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双面粘合带的制作方法

2022-07-11 11:44:44 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及双面粘合带。


背景技术:

2.双面粘合带被用于电子设备、代表性地为手机、智能手机、平板电脑终端等移动设备所具有的部件的固定或暂时固定。
3.对于双面粘合带而言,为了使得在其使用期间不发生剥离、错位等胶粘不良,要求显示出规定以上的粘合力。
4.另一方面,对于双面粘合带而言,有时在将其粘贴在被粘物上之后从该被粘物上除去。例如,有时由于在双面粘合带的粘贴操作中发生不良情况,因此必须剥离该双面粘合带并进行返工。另外,例如,有时为了对具有粘贴有双面粘合带的被粘物的构件进行修理、更换、检查、回收利用等,必须剥离该双面粘合带。
5.在使用双面粘合带的情况下,例如在该双面粘合带的至少一侧存在被粘物,代表性地在该双面粘合带的两侧存在被粘物。因此,为了从被粘物上剥离双面粘合带,当在双面粘合带的两侧存在被粘物的情况下,例如,需要首先将一个被粘物从另一个被粘物上揭下,使双面粘合带的一面露出,然后剥离该双面粘合带。另外,为了从被粘物上剥离双面粘合带,当在双面粘合带的一侧存在被粘物的情况下,例如,需要谨慎地从被粘物上剥离该双面粘合带。
6.但是,在被粘物昂贵的情况下,当进行如上所述的揭下操作、剥离操作时,该被粘物损伤的可能性高。
7.因此,作为在不进行如上所述的揭下作业的情况下从被粘物上剥离双面粘合带的方法,提出了使用可伸长双面粘合带的方案(例如,专利文献1~6)。在该方法中,采用如下技术构思:抓住并牵拉粘贴在被粘物上的双面粘合带的一部分,使该双面粘合带伸长变形,减少胶粘面积,从而沿水平方向(剪切方向)从被粘物上除去所述双面粘合带。
8.但是,以往的可伸长双面粘合带存在由于从被粘物剥离的剥离力大因此不能顺利地除去的问题、在通过伸长变形而除去的中途断裂的问题,返工性差。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.[专利文献1]日本特开2013-119564号公报
[0012]
[专利文献2]日本特开2016-29155号公报
[0013]
[专利文献3]日本特开2017-197689号公报
[0014]
[专利文献4]日本特开2016-8288号公报
[0015]
[专利文献5]国际公开2019/003933号单行本
[0016]
[专利文献6]日本特开2019-6908号公报


技术实现要素:

[0017]
发明所要解决的问题
[0018]
本发明的课题在于提供对被粘物的初始粘合性优异、能够充分地伸长、即使充分地伸长也不易断裂、能够在伸长状态下从被粘物上顺利地牵拉除去、并且返工性优异的双面粘合带。
[0019]
用于解决问题的手段
[0020]
本发明的实施方式中的双面粘合带依次具有粘合剂层(b1)、基材层(a)和粘合剂层(b2),其中,
[0021]
该粘合剂层(b1)和该粘合剂层(b2)各自包含选自由丙烯酸类粘合剂和橡胶类粘合剂构成的组中的至少一种,并且该丙烯酸类粘合剂包含填料,
[0022]
该基材层(a)包含选自由聚烯烃、热塑性聚氨酯和苯乙烯类聚合物构成的组中的至少一种作为树脂成分,
[0023]
该粘合剂层(b1)和该粘合剂层(b2)各自的初始粘合力为5n/10mm以上,所述初始粘合力为在jis-z-0237-2000中规定的在23℃、50%rh的环境下在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟的条件下对sus板的初始粘合力,并且
[0024]
通过在jis-k-7311-1995中规定的“伸长率”的测定方法测定的所述双面粘合带的断裂伸长率为600%以上。
[0025]
在一个实施方式中,通过在jis-k-7311-1995中规定的“伸长率”的测定方法测定的本发明的实施方式中的双面粘合带伸长600%时的抗拉强度为12n/10mm以上。
[0026]
在一个实施方式中,所述基材层(a)为x层/y层/x层的结构的两种材料三层型基材层。
[0027]
在一个实施方式中,所述两种材料三层型基材层为具有聚丙烯/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物/聚丙烯的层结构的两种材料三层型基材层或具有聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯的层结构的两种材料三层型基材层。
[0028]
在一个实施方式中,本发明的实施方式中的双面粘合带的总厚度为100μm~700μm。
[0029]
在一个实施方式中,所述基材层(a)的厚度为20μm~500μm。
[0030]
在一个实施方式中,所述粘合剂层(b1)和所述粘合剂层(b2)的厚度各自为10μm~200μm。
[0031]
在一个实施方式中,本发明的实施方式中的双面粘合带用于电子设备。
[0032]
发明效果
[0033]
根据本发明,能够提供对被粘物的初始粘合性优异、能够充分地伸长、即使充分地伸长也不易断裂、能够在伸长状态下从被粘物上顺利地牵拉除去、并且返工性优异的双面粘合带。
附图说明
[0034]
图1为根据本发明的一个实施方式的双面粘合带的剖视示意图。
[0035]
图2(a)、图2(b)、图2(c)为对使用了根据本发明的一个实施方式的双面粘合带的从被粘物上牵拉除去的一个方式进行说明的侧视示意图。
[0036]
图3(a)、图3(b)、图3(c)为对使用了根据本发明的一个实施方式的双面粘合带的从被粘物上牵拉除去的一个方式进行说明的俯视示意图。
具体实施方式
[0037]
在本说明书中,在存在“(甲基)丙烯酸”这一表述的情况下,表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”,在存在“(甲基)丙烯酸酯”这一表述的情况下,表示“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
[0038]
《《1.双面粘合带》》
[0039]
本发明的实施方式中的双面粘合带可以为卷筒状,也可以为纸张状。本发明的实施方式中的双面粘合带可以为加工成各种形状的形态。
[0040]
本发明的实施方式中的双面粘合带依次具有粘合剂层(b1)、基材层(a)和粘合剂层(b2)。本发明的实施方式中的双面粘合带只要依次具有粘合剂层(b1)、基材层(a)和粘合剂层(b2),则在不损害本发明的效果的范围内可以具有任意适当的其它层。本发明的实施方式中的双面粘合带代表性地具有依次层叠有粘合剂层(b1)、基材层(a)、粘合剂层(b2)的结构。
[0041]
如图1所示,本发明的实施方式中的双面粘合带200代表性地在基材层(a)10的一个面侧具有粘合剂层(b1)21,并且在基材层(a)的另一个面侧具有粘合剂层(b2)22。
[0042]
为了保护露出面,可以在粘合剂层(b1)的与基材层(a)相反侧的面和粘合剂层(b2)的与基材层(a)相反侧的面上具有剥离衬垫。作为剥离衬垫,可以采用任意适当的剥离衬垫。作为这样的剥离衬垫,例如可以列举:在树脂膜、纸等衬垫基材的表面上具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烃类树脂(聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)等)等低胶粘性材料的剥离衬垫等。剥离处理层例如可以为利用聚硅氧烷类剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂、含氟剥离处理剂、硫化钼剥离处理剂等剥离处理剂对衬垫基材的表面进行处理而形成的剥离处理层。
[0043]
本发明的实施方式中的双面粘合带的总厚度优选为100μm~700μm,更优选为120μm~600μm,进一步优选为150μm~500μm,特别优选为200μm~450μm。如果本发明的实施方式中的双面粘合带的总厚度在上述范围内,则能够兼顾充分的胶粘性与返工性。
[0044]
在本发明的实施方式中的双面粘合带中,基材层(a)的厚度优选为20μm~500μm,更优选为50μm~450μm,进一步优选为80μm~400μm,特别优选为90μm~350μm。如果本发明的实施方式中的双面粘合带中的基材层(a)的厚度在上述范围内,则能够充分地伸长,即使充分地伸长也不易断裂,并且能够在伸长状态下从被粘物上顺利地牵拉除去。
[0045]
在本发明的实施方式中的双面粘合带中,粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)的厚度各自优选为10μm~200μm,更优选为20μm~170μm,进一步优选为30μm~140μm,特别优选为40μm~110μm。如果本发明的实施方式中的双面粘合带中的粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)的厚度各自在上述范围内,则能够确保充分的胶粘性。
[0046]
从牵拉除去性的观点考虑,本发明的实施方式中的双面粘合带优选具有长尺寸状的部分。由此,通过抓住并牵拉粘贴在被粘物上的双面粘合带中的形成为长尺寸状的部分的长度方向的一端,能够从被粘物上很好地除去双面粘合带。上述长尺寸状的部分的形状典型地为带状。从牵拉除去性的观点考虑,上述长尺寸状的部分可以具有朝向长度方向的
一端逐渐变细的形状。在更优选的一个方式中,双面粘合带的整体形成为长尺寸状。从牵拉除去操作性的观点考虑,优选在双面粘合带的长度方向的一端设置有突出部(抓握部)。作为突出部的形状,可以采用任意适当的形状。作为这样的形状,例如可以列举能够用手指抓住的形状(例如矩形)。
[0047]
本发明的实施方式中的双面粘合带的粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)各自的对sus板的初始粘合力优选为5n/10mm以上,更优选为8n/10mm以上,进一步优选为10n/10mm以上,特别优选为12n/10mm以上,所述初始粘合力为在jis-z-0237-2000中规定的在23℃、50%rh的环境下在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟的条件下对sus板的初始粘合力。如果上述初始粘合力在上述范围内,则本发明的实施方式中的双面粘合带的对被粘物的初始粘合性优异,例如能够有效地用于电子设备所具有的部件的固定或暂时固定。需要说明的是,上述初始粘合力的上限值优选为24n/10mm以下,更优选为22n/10mm以下,进一步优选为20n/10mm以下,特别优选为18n/10mm以下。当上述初始粘合力的上限值过高时,双面粘合带过强地粘贴在被粘物上,因此有可能不能表现出本发明的效果。
[0048]
本发明的实施方式中的双面粘合带的粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)各自的对聚丙烯(pp)板的初始粘合力优选为1n/10mm以上,更优选为1.5n/10mm以上,进一步优选为2n/10mm以上,特别优选为2.5n/10mm以上,所述初始粘合力为在jis-z-0237-2000中规定的在23℃、50%rh的环境下在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟的条件下对聚丙烯(pp)板的初始粘合力。如果上述初始粘合力在上述范围内,则本发明的实施方式中的双面粘合带的对被粘物的初始粘合性优异,特别是对聚烯烃类被粘物的初始粘合性优异,例如能够有效地用于电子设备所具有的聚烯烃类部件的固定或暂时固定。需要说明的是,上述初始粘合力的上限值优选为24n/10mm以下,更优选为22n/10mm以下,进一步优选为20n/10mm以下,特别优选为18n/10mm以下。当上述初始粘合力的上限值过高时,双面粘合带过强地粘贴在被粘物上,因此有可能不能表现出本发明的效果。
[0049]
