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聚酰胺树脂组合物的制作方法

2022-07-14 05:05:54 来源:中国专利 TAG:
1.本发明涉及聚酰胺树脂组合物。
背景技术
::2.近年来,在产业用和民生用的设备以及电气制品等领域中,为了防范火灾于未然、或者防止延烧,对材料的阻燃性的要求正在提高。另一方面,合成树脂类具有容易燃烧的特征,聚酰胺树脂与聚烯烃树脂等相比虽然阻燃性高,但对于应对近年提高的要求而言仍不充分。因此,通过在聚酰胺树脂中使用阻燃剂来赋予高阻燃性的材料的发明至今仍在进行。3.例如,提出了一种纤维强化聚酰胺树脂,其以聚酰胺66为基质并包含多种磷系、氮系的阻燃剂,具有高阻燃性和灼热丝耐性(参见专利文献1)。4.另外,提出了由脂肪族聚酰胺和部分芳香族聚酰胺形成、且包含磷系的阻燃剂的纤维强化聚酰胺树脂(参见专利文献2)。然而,专利文献1和2中仅记载了纤维强化树脂。专利文献1和2公开的聚酰胺树脂不适合作为用于挠性部件的制造的聚酰胺树脂。5.还提出了含有不含卤素的阻燃剂的聚酰胺树脂组合物(参见专利文献3)。专利文献3意在刚性成形品,专利文献3中使用的全部树脂组合物均假设了纤维强化聚酰胺树脂。6.另一方面,作为具有阻燃性的非强化聚酰胺树脂,提出了以聚酰胺12和聚酰胺弹性体为基质、且包含阻燃剂和增塑剂的聚酰胺成形组合物(参见专利文献4)。7.现有技术文献8.专利文献9.专利文献1:日本特开2007-70627号公报10.专利文献2:日本特表2007-507566号公报11.专利文献3:日本特表2004-510863号公报12.专利文献4:日本特开2017-43762号公报技术实现要素:13.发明要解决的问题14.专利文献4中虽然有关于氧指数的记载,但没有公开作为阻燃性的重要指标的ul燃烧试验的结果的技术数据。由此,本发明的课题在于,提供具有优异的机械物性、且在ul94燃烧试验中显示优异的结果的聚酰胺树脂组合物。15.用于解决问题的方案16.本发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究,结果发现,包含次膦酸盐且以特定比率包含脂肪族聚酰胺和磷腈化合物的聚酰胺树脂组合物具有机械物性,且在ul94燃烧试验中显示优异的结果。17.即、本发明涉及以下内容。18.[1]一种聚酰胺树脂组合物,其包含脂肪族聚酰胺(a)、次膦酸盐(b)和磷腈化合物(c),[0019]前述脂肪族聚酰胺(a)在前述聚酰胺树脂组合物中包含60质量%以上且85质量%以下,[0020]前述磷腈化合物(c)在前述聚酰胺树脂组合物中包含3质量%以上且20质量%以下。[0021][2]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物,其中,前述脂肪族聚酰胺(a)为亚甲基数相对于酰胺基数之比为5.0以上的脂肪族聚酰胺,[0022]在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含60质量%以上且82质量%以下的前述脂肪族聚酰胺(a),[0023]在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含15质量%以上且20质量%以下的前述次膦酸盐(b),并且,[0024]前述磷腈化合物(c)为环状磷腈化合物。[0025][3]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物,其还包含弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))和含磷的高分子化合物(e),[0026]在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含60质量%以上且82质量%以下的前述脂肪族聚酰胺(a),[0027]在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含15质量%以上且20质量%以下的前述次膦酸盐(b)。[0028][4]根据[3]所述的聚酰胺树脂组合物,其中,前述弹性体聚合物(d)含有由具有羧基和/或酸酐基的不饱和化合物衍生的结构单元。[0029][5]根据[3]或[4]所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含60质量%以上且79质量%以下的前述脂肪族聚酰胺(a),在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含3质量%以上且15质量%以下的前述弹性体聚合物(d)。[0030][6]根据[3]~[5]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,前述含磷的高分子化合物(e)如下述式(5)所示。[0031][0032]〔式中,n1为4以上的整数。〕[0033][7]根据[3]~[6]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含60质量%以上且76质量%以下的前述脂肪族聚酰胺(a),在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含3质量%以上且10质量%以下的前述含磷的高分子化合物(e)。[0034][8]根据[3]~[7]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含3质量%以上且10质量%以下的前述磷腈化合物(c)。[0035][9]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物,其还包含核壳橡胶型接枝共聚物(f)。[0036][10]根据[9]所述的聚酰胺树脂组合物,其中,前述核壳橡胶型接枝共聚物(f)为有机硅系共聚物。[0037][11]根据[9]或[10]所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含2质量%以上且15质量%以下的前述核壳橡胶型接枝共聚物(f)。[0038][12]根据[9]~[11]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含10质量%以下的除成分(f)以外的耐冲击材料(g)。[0039][13]根据[9]~[12]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含10质量%以下的除成分(b)和(c)以外的阻燃剂(h)。[0040][14]根据[9]~[13]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含3质量%以上且10质量%以下的前述磷腈化合物(c)。[0041][15]根据[1]~[14]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,前述磷腈化合物(c)如下述式(3)所示。[0042][0043]〔式中,n表示3~25的整数,r1相同或不同,为非取代或取代的芳基,其中,非取代的芳基的比率相对于r1的总量为0.1~100摩尔%。〕[0044][16]根据[1]~[15]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,前述脂肪族聚酰胺(a)包含选自由聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012以及聚酰胺1212组成的组中的至少1种均聚物、和/或使用了形成它们的原料单体的2种以上而成的至少1种共聚物。[0045][17]一种成形体,其包含[1]~[16]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。[0046][18]一种中空成形体,其是由[1]~[16]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物成形的。[0047][19]根据[18]所述的中空成形体,其是通过挤出成形法而成形的。[0048]发明的效果[0049]根据本发明,能够提供具有优异的机械物性、且在ul94燃烧试验中显示优异的结果的聚酰胺树脂组合物。具体实施方式[0050][聚酰胺树脂组合物][0051]聚酰胺树脂组合物包含脂肪族聚酰胺(a)、次膦酸盐(b)和磷腈化合物(c),前述脂肪族聚酰胺(a)在前述聚酰胺树脂组合物中包含60质量%以上且85质量%以下,前述磷腈化合物(c)在前述聚酰胺树脂组合物中包含3质量%以上且20质量%以下。[0052][脂肪族聚酰胺(a)][0053]脂肪族聚酰胺(a)包含脂肪族均聚聚酰胺树脂和/或脂肪族共聚聚酰胺树脂。[0054](脂肪族均聚聚酰胺树脂)[0055]脂肪族均聚聚酰胺树脂是指构成脂肪族聚酰胺树脂的单体成分为单独1种的聚酰胺树脂。脂肪族均聚聚酰胺树脂可以由1种内酰胺和作为该内酰胺的水解物的氨基羧酸的至少一者形成,也可以由1种脂肪族二胺与1种脂肪族二羧酸的组合形成。此处,在构成脂肪族聚酰胺树脂的单体成分为脂肪族二胺与脂肪族二羧酸的组合时,将1种脂肪族二胺与1种脂肪族二羧酸的组合视为1种单体成分。[0056]作为脂肪族均聚聚酰胺树脂,可列举出由脂肪族二胺与脂肪族二羧酸形成的脂肪族均聚聚酰胺树脂、由内酰胺或氨基羧酸形成的脂肪族均聚聚酰胺树脂等。[0057]作为构成脂肪族均聚聚酰胺树脂的单体成分,可列举出碳数2~20、优选为碳数4~12、更优选为6~12的脂肪族二胺与碳数2~20、优选为碳数6~12、更优选为10~12的脂肪族二羧酸的组合,碳数6~12、优选为11或12的内酰胺或氨基羧酸等。[0058]作为脂肪族二胺,可列举出乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十五烷二胺、十六烷二胺、十七烷二胺、十八烷二胺、十九烷二胺、二十烷二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4/2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等。