N-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型的制作方法

n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型
1.本发明涉及n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型、其制备方法、其在热敏性记录材料中作为显色剂的用途、包含n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型的热敏性记录材料，以及制备这种热敏性记录材料的方法。
2.用于直接热敏印刷应用的热敏性记录材料具有施加到载体基材上的热敏成色层(热反应层)，长期以来一直是已知的。在热敏成色层中通常存在有成色剂和显色剂，它们在热的作用下相互反应并从而导致显色。
3.de102018133168描述了一种热敏性记录材料，其包括载体基材以及含有至少一种成色剂和至少一种无酚显色剂的热敏成色层，以及包含在所述热敏性记录材料中的无酚显色剂的用途，其中所公开的显色剂之一为n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，如式(1)所示，
[0004][0005]
尽管de102018133168中描述的结晶化合物(1)在用作热敏性记录材料中的显色剂方面具有有用的特性，必要的是确定和纠正使用化合物(1)制备的敏感记录材料在某些应用技术特性中偶尔出现的波动，所述波动一般与化合物(1)合成或优化合成过程中纯化条件的变化有关，并且不能用化合物(1)的纯度波动来解释。这在使用化合物(1)作为显色剂以工业规模生产热敏性记录材料的背景下尤其重要，因为所用原材料符合规格是基本要求，其必须通过显色剂的生产工艺来保证。
[0006]
相应于de102018133168生产的热敏性记录材料的特征在于重要的应用技术特性的平衡。不过，值得追求的是，改善各个性能而不负面影响其它性能。
[0007]
无酚显色剂分子，如化合物(1)，由于其不同的官能团，在晶体中具有多种分子内和分子间结合的可能性，其在这种结晶化合物的情况下可导致多种晶体结构的出现(多晶型变体)。通过其物理化学性质表征此类材料的一个关键方面涉及对晶体结构景观的认知。这主要包括多态性变体的识别和对其身份的了解。
[0008]
因此，本发明的一个目的是提供新的单相多晶型形式及其制备方法。
[0009]
本发明的另一个目的是识别和利用与现有技术相比以不同多晶型形式获得的热敏性记录材料的应用技术性能的优化潜力。
[0010]
特别地，本发明的另一个目的在于提供显色剂的晶型和包含这些晶型的热敏性记录材料，其与现有技术相应的热敏性记录材料相比具有显著较低的静电敏感性(较高的成色反应的起始温度)，而没有表现出其它应用技术上的缺点，特别是没有损害动态灵敏度(印刷过程中的动态响应灵敏度)。
[0011]
常规无酚显色剂的多晶型形式及其在热敏性记录材料中的用途是已知的。
[0012]
wo03/101943 a1公开了无酚彩色显色剂201(basf)的三种多晶型、其生产以及在热敏性记录材料中的转化和用途。
[0013]
ep3263553 a1公开了显色剂n-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺的新的多晶型及其在热敏性记录材料中的用途。
[0014]
jp3991857 b公开了4-(3-(对甲苯磺酰基)脲基)苯甲酸正丁酯的多晶型形式及其在热敏性记录材料中作为显色剂的有利用途。
[0015]
发明人已经成功地从de102018133168中描述的化合物n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺(1)提供了多晶型ω
18.9
，其特征在于x射线粉末衍射图具有布拉格角(2θ/cuk
α
)：10.9、11.7、14.6、15.0、15.8、16.6、17.6、18.9、19.4、20.9、21.2、22.0、23.3、24.4、24.7、26.1、27.4、29.4、34.2，和多晶型α
21.2
，其特征在于x射线粉末衍射图具有布拉格角(2θ/cuk
α
)：8.7、9.8、10.8、13.2、13.9、14.9、15.2、16.0、17.4、17.7、18.7、20.4、21.2、21.6、22.3、23.0、23.3、23.9、24.4、25.0、25.8、26.6、28.1、28.9、29.4、30.1、30.6、31.8、34.5、35.3、35.6、36.9。
