注射成型品的制造方法与流程

1.本发明涉及注射成型品的制造方法。


背景技术：

2.作为树脂的成型方法，已知注射成型方法。
3.专利文献1中记载了一种注射成型方法，其特征在于，测定模具内的树脂流路中的压力，基于该压力计算粘度，将该计算出的粘度与基准粘度进行比较，判断成型品的优劣或进行成型条件的控制。另外，专利文献1中记载了下述内容：使模具具备热流道尖端，并使热流道尖端内的树脂始终为熔融状态，由此能够不产生流道、直浇口(sprue)等的损耗材料而进行注射成型。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开平10-323874号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的课题
8.本发明中，目的在于提供一种注射成型品的制造方法，其能够抑制具有热流道的模具的腐蚀。
9.用于解决课题的手段
10.根据本发明，提供一种制造方法，其为使用注射成型机和具有热流道的模具将共聚物注射成型而得到注射成型品的注射成型品的制造方法，其中，上述共聚物为含有四氟乙烯单元和氟代烷基乙烯基醚单元的共聚物，上述共聚物的每106个主链碳原子数的官能团数为100个以下。
11.本发明的制造方法中，在上述注射成型机的料筒内使上述共聚物熔融并将熔融的上述共聚物供给至上述热流道时，优选使非活性气体充满上述料筒内的空间。
12.本发明的制造方法中，上述注射成型机的料筒温度优选为350℃以上。
13.本发明的制造方法中，上述注射成型机的料筒内的空间的压力优选为0.1mpa以下。
14.本发明的制造方法中，上述氟代烷基乙烯基醚单元优选为选自由全氟(甲基乙烯基醚)单元、全氟(乙基乙烯基醚)单元和全氟(丙基乙烯基醚)单元组成的组中的至少一种。
15.本发明的制造方法中，上述共聚物的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟～100g/10分钟。
16.本发明的制造方法中，上述共聚物中的氟代烷基乙烯基醚单元的含量相对于全部单体单元优选为3.0质量％～12.0质量％。
17.本发明的制造方法中，上述注射成型品优选为密封构件或绝缘构件。
18.发明的效果
19.根据本发明，可以提供一种注射成型品的制造方法，其能够抑制具有热流道的模具的腐蚀。
附图说明
20.图1是示出本发明的制造方法的一个实施方式的图。
21.图2是用于说明产生氟离子量的测定方法的示意图。
具体实施方式
22.以下，对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明不限定于下述实施方式。
23.本发明的注射成型品的制造方法是使用注射成型机和具有热流道的模具将共聚物注射成型而得到注射成型品的制造方法。
24.使用了在模具内配设有热流道、阀、喷嘴等的热流道系统的注射成型品的制造方法为下述方法：在外周具备加热器加热机构的筒体内设置熔融树脂流路(热流道)，在该流路的前端设置开有注入孔的喷嘴，将树脂从通向型腔的浇口(gate)浇注到型腔，由此得到成型品。
25.在热流道系统中，树脂在注射成型机的料筒内熔融，熔融的树脂存积在热流道的前端部，之后，通过打开阀门而流入型腔内，在型腔内被冷却而固化。
26.本发明人进行了研究，结果发现，若使用含有四氟乙烯(tfe)单元和氟代烷基乙烯基醚(fave)单元的共聚物(下文中有时称为tfe/fave共聚物)作为树脂，则配设有热流道的模具有可能腐蚀。如上所述，在使用热流道系统的注射成型方法中，高温的树脂会停留在热流道内。通过本发明人的研究阐明，由熔融状态的tfe/fave共聚物产生挥发成分和氟离子，使熔融状态的tfe/fave共聚物所接触的金属腐蚀。
27.在用于将tfe/fave共聚物熔融成型的成型机中，有时设法将高镍合金等耐腐蚀性优异的钢材用于构成流路的主体、滑动喷嘴、阀等，由此可降低钢材腐蚀所引起的污染。但是，在使用具有热流道的模具将tfe/fave共聚物注射成型的情况下，通过这种方法难以充分抑制模具的腐蚀。
28.本发明的制造方法中，通过使用降低了官能团数的tfe/fave共聚物，能够充分地抑制具有热流道的模具的腐蚀，同时能够使用热流道系统制造tfe/fave共聚物的注射成型品。