另外,作为脂肪族二羧酸,可列举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等。[0059]作为内酰胺,可列举出ε-己内酰胺、庚内酰胺、十一烷内酰胺、十二烷内酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等。另外,作为氨基羧酸,可列举出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸。[0060]脂肪族均聚聚酰胺树脂可列举出:聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺26、聚酰胺44、聚酰胺45、聚酰胺46、聚酰胺48、聚酰胺49、聚酰胺410、聚酰胺412、聚酰胺54、聚酰胺55、聚酰胺56、聚酰胺58、聚酰胺59、聚酰胺510、聚酰胺512、聚酰胺64、聚酰胺65、聚酰胺66、聚酰胺68、聚酰胺69、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺614、聚酰胺616、聚酰胺618、聚酰胺96、聚酰胺98、聚酰胺99、聚酰胺910、聚酰胺912、聚酰胺106、聚酰胺108、聚酰胺109、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺126、聚酰胺128、聚酰胺129、聚酰胺1210、聚酰胺1212等。[0061](脂肪族共聚聚酰胺树脂)[0062]作为脂肪族共聚聚酰胺树脂,是指构成脂肪族聚酰胺树脂的单体成分为2种以上的组合的聚酰胺树脂。脂肪族共聚聚酰胺树脂是选自由脂肪族二胺与脂肪族二羧酸的组合、内酰胺和氨基羧酸组成的组中的2种以上的共聚物。此处,脂肪族二胺与脂肪族二羧酸的组合将1种脂肪族二胺与1种脂肪族二羧酸的组合视为1种单体。[0063]作为脂肪族二胺,可列举出与作为脂肪族均聚聚酰胺树脂的原料而例示的物质相同的物质。[0064]作为脂肪族二羧酸,可列举出与作为脂肪族均聚聚酰胺树脂的原料而例示的物质相同的物质。[0065]作为内酰胺,可列举出与作为脂肪族均聚聚酰胺树脂的原料而例示的物质相同的物质。另外,作为氨基羧酸,可列举出与作为脂肪族均聚聚酰胺树脂的原料而例示的物质相同的物质。[0066]这些脂肪族二胺、脂肪族二羧酸、内酰胺以及氨基羧酸可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。[0067]脂肪族共聚聚酰胺树脂可以为1种或2种以上的组合。[0068](脂肪族聚酰胺(a)的优选方式)[0069]从机械物性(拉伸断裂伸长率)和挤出成形性的观点出发,脂肪族聚酰胺(a)优选亚甲基数([ch2])相对于酰胺基数([nhco])之比[ch2]/[nhco](以下有时也将亚甲基数相对于酰胺基数之比称为[ch2]/[nhco]。)为5.0以上、更优选为5.0以上且15.0以下、特别优选为7.0以上且13.0以下。[0070]作为亚甲基数相对于酰胺基数之比[ch2]/[nhco]为5.0以上且15.0以下的脂肪族聚酰胺(a),可列举出:聚酰胺6:[ch2]/[nhco]=5.0、聚酰胺11:[ch2]/[nhco]=10.0、聚酰胺12:[ch2]/[nhco]=11.0、聚酰胺66:[ch2]/[nhco]=5.0、聚酰胺610:[ch2]/[nhco]=7.0、聚酰胺612:[ch2]/[nhco]=8.0、聚酰胺614:[ch2]/[nhco]=9.0、聚酰胺616:[ch2]/[nhco]=10.0、聚酰胺618:[ch2]/[nhco]=11.0、聚酰胺810:[ch2]/[nhco]=8.0、聚酰胺812:[ch2]/[nhco]=9.0、聚酰胺99:[ch2]/[nhco]=8.0、聚酰胺910:[ch2]/[nhco]=8.5、聚酰胺912:[ch2]/[nhco]=9.5、聚酰胺108:[ch2]/[nhco]=8.0、聚酰胺109:[ch2]/[nhco]=8.5、聚酰胺1010:[ch2]/[nhco]=9.0、聚酰胺1012:[ch2]/[nhco]=10.0、聚酰胺126:[ch2]/[nhco]=8.0、聚酰胺128:[ch2]/[nhco]=9.0、聚酰胺129:[ch2]/[nhco]=9.5、聚酰胺1210:[ch2]/[nhco]=10.0、聚酰胺1212:[ch2]/[nhco]=11.0等。[0071]从机械物性和挤出成形性的观点出发,脂肪族聚酰胺(a)优选包含选自由聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012、和聚酰胺1212组成的组中的至少1种均聚物、和/或使用了形成它们的原料单体的2种以上而成的至少1种共聚物。[0072]从机械物性、挤出成形性和耐化学药品性的观点出发,脂肪族聚酰胺(a)更优选包含聚酰胺12和/或聚酰胺11,特别优选仅由聚酰胺12和/或聚酰胺11组成。[0073]脂肪族聚酰胺(a)可以为1种或2种以上的组合。[0074]从机械物性和挤出成形性的观点出发,脂肪族聚酰胺(a)优选相对粘度为1.5以上且3.5以下,更优选为2.0以上且3.0以下,所述相对粘度是依照jisk6920,使脂肪族聚酰胺(a)1g溶解于96%硫酸100ml并在25℃下测得的。[0075]脂肪族聚酰胺(a)包含相对粘度不同的2种以上聚酰胺树脂时,脂肪族聚酰胺(a)的相对粘度优选通过上述内容而测定,但在各个聚酰胺树脂的相对粘度及其混合比已明确时,也可以将各自的相对粘度乘以其混合比而得到的值加合而算出的平均值作为脂肪族聚酰胺(a)的相对粘度。[0076](聚酰胺树脂的制造)[0077]作为聚酰胺树脂的制造装置,可列举出间歇式反应釜、一槽式~多槽式的连续反应装置、管状连续反应装置、单螺杆型混炼挤出机、双螺杆型混炼挤出机等混炼反应挤出机等公知的聚酰胺制造装置。作为聚合方法,可以使用熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知的方法并重复常压、减压、加压操作而进行聚合。这些聚合方法可以单独使用或适当组合使用。[0078][次膦酸盐(b)][0079]次膦酸盐(b)为对聚酰胺树脂组合物赋予阻燃性的成分。[0080]作为次膦酸盐(b),可列举出下述式(1)的次膦酸金属盐、式(2)的次膦酸金属盐、和/或它们的聚合物、铵盐、鏻盐等鎓盐等。作为次膦酸的鎓盐的具体例,可列举出wo2008/117666中记载的物质。[0081]次膦酸盐(b)优选为次膦酸金属盐,特别优选为下述式(1)的次膦酸金属盐、式(2)的次膦酸金属盐、和/或它们的聚合物。[0082][0083](式中,[0084]r2、r3相同或不同,为c1-c8烷基或c6-c20芳基;[0085]r4为c1-c10亚烷基、c6-c20亚芳基、被c1-c8烷基取代的c6-c20亚芳基、或被c6-c20芳基取代的c1-c10亚烷基;[0086]m为元素周期表的第2族或第13族的典型元素或者过渡元素的金属离子;[0087]m为2或3;[0088]p为1或3;[0089]x为1或2)。[0090]c1-c8烷基为直链或支链的烷基。作为c1-c8烷基,可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基等。[0091]作为c6-c20芳基,可列举出苯基、萘基、联苯基(邻苯基苯基、间苯基苯基、对苯基苯基等)等。[0092]c1-c10亚烷基为直链或支链的亚烷基。作为c1-c10亚烷基,可列举出亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、叔亚丁基、正亚戊基、正亚辛基或正亚十二烷基等。[0093]作为c6-c20亚芳基,可列举出亚苯基或亚萘基等。[0094]作为被c1-c8烷基取代的c6-c20亚芳基,可列举出甲基亚苯基、乙基亚苯基、叔丁基亚苯基、甲基亚萘基、乙基亚萘基或叔丁基亚萘基等。[0095]作为被c6-c20芳基取代的c1-c10亚烷基,可列举出苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯基亚丙基或苯基亚丁基等。[0096]作为元素周期表的第2族或第13族的典型元素,可列举出be、mg、ca、sr、ba、ra、b、al、ga、in、tl。过渡金属视为包括第12族元素(zn、cd等)。由此,作为过渡金属,可列举出ti、zn、fe、zr、mn、zn等。作为m,优选为选自由al、ca和zn组成的组中的1种以上的金属的离子。[0097]m为m的价数。例如,m为al时,m为3,m为ca或zn时,m为2。[0098]p和x根据m来适当设定。例如,在式(2)中,以2p=mx的方式设定p和x。[0099]作为次膦酸盐(b)中的次膦酸,可列举出二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基-正丙基次膦酸、甲基苯基次膦酸、二苯基次膦酸、甲烷-二(甲基次膦酸)、乙烷-1,2-二(甲基次膦酸)、己烷-1,6-二(甲基次膦酸)、苯-1,4-二(甲基次膦酸)等。[0100]次膦酸盐(b)可以通过如日本特开2007-507566号公报、欧洲专利第0699708号中记载的那样的公知方法来制造。另外,也可以使次膦酸在具有金属羧酸盐、金属氢氧化物或金属氧化物的水溶液中通过本质上向单体转化,根据情况、根据反应条件向聚合物转化,由此制造次膦酸盐(b)。[0101]另外,次膦酸盐(b)可以使用市售品。作为次膦酸盐(b)的市售品,可列举出clariantk.k.制的exolitop1230、exolitop1240、exolitop930、exolitop935等有机次膦酸的铝盐。[0102]次膦酸盐(b)可以为1种或2种以上的组合。[0103][磷腈化合物(c)][0104]磷腈化合物(c)为对聚酰胺树脂组合物赋予阻燃性和机械物性的成分。作为磷腈化合物(c),可列举出环状磷腈化合物和非环状磷腈化合物。磷腈化合物(c)优选为环状磷腈化合物。