[0016]
在称为ω
18.9
和α
21.2
的晶型中，上标数字是指在各自的x射线粉末衍射图中最强的主峰。
[0017]
根据下表1，这些新的多晶型还通过它们的熔程和ir吸收带表征。
[0018]
表1总结了根据本发明的n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型的最重要的测量技术数据，只要它们涉及来自p-xrd-衍射图的反射、特征ftir波段和熔融行为(dsc)。
[0019][0020]
这些新的多晶型物可以根据实施例1通过添加非单相n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺以单相形式制备，在从etoac/正-己烷中重结晶之后(α
21.2
)，并c5-烷基-残基。
[0037]
ar1优选被取代一次。
[0038]
特别优选地，ar2被至少一个c
1-c
5-烷基-、烯基-、炔基-、苄基-、甲酰基-、cn-、卤素-、no
2-、ro-、r-co-、ro2c-、r-oco-、r-so2o-、r-o-so
2-、r-so
2-nh-、r-nh-so
2-、r-nh-co-或r-co-nh-残基，其中r为c
1-c
5-烷基-、烯基-、炔基-、苯基-、甲苯基-或苄基-残基。
[0039]
ar2优选被至少一个c
1-c
5-烷基-、卤素-、ro-、r-co-、ro2c-或no
2-残基取代，其中r是c
1-c
5-烷基-残基。
[0040]
ar2优选被取代一次。
[0041]
ar1和ar2被至少一个c
1-c
5-烷基-残基的取代优选这样地进行，即c
1-c
5-烷基-残基是甲基-或丁基-残基，特别优选甲基-残基。
[0042]
ar1和ar2被至少一个卤素-残基的取代优选这样地进行，即卤素-残基是氯-残基。
[0043]
ar1和ar2被至少一个ro-残基的取代优选这样地进行，即ro-残基是ch3o-残基。
[0044]
ar1和ar2被至少一个r-co-残基的取代优选这样地进行，即r-co-残基是ch
3-co-残基。
[0045]
在一个特别优选的实施方案中，ar1和ar2都是苯基-残基。此类化合物的生产相对简单且成本低廉，并且在下文描述的性质方面具有良好的结果。
[0046]
在一个优选实施方案中，ar
1-so
2-nh-残基和ar
2-nh-co-nh-残基排列于-c6h
4-so
2-c6h
4-基团的4和4'位或3和3'位。特别优选在每种情况下所述排列是在4和4'位，因为这样的化合物相对容易生产并显示出良好的性能。4和4'位的排列是指ar
1-so-nh-和ar
2-nh-co-nh-残基分别排列于-c4h
4-so
2-c6h
4-的对位。相应地，3和3'位表示间位的排列。
[0047]
相对于热敏层的总固体含量，根据本发明的显色剂优选以约3至约35重量％的量存在，特别优选以约10至约25重量％的量存在。
[0048]
载体基材的选择不是关键。然而优选使用纸、合成纸和/或塑料膜作为载体基材。
[0049]
任选地，在载体基材和热敏层之间还有至少一个另外的中间层，其中这种中间层的任务是提高载体对热敏层的表面光滑度，并在载体纸和热敏层之间实现热障；在该中间层中优选使用有机空心球颜料和/或煅烧高岭土。
[0050]
在根据本发明的热敏性记录材料中也可以设置至少一层布置在热敏层之上的保护层。此外，根据本发明的热敏性记录材料可以配备有背面制剂。在此更具体地，这可以是自粘层或所谓的“背涂”层，用于改善背面的可印刷性或用于使热敏性记录材料在不利湿度条件下的卷曲最小化。背面涂覆的磁性/可磁化涂层也包含在此处描述的背面制剂的范围内。
[0051]
关于所述成色剂的选择，本发明同样没有实质性限制。然而，所述成色剂优选为三苯甲烷、荧烷、氮杂苯酞和/或芴类型的染料。荧烷型染料是非常特别优选的成色剂，因为其可用性和平衡的应用相关性能允许提供具有有吸引力的性价比的记录材料。
[0052]
特别优选的荧烷型染料是：
[0053]
3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0054]
3-(n-乙基-n-4-甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0055]
3-(n-乙基-n-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0056]
3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷，