本发明的实施方式中的双面粘合带的粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)各自的对聚碳酸酯板的初始粘合力优选为5n/10mm以上,更优选为8n/10mm以上,进一步优选为10n/10mm以上,特别优选为12n/10mm以上,所述初始粘合力为在jis-z-0237-2000中规定的在23℃、50%rh的环境下在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟的条件下对聚碳酸酯板的初始粘合力。如果上述初始粘合力在上述范围内,则本发明的实施方式中的双面粘合带的对被粘物的初始粘合性优异,特别是对聚碳酸酯类被粘物的初始粘合性优异,例如能够有效地用于电子设备所具有的聚碳酸酯类部件的固定或暂时固定。需要说明的是,上述初始粘合力的上限值优选为24n/10mm以下,更优选为22n/10mm以下,进一步优选为20n/10mm以下,特别优选为18n/10mm以下。当上述初始粘合力的上限值过高时,双面粘合带过强地粘贴在被粘物上,因此有可能不能表现出本发明的效果。
[0050]
本发明的实施方式中的双面粘合带的粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)各自的对铜(cu)板的初始粘合力优选为7n/10mm以上,更优选为10n/10mm以上,进一步优选为11n/10mm以上,特别优选为13n/10mm以上,所述初始粘合力为在jis-z-0237-2000中规定的在23℃、50%rh的环境下在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟的条件下对铜(cu)板的初始粘合力。如果上述初始粘合力在上述范围内,则本发明的实施方式中的双面粘合带的对被粘物的初始粘合性优异,特别是对含铜被粘物的初始粘合性优异,例如能够有效地用于电子设
备所具有的含铜部件的固定或暂时固定。需要说明的是,上述初始粘合力的上限值优选为24n/10mm以下,更优选为22n/10mm以下,进一步优选为20n/10mm以下,特别优选为18n/10mm以下。当上述初始粘合力的上限值过高时,双面粘合带过强地粘贴在被粘物上,因此有可能不能表现出本发明的效果。
[0051]
通过在jis-k-7311-1995中规定的“伸长率”的测定方法测定的本发明的实施方式中的双面粘合带的断裂伸长率优选为600%以上,更优选为650%以上,进一步优选为700%以上,特别优选为750%以上,最优选为800%以上。如果上述断裂伸长率在上述范围内,则本发明的实施方式中的双面粘合带能够充分地伸长,并且即使充分地伸长也不易断裂。需要说明的是,从均衡地表现出本发明的效果的观点考虑,上述断裂伸长率的上限值优选为2500%以下。
[0052]
通过在jis-k-7311-1995中规定的“伸长率”的测定方法测定的本发明的实施方式中的双面粘合带伸长600%时的抗拉强度优选为12n/10mm以上,更优选为15n/10mm以上,进一步优选为20n/10mm以上,进一步优选为25n/10mm以上,进一步优选为30n/10mm以上,特别优选为35n/10mm以上,最优选为40n/10mm以上。如果上述双面粘合带伸长600%时的抗拉强度在上述范围内,则即使充分地伸长也不易断裂。需要说明的是,从均衡地表现出本发明的效果的观点考虑,上述双面粘合带伸长600%时的抗拉强度的上限值优选为100n/10mm以下。
[0053]
本发明的实施方式中的双面粘合带优选以从被粘物之间抽出的方式除去的性能(抽出除去性)优异。在此,抽出除去性是指以下述方式除去的容易性:预先使双面粘合带的一部分(典型地为突出部)从利用该双面粘合带固定的2个被粘物露出,牵拉该露出部位,并抽出双面粘合带,由此解除被粘物的固定(典型地为接合)。需要说明的是,2个被粘物可以为一个构件的2个部位。以下,通过图2、图3具体地进行说明。
[0054]
图2为用于说明牵拉除去(典型地为抽出除去)的一个方式的侧视示意图,图2(a)为表示开始进行双面粘合带的牵拉除去的状态的图,图2(b)为表示正在进行双面粘合带的牵拉除去的状态的图,图2(c)为表示完成了双面粘合带的牵拉除去的状态的图。图3为用于说明牵拉除去(典型地为抽出除去)的一个方式的俯视示意图,图3(a)~图3(c)分别为与图2(a)~图2(c)对应的图。
[0055]
如图2(a)、图3(a)所示,在双面粘合带200上设置有在将被粘物a和被粘物b接合时露出到外部的突出部t。使用该双面粘合带200将被粘物a和被粘物b接合。然后,在实现接合目的之后,用手指捏住突出部t,以从被粘物a和被粘物b之间抽出的方式牵拉双面粘合带200。于是,双面粘合带200开始伸长,在与牵拉方向正交的方向上收缩,从被粘物a和被粘物b上开始剥离(参照图2(b)、图3(b))。然后,最终将双面粘合带200的整个胶粘区域剥离,从而完成双面粘合带200从被粘物a和被粘物b之间的抽出(参照图2(c)、图3(c))。与被粘物a接合的被粘物b的拆下也同时完成。
[0056]
这样的牵拉除去性优异的双面粘合带适合于电子设备、代表性地为手机、智能手机、平板电脑终端等移动设备所具有的部件的固定或暂时固定。例如,在将双面粘合带用于电子设备所具有的部件的固定或暂时固定的情况下,有时由于在双面粘合带的粘贴操作中发生不良情况而必须剥离该双面粘合带并进行返工,或者有时为了修理、更换、检查、回收利用具有粘贴有双面粘合带的被粘物的构件而必须剥离该双面粘合带。像这样,在将双面
粘合带用于例如电子设备所具有的部件的固定或暂时固定的情况下,除去双面粘合带的频率特别高。但是,为了从被粘物上剥离双面粘合带,如图2、图3所示,在双面粘合带的两侧存在被粘物的情况下,例如,需要首先将一个被粘物从另一个被粘物上揭下,使双面粘合带的一面露出,然后剥离该双面粘合带。另外,在双面粘合带的一侧存在被粘物的情况下,例如需要谨慎地从被粘物上剥离该双面粘合带。但是,由于电子设备所具有的部件经常是昂贵的,因此当进行如上所述的揭下操作、剥离操作时,该部件损伤的可能性高,在成本方面存在问题。本发明的实施方式中的双面粘合带优选牵拉除去性优异,因此如图2、图3所示,能够沿水平方向(剪切方向)从被粘物上除去,因此能够抑制因除去该双面粘合带而引起的被粘物的损伤。
[0057]
需要说明的是,根据被粘物的配置位置(例如,电子设备中的作为被粘物的部件的配置位置),双面粘合带在除去时多数情况下不能沿水平方向(剪切方向)从被粘物上除去。在这样的情况下,在不损害本发明的效果的范围内,双面粘合带可以相对于粘合面以任意适当的角度牵拉而除去。例如,相对于水平方向(剪切方向),优选大于0度且小于等于90度,更优选大于0度且小于等于45度,进一步优选大于0度且小于等于30度,特别优选大于0度且小于等于20度。
[0058]
当然,只要是能够通过表现出本发明的效果而有效地利用的目的,则本发明的实施方式中的双面粘合带也能够用于除电子设备所具有的部件的固定或暂时固定以外的目的。例如,可以列举:壁面或柱子等建筑构件、家具、家电产品、玻璃面等。
[0059]
《1-1.基材层(a)》
[0060]
为了充分地表现出本发明的效果,基材层(a)优选包含选自由聚烯烃、热塑性聚氨酯和苯乙烯类聚合物构成的组中的至少一种作为树脂成分。基材层(a)中所含的树脂的种类可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0061]
从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,基材层(a)中的树脂成分的含有比例优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,进一步优选为95重量%~100重量%,特别优选为98重量%~100重量%,最优选实质上为100重量%。
[0062]
需要说明的是,在本说明书中,在记载为“实质上为100重量%”的情况下,表示可以在不损害本发明的效果的范围内含有微量的杂质等,通常也可以称为“100重量%”。
[0063]
作为聚烯烃,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的聚烯烃。作为这样的聚烯烃,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选为选自由聚乙烯、聚丙烯和聚1-丁烯构成的组中的至少一种,更优选为选自由聚乙烯和聚丙烯构成的组中的至少一种。
[0064]
作为聚乙烯,例如可以列举选自由低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)和超高密度聚乙烯构成的组中的至少一种。
[0065]
聚乙烯可以为使用茂金属催化剂得到的茂金属型聚乙烯。作为聚乙烯,可以采用市售品。
[0066]
作为聚丙烯,例如可以列举选自由无规聚丙烯、嵌段聚丙烯和均聚聚丙烯构成的组中的至少一种。
[0067]
聚丙烯可以为使用茂金属催化剂得到的茂金属型聚丙烯。作为聚丙烯,可以采用市售品。
[0068]
聚1-丁烯可以为使用茂金属催化剂得到的茂金属型聚1-丁烯。作为聚1-丁烯,可以采用市售品。
[0069]
作为热塑性聚氨酯,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的热塑性聚氨酯。作为这样的热塑性聚氨酯,通常可以列举被称为tpu的包含硬链段和软链段的嵌段共聚物。作为这样的热塑性聚氨酯,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选可以列举选自由聚酯型tpu、聚醚型tpu和聚碳酸酯型tpu构成的组中的至少一种。
[0070]
作为热塑性聚氨酯,可以采用市售品。
[0071]
作为苯乙烯类聚合物,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的苯乙烯类聚合物。作为这样的苯乙烯类聚合物,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选可以列举包含苯乙烯类热塑性弹性体的聚合物。
[0072]
作为苯乙烯类热塑性弹性体,例如可以列举:氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(hsbr)、苯乙烯类嵌段共聚物或其氢化产物、苯乙烯-丁二烯共聚物(sb)、苯乙烯-异戊二烯共聚物(si)、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(seb)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物的共聚物(sep)等ab型嵌段聚合物;苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)等苯乙烯类无规共聚物;苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-烯烃晶体的共聚物(sebc)等a-b-c型苯乙烯-烯烃晶体类嵌段聚合物;它们的氢化产物;等。作为苯乙烯类热塑性弹性体,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选可以列举选自由氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(hsbr)、苯乙烯类嵌段共聚物或其氢化产物构成的组中的至少一种。
[0073]
作为氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(hsbr),例如可以列举jsr制造的dynaron 1320p、1321p、2324p等。
[0074]
作为苯乙烯类嵌段共聚物,例如可以列举:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)等苯乙烯类aba型嵌段共聚物(三嵌段共聚物);苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(sbsb)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(sisi)等苯乙烯类abab型嵌段共聚物(四嵌段共聚物);苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbsbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sisis)等苯乙烯类ababa型嵌段共聚物(五嵌段共聚物);具有更多的ab重复单元的苯乙烯类嵌段共聚物;等。