[0105]环状磷腈化合物为具有-p=n-键作为重复单元的化合物。环状磷腈化合物优选为下述式(3)所示的化合物。[0106][0107]〔式中、n表示3~25的整数,r1相同或不同,为非取代或取代的芳基,其中,非取代的芳基的比率相对于r1的总量为0.1~100摩尔%。〕[0108]n优选为3~6的整数、特别优选为3或4的整数。[0109]作为非取代的芳基,优选为c6-c20芳基,更优选为苯基、萘基、联苯基(邻苯基苯基、间苯基苯基、对苯基苯基等)等,特别优选为苯基。[0110]作为取代的芳基的取代基,可列举出烷基、烷氧基、羟基、(羟基芳基)烷基、芳基烷基、羟基芳基磺酰基、羟基芳氧基、缩水甘油基、氰基等。作为取代的芳基中的芳基,如作为非取代的芳基而在前说明的那样。作为取代基的烷基优选为c1-c10烷基、特别优选为c1-c3烷基。[0111]作为取代的芳基,可列举出被烷基取代的芳基{例如甲苯基(邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基等)、二甲苯基(3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基等)、乙基苯基、枯基(邻枯基、间枯基、对枯基、苯基枯基等)、丁基苯基(2-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、3-甲基-6-叔丁基苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基等)、戊基苯基(2,4-二叔戊基苯基、2,6-二叔戊基苯基等)、环己基苯基、三甲基苯基、甲基萘基等}、烷氧基苯基(邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基等)、羟基苯基(邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、对(对羟基苯基)苯基等)、(羟基芳基)烷基芳基(对[2-(对羟基苯基)异丙基]苯基等)、(羟基芳基磺酰基)芳基(对(对羟基苯基磺酰基)苯基)、(羟基芳氧基)芳基(对(对羟基苯氧基)苯基等)、缩水甘油基苯基、氰基苯基等。[0112]作为取代的芳基,优选为被c1-c3烷基取代的苯基(例如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,5-二甲苯基)和/或氰基苯基。[0113]式(3)中,非取代的芳基的比率相对于r1的总量为0.1~100摩尔%,更优选为50~100摩尔%、进一步优选为70~100摩尔%、特别优选为100摩尔%。[0114]作为环状磷腈化合物的具体例,可列举出2,2,4,4,6,6-六苯氧基环三磷腈(n=3的化合物)、2,2,4,4,6,6,8,8-八苯氧基环四磷腈(n=4的化合物)、2,2,4,4,6,6,8,8,10,10-十苯氧基环五磷腈(n=5的化合物)等。磷腈化合物(c)可以使用市售品。作为磷腈化合物(c)的市售品,可列举出株式会社伏见制药所制的rabitlefp-110、rabitlefp-300、rabitlefp-390等。[0115]磷腈化合物(c)可以为1种或2种以上的组合。例如,磷腈化合物(c)可以是n不同的2种以上的环状磷腈化合物的混合物。[0116][其他成分][0117]聚酰胺树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内可以包含其他成分。作为其他成分,可列举出后述成分(d)~成分(h)、其他热塑性树脂、增塑剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸収剂、光稳定剂、抗静电剂、结晶促进剂、以及着色剂等。[0118]其他成分各自可以为1种或2种以上的组合。[0119][弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))][0120]弹性体聚合物(d)为对聚酰胺树脂组合物赋予耐冲击性的成分。弹性体聚合物(d)不包括后述的核壳橡胶型接枝共聚物(f)。[0121]作为弹性体聚合物(d),可列举出:高密度聚乙烯(hdpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、直链状低密度聚乙烯(lldpe)、超高分子量聚乙烯(uhmwpe)、聚丙烯(pp)、聚丁烯(pb)、聚甲基戊烯(tpx)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物(evoh)等聚烯烃系树脂;聚苯乙烯(ps)、间同立构聚苯乙烯(sps)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(ms)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯共聚物(mbs)等聚苯乙烯系树脂;含有羧基及其盐、酸酐基、环氧基等官能团的前述聚烯烃系树脂和聚苯乙烯系树脂;聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(pei)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯)共聚物(pet/pei)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(pct)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、聚芳酯(par)、液晶聚酯(lcp)、聚乳酸(pla)、聚乙醇酸(pga)等聚酯系树脂;聚缩醛(pom)、聚苯醚(ppo)等聚醚系树脂;聚砜(psu)、聚醚砜(pesu)、聚苯砜(ppsu)等聚砜系树脂;聚苯硫醚(pps)、聚硫醚砜(ptes)等聚硫醚系树脂;聚酮(pk)、聚醚酮(pek)、聚醚醚酮(peek)、聚醚酮酮(pekk)、聚醚醚醚酮(peeek)、聚醚醚酮酮(peekk)、聚醚酮酮酮(pekkk)、聚醚酮醚酮酮(pekekk)等聚酮系树脂;聚丙烯腈(pan)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(as)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)、丙烯腈/丁二烯共聚物(nbr)等聚腈系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚甲基丙烯酸乙酯(pema)等聚甲基丙烯酸酯系树脂;聚乙烯醇(pva)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等聚乙烯基系树脂;乙酸纤维素、丁酸纤维素等纤维素系树脂;聚碳酸酯(pc)等聚碳酸酯系树脂;热塑性聚酰亚胺(tpi)、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚酰胺酰亚胺(pai)、聚酯酰胺酰亚胺等聚酰亚胺系树脂;热塑性聚氨酯系树脂;聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氟乙烯(pvf)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚氯三氟乙烯(pctfe)、四氟乙烯/乙烯共聚物(etfe)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ectfe)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(fep)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(thv)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(pfa)、四氟乙烯/六氟丙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、氯三氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)/四氟乙烯共聚物(cpt)等含氟系聚合物、含有对氨基具有反应性的官能团的前述含氟系聚合物。弹性体聚合物(d)可以为1种或2种以上的组合。[0122]作为弹性体聚合物(d),从与脂肪族聚酰胺(a)的相容性的观点出发,优选为含有由具有羧基和/或酸酐基的不饱和化合物衍生的结构单元的弹性体聚合物。作为弹性体聚合物(d),具体而言,可列举出:含有由具有羧基和/或酸酐基的不饱和化合物衍生的结构单元的、(乙烯和/或丙烯)/α-烯烃系共聚物、(乙烯和/或丙烯)/(α,β-不饱和羧酸和/或α,β-不饱和羧酸酯)系共聚物、芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物系嵌段共聚物等,这些可以使用1种或2种以上。[0123](乙烯和/或丙烯)/α-烯烃系共聚物为将乙烯和/或丙烯与碳数3以上的α-烯烃共聚而得到的聚合物。作为碳数3以上的α-烯烃,可列举出:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二烯、12-乙基-1-十四烯等。这些可以使用1种或2种以上。[0124]另外,共聚物也可以是共聚有非共轭二烯等多烯的物质。作为非共轭二烯,可列举出:1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-乙叉基-8-甲基-1,7-壬二烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(dmdt)、二环戊二烯、环己二烯、环辛二烯、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙叉基-2-降冰片烯、2,3-二异丙叉基-5-降冰片烯、2-乙叉基-3-异丙叉基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,5-降冰片二烯等。