[0057]
3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0058]
3-(环己基-n-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0059]
3-二乙氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷，
[0060]
3-n-正-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0061]
3-二乙基氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷，
[0062]
3-n-正-二丁基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷，
[0063]
3-(n-乙基-n-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0064]
3-(n-甲基-n-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0065]
3-(n-乙基-n-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
[0066]
3-(n-乙基-n-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷和/或
[0067]
3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
[0068]
成色剂可以作为单一物质使用，也可以作为两种或多种成色剂的任意混合物使用，前提是不损害记录材料的所需应用技术性能。
[0069]
相对于热敏层的总固体含量，成色剂优选以约5至约30重量％的量存在，特别优选以约8至约20重量％的量存在。
[0070]
为了控制特定的应用技术性能，如果在热敏成色层中除了先前公开的显色剂的应用形式之外还存在一种或多种另外的(双)酚或非酚类显色剂，则可能是有利的。
[0071]
除了至少一种成色剂和至少一种显色剂之外，在热敏成色层中还可以包含一种或多种敏化剂，也称为热溶剂或助熔剂，其优点是更容易实现热敏印刷灵敏度的控制。
[0072]
通常，熔点在约90和约150℃之间的结晶物质有利地用作敏化剂，并且在熔融状态下溶解成色组分(成色剂和显色剂)而不干扰颜色复合的形成。
[0073]
优选地，敏化剂是脂肪酸酰胺，例如硬脂酰胺、山嵛酰胺或棕榈酰胺，亚乙基-双-脂肪酸酰胺，例如n，n'-亚乙基-双-硬脂酰胺或n,n'-亚乙基-双-油酸酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺，例如n-(羟甲基)硬脂酰胺、n-羟甲基棕榈酰胺或羟乙基硬脂酰胺，蜡，例如聚乙烯蜡或褐煤蜡，羧酸酯，例如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苄酯、苄基-4-苄氧基苯甲酸酯、二-(4-甲基苄基)草酸酯、二-(4-氯苄基)草酸酯或二-(4-苄基)草酸酯，酮例如4-乙酰基联苯，芳族醚例如1,2-二苯氧基-乙烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、2-苄氧基萘、1,2-双(苯氧基甲基)苯或1,4-二乙氧基萘、芳族砜，例如二苯砜，和/或芳族磺酰胺，例如如4-甲苯磺酰胺、苯磺酰苯胺或n-苄基-4-甲苯磺酰胺，或芳烃，如4-苄基联苯。
[0074]
除了成色剂、无酚显色剂和敏化剂之外，在进一步优选的实施方案中，可选地在热敏性成色层中存在有至少一种稳定剂(抗老化剂)。
[0075]
稳定剂优选由位阻酚构成，特别优选1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-环己基-苯基)-丁烷、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷，1,1-双-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丁烷。
[0076]
还有脲-氨基甲酸酯化合物(商品uu)或衍生自4,4'-二羟基二苯砜的醚类，例如4-苄氧基-4'-(2-甲基缩水甘油氧基)-二苯砜(商品名nippon soda co.ltd.)或低聚醚(商品名nippon soda co.ltd.)可用作根据本发明的记录材料中的稳定剂。
