantacare1200up,basf,50%)6.0%6.0%椰油酰谷氨酸钠(plantaponacghc,basf)1.5%1.5%椰油酰甘氨酸钠(hostaponsg,clariant)0.8%0.8%吡啶硫酮锌(microcarezp,thor)0.1%0.1%peg-120甲基葡萄糖二油酸酯(antil
®
120plus,evonik)0.4%0.4%氯化钠0.5%0.5%异硬脂酰胺mipa；月桂酸甘油酯(antil
®
spa80,evonik)0.5%0.5%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)0.3%0.3%羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(jaguarc-162,solvayrhodia)0.3%0.3%季铵盐-80(abil
®
quat3272,evonik)0.4%0.4%棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵(varisoft
®
patc,evonik)0.4%0.4%刺阿干树油(摩洛哥坚果油,dsmnutritionalproductsltd.)0.1%0.1%甘油(甘油ep，植物，spiganord)0.6%0.6�ta四钠(versene100,thedowchemicalcompany)0.1%0.1%咖啡因(merckkgaa/emdchemicals,inc.)0.1%0.1%水解小麦蛋白(gluadinwlm,basf)0.1%0.1%柠檬烯(dipenteneno.122,herculesinc.)0.1%0.1%柠檬酸加至ph5.5加至ph5.5植酸钠；水；醇(dermofeel
®
pa-3;evonikdr.straetmansgmbh(pa-3) 0.1%香水0.2% 防腐剂适量 水；乙酰丙酸钠；苯甲酸钠(verstatil
®
blnon-gmo；evonikdr.straetmansgmbh) 1.2%
[0168]
配制剂48：洗手液水加至100%甘油(甘油ep，植物，spiganord)4.0%醇4.0%椰油基硫酸钠(texaponhcg,basf)3.0%月桂基-葡糖苷(plantacare1200up,basf,50%)6.0%实施例1的组合物3.0%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)1.5%芒果(芒果)果实提取物(芒果提取物，draconaturalproducts)0.5%柠檬烯(双戊烯122号,herculesinc.)0.1%芳樟醇(lipofresh,lipochemicals,inc.)0.1%柠檬酸加至ph4.9防腐剂适量染料适量
[0169]
配制剂49：肥皂膏水加至100%丙二醇(euxylk320,sch
ü
lke&mayrgmbh)2.0%椰油基-葡糖苷(plantacare818up,basf,51%)10.0%甘油(甘油ep，植物，spiganord)5.0%实施例1的组合物2.5%椰油酰谷氨酸二钠(planatponacglc,basf)2.5%黄原胶(keltrolcg-sft，cpkelco)1.2%硬脂酸(pristerene4922,crodaeurope,ltd.)1.2%柠檬酸加至ph5.5油橄榄果油(cropureolive,crodaeurope,ltd.)0.2%油酸甘油酯(tegin
®
ov,evonik)1.0%椰油酰谷氨酸钠(plantaponacghc,basf)0.8�ta四钠(versene100,thedowchemicalcompany)0.2%香水0.1%防腐剂适量染料适量
[0170]
配制剂50：油浴
水至100.0%甘氨酸大豆油(cropuresoybean,crodaeurope,ltd.)20.0%实施例1的组合物12.0%聚甘油-3棕榈酸酯(dermofeel
®
pp,evonikdr.straetmans)4.5%辛酸甘油酯(dermosoft
®
gmcy,evonikdr.straetmans)3.0%荷荷巴油(aec精制荷荷巴油,a&econnock,perfumery&cosmeticsltd.)1.2%甜扁桃(甜杏仁)油(cropurealmond,crodaeurope,ltd.)1.0%小麦胚芽油(cropurewheatgerm,crodaeurope,ltd.)0.5%
生育酚(euxylk700,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.2%柠檬烯(双戊烯122号,herculesinc.)0.1%柠檬醛0.1%防腐剂适量染料适量
[0171]
配制剂51：卸妆用胶束水
水加至100.0%香水0.1%实施例1的组合物2.0%辛基/癸酰胺丙基甜菜碱(tego
®
betain810,evonik,38%)1.3%聚甘油-6辛酸酯；聚甘油-3椰油酸酯；聚甘油-4癸酸酯；聚甘油-6蓖麻油酸酯(tego
®
solve61,evonik)1.0%甜菜碱(tego
®
naturalbetaine,evonik)2.0%甘油(甘油ep，植物，spiganord)1.0%防腐剂适量
[0172]
配方52a和52b：湿巾用溶液
配方52a52b实施例1的组合物3.5%3.5%库拉索芦荟叶提取物(aloe-conup40,floridafoodproductsinc.)0.2%0.2%肉豆蔻酸异丙酯(tegosoft
®
m,evonik)0.2%0.2%椰油酰两性基二乙酸二钠(rewoteric
®
am2cnm,evonik,39%)1.5%1.5%香水0.2%0.2%丙二醇(euxylk320,sch
ü
lke&mayrgmbh)2.5%2.5%水解蚕丝(crosilk10000,crodainc.)0.2%0.2%辛基/癸基葡糖苷(plantacare810up,basf)1.0%1.0%水加至100.0%加至100.0%柠檬酸加至ph5.0加至ph5.0苯氧乙醇(s&mphenoxyethanol,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.5%0.5%脱氢乙酸(uniseptdha(universalpreserv-a-chem,inc.)0.1%0.1%苯甲酸钠(euxylk712,sch
ü
lke&mayrgmbh)0.4%0.4%水杨酸(天然水杨酸；evonikdr.straetmansgmbh) 0.5%
[0173]
配制剂53：止汗除臭剂
[0174]
配制剂54：漱口水实施例1的组合物0.4%糖脂(rheanceone,evonik)0.2%调味剂0.2%水加至100.0%山梨糖醇(karionfpliquid,merck)3.0%防腐剂适量染料适量
[0175]
配制剂55：牙膏
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