29.因此，通过使用本发明的制造方法，能够在不增加模具成本的情况下，省略在每个成型周期将直浇口、流道、浇口等固化并取出的工序，可以享有tfe/fave共聚物的再循环损耗减少、能够削减再循环所需的成本、能够减少再循环原料中的异物混入等优点。
30.进而，还能抑制模具腐蚀所引起的注射成型品的金属污染。除此以外，由于使用了热流道系统，因此可抑制熔接部的凹处(凹部)形成，注射成型品的平坦性增加，能够抑制颗粒在注射成型品表面附着。其结果，可以制造难以使金属成分流出、难以产生颗粒的tfe/fave共聚物的注射成型品。
31.利用附图对本发明的制造方法进行更详细的说明。图1是示出本发明的制造方法的一个实施方式的图。图1中，1为注射成型机，10为模具。在注射成型机1中，在从外部被加热的料筒3内容纳有螺杆4，通过使螺杆4旋转，从进料斗5供给的共聚物一边被熔融一边向
料筒3的前端(头部)输送。
32.模具10设置有热流道12，该热流道12用于将从注射成型机的前端的头部2排出的熔融状态的共聚物20供给到模具的型腔11，通过阀开闭控制机构14对阀销13进行开闭，由此控制存积于热流道12中的共聚物20向型腔11的供给。
33.共聚物20由于降低了官能团数，因此能够抑制从供给到热流道12的熔融状态的共聚物20产生挥发成分，即便在共聚物20比较长时间地存积于热流道12中的情况下，也能抑制具有热流道12的模具10的腐蚀。
34.进而，在注射成型机1的料筒3设有贯通料筒3的内外的排气口6。本实施方式中，氮气从进料斗5供给到料筒3内，通过料筒3内的空间7，从排气口6排出。本实施方式中，使用了氮气，但供给到料筒3内的气体的种类没有特别限定，可以使用氮气、氩气、氦气等非活性气体。另外，非活性气体可以使用填充到储瓶中的气体，也可以使用由气体产生装置产生的气体。另外，本实施方式中，从进料斗5供给氮气，但也可以不同于进料斗而在料筒3设置非活性气体导入口。另外，流通非活性气体的方向也没有限定，可以沿着从进料斗朝向料筒的头部的方向流通非活性气体，也可以沿着从料筒的头部朝向进料斗的方向流通非活性气体。
35.非活性气体向料筒3内的供给方法没有特别限定，优选按照使非活性气体充满料筒3内的空间的方式供给非活性气体。通过仅利用共聚物和非活性气体充满料筒3内，除了能够抑制从供给到热流道12的熔融状态的共聚物20产生挥发成分，还能抑制从共聚物20产生氟离子，可进一步抑制具有热流道12的模具10的腐蚀。
36.料筒3由夹套加热器等外部的热源所加热，能够使料筒3内的共聚物熔融。料筒3的料筒温度只要是能够使共聚物熔融的熔点以上的温度就没有特别限定，从共聚物充分流动、生产率提高出发，优选为350℃以上、更优选为360℃以上、进一步优选为370℃以上、特别优选为380℃以上。上限例如可以为共聚物的热分解温度，可以为410℃、400℃、390℃。根据本发明的制造方法，即便在这种高温下使共聚物熔融的情况下，也能抑制具有热流道12的模具10的腐蚀。
37.图1所示的料筒3未密闭，料筒3内的空间的压力为常压。料筒3内的空间的压力不必一定是常压，可以调整成所期望的压力，但优选避免气体混入tfe/fave共聚物中使tfe/fave共聚物发泡的高压。料筒3内的空间的压力例如可以为0.1mpa以下。另外，料筒3内的空间的压力可以为0.13mpa以下、0.12mpa以下、0.11mpa以下。
38.本实施方式中，螺杆直径为注射压力25mpa～90mpa，压力保持时间为20秒，冷却时间为60秒，成型温度设为料筒c1/料筒c2/料筒c3/喷嘴/热流道/模具＝350/370/380/380/380/200(℃)。
39.作为本发明的制造方法中使用的模具的材质，可以举出hastelloy c-276、inconel600、mone400、npr-fx25、x-alloy 306、h-alloy h305、h503、ma plasthard s、c、b2、ypt-2等。
40.另外，作为模具，也可以使用形成有cr、ni、w、ni合金等耐腐蚀性的涂层的模具。