[0075]
作为苯乙烯类嵌段共聚物的氢化产物,例如可以列举:苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(sebs)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物-苯乙烯共聚物(seps)、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(sebseb);等。
[0076]
作为苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(sebs),例如可以列举jsr制造的dynaron 8601p、9901p等。
[0077]
从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,苯乙烯类热塑性弹性体中的苯乙烯含量(在苯乙烯类嵌段共聚物的情况下为苯乙烯嵌段含量)优选为1重量%~40重量%,更优选为5重量%~40重量%,进一步优选为7重量%~30重量%,进一步优选为9重量%~20重量%,特别优选为9重量%~15重量%,最优选为9重量%~13重量%。
[0078]
作为苯乙烯类热塑性弹性体,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,
优选具有包含苯乙烯(a)和丁二烯(b)的三嵌段共聚物以上的重复结构(aba型、abab型、ababa型等)的苯乙烯类嵌段共聚物的氢化产物(sebs、sebseb、sebsebs等)。
[0079]
在苯乙烯类热塑性弹性体为具有包含苯乙烯(a)和丁二烯(b)的三嵌段共聚物以上的重复结构(aba型、abab型、ababa型等)的苯乙烯类嵌段共聚物的氢化产物(sebs、sebseb、sebsebs等)的情况下,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,丁烯结构在乙烯-丁烯共聚物嵌段中所占的比例优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为75重量%以上。丁烯结构在乙烯-丁烯共聚物嵌段中所占的比例优选为90重量%以下。
[0080]
苯乙烯类聚合物可以在不损害本发明的效果的范围内包含除苯乙烯类聚合物以外的任意适当的其它聚合物。作为这样的其它聚合物,例如可以列举:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-碳原子数5~12的α-烯烃共聚物、乙烯-非共轭二烯共聚物等,优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
[0081]
作为苯乙烯类聚合物的优选的实施方式,例如可以列举苯乙烯类嵌段共聚物的氢化产物(sebs、sebseb、sebsebs等)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的共混物,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选可以列举sebs与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的共混物。
[0082]
基材层(a)可以为一层(单层),也可以为两层以上(多层)。从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,基材层(a)为两层以上(多层)的情况下的优选的实施方式为x层/y层/x层的结构的两种材料三层型基材层,在此,“x层/y层/x层的结构的两种材料三层型基材层”是指通过将x层、y层和x层依次层叠而构成的两种材料三层型基材层。
[0083]
在基材层(a)为x层/y层/x层的结构的两种材料三层型基材层的情况下,关于这三层的厚度的比率,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的比率。作为这样的比率,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,x层/y层/x层的厚度比率优选为(7.5%~32.5%)/(35%~85%)/(7.5%~32.5%),更优选为(10%~30%)/(40%~80%)/(10%~30%),进一步优选为(12.5%~27.5%)/(45%~75%)/(12.5%~27.5%),特别优选为(15%~25%)/(50%~70%)/(15%~25%)。
[0084]
在基材层(a)为x层/y层/x层的结构的两种材料三层型基材层的情况下,作为具体例,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,可以列举:具有聚丙烯/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物/聚丙烯的层结构的两种材料三层型基材层(通过将聚丙烯层、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层和聚丙烯层依次层叠而构成的两种材料三层型基材层)、具有聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯的层结构的两种材料三层型基材层(通过将聚乙烯层、聚丙烯层和聚乙烯层依次层叠而构成的两种材料三层型基材层)。
[0085]
基材层(a)可以根据需要含有任意适当的添加剂。作为在基材层(a)中可以含有的添加剂,例如可以列举:脱模剂、紫外线吸收剂、耐热稳定剂、填充剂、润滑剂、着色剂(染料等)、抗氧化剂、防积垢剂、防粘连剂、发泡剂、聚亚乙基亚胺等。这些添加剂可以仅为一种,也可以为两种以上。基材层(a)中的添加剂的含有比例优选为10重量%以下,更优选为7重量%以下,进一步优选为5重量%以下,特别优选为2重量%以下,最优选为1重量%以下。
[0086]
作为脱模剂,例如可以列举:脂肪酸酰胺类脱模剂、聚硅氧烷类脱模剂、含氟脱模剂、长链烷基类脱模剂等。从能够形成剥离性与由渗出引起的污染性的平衡更优异的剥离
层的观点考虑,优选为脂肪酸酰胺类脱模剂,更优选为饱和脂肪酸双酰胺。脱模剂的含量可以采用任意适当的含量。代表性地,相对于基材层(a)中的树脂成分,优选为0.01重量%~5重量%。
[0087]
作为紫外线吸收剂,例如可以列举:苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、苯甲酸酯类化合物等。只要在成型时不渗出,则紫外线吸收剂的含量可以采用任意适当的含量。代表性地,相对于基材层(a)中的树脂成分,优选为0.01重量%~5重量%。
[0088]
作为耐热稳定剂,例如可以列举:受阻胺类化合物、含磷化合物和氰基丙烯酸酯类化合物等。只要在成型时不渗出,则耐热稳定剂的含量可以采用任意适当的含量。代表性地,相对于基材层(a)中的树脂成分,优选为0.01重量%~5重量%。
[0089]
作为填充剂,例如可以列举:滑石、氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化锌、氧化钛、碳酸钙、二氧化硅、粘土、云母、硫酸钡、晶须、氢氧化镁等无机填充剂。填充剂的平均粒径优选为0.1μm~20μm。填充剂的含量可以采用任意适当的含量。代表性地,相对于基材层(a)中的树脂成分,优选为1重量%~200重量%。
[0090]
《1-2.粘合剂层(b1)、粘合剂层(b2)》
[0091]
粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)各自可以为一层(单层),也可以为两层以上(多层)。在粘合剂层(b1)或粘合剂层(b2)为两层以上(多层)的情况下,各层可以为包含相同组成的层,也可以为至少一层不同的层。
[0092]
粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)可以为包含相同组成的层,也可以为包含不同组成的层。当考虑到制造容易性、成本方面时,粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)优选为包含相同组成的层。
[0093]
在本发明中,粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)的说明是共通的,因此在粘合剂层(b1)和粘合剂层(b2)的说明中,有时简称为“粘合剂层(b)”作为包含两者的概念。
[0094]
作为粘合剂层(b),可以采用由任意适当的粘合剂构成的粘合剂层。这样的粘合剂代表性地由包含基础聚合物的粘合剂组合物形成。需要说明的是,“基础聚合物”是指在该粘合剂组合物中所含的聚合物成分的主要成分(典型地为含量大于50重量%的成分)。
[0095]
作为构成粘合剂层(b)的粘合剂,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的粘合剂。作为这样的粘合剂,优选可以列举选自由丙烯酸类粘合剂和橡胶类粘合剂构成的组中的至少一种。
[0096]
<1-2-1.丙烯酸类粘合剂>
[0097]
粘合剂层(b)的一个实施方式为包含丙烯酸类聚合物作为聚合物成分的主要成分(基础聚合物)的丙烯酸类粘合剂。即,形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中所含的聚合物成分的主要成分(基础聚合物)为丙烯酸类聚合物。
[0098]
在形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中,相对于粘合剂组合物100重量%,聚合物成分(包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物)的含有比例优选为35重量%~85重量%,更优选为40重量%~80重量%,进一步优选为45重量%~75重量%,特别优选为50重量%~70重量%。
[0099]
(1-2-1-1.聚合物成分)
[0100]
相对于聚合物成分100重量%,形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中所含的聚合物成分中的作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物的含有比例优选为50重量%~100重
量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为80重量%~100重量%,特别优选为90重量%~100重量%。
[0101]
作为丙烯酸类聚合物,优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体、并且可以还包含与该主要单体具有共聚性的次要单体的单体组合物的聚合物。相对于全部单体成分100重量%,(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例的下限值优选大于50重量%,更优选为70重量%以上,进一步优选为85重量%以上,特别优选为90重量%以上。相对于全部单体成分100重量%,(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例的上限值优选为99.5重量%以下,更优选为99重量%以下。
[0102]
(甲基)丙烯酸烷基酯可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0103]
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举由通式(1)表示的化合物。
[0104]
ch2=c(r1)coor2ꢀꢀꢀ
(1)
[0105]
在通式(1)中,r1为氢原子或甲基,r2为碳原子数1~20的烷基。
[0106]
从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,r1优选为氢原子。
[0107]