[0077]
相对于式(i)化合物的至少一种无酚显色剂，稳定剂优选以0.2至0.5重量份的量
存在。
[0078]
在进一步优选的实施方案中，在热敏成色层中存在至少一种粘合剂。这些优选为水溶性淀粉、淀粉衍生物、基于淀粉的型生物胶乳、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、部分或完全皂化的聚乙烯醇、化学改性的聚乙烯醇或苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元共聚物、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物。
[0079]
在进一步优选的实施方案中，至少一种脱模剂(抗粘剂)或润滑剂存在于热敏成色层中。这些试剂优选为脂肪酸金属盐，例如硬脂酸锌或硬脂酸钙，或山嵛酸盐，合成蜡，例如脂肪酸酰胺形式，例如硬脂酸酰胺和山嵛酸酰胺，脂肪酸链烷醇酰胺，例如硬脂酸羟甲基酰胺，具有不同熔点的石蜡、不同分子量的酯蜡、乙烯蜡、不同硬度的丙烯蜡和/或天然蜡，例如巴西棕榈蜡或褐煤蜡。
[0080]
在进一步优选的实施方案中，所述热敏成色层包含颜料。使用这些颜料的优点尤其是它们可以将热敏印刷过程中产生的化学熔体固定在其表面上。也可以通过颜料控制热敏成色层的表面白度和不透明度及其用传统油墨的可印刷性。最后，颜料具有“增量剂功能”，例如用于相对昂贵的着色功能化学品。
[0081]
特别合适的颜料是无机颜料，合成的和天然的，优选粘土、沉淀或天然碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅、沉淀和热解硅酸(例如类型)、硅藻土、碳酸镁、滑石，还有有机颜料，例如具有苯乙烯/丙烯酸酯共聚物壁或脲/甲醛缩聚物的中空颜料。这些可以单独使用或以任何混合物使用。
[0082]
为了控制根据本发明的热敏性记录材料的表面白度，可以将光学增亮剂加入到热敏成色层中。这些优选是芪。
[0083]
为了改进某些刷涂技术性能，在个别情况下优选向根据本发明的热敏性记录材料的必需组分中添加其他组分，特别是流变助剂如增稠剂和/或表面活性剂。
[0084]
(干)热敏层的每单位面积的施加重量优选为约1至约10g/m2，优选约3至约6g/m2。
[0085]
在一个特别优选的实施方案中，热敏性记录材料是根据权利要求8的那种，其中荧烷类染料用作成色剂并存在有选自由以下各项组成的组的敏化剂：脂肪酸酰胺、芳族砜、苄基草酸盐和/或芳族醚。在该优选实施方案中，相对于成色剂存在约1.5至约4重量份的根据权利要求1的无酚显色剂也是有利的。
[0086]
根据本发明的热敏性记录材料可以使用已知的制备方法获得。
[0087]
然而，优选通过以下方法获得根据本发明的记录材料，其中将含有热敏成色层的起始材料的水性悬浮液施涂到载体基材上并干燥，该水性施涂悬浮液具有固体含量为约20至约75重量％，优选约30至约50重量％，并通过幕涂法以至少约400m/min的刷涂设备运行速度进行施涂和干燥。
[0088]
在经济学观点下，该方法是特别有利的。
[0089]
如果固体含量的值低于约20重量％，经济性会降低，因为必须在短时间内通过温和的干燥从涂层中去除大量水分，这对刷涂速度有负面影响。另一方面，如果超过75重量％的值，那么这只会导致技术投入增加，以确保在涂层过程中刷涂色幕的稳定性。
[0090]
在幕涂法中，形成了涂层分散液的自由下落幕。通过自由落体，以薄膜(幕)形式存在的涂层分散液被“浇”到基材上，从而将涂层分散液施加到基材上。文献de 10 196 052t1公开了幕涂法在生产信息记录材料尤其是热敏性记录材料中的用途，其中多层记录层通过在基材上施加由多个涂层分散液膜组成的幕帘来实现(最大速度200m/min)。
[0091]
将刷涂设备的运行速度设置为至少约400m/min具有企业经济和技术优势。优选地，运行速度为至少约750m/min，特别优选至少约1000m/min，并且非常特别优选至少约1500m/min。尤其令人惊讶的是，即使在最后提及的速度下，所获得的热敏性记录材料也不会被损伤，并且即使在这种高速下也可以最佳地运行。
[0092]
在根据本发明的方法的优选实施方案中，水性脱气施涂悬浮液的粘度为约150至约800mpas(brookfield，100转/分钟，20℃)。如果粘度低于约150mpas的值或超过约800mpas的值，这会导致刷涂装置上的刷涂物质的运行性差。所述水性脱气施涂悬浮液的粘度特别优选为约200至约500mpas。