这些可以使用1种或2种以上。[0125](乙烯和/或丙烯)/(α,β-不饱和羧酸和/或α,β-不饱和羧酸酯)系共聚物为将乙烯和/或丙烯与α,β-不饱和羧酸和/或α,β-不饱和羧酸酯单体共聚而成的聚合物。作为α,β-不饱和羧酸单体,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。作为α,β-不饱和羧酸酯单体,可列举出这些α,β-不饱和羧酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯、壬酯、癸酯、2-乙基己酯、羟基乙酯等。这些可以使用1种或2种以上。[0126]前述芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物系嵌段共聚物为由芳香族乙烯基化合物系聚合物嵌段与共轭二烯化合物系聚合物嵌段形成的嵌段共聚物,可使用具有至少1个芳香族乙烯基化合物系聚合物嵌段和至少1个共轭二烯化合物系聚合物嵌段的嵌段共聚物。前述嵌段共聚物中,共轭二烯化合物系聚合物嵌段中的不饱和键可以被氢化。[0127]芳香族乙烯基化合物系聚合物嵌段为主要由源自芳香族乙烯基化合物的单元形成的聚合物嵌段。作为此时的芳香族乙烯基化合物,可列举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1,5-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯等,这些可以使用1种或2种以上。另外,芳香族乙烯基化合物系聚合物嵌段根据情况也可具有少量由其他不饱和单体形成的单元。[0128]共轭二烯化合物系聚合物嵌段为由1,3-丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等共轭二烯系化合物中的1种或2种以上形成的聚合物嵌段,在氢化的芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物系嵌段共聚物中,其共轭二烯化合物系聚合物嵌段中的不饱和键部分的一部分或全部通过氢化而成为饱和键。[0129]芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物系嵌段共聚物及其氢化物的分子结构为直链状、支链状、放射状、或它们的任意组合均可。这些之中,作为芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物系嵌段共聚物和/或其氢化物,可优选使用:1个芳香族乙烯基化合物聚合物嵌段与1个共轭二烯化合物系聚合物嵌段键合成直链状的二嵌段共聚物、3个聚合物嵌段以芳香族乙烯基化合物系聚合物嵌段-共轭二烯化合物系聚合物嵌段-芳香族乙烯基化合物系聚合物嵌段的顺序键合成直链状的三嵌段共聚物、以及它们的氢化物的1种或2种以上,可列举出未氢化或氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/(乙烯/丁二烯)/苯乙烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/(异戊二烯/丁二烯)/苯乙烯嵌段共聚物等。这些可以使用1种或2种以上。[0130]作为形成弹性体聚合物(d)的结构单元的具有羧基的不饱和化合物,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、中康酸、柠康酸、戊烯二酸、顺-4-环己烯-1,2-二羧酸、内型-双环-[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸、以及这些羧酸的金属盐、烷基酯、羟基烷基酯和氨基烷基酯等。作为形成弹性体聚合物(d)的结构单元的具有酸酐基的不饱和化合物,可列举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、内型-双环-[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐等具有α,β-不饱和键的二羧酸酐。这些可以使用1种或2种以上。这些之中,优选具有α,β-不饱和键的二羧酸酐、更优选马来酸酐和衣康酸酐。[0131]从耐冲击性和流动性的观点出发,弹性体聚合物(d)中的羧基和/或酸酐基浓度优选为25μeq/g以上且200μeq/g以下、更优选为50μeq/g以上且150μeq/g以下。[0132]弹性体聚合物(d)中的羧基和/或酸酐基浓度可以如下进行测定:使用将该弹性体聚合物溶解于甲苯溶液、进而加入乙醇而制备的试样溶液,以酚酞为指示剂,利用0.1n的koh乙醇溶液进行滴定而测定。[0133]作为弹性体聚合物(d),使用羧基和/或酸酐基浓度不同的2种以上弹性体聚合物时,弹性体聚合物(d)中的羧基和/或酸酐基浓度优选使用利用甲苯和乙醇制备的试样溶液、以酚酞为指示剂、通过利用0.1n的koh乙醇溶液的中和滴定来测定,但在各个弹性体聚合物的羧基和/或酸酐基浓度及其混合比已明确时,也可以将各个羧基和/或酸酐基浓度乘以其混合比而得到的值加合而算出的平均值作为弹性体聚合物(d)的羧基和/或酸酐浓度。[0134][含磷的高分子化合物(e)][0135]含磷的高分子化合物(e)为对聚酰胺树脂组合物赋予阻燃性的成分。含磷的高分子化合物(e)可以为1种或2种以上的组合。从机械物性和阻燃性的方面出发,含磷的高分子化合物(e)优选包含具有式(4)所示的基团的重复单元。[0136][0137]含磷的高分子化合物(e)特别优选为下述式(5)所示的化合物。[0138][0139]〔式中,n1为4以上的整数、优选为6以上且100以下的整数、特别优选为10以上且60以下的整数。〕[0140][核壳橡胶型接枝共聚物(f)][0141]核壳橡胶型接枝共聚物(f)为对聚酰胺树脂组合物赋予成形性、阻燃性和耐冲击性的成分。核壳橡胶型接枝共聚物(f)具有核壳型结构,是以成为橡胶成分的聚合物成分为核层、且接枝共聚有能够与该聚合物成分共聚的单体成分作为壳层的共聚物。壳层可以为2层以上。[0142]核壳橡胶型接枝共聚物(f)可以为1种或2种以上的组合。[0143]从成形性、阻燃性和低温耐冲击性的观点出发,核壳橡胶型接枝共聚物(f)优选为有机硅系共聚物。核壳橡胶型接枝共聚物(f)为有机硅系共聚物时,可以是核层包含有机硅单元,可以是壳层包含有机硅单元,也可以是核层和壳层包含有机硅单元。从进一步提高成形性、阻燃性和低温耐冲击性的观点出发,优选核层包含有机硅单元。[0144]形成核层的聚合物成分的玻璃化转变温度通常为0℃以下、优选为-10℃以下、更优选为-20℃以下、进一步优选为-30℃以下。作为形成核层的聚合物成分的具体例,可列举出:聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯、聚有机硅氧烷橡胶等有机硅系橡胶、丁二烯-丙烯酸类复合体、由聚有机硅氧烷橡胶与聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的ipn(interpenetratingpolymernetwork)型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等乙烯-α烯烃系共聚物、乙烯-丙烯酸类共聚物、氟橡胶等。这些可以单独使用或组合使用2种以上。这些之中,从机械特性、表面外观的方面出发,优选为聚丁二烯、聚丙烯酸烷基酯、聚有机硅氧烷、由聚有机硅氧烷与聚丙烯酸烷基酯形成的复合体、丁二烯-苯乙烯共聚物,更优选为聚有机硅氧烷、由聚有机硅氧烷与聚丙烯酸烷基酯形成的复合体。[0145]作为构成壳层、且能够与核层的聚合物成分接枝共聚的单体成分的具体例,可列举出:芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物;马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物;马来酸、邻苯二甲酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸化合物、它们的酸酐(例如马来酸酐等)等。这些单体成分可以单独使用或组合使用2种以上。这些之中,从机械特性、表面外观的方面出发,优选为芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物,更优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等,优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯,更优选为(甲基)丙烯酸甲酯。[0146]作为核壳橡胶型接枝共聚物(f),可列举出:甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(mbs树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(abs树脂)等二烯系核壳型橡胶质聚合物;丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(asa树脂)、丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂等丙烯酸类核壳型橡胶质聚合物;有机硅-丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂、有机硅-丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂等有机硅系核壳型橡胶质聚合物(有机硅系共聚物);以及它们的基于马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯等的改性物等。