从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,r2优选为碳原子数1~14的烷基,更优选为碳原子数2~10的烷基,进一步优选为碳原子数2~8的烷基,特别优选为碳原子数4~8的烷基。烷基可以为直链状,也可以为支链状。
[0108]
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
[0109]
从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选可以列举选自由丙烯酸正丁酯(ba)和丙烯酸2-乙基己酯(2eha)构成的组中的至少一种,从粘合特性、防胶糊残留等观点考虑,更优选为丙烯酸正丁酯(ba)。
[0110]
在使用在通式(1)中r1为氢原子、r2为碳原子数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为丙烯酸c4-8烷基酯)作为(甲基)丙烯酸烷基酯的情况下,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,相对于全部(甲基)丙烯酸烷基酯100重量%,全部单体成分中所含的全部(甲基)丙烯酸烷基酯中的丙烯酸c4-8烷基酯的含有比例优选为70重量%~100重量%,更优选为80重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%,最优选实质上为100重量%。
[0111]
次要单体与作为主要单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性,能够有助于向丙烯酸类聚合物中引入交联点或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力。
[0112]
作为次要单体,可以列举:含羧基单体、含羟基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酮基单体、具有含氮原子环的单体、含烷氧基甲硅烷基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体等含官能团单体。作为次要单体,从能够更充分地表现出本发明的效果
的方面考虑,优选为选自由含羧基单体和含羟基单体构成的组中的至少一种。
[0113]
次要单体可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0114]
作为含羧基单体,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选可以列举选自由丙烯酸(aa)和甲基丙烯酸(maa)构成的组中的至少一种,更优选为丙烯酸(aa)。
[0115]
作为含羟基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;不饱和醇;等。其中,从能够更充分地表现出本发明的效果的方面考虑,优选为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选为选自由丙烯酸2-羟基乙酯(hea)和丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)构成的组中的至少一种。
[0116]
作为含酸酐基单体,例如可以列举:马来酸酐、衣康酸酐、上述含羧基单体的酸酐等。
[0117]
作为含酰胺基单体,例如可以列举:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n
’‑
亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
[0118]
作为含氨基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等。
[0119]
作为含酮基单体,例如可以列举:双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、甲基乙烯基甲酮、乙酰乙酸乙烯基酯等。
[0120]
作为具有含氮原子环的单体,例如可以列举:n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-丙烯酰基吗啉等。
[0121]
作为含烷氧基甲硅烷基单体,例如可以列举:3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。
[0122]
作为含酰亚胺基单体,例如可以列举:环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
[0123]
作为含环氧基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
[0124]
在不损害本发明的效果的范围内,次要单体的含有比例可以采用任意适当的含有比例。从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,次要单体的含有比例的下限值优选为0.5重量%以上,更优选为1重量%以上。另外,从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,次要单体的含有比例的上限值优选为30重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为8重量%以下,特别优选为5重量%以下。
[0125]
在采用含羧基单体作为次要单体(包括次要单体仅为一种的情况和次要单体为两种以上的情况)的情况下,从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,含羧基单体的含有比例的下限值优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.5重量%以上,特别优选为0.7重量%以上,最优选为1重量%以上。另外,在采用含羧基单体作为次要单体(包括次要单体仅为一种的情况和次要单体为两种以上的情况)的情况下,从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考
虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,含羧基单体的含有比例的上限值优选为10重量%以下,更优选为8重量%以下,进一步优选为6重量%以下,特别优选为5重量%以下。
[0126]
在采用含羟基单体作为次要单体(包括次要单体仅为一种的情况和次要单体为两种以上的情况)的情况下,从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,含羟基单体的含有比例的下限值优选为0.001重量%以上,更优选为0.01重量%以上,进一步优选为0.02重量%以上,特别优选为0.05重量%以上,最优选为0.1重量%以上。另外,在采用含羟基单体作为次要单体(包括次要单体仅为一种的情况和次要单体为两种以上的情况)的情况下,从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,含羟基单体的含有比例的上限值优选为10重量%以下,更优选为7重量%以下,进一步优选为5重量%以下,特别优选为3重量%以下。
[0127]
在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,可以在不损害本发明的效果的范围内包含除主要单体和次要单体以外的任意适当的其它单体。作为这样的其它单体,例如可以列举:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;乙酸乙烯酯(vac)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯类;苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含芳环的(甲基)丙烯酸酯;乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体;氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体;以及在通过将乙烯基聚合而得到的单体末端具有可自由基聚合乙烯基的大分子单体;等。其它单体可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0128]
在不损害本发明的效果的范围内,其它单体的含有比例可以采用任意适当的含有比例。从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,其它单体的含有比例的下限值优选为0重量%以上,更优选为0.01重量%以上,进一步优选为0.1重量%以上。另外,从能够更进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中,其它单体的含有比例的上限值优选为30重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为8重量%以下,特别优选为5重量%以下。
[0129]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为15万~160万,更优选为20万~140万,进一步优选为25万~120万,特别优选为30万~100万。
[0130]
作为制造丙烯酸类聚合物的方法,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等作为丙烯酸类聚合物的合成方法已知的各种聚合方法。在这些方法中,代表性地可以优选使用溶液聚合法。
[0131]
作为聚合方法,可以适当采用通过照射uv等光而进行的光聚合法(典型地为在光聚合引发剂的存在下进行的光聚合法)、通过照射β射线、γ射线等放射线而进行的辐射聚合法等所谓的活性能量射线照射聚合法。
[0132]
作为进行聚合时的单体供给方法,可以适当采用一次供给全部单体原料的一次投料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等。
[0133]
聚合温度可以根据所使用的单体、溶剂、聚合引发剂的种类等而采用任意适当的聚合温度。作为这样的聚合温度的下限值,优选为20℃以上,更优选为40℃以上。作为这样的聚合温度的上限值,优选为170℃以下,更优选为140℃以下。
[0134]
作为在溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂),可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可以列举:甲苯等芳香族化合物类(典型地为芳香族烃类);乙酸乙酯等乙酸酯类;己烷、环己烷等脂肪族烃或脂环族烃类等。
[0135]
作为在聚合中使用的聚合引发剂,可以根据聚合方法的种类在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的聚合引发剂。作为这样的聚合引发剂,例如可以列举:2,2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn)等偶氮类聚合引发剂;过硫酸钾等过硫酸盐;过氧化苯甲酰、过氧化氢等过氧化物类引发剂;苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂;芳香族羰基化合物;通过过氧化物与还原剂的组合而得到的氧化还原型引发剂;等。聚合引发剂可以仅为一种,也可以为两种以上。作为聚合引发剂的使用量,可以根据聚合方法的种类在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的使用量。作为这样的聚合引发剂的使用量,例如相对于用于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分,优选为0.005重量%~1重量%,更优选为0.01重量%~1重量%。
[0136]