[0093]
在一个优选的实施方案中，可以将水性施涂悬浮液的表面张力调节至约25至约60mn/m，优选调节至约35至约50mn/m(根据du no
ü
y，din 53914的静环法测量)，以优化流程。
[0094]
热敏成色层可以在流水线上形成或在单独的刷涂过程中离线形成。这也适用于任何随后施加的层或中间层。
[0095]
如果干燥的热敏成色层经历平滑措施，则是有利的。
[0096]
此处有利的是，将根据iso 5627:1995-03测量的bekk平滑度调整到约100至约1000秒，优选调整至约250至约600秒。
[0097]
根据iso 8791-4:2008-05的表面粗糙度(pps)在约0.50至约2.50μm的范围内，特别优选在1.00至2.00μm之间。
[0098]
下面基于非限制性实施例详细解释本发明。
实施例
[0099]
实施例1：
[0100]
如下制备非单相化合物n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺：
[0101]
将7.5毫摩尔苯异氰酸酯在20毫升二氯甲烷中的溶液在0℃下在搅拌下滴加到7.5毫摩尔4,4'-二氨基二苯砜与7.5毫摩尔吡啶在80毫升二氯甲烷中的混合物中。将反应溶液在室温下搅拌16小时。然后在搅拌下在0℃滴加7.5mmol苯磺酰氯在15ml二氯甲烷中的溶液。将反应混合物回流并通过hplc监测反应进程。反应完成后，将产物滤出，用二氯甲烷洗涤，并在真空中干燥。
[0102]
实施例2：
[0103]
根据实施例1制备的6.84g n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺从etoac/正己烷中重结晶。得到n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，通过x射线粉末衍射图以下列布拉格角(2θ/cuk
α
)表征：8.7、9.8、10.8、13.2、13.9、14.9、15.2、16.0、17.4、17.7、18.7、20.4、21.2、21.6、22.3、23.0、23.3、23.9、24.4、25.0、25.8、26.6、28.1、28.9、29.4、30.1、30.6、31.8、34.5、35.3、35.6、36.9(见图2)。将该化合物悬浮在225ml乙酸乙酯中并回流6小时。冷却后除去溶剂，得到n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺
酰基)苯基)苯磺酰胺，通过x射线粉末衍射图以以下布拉格角(2θ/cuk
α
)表征：10.9、11.7、14.6、15.0、15.8、16.6、17.6、18.9、19.4、20.9、21.2、22.0、23.3、24.4、24.7、26.1、27.4、29.4、34.2(见图1)。
[0104]
实施例3：
[0105]
n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺胺，其通过x射线粉末衍射图以下列布拉格角(2θ/cuk
α
)表征：10.9、11.7、14.6、15.0、15.8、16.6、17.6、18.9、19.4、20.9、21.2、22.0、23.3、24.4、24.7、26.1、27.4、29.4、34.2(见图1)，从乙腈中重结晶。所得到的n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺通过x射线粉末衍射图以下列布拉格角(2θ/cuk
α
)表征：8.7、9.8、10.8、13.2、13.9、14.9、15.2、16.0、17.4、17.7、18.7、20.4、21.2、21.6、22.3、23.0、23.3、23.9、23.9、24.4、25.0、25.8、26.6、28.1、28.9、29.4、30.1、30.6、31.8、34.5、35.3、35.6、36.9(见图2)。
[0106]
实施例4：
[0107]
制备热敏性记录材料或热敏纸，其中使用以下水性涂料悬浮液配方在载体基材上形成复合结构，然后以通常方式形成其他层，尤其是保护层(对其在此不特别深入)。
[0108]
使用刮刀以实验室规模将水性涂料悬浮液施加到63g/m2合成原纸(fp680)的一侧，以形成热敏记录纸的热敏成色层。干燥后，得到热敏记录页。热敏成色层的施用量在3.8和4.2g/m2之间。
[0109]
制备用于涂料悬浮液的分散液(在每种情况下为1重量份)：