[0147]作为可通过市售而获取的核壳橡胶型接枝共聚物(f),可列举出:使用有机硅系核壳型橡胶质聚合物的制品名:metablen(注册商标)s-2001、s-2006、s-2501、s-2030、s-2100、s-2200、srk200a、sx-005、sx-006(三菱化学株式会社制);使用二烯系核壳型橡胶质聚合物的制品名:paraloid(注册商标)exl-2655(rohm&haas公司制)、metablen(注册商标)c-223a、c-215a、c-201a、c-140a、e-860a、e-870a、e-875a(三菱化学株式会社制);使用丙烯酸类核壳型橡胶质聚合物的制品名:staphyloid(注册商标)ac-3355、tr-2122(aicakogyoco.ltd.制)、paraloid(注册商标)exl-2611、exl-3387(rohm&haas公司制)、metablen(注册商标)w-300a、w-450a、w-600a、w377(三菱化学株式会社制)等。[0148]核壳橡胶型接枝共聚物(f)优选具有颗粒形状。核壳橡胶型接枝共聚物(f)具有颗粒形状时,从成形性、阻燃性、耐冲击性以及成形体的外观的观点出发,该颗粒的体积平均粒径(d50)优选为100nm以上、更优选为250nm以上,另外,优选为800nm以下。具有上述范围的体积平均粒径(d50)的核壳橡胶型接枝共聚物(f)的颗粒可以通过乳液聚合法来制作。[0149]核壳橡胶型接枝共聚物(f)的颗粒的体积平均粒径为以体积基准而测定的平均粒径,为成为50%的中值粒径(d50)的值。体积平均粒径(d50)可以通过激光衍射/散射法、图像解析法、库尔特法、以及离心沉降法等来测定。上述颗粒的体积平均粒径(d50)优选通过基于激光衍射/散射法的测定来求出。[0150][除成分(f)以外的耐冲击材料(g)][0151]除成分(f)以外的耐冲击材料(g)(以下也称为其他耐冲击材料(g)。)为对聚酰胺树脂组合物赋予耐冲击性的成分。作为其他耐冲击材料(g),可列举出在成分(d)中记载的成分。[0152]其他耐冲击材料(g)可以为1种或2种以上的组合。[0153][除成分(b)和(c)以外的阻燃剂(h)][0154]除成分(b)和(c)以外的阻燃剂(h)(以下也称为其他阻燃剂(h)。)为对聚酰胺树脂组合物进一步赋予阻燃性的成分。作为其他阻燃剂(h),可例示出含磷化合物(包括含磷的高分子化合物(e))、含卤素化合物、含硼化合物等。[0155]其他阻燃剂(h)可以为1种或2种以上的组合。[0156]从阻燃性的观点出发,其他阻燃剂(h)优选为含磷的高分子化合物(e)。[0157][其他热塑性树脂][0158]作为其他热塑性树脂,可列举出:高密度聚乙烯(hdpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、直链状低密度聚乙烯(lldpe)、超高分子量聚乙烯(uhmwpe)、聚丙烯(pp)、聚丁烯(pb)、聚甲基戊烯(tpx)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物(evoh)等聚烯烃系树脂;聚苯乙烯(ps)、间同立构聚苯乙烯(sps)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(ms)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯共聚物(mbs)等聚苯乙烯系树脂;含有羧基及其盐、酸酐基、环氧基等官能团的前述聚烯烃系树脂和聚苯乙烯系树脂;聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(pei)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯)共聚物(pet/pei)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(pct)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、聚芳酯(par)、液晶聚酯(lcp)、聚乳酸(pla)、聚乙醇酸(pga)等聚酯系树脂;聚缩醛(pom)、聚苯醚(ppo)等聚醚系树脂;聚砜(psu)、聚醚砜(pesu)、聚苯砜(ppsu)等聚砜系树脂;聚苯硫醚(pps)、聚硫醚砜(ptes)等聚硫醚系树脂;聚酮(pk)、聚醚酮(pek)、聚醚醚酮(peek)、聚醚酮酮(pekk)、聚醚醚醚酮(peeek)、聚醚醚酮酮(peekk)、聚醚酮酮酮(pekkk)、聚醚酮醚酮酮(pekekk)等聚酮系树脂;聚丙烯腈(pan)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(as)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)、丙烯腈/丁二烯共聚物(nbr)等聚腈系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚甲基丙烯酸乙酯(pema)等聚甲基丙烯酸酯系树脂;聚乙烯醇(pva)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等聚乙烯基系树脂等。[0159]另外,作为其他热塑性树脂,可列举出:乙酸纤维素、丁酸纤维素等纤维素系树脂;热塑性聚酰亚胺(tpi)、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚酰胺酰亚胺(pai)、聚酯酰胺酰亚胺等聚酰亚胺系树脂;热塑性聚氨酯系树脂;聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氟乙烯(pvf)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚氯氟乙烯(pctfe)、四氟乙烯/乙烯共聚物(etfe)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ectfe)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(fep)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(thv)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(pfa)、四氟乙烯/六氟丙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、氯三氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)/四氟乙烯共聚物(cpt)等含氟系聚合物、含有对氨基具有反应性的官能团的前述含氟系聚合物。其他热塑性树脂可以为1种或2种以上的组合。[0160][增塑剂][0161]作为增塑剂,可列举出日本特开2017-43762号公报中记载的物质,例如n-丁基苯磺酰胺、n-辛基苯磺酰胺、n-乙基己基苯磺酰胺、n-环己基苯磺酰胺、甲苯磺酰胺、n-烷基甲苯磺酰胺等。[0162]作为除上述成分以外的其他成分的具体例,可列举出聚酰胺树脂组合物中通常使用的成分。[0163][各成分的含量][0164]聚酰胺树脂组合物中的各成分的总含量如以下所述。[0165]脂肪族聚酰胺(a)在聚酰胺树脂组合物100质量%中包含60质量%以上且85质量%以下。若脂肪族聚酰胺(a)的含量低于60质量%,则容易机械物性差。若脂肪族聚酰胺(a)的含量超过85质量%,则容易ul94燃烧试验的结果差。从机械物性、耐化学药品性和耐热性的观点出发,脂肪族聚酰胺(a)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含60质量%以上且82质量%以下、更优选包含60质量%以上且79质量%以下、进一步优选包含60质量%以上且76质量%以下、更进一步优选包含62质量%以上且75质量%以下、特别优选包含64质量%以上且72质量%以下。另外,只要聚酰胺树脂组合物100质量%中的脂肪族聚酰胺(a)为60质量%以上的范围、且为后述各成分的含量的残余的量,就没有特别限定。[0166]磷腈化合物(c)在聚酰胺树脂组合物中包含3质量%以上且20质量%以下。需要说明的是,聚酰胺树脂组合物中的磷腈化合物(c)的含量超过20质量%时,低温(例如-30~-60℃)下的机械强度会降低。另外,聚酰胺树脂组合物中的磷腈化合物(c)的含量低于3质量%时,ul94燃烧试验的结果差。[0167]聚酰胺树脂组合物中的成分(b)、其他热塑性树脂和增塑剂的含量如以下所述。[0168]从阻燃性和机械物性的观点出发,次膦酸盐(b)在聚酰胺树脂组合物中优选包含15质量%以上且20质量%以下、更优选包含16质量%以上且19质量%以下、特别优选包含16质量%以上且18质量%以下。[0169]聚酰胺树脂组合物中的其他热塑性树脂的含量相对于聚酰胺树脂组合物100质量份优选为20质量份以下、特别优选为15质量份以下。聚酰胺树脂组合物中的其他热塑性树脂的含量相对于聚酰胺树脂组合物100质量份优选为大于0质量份、特别优选为1质量份以上。[0170]从耐挥发性优异的观点出发,聚酰胺树脂组合物中的增塑剂的含量在聚酰胺树脂组合物中优选为5质量%以下、更优选为1质量%以下。另外,在要求成形品的低温耐冲击性时,有因加入增塑剂而造成低温耐冲击性降低的担心,因此,聚酰胺树脂组合物特别优选不含增塑剂。[0171][其他成分和各成分的含量的可能方式][0172]关于聚酰胺树脂组合物中的其他成分和各成分的含量,可能的第1方式~第3方式如以下所述。[0173][1]第1方式中,脂肪族聚酰胺(a)为亚甲基数相对于酰胺基数之比为5.0以上的脂肪族聚酰胺(a1),磷腈化合物(c)为环状磷腈化合物(c1),在聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含60质量%以上且82质量%以下的亚甲基数相对于酰胺基数之比为5.0以上的脂肪族聚酰胺(a1),包含15质量%以上且20质量%以下的次膦酸盐(b)。第1方式的聚酰胺树脂组合物进一步具有优异的表面性、熔融特性,在氧指数试验中显示优异的结果。