在形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中所含的聚合物成分除了包含作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内包含任意适当的其它聚合物。
[0137]
(1-2-1-2.增粘树脂)
[0138]
形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物可以含有增粘树脂。增粘树脂可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0139]
作为增粘树脂,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的增粘树脂。作为这样的增粘树脂,例如可以列举:酚类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、改性萜烯类增粘树脂、松香类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、酮类增粘树脂等。
[0140]
作为酚类增粘树脂,例如可以列举:萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚树脂、松香酚树脂等。萜烯酚树脂是指包含萜烯残基和酚残基的聚合物,并且是包含萜烯类与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)和通过对萜烯类的均聚物或共聚物进行酚改性而得到的物质(酚改性萜烯树脂)这两者的概念。作为构成这样的萜烯酚树脂的萜烯类,例如可以列举:α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯(包含d形式、l形式和d/l形式(苎烯(
ジペンテン
)))等单萜烯类等。氢化萜烯酚树脂是指具有通过对这样的萜烯酚树脂进行氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂,有时也被称为加氢萜烯酚树脂。烷基酚树脂为由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚醛树脂)。作为烷基酚树脂,例如可以列举:酚醛清漆型和甲阶酚醛树脂型。作为松香酚树脂,例如可以列举:松香类或各种松香衍生物(包含松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性产物等。作为松香酚树脂,例如可以列举通过利用酸催化剂使酚与松香类或各种松香衍生物加成并进行热聚合的方法等得到的松香酚树脂等。
[0141]
作为萜烯类增粘树脂,例如可以列举:α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯、苎烯
hl”、“coronate hk”、“coronate hx”、“coronate 2096”等。
[0152]
作为非异氰酸酯类交联剂,例如可以列举:环氧类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、胺类交联剂、过氧化物类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属盐类交联剂、硅烷偶联剂等。
[0153]
在优选的一个实施方式中,可以采用环氧类交联剂作为非异氰酸酯类交联剂。作为环氧类交联剂,优选可以列举在一分子中具有2个以上环氧基的化合物,更优选可以列举在一分子中具有3个~5个环氧基的环氧类交联剂。
[0154]
作为环氧类交联剂的具体例,例如可以列举:ν,ν,ν’,ν
’‑
四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚等。作为环氧类交联剂的市售品,例如可以列举:三菱瓦斯化学株式会社制造的产品名“tetrad-c”和产品名“tetrad-x”、dic公司制造的产品名“epicron cr-5l”、nagase chemtex公司制造的产品名“denacol ex-512”、日产化学工业株式会社制造的产品名“tepic-g”等。
[0155]
相对于100重量份的聚合物成分,形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中的交联剂的含有比例优选为0.01重量份~10重量份,更优选为0.1重量份~8重量份,进一步优选为0.5重量份~7重量份,特别优选为1.5重量份~3.5重量份。
[0156]
在形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中,可以并用异氰酸酯类交联剂和非异氰酸酯类交联剂(例如环氧类交联剂)。形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中的非异氰酸酯类交联剂的含有比例相对于形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中的异氰酸酯类交联剂的含有比例优选为1/50以下,更优选为1/75以下,进一步优选为1/100以下,特别优选为1/150以下。另外,形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中的非异氰酸酯类交联剂的含有比例相对于形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物中的异氰酸酯类交联剂的含有比例优选为1/1000以上,更优选为1/500以上。
[0157]
(1-2-1-4.填料)
[0158]
丙烯酸类粘合剂优选包含填料。即,形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物优选包含填料。填料可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0159]
通过在丙烯酸类粘合剂中包含填料,在双面粘合带的拉伸变形时,能够有助于降低牵拉剥离应力。由此,能够实现兼顾双面粘合带的使用时的良好的粘合性与除去时的优异的牵拉除去性。详细而言,丙烯酸类粘合剂中所含的填料可以以在粘合剂层(b)表面露出的状态或内含在粘合剂层(b)内的状态存在。在粘合剂层(b)表面露出的填料能够减少粘合剂层(b)表面中的丙烯酸类粘合剂面积,并且提高粘合界面向剪切方向的滑移性。由此,能够降低牵拉剥离应力。但是,该粘合剂层(b)表面中的丙烯酸类粘合剂面积的减少还有可能导致粘合剂层(b)的初始粘合力降低。另一方面,可以认为存在于粘合剂层(b)内部的填料对牵拉剥离应力的降低有很大贡献,而不会降低初始粘合力。作为其主要的理由,例如可以认为是伴随双面粘合带的变形的粘合剂层(b)的状态变化。具体而言,牵拉剥离是将粘合剂层(b)沿与粘合面平行的方向(牵拉剥离方向、剪切方向)剥离的方式,因此在牵拉剥离时双面粘合带沿与粘合面平行的方向变形。可伸长的双面粘合带相对于上述牵拉而伸长,粘合剂层(b)也随之变形。例如,在支撑粘合剂层(b)的基材层(a)相对于牵拉具有伸长性的情况下,随着该基材层(a)的伸长,粘合剂层(b)也发生大的变形。可以认为通过该粘合剂层(b)
的变形,该粘合剂层(b)中所含的填料在粘合剂层(b)表面的露出量增大,粘合界面向剪切方向的滑移性提高。另外,还考虑到在粘合剂层(b)内丙烯酸类粘合剂因牵拉剥离而变形,与此相对,填料在粘合剂层(b)内显示出与丙烯酸类粘合剂不同的行为。也可以认为丙烯酸类粘合剂和填料对该牵拉剥离的行为的差异有助于牵拉剥离应力的降低。而且,粘合剂层表面状态的变化、粘合剂层构成成分的行为不会由于剥离方式的不同例如在90度剥离或180度剥离时变得明显,或者是可以忽略不计的程度。但是可以认为,典型地在牵拉剥离时对应力变化有很大影响。结果,可以认为在粘合剂层(b)中所含的填料对兼顾保持初始粘合力与降低牵拉剥离应力有很大贡献。
[0160]
作为填料的形状,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的形状。代表性地,作为填料的形状,可以列举粒子状、纤维状等,优选为粒子状。
[0161]
作为填料,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的填料。作为这样的填料,从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,例如可以列举:铜、银、金、铂、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属;氧化铝、氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化铜、氧化镍等金属氧化物;氢氧化铝、勃姆石、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、硅酸、氢氧化铁、氢氧化铜、氢氧化钡、氧化锆水合物、氧化锡水合物、碱式碳酸镁、水滑石、片钠铝石、硼砂、硼酸锌等金属氢氧化物和水合金属化合物;碳化硅、碳化硼、碳化氮、碳化钙等碳化物;氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化镓等氮化物;碳酸钙等碳酸盐;钛酸钡、钛酸钾等钛酸盐;炭黑、碳管(碳纳米管)、碳纤维、金刚石等碳类物质;玻璃等无机材料;聚苯乙烯、丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、酚醛树脂、苯基胍胺树脂、脲醛树脂、聚硅氧烷树脂、聚酯、聚氨酯、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚酰胺(例如尼龙等)、聚酰亚胺、聚偏二氯乙烯等聚合物;火山砂(火山
シラス
)、粘土、砂等天然原料粒子;合成纤维材料;天然纤维材料;等。
[0162]
填料的平均粒径优选小于粘合剂层(b)的厚度的50%。在此,在本说明书中,填料的平均粒径是指在通过基于筛分法的测定而得到的粒度分布中重量基准的累积粒度达到50%时的粒径(50%中值粒径)。如果填料的平均粒径小于粘合剂层(b)的厚度的50%,则可以说在粘合剂层(b)中所含的填料粒子中的50重量%以上的填料粒子具有小于该粘合剂层(b)的厚度的粒径。通过在粘合剂层(b)中所含的填料粒子中的50重量%以上的填料粒子具有小于该粘合剂层(b)的厚度的粒径,在粘合剂层(b)的表面保持良好的表面状态(例如平滑性)的倾向变大。从通过提高与被粘物的粘附性而提高粘合性的观点考虑,优选上述情况。
[0163]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,相对于粘合剂层(b)的厚度,填料的平均粒径优选为45%以下,更优选为40%以下。从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,相对于粘合剂层(b)的厚度,填料的平均粒径优选大于3%,更优选为4%以上,进一步优选为10%以上,进一步优选为15%以上,特别优选为20%以上,最优选为30%以上。
[0164]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在粘合剂层(b)中所含的填料中的优选60重量%以上、更优选70重量%以上、进一步优选80重量%以上的填料具有小于该粘合剂层(b)的厚度t的粒径,另外,优选在粘合剂层(b)中所含的填料中的实质上全部量(例如99重量%以上且100重量%以下)的填料具有小于该粘合剂层(b)的厚度t的粒径。
[0165]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在粘合剂层(b)中所含的填料中的优选40重量%以上、更优选50重量%以上、进一步优选55重量%以上的填料具有小于该
粘合剂层(b)的厚度t的2/3的粒径,另外,在粘合剂层(b)中所含的填料中的优选40重量%以上、更优选50重量%以上、进一步优选55重量%以上的填料具有小于该粘合剂层(b)的厚度t的1/2的粒径。
[0166]
需要说明的是,填料中的x重量%以上的填料具有小于y的粒径是指在通过基于筛分法的测定而得到的粒度分布中直到粒径y(μm)为止的累积粒度(重量基准)小于x(重量%)。具有规定粒径的填料的比例(重量%)能够根据上述粒度分布求出。