[0110]
水性分散液a(成色剂分散液)是通过将20重量份的3-n-正-二丁基胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷(odb-2)与33重量份的15％ghosenex
tm l-3266(磺化聚乙烯醇，nippon ghosei)水溶液在珠磨机中研磨制成的。
[0111]
水性分散液b(显色剂分散液)是通过将每种情况下40重量份的显色剂ω
18,9
型或α
21.2
型(n-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺与66重量份的15％的ghosenex
tm l-3266水溶液一起在珠磨机中研磨制成的。
[0112]
水性分散液c(敏化分散液)是通过将每种情况下40重量份的敏化剂与33重量份的15％ghosenex
tm l-3266水溶液一起在珠磨机中研磨制成的。
[0113]
使用了以下敏化剂：1,2-二苯氧基乙烷(dpe)、硬脂酰胺(sa)、二苯砜(dps)、二-(4-甲基苄基)草酸酯(hs3520)、苄氧基萘(bon)、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷(egte)。
[0114]
所有通过研磨产生的分散液具有平均粒度d
(4.3)
为0.80至1.20μm。通过使用beckman coulter公司的coulter ls230仪器的激光衍射测量所述分散液的粒度分布。
[0115]
分散液d(润滑剂分散液)是由9重量份的硬脂酸锌、1重量份的ghosenex
tm l-3266和40重量份的水组成的20％的硬脂酸锌分散液。
[0116]
颜料p是72％的涂布用高岭土悬浮液(s，basf)。
[0117]
粘合剂，其由10％的聚乙烯醇水溶液(mowiol 28-99，kuraray欧洲)。
[0118]
通过在搅拌下混合1份a、1份b、1份c、56份d、146份颜料p和138份粘合剂溶液(所有为重量份)，考虑到引入b、d、c、p、a、粘合剂的顺序，并用水使混合物的固含量达到约25％。
[0119]
以这种方式获得的热敏涂层悬浮液用于生产由纸载体和热反应层构成的复合结构。
[0120]
如下所述评价热敏性记录材料(参见表2)。
[0121]
(1)动态色密度：
[0122]
使用atlantek 200测试打印机(美国atlantek)，在20.6v的外加电压和0.8ms的最大脉冲宽度下，使用200dpi和560欧姆的kyocera打印条，以10个能级的棋盘图案对纸张(6cm宽的条带)进行热打印。使用x-rite的spectroeye-密度计在0.45mj/dot的能级下测量图像密度(光学密度，o.d.)。在每种情况下，评价时都考虑了棋盘图案的最高o.d.值(表2)。o.d.值的测量不确定度估计为≤2％。
[0123]
(2)静态色密度(起始温度)：
[0124]
将记录纸压在一系列加热到不同温度的恒温控制金属印章上，接触压力为0.2kg/cm2，且接触时间为5秒(热测试仪tp 3000qm，maschinenfabrik hans rychiger ag，steffisburg，瑞士)。使用x-rite的spectroeye-密度计测量由此产生的图像的图像密度(光学密度)。
[0125]
根据定义，静态起点是达到0.2光学密度的最低温度(以℃为单位)。测量方法的准确度≤
±
0.5℃。
[0126]
表2总结了记录材料成品的评价。
[0127]
表2
[0128][0129]
由上述实施例可知，本发明的热敏性记录材料尤其具有以下优点：
[0130]
(1)使用α
21.2-型和使用ω
18.9-型作为显色剂都导致根据本发明的热敏性记录材料的最高打印密度以及根据本发明的热敏性记录材料发生视觉可辨别的灰化的高温(起始点℃)。
[0131]
(2)与使用α
21.2-型显色剂的实施例相比，使用多晶型ω
18.9
的根据本发明的记录材
料发生视觉可辨别的灰化的起点温度(静态起始点)更高。由此，一方面以ω
18.9-型制成的热敏性记录材料也可以在更高的环境温度下使用，另一方面，热敏性较低的涂层在干燥水性涂层的工艺中有利(表2)。
[0132]
(3)用ω
18.9-型显色剂获得的热敏性记录材料的记录图像具有与α
21.2-型几乎相同的最高打印密度(光学密度)(表2)。
[0133]
(4)印刷起点和在印刷过程中动态产生的打印密度均可受敏化剂大幅影响。来自表2的数据记录了，所述根据(2)和(3)的有利特性对于敏化剂的代表性选择是有效的。