[0174]第1方式中,聚酰胺树脂组合物可以包含弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))、核壳橡胶型接枝共聚物(f)和其他耐冲击材料(g)作为其他成分,也可以不含。第1方式中,聚酰胺树脂组合物可以包含其他阻燃剂(h)。[0175]第1方式中,各成分的含量除上述以外,如以下所述。[0176]从机械物性和表面性、阻燃性的观点出发,磷腈化合物(c)在聚酰胺树脂组合物中优选包含5质量%以上且15质量%以下。[0177]聚酰胺树脂组合物中的、除其他热塑性树脂和增塑剂以外的其他成分的总含量相对于聚酰胺树脂组合物100质量份优选为20质量份以下、特别优选为15质量份以下。[0178][2]第2方式中,还包含弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))和含磷的高分子化合物(e),在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含60质量%以上且82质量%以下的前述脂肪族聚酰胺(a),在聚酰胺树脂组合物100质量%中,包含15质量%以上且20质量%以下的前述次膦酸盐(b)。第2方式的聚酰胺树脂组合物进一步具有更优异的机械物性、优异的挤出成形性,在氧指数试验中显示优异的结果。[0179]第2方式中,聚酰胺树脂组合物包含其他耐冲击材料(g)作为其他成分时,其作为弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))计算含量。第2方式中,聚酰胺树脂组合物可以包含核壳橡胶型接枝共聚物(f)作为其他成分,也可以不含。[0180]第2方式中,可以包含其他阻燃剂(h),也可以不含。[0181]第2方式中,各成分的含量除上述以外,如以下所述。[0182]从耐冲击性、流动性和阻燃性的观点出发,弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含3质量%以上且15质量%以下、更优选包含3质量%以上且10质量%以下、特别优选包含3质量%以上且7质量%以下。需要说明的是,弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))在聚酰胺树脂组合物100质量%中包含3质量%以上且15质量%以下时,优选在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中包含60质量%以上且79质量%以下的脂肪族聚酰胺(a)。[0183]从机械物性、表面性和阻燃性的观点出发,磷腈化合物(c)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含3质量%以上且10质量%以下、更优选包含4质量%以上且8质量%以下、特别优选包含5质量%以上且7质量%以下。[0184]从机械物性和阻燃性的观点出发,含磷的高分子化合物(e)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含3质量%以上且10质量%以下、更优选为3质量%以上且8质量%以下、特别优选为4质量%以上且7质量%以下。需要说明的是,含磷的高分子化合物(e)在聚酰胺树脂组合物100质量%中包含3质量%以上且10质量%以下时,优选在前述聚酰胺树脂组合物100质量%中包含60质量%以上且76质量%以下的脂肪族聚酰胺(a)。[0185]聚酰胺树脂组合物中的、除弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))、含磷的高分子化合物(e)、其他热塑性树脂和增塑剂以外的其他成分的总含量相对于聚酰胺树脂组合物100质量份优选为20质量份以下、特别优选为15质量份以下。[0186][3]第3方式中进一步包含核壳橡胶型接枝共聚物(f)。第3方式的聚酰胺树脂组合物进一步具有特别优异的机械物性。[0187]第3方式中,各成分的含量除上述以外,如以下所述。[0188]从成形性、阻燃性和低温耐冲击性的观点出发,核壳橡胶型接枝共聚物(f)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含2质量%以上且15质量%以下、更优选包含3质量%以上且13质量%以下、特别优选包含5质量%以上且10质量%以下。[0189]从机械物性、表面性和阻燃性的观点出发,磷腈化合物(c)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含3质量%以上且10质量%以下、更优选包含4质量%以上且8质量%以下、特别优选包含5质量%以上且7质量%以下。[0190]从耐冲击性和阻燃性的观点出发,其他耐冲击材料(g)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含10质量%以下、更优选包含1质量%以上且7质量%以下、特别优选包含3质量%以上且5质量%以下。第3方式中,聚酰胺树脂组合物包含弹性体聚合物(d)(其中,不包括核壳橡胶型接枝共聚物(f))作为其他成分时,它们作为其他耐冲击材料(g)计算含量。[0191]从机械物性和阻燃性的观点出发,其他阻燃剂(h)在聚酰胺树脂组合物100质量%中优选包含10质量%以下、更优选包含2质量%以上且8质量%以下、特别优选包含3质量%以上且7质量%以下。第3方式中,聚酰胺树脂组合物包含含磷的高分子化合物(e)作为其他成分时,其作为其他阻燃剂(h)计算含量。[0192]聚酰胺树脂组合物中的、除其他耐冲击材料(g)、其他阻燃剂(h)、其他热塑性树脂和增塑剂以外的其他成分的总含量相对于聚酰胺树脂组合物100质量份优选为20质量份以下、特别优选为15质量份以下。[0193][聚酰胺树脂组合物的制造方法][0194]制造聚酰胺树脂组合物的方法没有特别限定,可以采用将各成分混合的方法。此处,将脂肪族聚酰胺(a)、次膦酸盐(b)、磷腈化合物(c)以及根据需要的其他成分混合的方法没有特别限定,可以采用迄今已知的各种方法。例如,可以通过如下的方法来制造:使用滚筒和/或混合器,将脂肪族聚酰胺(a)、次膦酸盐(b)和磷腈化合物(c)的粒料彼此以成为前述混合比率的方式均匀地进行干混的方法;将脂肪族聚酰胺(a)、次膦酸盐(b)和磷腈化合物(c)与根据需要而添加的其他成分一同以成形时使用的浓度预先干混并熔融混炼的方法等。熔融混炼可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机等混炼机来进行。[0195][聚酰胺树脂组合物的用途][0196]聚酰胺树脂组合物可以以包含前述聚酰胺树脂组合物的成形体的形式使用。[0197]包含聚酰胺树脂组合物的成形体可以用于汽车部件、铁路部件、电动工具外壳类等机械部件、工业材料、产业资材、电气部件、电子部件、医疗部件、食品包装用部件、家庭用品、事务用品、建材相关部件、家具用部件等各种用途。另外,包含聚酰胺树脂组合物的成形体可以用于以防火为目的的前述用途。通过对聚酰胺树脂组合物进行成形,可以得到期望的成形体。作为成形方法,可以采用挤出成形法、吹塑成形法、注射成形法等任意熔融成形法。包含聚酰胺树脂组合物的成形体的形状是任意的,可列举出薄膜状、片状、中空状(管状、软管状、瓶状等)等。包含聚酰胺树脂组合物的成形体的形状为薄膜状或片状时,可以进行后加工而制成中空状的成形物。[0198]另外,作为可用作汽车部件的成形物,可以用于燃料用部件(汽油箱、油箱等燃料用箱;燃料输送管、燃油导管、燃料管、燃料软管等燃料输送用部件);吸气系部件或排气系部件(通风道、进气歧管、空气滤清器、空气滤清器箱、共振器、节气门体、空压软管、空压管等);汽车外板/外装结构构件(空气扰流板、挡泥板、保险杠、悬架罩等);或者其他汽车用部件(软管接头、油压管、油压软管、座套等)等用途。[0199]作为可用作铁路用部件的成形物,可列举出电线的被覆材料(涂布材料、覆盖材料)、座套等。[0200]作为可用作电气部件或电子部件的成形物,可列举出插头、风扇等。[0201]作为可用作建材关联部件的成形物,可列举出防火墙等。[0202][其他方式][0203]从表面性、机械物性的观点出发,聚酰胺树脂组合物优选不包含选自由亚磷酸、无机锌化合物、二氧化硅、煤灰、沸石、硅酸盐、聚己二酸间苯二甲胺(pamxd6)、聚碳酸酯系树脂、聚苯醚(ppe)、苯酚芳烷基系树脂、环氧树脂组成的组中的1种以上。另外,从表面性、机械物性的观点出发,聚酰胺树脂组合物优选不含强化材料(例如具有纤维状、粉状、粒状、板状、针状、布状、毡状等形状的无机填充材料、以及玻璃纤维、碳纤维等有机纤维)。进而,包含聚酰胺树脂组合物的成形体根据其用途所要求的特性而优选不含强化材料(例如具有纤维状、粉状、粒状、板状、针状、布状、毡状等形状的无机填充材料、以及玻璃纤维、碳纤维等有机纤维)。[0204]实施例[0205]以下示出实施例和比较例来具体说明本发明。但是,本发明不受它们的限定。[0206][实施例和比较例中使用的材料][0207]1.脂肪族聚酰胺(a)[0208](1)聚酰胺12(a-1):聚酰胺12(a-1)为通过以下方法制造的聚酰胺12(a-1)。[0209]在内容积70升的带搅拌机的耐压力反应容器中投入十二烷内酰胺19.73kg(100.0摩尔)、硬脂酸258.3g(0.909摩尔)和蒸馏水0.5l,对聚合槽内进行氮置换后加热至180℃,在该温度下进行搅拌使得反应体系内成为均匀状态。接着,将聚合槽内温度升温至270℃,一边调整槽内压力至3.5mpa,一边在2小时搅拌下进行聚合。然后,用约2小时放压至常压,接着减压至53kpa,在减压下进行5小时聚合。接着,向高压釜内导入氮,恢复至常压后,从反应容器的下部喷嘴以股线的形式抽出,切割得到粒料。将该粒料减压干燥,得到相对粘度1.67的聚酰胺12(以下将该聚酰胺12称为“聚酰胺12(a-1)”。)。[0210](2)聚酰胺12(a-2)(宇部兴产株式会社制、ubesta(注册商标)、相对粘度2.26)[0211]2.次膦酸盐(b)[0212](1)次膦酸金属盐(b-1)(clariantproduktegmbh制、exolitop1230)[0213](2)次膦酸金属盐(b-2)(clariantproduktegmbh制、exolit(注册商标)op935)[0214]3.