[0167]
在粘合剂层(b)中所含的填料中,粒径小于30μm的粒子优选占50重量%以上、更优选占70重量%以上、进一步优选占90重量%以上。包含这样的填料的粘合剂层(b)即使该粘合剂层(b)的厚度比较小,也不易损害粘合剂层的表面的平滑性。因此,即使制成更薄的粘合剂层(b),也能够很好地兼顾优异的粘合性与除去时的优异的牵拉除去性。从减少双面粘合带的总厚度的观点考虑,这是有利的。
[0168]
在粘合剂层(b)中所含的填料中,粒径优选小于20μm、更优选小于15μm、进一步优选小于10μm的粒子优选占50重量%以上,更优选占70重量%以上,进一步优选占80重量%以上。
[0169]
在粘合剂层(b)中所含的填料中,具有小于1μm的粒径的填料的比例优选为50重量%以下。从降低牵拉剥离应力的观点考虑,填料的粒径优选具有某种程度的大小。另外,例如从在粘合剂组合物的制备中不引起过度的粘度升高等生产性的方面考虑,优选限制微小粒子的量。
[0170]
在粘合剂层(b)中所含的填料中,具有优选小于1μm、更优选小于2μm、进一步优选小于5μm的粒径的填料的比例优选为30重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下。
[0171]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在粘合剂层(b)中所含的填料整体的平均粒径的下限值优选为0.5μm以上,更优选为0.8μm以上,进一步优选为1μm以上,进一步优选大于1μm,进一步优选为2μm以上,特别优选为3μm以上,最优选为5μm以上。
[0172]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,在粘合剂层(b)中所含的填料整体的平均粒径的上限值优选为50μm以下,更优选为30μm以下,进一步优选为20μm以下,进一步优选为18μm以下,进一步优选为15μm以下,特别优选为12μm以下,最优选为10μm以下。
[0173]
从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,填料的平均长径比优选小于100,更优选小于50,进一步优选小于10,特别优选小于5,最优选小于2。在此,填料的平均长径比按填料的由长径/短径表示的各粒子的长径比的平均值求出。长径典型地是指测定对象粒子的最大直径长度,短径典型地为是指测定对象粒子的最小直径长度。平均长径比能够通过透射电子显微镜观察来掌握。
[0174]
在包含填料的粘合剂层(b)中,从能够进一步表现出本发明的效果的方面考虑,相对于在粘合剂层(b)中所含的基础聚合物100重量份,填料的含有比例优选为0.5重量份~100重量份,更优选为1重量份~80重量份,进一步优选为3重量份~70重量份,进一步优选为5重量份~60重量份,进一步优选为10重量份~55重量份,进一步优选为15重量份~50重量份,进一步优选为20重量份~45重量份,特别优选为25重量份~40重量份,最优选为30重量份~40重量份。
[0175]
(1-2-1-5.其它添加剂)
[0176]
形成丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其它添加剂。作为这样的其它添加剂,例如可以列举:流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、着色剂(染料、颜料)、防静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、分散剂、低聚物等。
[0177]
(1-2-1-6.丙烯酸类粘合剂的形成)
[0178]
丙烯酸类粘合剂可以在不损害本发明的效果的范围内通过任意适当的方法由粘合剂组合物形成。作为这样的方法,例如可以列举:将粘合剂组合物涂布在任意适当的基材(例如基材层(a))上并根据需要进行干燥,从而在基材上形成粘合剂层的方法(直接法);将粘合剂组合物涂布在具有剥离性的表面(剥离面)上并根据需要进行干燥,从而在具有剥离性的表面(剥离面)上形成粘合剂层,并将该粘合剂层转印到任意适当的基材(例如基材层(a))上的方法(转印法)等。作为具有剥离性的表面(剥离面),例如可以列举前述的剥离衬垫的表面。
[0179]
作为涂布粘合剂组合物的方法,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的涂布方法。作为这样的涂布方法,例如可以列举:辊涂法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等。为了使通过涂布而形成的涂布层固化,可以进行紫外线照射等活性能量射线照射。
[0180]
从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑,粘合剂组合物的干燥可以在加热下进行。干燥温度例如代表性地可以设定为40℃~150℃,优选为60℃~130℃。在使粘合剂组合物干燥之后,为了调节粘合剂层(b)内的成分转移、进行交联反应、松弛在粘合剂层(b)内可能存在的应变等,可以进一步进行老化。
[0181]
<1-2-2.橡胶类粘合剂>
[0182]
粘合剂层(b)的一个实施方式为包含橡胶类聚合物作为聚合物成分的主要成分(基础聚合物)的橡胶类粘合剂。即,形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中所含的聚合物成分的主要成分(基础聚合物)为橡胶类聚合物。
[0183]
在形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中,相对于粘合剂组合物100重量%,聚合物成分(包含橡胶类聚合物作为基础聚合物)的含有比例优选为20重量%~95重量%,更优选为30重量%~85重量%,进一步优选为40重量%~75重量%,特别优选为50重量%~65重量%。
[0184]
(1-2-2-1.聚合物成分)
[0185]
在形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中所含的聚合物成分中,相对于聚合物成分100重量%,作为基础聚合物的橡胶类聚合物的含有比例优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为80重量%~100重量%,特别优选为90重量%~100重量%。
[0186]
作为橡胶类聚合物,代表性地可以为选自由天然橡胶和合成橡胶构成的组中的至少一种。
[0187]
作为合成橡胶的具体例,例如可以列举:聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯-丁烯橡胶、乙烯-丙烯-丁烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)、苯乙烯类嵌段共聚物、苯乙烯类嵌段共聚物的氢化产物、通过使其它单体接枝到天然橡胶上而得到的接枝改性天然橡胶等。
[0188]
作为苯乙烯类嵌段共聚物,例如可以列举:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)等苯乙烯类aba型嵌段共聚物(三嵌段共聚物);苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(sbsb)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(sisi)等苯乙烯类abab型嵌段共聚物(四嵌段共聚物);苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbsbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sisis)等苯乙烯类ababa型嵌段共聚物(五嵌段共聚物);具有更多的ab重复单元的苯乙烯类嵌段共聚物;等。
[0189]
作为苯乙烯类嵌段共聚物的氢化产物,例如可以列举:苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(sebs)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物-苯乙烯共聚物(seps)、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(sebseb);等。
[0190]
作为粘合剂层(b)的一个实施方式的橡胶类粘合剂优选包含苯乙烯类嵌段共聚物作为基础聚合物。代表性地,基础聚合物包含选自由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(sebs)构成的组中的至少一种。
[0191]
在基础聚合物包含选自由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(sebs)构成的组中的至少一种的情况下,基础聚合物中的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(sebs)的合计的含有比例优选为70重量%~100重量%,更优选为80重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%,最优选实质上为100重量%。
[0192]
苯乙烯类嵌段共聚物的苯乙烯含量例如可以为5重量%以上且40重量%以下。从牵拉剥离性的观点考虑,通常优选苯乙烯含量为10重量%以上(更优选大于10重量%,例如为12重量%以上)的苯乙烯类嵌段共聚物。另外,从对被粘物的粘合力、耐冲击性的观点考虑,优选苯乙烯含量为35重量%以下(典型地为30重量%以下,更优选为25重量%以下,例如小于20重量%)的苯乙烯类嵌段共聚物。例如,可以优选采用苯乙烯含量大于等于12重量%且小于20重量%的苯乙烯类嵌段共聚物。
[0193]
形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中所含的聚合物成分除了包含作为基础聚合物的橡胶类聚合物以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内包含任意适当的其它聚合物。
[0194]
(1-2-2-2.增粘树脂)
[0195]
形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物可以含有增粘树脂。增粘树脂可以仅为一种,也可以为两种以上。
[0196]
作为在形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中可以含有的增粘树脂,可以援引在项目(1-2-1-2.增粘树脂)中所说明的增粘树脂。
[0197]
相对于100重量份的聚合物成分,形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中的增粘树脂的含有比例优选为20重量份~120重量份、更优选为30重量部~110重量份、进一步优选为40重量份~100重量份、特别优选为50重量份~90重量份。
[0198]
(1-2-2-3.交联剂)
[0199]
形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物可以含有交联剂。交联剂可以仅为一种,也可
以为两种以上。
[0200]
作为在形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中可以含有的交联剂,可以援引在项目(1-2-1-3.交联剂)中所说明的交联剂。
[0201]
相对于100重量份的聚合物成分,形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中的交联剂的含有比例优选为0.01重量份~5重量份,更优选为0.05重量份~3重量份,进一步优选为0.1重量份~2重量份,特别优选为0.2重量份~1重量份。
[0202]