41.本发明的制造方法中使用的共聚物为含有四氟乙烯(tfe)单元和氟代烷基乙烯基醚(fave)单元的共聚物(tfe/fave共聚物)，每106个主链碳原子数的官能团数为100个以下。本发明的制造方法中，由于使用了每106个主链碳原子数的官能团数为100个以下的共聚物，因此即便在tfe/fave共聚物长时间停留于热流道内的情况下，也能抑制具有热流道
的模具的腐蚀。
42.共聚物的每106个主链碳原子数的官能团数为100个以下，从能够进一步抑制具有热流道的模具的腐蚀出发，优选为80个以下、更优选为50个以下、进一步优选为20个以下、特别优选为10个以下。
43.上述官能团的种类的鉴定和官能团数的测定可以使用红外光谱分析法。
44.关于官能团数，具体而言，利用下述方法进行测定。首先，将上述共聚物通过冷压成型，制作厚度0.25mm～0.3mm的膜。通过傅利叶变换红外光谱分析对该膜进行分析，得到上述共聚物的红外吸收光谱，并得到与完全氟化的不存在官能团的本底光谱的差示光谱。根据下述式(a)从该差示光谱所显现的特定的官能团的吸收峰计算出上述共聚物中的相对于每1
×
106个碳原子的官能团数n。
45.n＝i
×
k/t(a)
46.i：吸光度
47.k：校正系数
48.t：膜的厚度(mm)
49.作为参考，关于本发明中的官能团，吸收频率、摩尔吸光系数和校正系数示于表1。另外，摩尔吸光系数是由低分子模型化合物的ft-ir测定数据决定的。
50.[表1]
[0051]
表1
[0052][0053]
需要说明的是，-ch2cf2h、-ch2cof、-ch2cooh、-ch2cooch3、-ch2conh2的吸收频率比分别示于表中的-cf2h、-cof、游离-cooh和键合-cooh、-cooch3、-conh2的吸收频率低数十凯塞(cm-1
)。
[0054]
因此，例如，-cof的官能团数是指从起因于-cf2cof的吸收频率1883cm-1
处的吸收峰求出的官能团数和从起因于-ch2cof的吸收频率1840cm-1
处的吸收峰求出的官能团数的总数。
[0055]
上述官能团为存在于共聚物的主链末端或侧链末端的官能团和存在于主链中或侧链中的官能团。上述官能团数可以为-cf＝cf2、-cf2h、-cof、-cooh、-cooch3、-conh2和ch2oh的总数。
[0056]
上述官能团例如通过制造共聚物时所使用的链转移剂或聚合引发剂导入共聚物
中。例如，使用醇作为链转移剂、或使用具有-ch2oh结构的过氧化物作为聚合引发剂的情况下，-ch2oh被导入至共聚物的主链末端。另外，通过使具有官能团的单体聚合，上述官能团被导入至共聚物的侧链末端。
[0057]
通过对具有这种官能团的共聚物进行氟化处理，能够得到具有上述范围内的官能团数的上述共聚物。即，本发明的制造方法中使用的共聚物优选为氟化处理后的共聚物。另外，本发明的制造方法中使用的共聚物还优选具有-cf3末端基团。
[0058]
上述氟化处理能够通过使未经氟化处理的共聚物与含氟化合物接触而进行。
[0059]
作为上述含氟化合物没有特别限定，可以举出在氟化处理条件下产生氟自由基的氟自由基源。作为上述氟自由基源，可以举出f2气体、cof3、agf2、uf6、of2、n2f2、cf3of、氟化卤素(例如if5，clf3)等。
[0060]
上述f2气体等氟自由基源可以为100％浓度，但从安全性的方面出发，优选与非活性气体混合并稀释至5质量％～50质量％而使用，更优选稀释至15质量％～30质量％而使用。作为上述非活性气体，可以举出氮气、氦气、氩气等，从经济性方面出发，优选氮气。
[0061]
上述氟化处理的条件没有特别限定，可以使熔融状态的共聚物与含氟化合物接触，但通常可以在共聚物的熔点以下、优选为20℃～220℃、更优选为80℃～240℃、进一步优选为100℃～220℃的温度下进行。上述氟化处理一般进行1小时～30小时，优选进行5小时～25小时。上述氟化处理优选使未经氟化处理的共聚物与氟气(f2气体)接触的处理。
[0062]
本发明的制造方法中使用的共聚物含有tfe单元和fave单元。本发明的制造方法中使用的共聚物为熔融加工性的氟树脂。熔融加工性是指能够使用挤出机和注射成型机等现有的加工机器将聚合物熔融并加工。
[0063]