磷腈化合物(c)[0215](1)环状磷腈化合物(c-1)2,2,4,4,6,6-六苯氧基环三磷腈(伏见制药株式会社制、rabitle(注册商标)fp-110)[0216]4.弹性体聚合物(d)[0217](1)马来酸酐改性乙烯/1-丁烯共聚物(d-1)(三井化学株式会社制、tafmer(注册商标)mh5010(羧基和酸酐基浓度的总和:50μeq/g))[0218]5.含磷的高分子化合物(e)[0219](1)2-(9,10-二羟基-9-氧杂-10-氧化物-10-磷杂菲-10-基)甲基琥珀酸双-(2-羟基乙基)-酯聚合物(e-1)(三光株式会社制、me-p8、平均分子量:10000)[0220](e-1)如下述式(5)所示。[0221][0222]6.核壳橡胶型接枝共聚物(f)[0223](1)甲基丙烯酸烷基酯-丙烯酸烷基酯-二甲基硅氧烷共聚物(f-1)(三菱化学株式会社制、metablen(注册商标)sx-005、核为聚二甲基硅氧烷、壳为甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物的核壳橡胶颗粒)[0224]7.其他耐冲击材料(g)[0225](1)(g-1):(g-1)与(d-1)相同。[0226]8.其他阻燃剂(h)[0227](1)聚磷酸三聚氰胺(h-1)(basf公司制、melapur20070)[0228](2)三聚氰胺氰脲酸酯(h-2)(日产化学工业株式会社制、mc-6000)[0229](3)(h-3):(h-3)与(e-1)相同。[0230]9.增塑剂(i)[0231](1)n-丁基苯磺酰胺(i-1)(proviron株式会社制、bbsa)[0232][实施例1][0233]聚酰胺树脂组合物(a1-1)的制造[0234]预先在聚酰胺12(a-1)中混合次膦酸金属盐(b-1)、环状磷腈化合物(c-1),供给至双螺杆熔融混炼机(株式会社日本制钢所制、型号:tex44),从料筒温度180℃起在270℃下进行熔融混炼,将熔融树脂挤出成股线状后,将其导入水槽中并进行冷却、切割、真空干燥,得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=78.3/18.7/3.0(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-1)”。)。聚酰胺组合物(a1-1)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0235][实施例2][0236]聚酰胺12组合物(a1-2)的制造[0237]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=75.0/18.7/6.3(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-2)”。)。聚酰胺组合物(a1-2)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0238][实施例3][0239]聚酰胺12组合物(a1-3)的制造[0240]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=71.3/18.7/10.0(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-3)”。)。聚酰胺组合物(a1-3)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0241][实施例4][0242]聚酰胺12组合物(a1-4)的制造[0243]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=66.3/18.7/15.0(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-4)”。)。聚酰胺组合物(a1-4)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0244][实施例5][0245]聚酰胺12组合物(a1-5)的制造[0246]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=77.7/16.0/6.3(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-5)”。)。聚酰胺组合物(a1-5)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0247][实施例6][0248]聚酰胺12组合物(a1-6)的制造[0249]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=83.7/10.0/6.3(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-6)”。)。聚酰胺组合物(a1-6)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0250][实施例7][0251]聚酰胺12组合物(a1-7)的制造[0252]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=80.7/13.0/6.3(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-7)”。)。聚酰胺组合物(a1-7)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0253][实施例8][0254]聚酰胺12组合物(a1-8)的制造[0255]除了变更聚酰胺12(a-1)、次膦酸金属盐(b-1)和环状磷腈化合物(c-1)的添加量以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/环状磷腈化合物(c-1)=80.0/10.0/10.0(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a1-7)”。)。聚酰胺组合物(a1-7)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0256][比较例1][0257]聚酰胺12组合物(a2-1)的制造[0258]除了不使用环状磷腈化合物(c-1)以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)=81.3/18.7(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a2-1)”。)。聚酰胺组合物(a2-1)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0259][比较例2][0260]聚酰胺12组合物(a2-2)的制造[0261]除了将环状磷腈化合物(c-1)变更为聚磷酸三聚氰胺(h-1)以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/聚磷酸三聚氰胺(h-1)=78.3/18.7/3.0(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a2-2)”。)。聚酰胺组合物(a2-2)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0262][比较例3][0263]聚酰胺12组合物(a2-3)的制造[0264]除了将环状磷腈化合物(c-1)变更为三聚氰胺氰脲酸酯(h-2)以外,利用与聚酰胺12组合物(a1-1)的制造同样的方法得到由聚酰胺12(a-1)/次膦酸金属盐(b-1)/三聚氰胺氰脲酸酯(h-2)=78.3/18.7/3.0(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺组合物(a2-3)”。)。聚酰胺组合物(a2-3)的制造时产生的蒸气量与使用一般的增塑剂bbsa(n-丁基苯磺酰胺)时产生的量相比明显更少。[0265]关于实施例1~8和比较例1~3,聚酰胺树脂组合物的特性利用以下的方法进行测定。其结果总结在表1中。[0266][特性的测定方法][0267][相对粘度][0268]依照jisk-6920记载的试验方法,在96%的硫酸中、聚酰胺浓度1%、温度25℃的条件下进行测定。[0269][拉伸断裂伸长率][0270]除了将拉伸的试验速度变更为5mm/min以外,依照iso527-1、2记载的试验方法进行拉伸试验,测定拉伸断裂伸长率。拉伸断裂伸长率为35%以上时,判断为具有充分的机械物性。[0271][燃烧试验(ul94相当试验)][0272]依照ul94记载的试验方法,对厚度1/16英寸试验片进行燃烧试验。基于ul94的标准,用“v-0”、“v-2”和“标准外”进行判定。[0273][表面性][0274]采取从双螺杆熔融混炼机挤出的聚酰胺树脂组合物的股线,通过目视和触感测定表面性。在股线上未确认到突起物的情况记为○、在股线上确认到突起物不多的情况记为△、在股线上确认到大量突起物的情况记为×。[0275][mfr(熔体流动速率)][0276]依照iso1133记载的试验方法,在190℃、1000g的条件下测定mfr(熔体流动速率)。mfr为5.0以上时,判断为具有充分的熔融特性。[0277][氧指数][0278]依照iso4589-2记载的试验方法进行氧指数的测定。氧指数为30%以上时,判断为具有充分的阻燃性。[0279][表1][0280][0281]由表1可知,不含磷腈化合物(c)的比较例1的聚酰胺组合物的机械物性差。另外,包含磷腈化合物(c)以外的阻燃剂的比较例2、3的聚酰胺组合物的机械物性差。另一方面,实施例1~8的聚酰胺组合物的机械物性和燃烧试验的结果良好。进而,实施例1~5的聚酰胺组合物的表面性、机械物性、熔融特性、燃烧试验和氧指数试验的结果良好。