在形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中,可以并用异氰酸酯类交联剂和非异氰酸酯类交联剂(例如环氧类交联剂)。形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中的非异氰酸酯类交联剂的含有比例相对于形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中的异氰酸酯类交联剂的含有比例优选为1/50以下,更优选为1/75以下,进一步优选为1/100以下,特别优选为1/150以下。另外,形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中的非异氰酸酯类交联剂的含有比例相对于形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物中的异氰酸酯类交联剂的含有比例优选为1/1000以上,更优选为1/500以上。
[0203]
(1-2-2-4.其它添加剂)
[0204]
形成橡胶类粘合剂的粘合剂组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的其它添加剂。作为这样的其它添加剂,例如可以列举:流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、着色剂(染料、颜料)、防静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、分散剂、低聚物等。
[0205]
(1-2-2-5.橡胶类粘合剂的形成)
[0206]
橡胶类粘合剂可以在不损害本发明的效果的范围内通过任意适当的方法由粘合剂组合物形成。作为这样的方法,例如可以列举:将粘合剂组合物涂布在任意适当的基材(例如基材层(a))上并根据需要进行干燥,从而在基材上形成粘合剂层的方法(直接法);将粘合剂组合物涂布在具有剥离性的表面(剥离面)上并根据需要进行干燥,从而在具有剥离性的表面(剥离面)上形成粘合剂层,并将该粘合剂层转印到任意适当的基材(例如基材层(a))上的方法(转印法)等。作为具有剥离性的表面(剥离面),例如可以列举前述的剥离衬垫的表面。
[0207]
作为涂布粘合剂组合物的方法,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的涂布方法。作为这样的涂布方法,例如可以列举:辊涂法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等。为了使通过涂布而形成的涂布层固化,可以进行紫外线照射等活性能量射线照射。
[0208]
从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑,粘合剂组合物的干燥可以在加热下进行。干燥温度例如代表性地可以设定为40℃~150℃,优选为60℃~130℃。在使粘合剂组合物干燥之后,为了调节粘合剂层(b)内的成分转移、进行交联反应、松弛在粘合剂层(b)内可能存在的应变等,可以进一步进行老化。
[0209]
实施例
[0210]
以下,通过实施例具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例任何限制。需要说明的是,实施例等中的试验和评价方法如下所述。需要说明的是,在记载为“份”的情况下,除非另有说明,表示“重量份”,在记载为“%”的情况下,除非另有说明,表示“重量%”。
[0211]
<初始粘合力>
[0212]
初始粘合力的测定通过以下方法进行。准备切成宽度10mm、长度100mm的尺寸的双面粘合带。在23℃、50%rh的环境下,使准备的双面粘合带的粘合剂层面露出,在一个面上贴合厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜。然后,通过使2kg的辊往返1次而将另一个粘合剂层面压接在sus304ba板、聚丙烯板、聚碳酸酯板、铜板各自的表面上。将其在23℃、50%rh的环境下放置30分钟,然后使用牵拉试验机按照jis-z-0237-2000在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定了剥离强度(n/10mm)。使用万能牵拉压缩试验机(产品名“tg-1kn”,美蓓亚株式会社制造)作为牵拉试验机。
[0213]
<牵拉试验>
[0214]
根据jis-k-7311-1995中记载的“伸长率”的测定方法进行测定。更具体而言,使用1号哑铃状的试验片(宽度10mm,标线间隔10mm)在牵拉速度300mm/分钟的条件下测定了断裂伸长率。使用岛津制作所社制造的产品名“autograph ag-10g型牵拉试验机”作为牵拉试验机。在试验时,将粉末(强生婴儿爽身粉(主要成分:滑石))涂抹在粘合剂层面上,从而除去由粘合剂的粘性带来的影响。需要说明的是,使牵拉试验中的牵拉方向与双面粘合带的长度方向一致。另外,通过该试验也对伸长600%时的抗拉强度(n/10mm)进行了测定。
[0215]
<返工性试验>
[0216]
返工性试验通过以下方法进行。准备切成宽度15mm、长度50mm的尺寸的双面粘合带。在23℃、50%rh的环境下,使双面粘合带的粘合剂层面露出,通过使2kg的辊往返1次而将一个粘合剂层面压接在聚碳酸酯板的表面上。再通过使2kg的辊往返1次而将另一个粘合剂层面压接在层叠有35μm的铜箔的聚碳酸酯板的铜箔面侧。此时,使双面粘合带的长度为40mm的部分的两个面层叠在聚碳酸酯板和铜箔上,成为在双面粘合带的长度为10mm的部分上不层叠任何东西的状态,将该部分作为用于抽出的突出部。将其在23℃、50%rh的环境下放置30分钟,然后用手以与垂直于层叠方向的方向成15度的角度抽出突出部,直至双面粘合带的粘合剂层面沿长度方向剥离1cm。然后,以与垂直于层叠方向的方向成0度的角度剥离双面粘合带。此时,将以下3点作为返工性进行评价。
[0217]
(i)剥离性
[0218]
确认能否剥离到最后。
[0219]

:能够剥离到最后。
[0220]
×
:剥离力大从而不能剥离到最后、或者在剥离中途断裂。
[0221]
(ii)对铜箔的损伤
[0222]
确认铜箔是否弯折。
[0223]

:铜箔未弯折。
[0224]
×
:铜箔弯折从而存在损伤。
[0225]
(iii)分多次剥离
[0226]
确认是否即使在中途中断剥离并分多次牵拉也能够剥离。
[0227]

:能够剥离。
[0228]
×
:不能剥离。
[0229]
[制造例1]:基材(1)的制造
[0230]
使用作为x层的聚丙烯(丙烯-1-丁烯-α-烯烃共聚物型,pp,三井化学株式会社制造)和作为y层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva,东曹株式会社制造),使用两种材料三层(x
层/y层/x层)挤出t型模头成型机进行成型。其挤出温度在以下条件下实施。
[0231]
x层:200℃
[0232]
y层:200℃
[0233]
x层:200℃
[0234]
模头温度:200℃
[0235]
通过从t型模头共挤出成型而使其一体化,在所得到的pp/eva/pp(厚度:pp/eva/pp=25μm/100μm/25μm)的两种材料三层型基材层充分固化后,卷取成卷筒状,由此得到了作为卷绕体的基材(1)(总厚度=150μm)。
[0236]
[制造例2]:基材(2)的制造
[0237]
使用作为x层的聚丙烯(丙烯-1-丁烯-α-烯烃共聚物型,pp,三井化学株式会社制造)和作为y层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva,东曹株式会社制造),使用两种材料三层(x层/y层/x层)挤出t型模头成型机进行成型。其挤出温度在以下条件下实施。
[0238]
x层:200℃
[0239]
y层:200℃
[0240]
x层:200℃
[0241]
模头温度:200℃
[0242]
通过从t型模头共挤出成型而使其一体化,在所得到的pp/eva/pp(厚度:pp/eva/pp=40μm/120μm/40μm)的两种材料三层型基材层充分固化后,卷取成卷筒状,由此得到了作为卷绕体的基材(2)(总厚度=200μm)。
[0243]
[制造例3]:基材(3)的制造
[0244]
使用作为x层的聚丙烯(丙烯-1-丁烯-α-烯烃共聚物型,pp,三井化学株式会社制造)和作为y层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva,东曹株式会社制造),使用两种材料三层(x层/y层/x层)挤出t型模头成型机进行成型。其挤出温度在以下条件下实施。
[0245]
x层:200℃
[0246]
y层:200℃
[0247]
x层:200℃
[0248]
模头温度:200℃
[0249]
通过从t型模头共挤出成型而使其一体化,在所得到的pp/eva/pp(厚度:pp/eva/pp=50μm/200μm/50μm)的两种材料三层型基材层充分固化后,卷取成卷筒状,由此得到了作为卷绕体的基材(3)(总厚度=300μm)。
[0250]
[制造例4]:基材(4)的制造
[0251]
使用作为x层的聚乙烯(乙烯-α-烯烃共聚物型,pe,三井化学株式会社制造)和作为y层的聚丙烯(丙烯-1-丁烯-α-烯烃共聚物型,pp,三井化学株式会社制造),使用两种材料三层(x层/y层/x层)挤出t型模头成型机进行成型。其挤出温度在以下条件下实施。
[0252]
x层:200℃
[0253]
y层:200℃
[0254]
x层:200℃
[0255]
模头温度:200℃
[0256]
通过从t型模头共挤出成型而使其一体化,在所得到的pe/pp/pe(厚度:pe/pp/pe
=25μm/100μm/25μm)的两种材料三层型基材层充分固化后,卷取成卷筒状,由此得到了作为卷绕体的基材(4)(总厚度=150μm)。
[0257]
[制造例5]:基材(5)的制造
[0258]
将热塑性聚氨酯(tpu,产品名:silklon nes85,大仓工业株式会社制造,厚度=100μm)作为基材(5)。
[0259]
[制造例6]:基材(6)的制造
[0260]
将热塑性聚氨酯(tpu,产品名:esmer urs et-b#6,日本玛泰株式会社制造,厚度=60μm)作为基材(6)。
[0261]
[制造例7]:基材(7)的制造
[0262]
将sebs
·
eva共混片(ultrasen 635(东曹株式会社制造):kraton g1657(科腾聚合物日本株式会社制造)=70:30,nitoms公司制造,厚度=150μm)作为基材(7)。
[0263]
[制造例8]:基材(8)的制造
[0264]
将聚氨酯片(产品名:stk20d,日本玛泰株式会社制造,厚度=190μm)作为基材(8)。
[0265]
[制造例9]:由丙烯酸类粘合剂(1)构成的粘合剂层(1)的制造
[0266]
在具有搅拌器、温度计、氮气引入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中投入作为单体成分的丙烯酸丁酯(ba):95份、丙烯酸(aa):5份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn):0.2份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯,在60℃下进行6小时溶液聚合,从而得到了丙烯酸类聚合物(ap1)的溶液。该丙烯酸类聚合物(ap1)的mw为60
×
104。
[0267]
在所得到的丙烯酸类聚合物(ap1)的溶液中,相对于该丙烯酸类聚合物(ap1)的溶液中所含的丙烯酸类聚合物(ap1)100份、加入萜烯酚树脂(安原化学株式会社制造,产品名“ys polyster s145”,软化点145℃):30份、异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造,产品名“coronate l”):2份、环氧类交联剂(三菱瓦斯化学株式会社制造,产品名“tetrad-c”):0.01份和作为填料粒子的氢氧化铝粒子(日本轻金属株式会社制造,产品名“b103”):30份,并进行搅拌混合,从而制备了粘合剂组合物。上述填料粒子的平均粒径为8μm,具有小于25μm的粒径的粒子的比例为85%以上,并且具有小于1μm的粒径的粒子的比例为3%。