作为构成上述fave单元的fave，可以举出选自由通式(1)：
[0064]
cf2＝cfo(cf2cfy1o)
p-(cf2cf2cf2o)
q-rf
ꢀꢀ
(1)
[0065]
(式中，y1表示f或cf3，rf表示碳原子数为1～5的全氟烷基。p表示0～5的整数，q表示0～5的整数)所示的单体和通式(2)：
[0066]
cfx＝cxocf2or1ꢀꢀꢀ
(2)
[0067]
(式中，x相同或不同，表示h、f或cf3，r1表示直链或带支链的包含或不包含1～2个选自由h、cl、br和i组成的组中的至少一种原子的碳原子数为1～6的氟代烷基、或者包含或不包含1～2个选自由h、cl、br和i组成的组中的至少一种原子的碳原子数为5或6的环状氟代烷基)所示的单体组成的组中的至少一种。
[0068]
其中，作为上述fave，优选通式(1)所示的单体，更优选选自由全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)(peve)和全氟(丙基乙烯基醚)(ppve)组成的组中的至少一种，进一步优选选自由peve和ppve组成的组中的至少一种，特别优选ppve。
[0069]
共聚物的氟代烷基乙烯基醚(fave)单元的含量相对于全部单体单元优选为1.0质量％～12.0质量％，更优选为3.0质量％以上、进一步优选为4.0质量％以上、特别优选为5.0质量％以上，更优选为8.0质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下。通过使共聚物的fave单元的含量在上述范围内，能够得到耐压缩永久变形性优异的注射成型品。
[0070]
共聚物的四氟乙烯(tfe)单元的含量相对于全部单体单元优选为99.0质量％～88.0质量％，更优选为97.0质量％以下、进一步优选为96.0质量％以下、特别优选为95.0质量％以下，更优选为92.0质量％以上、进一步优选为93.0质量％以上。通过使共聚物的tfe
单元的含量在上述范围内，能够得到耐压缩永久变形性优异的注射成型品。
[0071]
本发明中，共聚物中的各单体单元的含量可以通过
19
f-nmr法进行测定。
[0072]
共聚物也可以含有来自能够与tfe和fave共聚的单体的单体单元。这种情况下，能够与tfe和fave共聚的单体的含量相对于共聚物的全部单体单元优选为0～10质量％、更优选为0.1质量％～2.0质量％。
[0073]
作为能够与tfe和fave共聚的单体，可以举出hfp、cz1z2＝cz3(cf2)nz4(式中，z1、z2和z3相同或不同，表示h或f，z4表示h、f或cl，n表示2～10的整数)所示的乙烯基单体和cf2＝cf-och
2-rf1(式中，rf1表示碳原子数为1～5的全氟烷基)所示的烷基全氟乙烯基醚衍生物等。其中，优选hfp。
[0074]
作为共聚物，优选选自由仅由tfe单元和fave单元构成的共聚物和tfe/hfp/fave共聚物组成的组中的至少一种，更优选仅由tfe单元和fave单元构成的共聚物。
[0075]
从耐热性的方面出发，共聚物的熔点优选为280℃～322℃，更优选为285℃以上、进一步优选为295℃以上，更优选为320℃以下、进一步优选为315℃以下、特别优选为310℃以下。熔点可以利用差示扫描量热计[dsc]进行测定。
[0076]
共聚物的玻璃化转变温度(tg)优选为70℃以上、更优选为80℃以上、进一步优选为85℃以上、更进一步优选为90℃以上、特别优选为95℃以上、最优选为100℃以上。玻璃化转变温度可以通过动态粘弹性测定进行测定。
[0077]
共聚物的熔体流动速率可以为0.1g/10分钟～100g/10分钟、优选为5g/10分钟～80g/10分钟，更优选为10g/10分钟以上、进一步优选为20g/10分钟以上，更优选为60g/10分钟以下、进一步优选为50g/10分钟以下、特别优选为40g/10分钟以下、最优选为30g/10分钟以下。通过使共聚物的熔体流动速率在上述范围内，能够以高生产率得到耐压缩永久变形性优异的注射成型品。
[0078]