[0282][实施例9][0283]聚酰胺树脂组合物(a1-9)的制造[0284]预先在聚酰胺12(a-2)中混合次膦酸金属盐(b-2)、环状磷腈化合物(c-1)、弹性体聚合物(d-1)和含磷的高分子化合物(e-1),供给至双螺杆熔融混炼机(株式会社日本制钢所制、型号:tex44),从料筒温度210℃起在230℃下进行熔融混炼,将熔融树脂挤出成股线状后,将其导入水槽中并进行冷却、切割、真空干燥,得到由聚酰胺12(a-2)/d-1次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)/弹性体聚合物(d-1)/含磷的高分子化合物(e-1)=65.00/18.75/6.25/5.00/5.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-9)”。)。[0285][实施例10][0286]聚酰胺树脂组合物(a1-10)的制造[0287]除了变更聚酰胺12(a-2)和次膦酸金属盐(b-2)的添加量以外,利用与实施例9同样的方法得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)/弹性体聚合物(d-1)/含磷的高分子化合物(e-1)=73.75/10.00/6.25/5.00/5.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-10)”。)。[0288][比较例4][0289]聚酰胺树脂组合物(a2-4)的制造[0290]除了不使用环状磷腈化合物(c-1)并将聚酰胺12(a-2)增加相应的量以外,利用与实施例9同样的方法得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/弹性体聚合物(d-1)/含磷的高分子化合物(e-1)=71.25/18.75/5.00/5.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a2-4)”。)。[0291][比较例5][0292]聚酰胺树脂组合物(a2-5)的制造[0293]比较例5涉及基于日本特开2017-43762号公报而制造、且不含磷腈化合物(c)的聚酰胺树脂组合物。预先将聚酰胺12(a-2)与次膦酸金属盐(b-2)混合并供给至双螺杆熔融混炼机(株式会社日本制钢所制、型号:tex44),另一方面,从该双螺杆熔融混炼机的料筒中途利用定量泵注入增塑剂(i-1),从料筒温度210℃起在230℃下进行熔融混炼,将熔融树脂挤出成股线状后,将其导入水槽中并进行冷却、切割、真空干燥,得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/增塑剂(i-1)=66.00/25.00/9.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a2-5)”。)。[0294][实施例11][0295]聚酰胺树脂组合物(a1-11)的制造[0296]在聚酰胺12(a-2)中预先混合核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)、次膦酸金属盐(b-2)和环状磷腈化合物(c-1),供给至双螺杆熔融混炼机(株式会社日本制钢所制、型号:tex44),从料筒温度210℃起在230℃下进行熔融混炼,将熔融树脂挤出成股线状后,将其导入水槽中并进行冷却、切割、真空干燥,得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)/核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)=70.00/18.75/6.25/5.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-11)”。)。[0297][实施例12][0298]聚酰胺树脂组合物(a1-12)的制造[0299]除了进一步使用其他耐冲击材料(g-1)、且变更聚酰胺12(a-2)的量以外,利用与实施例11同样的方法得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)/核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)/其他耐冲击材料(g-1)=67.00/18.75/6.25/5.00/3.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-12)”。)。[0300][实施例13][0301]聚酰胺树脂组合物(a1-13)的制造[0302]除了进一步使用其他阻燃剂(h-3)、且变更聚酰胺12(a-2)的量以外,利用与实施例11同样的方法得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)/核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)/其他阻燃剂(h-3)=65.00/18.75/6.25/5.00/5.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-13)”。)。[0303][实施例14][0304]聚酰胺树脂组合物(a1-14)的制造[0305]除了变更聚酰胺12(a-2)和核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)的添加量以外,利用与实施例11同样的方法得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)/核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)=65.00/18.75/6.25/10.00(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-14)”。)。[0306][实施例15][0307]聚酰胺树脂组合物(a1-15)的制造[0308]除了不使用核壳橡胶型接枝共聚物(f-1)、且变更聚酰胺12(a-2)的量以外,利用与实施例11同样的方法得到由聚酰胺12(a-2)/次膦酸金属盐(b-2)/环状磷腈化合物(c-1)=75.00/18.75/6.25(质量%)的总计100质量份形成的聚酰胺12组合物的粒料(以下,将该聚酰胺12组合物称为“聚酰胺树脂组合物(a1-15)”。)。[0309]关于实施例9~15和比较例4~5,聚酰胺树脂组合物的特性利用以下的方法进行测定。其结果总结在表2~4中。[0310][特性的测定方法][0311][试验片的制作][0312]分别使用实施例9~15和比较例4~5的粒料,在下述注射成形条件下制作适合于各试验的试验片。[0313]《注射成形条件》[0314]料筒温度:270℃[0315]模具温度:80℃[0316]模具内平均注射速度:50mm/sec[0317]冷却时间:5秒[0318][燃烧试验(ul94相当试验)][0319]依照ul94记载的试验方法,对厚度1/16英寸试验片进行燃烧试验。基于ul94的标准,用“v-0”、“v-2”和“标准外”进行判定。[0320][拉伸断裂伸长率][0321]依照iso527-1、2记载的试验方法进行拉伸试验,测定拉伸断裂伸长率。拉伸断裂伸长率为35%以上时,判断为具有充分的机械物性。另外,拉伸断裂伸长率为100%以上时,判断为具有更充分的机械物性,拉伸断裂伸长率为130%以上时,判断为具有特别充分的机械物性。[0322][氧指数][0323]依照iso4589-2记载的试验方法进行氧指数的测定。氧指数为30%以上时,判断为具有充分的阻燃性。[0324]中空成形体(管)的成形性按照以下的方法进行评价。[0325][管挤出成形][0326]分别使用实施例9~15和比较例4~5的聚酰胺树脂组合物,利用pal32(maillefer公司制)单层管成形机,将挤出成形机设定为190℃~210℃,以外径8mm、厚度1mm作为目标值,成形为管状体。将能够以外径、厚度的尺寸误差为0.1mm以下进行成形的情况判断为管成形性良好。[0327]实施例11和比较例5的中空成形体(管)的拉伸断裂伸长率和低温耐冲击性按照以下的方法进行评价。[0328][拉伸断裂伸长率(管)][0329]使用“管挤出成形”中得到的管,依照saej2260记载的试验方法进行管的拉伸试验,测定拉伸断裂伸长率。[0330][低温耐冲击性(管)][0331]使用“管挤出成形”中得到的管,依照saej2260记载的试验方法,在-40℃和-60℃的条件下进行管的低温耐冲击性试验,确认管是否产生破裂。结果以产生破裂的根数/试验根数进行记载。[0332][表2][0333][0334]根据表2,不含磷腈化合物(c)的比较例4的聚酰胺树脂组合物的机械物性和管成形性差。基于日本特开2017-43762号公报制造的比较例5的聚酰胺树脂组合物在燃烧试验中为标准外,阻燃性差。[0335]另一方面,实施例9的聚酰胺树脂组合物在燃烧试验、氧指数、拉伸断裂伸长率和管成形性的全部中均显示良好的结果。另外,实施例10的聚酰胺树脂组合物在燃烧试验和拉伸断裂伸长率中显示良好的结果。此处,实施例9和10的聚酰胺树脂组合物的拉伸断裂伸长率为130%以上,具有特别充分的机械物性。[0336][表3][0337][0338][表4][0339][0340]根据表3可知,实施例11~15的聚酰胺树脂组合物在燃烧试验和机械物性中显示良好的结果。此处,实施例11~14的聚酰胺树脂组合物的拉伸断裂伸长率为130%以上,具有特别充分的机械物性。另外,实施例15的聚酰胺树脂组合物的拉伸断裂伸长率为100%以上,具有更充分的机械物性。另外,根据表4可知,实施例11的聚酰胺树脂组合物作为管的机械物性和低温耐冲击性均优异。另一方面,比较例5在管的低温耐冲击性试验中确认到破裂。当前第1页12当前第1页12
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