[0268]
准备2片通过对38μm的pet膜进行聚硅氧烷处理而得到的剥离衬垫。将上述粘合剂组合物涂布在这些剥离衬垫各自的一个面(剥离面)上以使得干燥后的厚度为50μm,并在100℃下干燥2分钟。以这样的方式在上述2片剥离衬垫的剥离面上分别形成了由丙烯酸类粘合剂(1)构成的粘合剂层(1)(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
[0269]
[制造例10]:由橡胶类粘合剂(1)构成的粘合剂层(2)的制造
[0270]
配合sis嵌段共聚物(产品名“quintac 3520”,日本瑞翁株式会社制造):100份、萜烯酚树脂(安原化学株式会社制造,产品名“ys polyster s145”,软化点145℃):20份、萜烯酚树脂(安原化学株式会社制造,产品名“ys polyster t145”,软化点145℃):20份、萜烯树脂(安原化学株式会社制造,产品名“ys resin px1150n”,软化点115℃):30份、异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造,产品名“coronate l”):0.75份、稳定剂(basf公司制造,产品名“irgafos 168”):2份和抗氧化剂(basf公司制造,产品名“irganox 565”):1份,并溶解在甲苯中,从而制备了粘合剂组合物。
[0271]
准备2片通过对38μm的pet膜进行聚硅氧烷处理而得到的剥离衬垫。将上述粘合剂
组合物涂布在这些剥离衬垫各自的一个面(剥离面)上以使得干燥后的厚度为50μm,并在100℃下干燥2分钟。以这样的方式在上述2片剥离衬垫的剥离面上分别形成了由橡胶类粘合剂(1)构成的粘合剂层(2)(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
[0272]
[制造例11]:由丙烯酸类粘合剂(1)构成的粘合剂层(3)的制造
[0273]
以与制造例9同样的方式得到了粘合剂组合物。
[0274]
准备2片通过对38μm的pet膜进行聚硅氧烷处理而得到的剥离衬垫。将上述粘合剂组合物涂布在这些剥离衬垫各自的一个面(剥离面)上以使得干燥后的厚度为95μm,并在100℃下干燥2分钟。以这样的方式在上述2片剥离衬垫的剥离面上分别形成了由丙烯酸类粘合剂(1)构成的粘合剂层(3)(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
[0275]
[制造例12]:由橡胶类粘合剂(2)构成的粘合剂层(4)的制造
[0276]
配合sbs嵌段共聚物(产品名“kraton d1101ju”,科腾聚合物株式会社制造):100份、软化剂(产品名“komorex f22”,jxtg能源株式会社制造):3份、c5石油类树脂(产品名“quintone u185”,日本瑞翁株式会社制造):80份、萜烯树脂(产品名“piccolyte a-115”,harcules制造):40份、萜烯酚树脂(安原化学株式会社制造,产品名“ys polyster s145”,软化点145℃):50份、异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造,产品名“coronate l”):3份、抗老化剂(产品名“nocrac 200”,大内新兴化学工业株式会社制造):2份、抗老化剂(产品名“nocrac mb”,大内新兴化学工业株式会社制造):1份、稳定剂(basf公司制造,产品名“irgafos 168”):2份、抗氧化剂(basf公司制造,产品名“irganox 565”):1份,并溶解在甲苯中,从而制备了粘合剂溶液。
[0277]
准备2片通过对38μm的pet膜进行聚硅氧烷处理而得到的剥离衬垫。将上述粘合剂组合物涂布在这些剥离衬垫各自的一个面(剥离面)上以使得干燥后的厚度为50μm,并在100℃下干燥2分钟。以这样的方式在上述2片剥离衬垫的剥离面上分别形成了由橡胶类粘合剂(2)构成的粘合剂层(4)(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
[0278]
[制造例13]:由橡胶类粘合剂(3)构成的粘合剂层(5)的制造利用双螺杆挤出机在170℃下对sebs嵌段共聚物(产品名“kraton g1657vs”,科腾聚合物株式会社制造):70份、sis嵌段聚合物(产品名“quintac 3520”,日本瑞翁株式会社制造):30份、软化剂(产品名“diana process oil pw-90”,出光兴产株式会社制造):30份、脂环族饱和烃树脂(产品名“arkon p100”,荒川化学工业株式会社制造):160份、聚乙烯基树脂(产品名“sumikathene emb-23”,住友化学株式会社制造):5份、抗老化剂(产品名“nocrac 200”,大内新兴化学工业株式会社制造):2份、抗老化剂(产品名“nocrac mb”,大内新兴化学工业株式会社制造):1份、稳定剂(basf公司制造,产品名“irgafos 168”):2份、抗氧化剂(basf公司制造,产品名“irganox 565”):1份进行混炼,从而制备了粘合剂组合物。
[0279]
准备2片通过对38μm的pet膜进行聚硅氧烷处理而得到的剥离衬垫。利用200℃的挤出机将上述粘合剂组合物挤出到这些剥离衬垫各自的一个面(剥离面)上以使得厚度为50μm。以这样的方式在上述2片剥离衬垫的剥离面上分别形成了由橡胶类粘合剂(3)构成的粘合剂层(5)(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
[0280]
[制造例14]:由丙烯酸类粘合剂(2)构成的粘合剂层(6)的制造
[0281]
除了未使用填料粒子以外,与制造例9同样地进行,在2片剥离衬垫的剥离面上分别形成了由丙烯酸类粘合剂(2)构成的粘合剂层(6)(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
[0282]
[实施例1]
[0283]
将在制造例9中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(1)分别贴合在制造例1中得到的基材(1)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(1)上,用于保护该粘合剂层(1)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(1)。将各种结果示于表1中。
[0284]
[实施例2]
[0285]
除了使用在制造例2中得到的基材(2)代替基材(1)以外,与实施例1同样地进行,制作了总厚度为300μm的双面粘合带(2)。将各种结果示于表1中。
[0286]
[实施例3]
[0287]
除了使用在制造例3中得到的基材(3)代替基材(1)以外,与实施例1同样地进行,制作了总厚度为400μm的双面粘合带(3)。将各种结果示于表1中。
[0288]
[实施例4]
[0289]
除了使用在制造例4中得到的基材(4)代替基材(1)以外,与实施例1同样地进行,制作了总厚度为250μm的双面粘合带(4)。将各种结果示于表1中。
[0290]
[实施例5]
[0291]
将在制造例10中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(2)分别贴合在制造例4中得到的基材(4)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(2)上,用于保护该粘合剂层(2)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(5)。将各种结果示于表1中。
[0292]
[实施例6]
[0293]
除了使用在制造例5中得到的基材(5)代替基材(1)以外,与实施例1同样地进行,制作了总厚度为200μm的双面粘合带(6)。将各种结果示于表1中。
[0294]
[实施例7]
[0295]
除了使用在制造例5中得到的基材(5)代替基材(4)以外,与实施例5同样地进行,制作了总厚度为200μm的双面粘合带(7)。将各种结果示于表1中。
[0296]
[实施例8]
[0297]
将在制造例11中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(3)分别贴合在制造例6中得到的基材(6)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(3)上,用于保护该粘合剂层(3)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(8)。将各种结果示于表1中。
[0298]
[实施例9]
[0299]
除了使用在制造例7中得到的基材(7)代替基材(4)以外,与实施例5同样地进行,制作了总厚度为250μm的双面粘合带(9)。将各种结果示于表1中。
[0300]
[实施例10]
[0301]
将在制造例12中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(4)分别贴合在制造例7中得到的基材(7)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(4)上,用于保护该粘合
剂层(4)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(10)。将各种结果示于表1中。
[0302]
[实施例11]
[0303]
将在制造例13中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(5)分别贴合在制造例7中得到的基材(7)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(5)上,用于保护该粘合剂层(5)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(11)。将各种结果示于表1中。
[0304]
[实施例12]
[0305]
将在制造例10中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(2)分别贴合在制造例7中得到的基材(7)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(2)上,用于保护该粘合剂层(2)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(12)。将各种结果示于表1中。
[0306]
[比较例1]
[0307]
除了使用在制造例8中得到的基材(8)代替基材(1)以外,与实施例1同样地进行,制作了总厚度为250μm的双面粘合带(c1)。将各种结果示于表1中。
[0308]
[比较例2]
[0309]
将在制造例14中得到的2片剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层(6)分别贴合在制造例1中得到的基材(1)的两面上。剥离衬垫原样残留在粘合剂层(6)上,用于保护该粘合剂层(6)的表面。使所得到的结构体通过70℃的层压机(0.3mpa、速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化2天。以这样的方式制作了总厚度为250μm的双面粘合带(c2)。
[0310]
将各种结果示于表1中。
[0311]
[0312][0313]
产业实用性
[0314]
本发明的实施方式中的双面粘合带例如被用于电子设备、代表性地为手机、智能
手机、平板电脑终端等移动设备所具有的部件的固定或暂时固定。
[0315]
附图标记
[0316]
10
ꢀꢀꢀ
基材层(a)
[0317]
21
ꢀꢀꢀ
粘合剂层(b1)
[0318]
22
ꢀꢀꢀ
粘合剂层(b2)
[0319]
200
ꢀꢀꢀ
双面粘合带。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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