本发明中，熔体流动速率是作为按照astm d1238使用熔体流动指数测定仪在372℃、5kg载荷下每10分钟从内径2.1mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)而得的值。
[0079]
共聚物例如可以通过将作为其结构单元的单体、聚合引发剂等添加剂适当混合并进行乳液聚合、悬浮聚合等的现有公知方法来进行制造。
[0080]
本发明的制造方法中，供给到注射成型机中的共聚物的形状没有特别限定，可以使用粉体、粒料等形状的共聚物。
[0081]
本发明的制造方法中，可以将共聚物以外的其他成分与共聚物一起供给到注射成型机中，得到含有共聚物和其他成分的注射成型品。作为其他成分，可以举出填充剂、增塑剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、抗菌剂等。
[0082]
作为上述其他成分，其中优选填充剂。作为填充剂，可以举出例如二氧化硅、高岭土、粘土、有机化粘土、滑石、云母、氧化铝、碳酸钙、对苯二甲酸钙、氧化钛、磷酸钙、氟化钙、氟化锂、交联聚苯乙烯、钛酸钾、碳、氮化硼、碳纳米管、玻璃纤维等。
[0083]
将共聚物和其他成分供给到注射成型机中的情况下，可以在供给至注射成型机之前预先制备含有共聚物和其他成分的组合物，将所得到的组合物供给至注射成型机。作为上述组合物的制造方法，可以举出：将共聚物和其他成分以干式进行混合的方法；预先利用混合机对共聚物和其他成分进行混合，接着利用捏合机、熔融挤出机等进行熔融混炼的方
法；等。
[0084]
通过本发明的制造方法得到的注射成型品能够用于各种用途。
[0085]
本发明的制造方法对于制造流道部的废料损失影响产品单价的小型成型品特别有效。另外，通过使用本发明的制造方法，能够除去流道的回收工作，可期待缩短成型周期的效果。另外，由于未在流道被冷却，共聚物的流动性提高，因此可期待使所得到的注射成型品的熔接线不明显的效果、并消除产生拉丝或浇口堵塞等问题的各种优点。下面示出具体例。
[0086]
例如，在二次电池中，为了防止液体或气体漏出或者液体或气体从外部侵入，使用了密封垫圈、密封衬垫等小型且薄壁的密封构件。另外，在二次电池中，为了电绝缘，使用了绝缘垫圈、绝缘衬垫等小型且薄壁的绝缘构件。本发明的制造方法中，能够在抑制模具腐蚀的同时得到大量薄壁的注射成型品。因此，本发明的制造方法中，作为注射成型品，能够适当地制造密封构件、绝缘构件等。
[0087]
另外，本发明的制造方法中，能够在抑制模具腐蚀的同时得到大型的薄壁的注射成型品。因此，本发明的制造方法中，能够适当地制造半导体制造装置或基板清洗处理装置用的构件或它们的外壳等。本发明的制造方法中，还能够在抑制模具腐蚀的同时制造注射方向的投影面积为400cm2以上的物质作为这些构件和外壳。
[0088]
另外，本发明的制造方法还能应用于嵌件成型、多色成型、异种材料成型、装饰成型(膜嵌件成型、膜模内成型)、注射挤压成型、快速加热快速冷却成型等。
[0089]
以上对实施方式进行了说明，但应当理解的是，可以在不脱离权利要求书的宗旨和范围的情况下对方式和细节进行多种变更。
[0090]
实施例
[0091]
接着举出实验例对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不仅限于所述实验例。
[0092]
实验例的各数值通过下述方法进行测定。
[0093]
(单体单元的含量)
[0094]
各单体单元的含量通过nmr分析装置(例如，bruker biospin公司制造、avance300高温探针)进行测定。
[0095]
(熔体流动速率(mfr))
[0096]
按照astm d1238，使用熔体流动指数测定仪g-01(东洋精机制作所制造)在372℃、5kg载荷下求出每10分钟从内径2.1mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)。
[0097]
(熔点)
[0098]
使用差示扫描量热计(商品名：x-dsc7000、hitachi high-tech science公司制造)，作为与以10℃/分钟的速度升温时的熔解热曲线中的极大值对应的温度求出。
[0099]
(官能团数)
[0100]
将共聚物的粒料通过冷压成型，制作厚度0.25mm～0.3mm的膜。通过傅利叶变换红外光谱分析装置[ft-ir(spectrum one、perkinelmer公司制造)]对该膜扫描40次，进行分析而得到红外吸收光谱，并得到与完全氟化的不存在官能团的本底光谱的差示光谱。根据下述式(a)从该差示光谱所显现的特定的官能团的吸收峰计算出试样中的相对于每1
×
106个碳原子的官能团数n。
[0101]
n＝i
×
k/t(a)
[0102]
i：吸光度
[0103]
k：校正系数
[0104]
t：膜的厚度(mm)
[0105]
作为参考，关于本发明中的官能团，吸收频率、摩尔吸光系数和校正系数示于表2。另外，摩尔吸光系数是由低分子模型化合物的ft-ir测定数据决定的。
[0106]
[表2]
[0107]
表2
[0108][0109]
各实验中，使用了下述共聚物。
[0110]
(共聚物1)
[0111]
四氟乙烯(tfe)/全氟(丙基乙烯基醚)(ppve)共聚物
[0112]
tfe/ppve的质量比：94.1/5.9(质量％)
[0113]
mfr：15g/10分钟
[0114]
熔点：301℃
[0115]
官能团数：284个/106个碳原子
[0116]
(共聚物2)
[0117]
四氟乙烯(tfe)/全氟(丙基乙烯基醚)(ppve)共聚物
[0118]
tfe/ppve的质量比：94.1/5.9(质量％)
[0119]
mfr：15g/10分钟
[0120]
熔点：301℃
[0121]
官能团数：0个/106个碳原子
[0122]
共聚物2通过使用含有30体积％的氟气和70体积％的氮气的混合气体将共聚物1氟化而制造。
[0123]
实验例1
[0124]
该实验例中，求出加热后的tfe/fave共聚物的挥发成分指数(vi值)。
[0125]
挥发成分指数(vi值)通过国际公开第98/09784号小册子中记载的方法求出。首先，将共聚物的试样10g装入100ml的耐热性容器中，抽吸容器内的气体至容器的内压达到2mmhg以下后，将容器放入保持为380℃的高温块中，达到热平衡。之后，在60分钟内每10分
钟记录容器内的压力变化，通过下式计算出挥发成分指数(vi值)。
[0126]
挥发成分指数＝(p
t
－p0)
×
v/(10
×
w)
[0127]
p
t
：插入高温块后t分钟后的压力(mmhg)
[0128]
p0：插入高温块前的压力(mmhg)
[0129]
v：容器的体积(100ml)
[0130]
w：试样的质量(10g)
[0131]
结果示于表3。
[0132]
[表3]
[0133]
表3
[0134][0135]
如表3的结果所示，共聚物2的挥发成分指数(vi值)小于共聚物1的挥发成分指数(vi值)。因此，可知：通过减少共聚物的官能团数，能够抑制将tfe/fave共聚物熔融时产生的挥发成分和由熔融状态的tfe/fave共聚物产生的挥发成分。
[0136]
实验例2
[0137]
该实验例中，求出由加热的tfe/fave共聚物产生的氟离子量。
[0138]
图2中示出用于说明产生氟离子量的测定方法的示意图。使用2g的共聚物2的粒料作为试样，如图2所示，将载置有试样31的石英板32设置于加热至380℃的电炉33内的石英管34内。从石英管34的一侧以30ml/分钟的流速供给氮气或空气，利用装有水的起泡器35捕集从石英管的另一侧排出的气体。利用氟离子计测定所得到的捕集液的氟离子量(mg/l)。
[0139]
结果示于表4。
[0140]
[表4]
[0141]
表4
[0142][0143]
如表4的结果所示，在空气中使tfe/fave共聚物熔融的情况下，由官能团数减少的tfe/fave共聚物也产生氟离子。另一方面，可知：通过使用官能团数减少的tfe/fave共聚物在非活性气体中使tfe/fave共聚物熔融，能够抑制使tfe/fave共聚物熔融时产生的氟离子和由熔融状态的tfe/fave共聚物产生的氟离子。
[0144]
实验例3
[0145]
该实验例中，确认了tfe/fave共聚物周围的气氛对与tfe/fave共聚物接触的金属试验片所产生的影响。
[0146]
该实验中，也与实验例2同样地，如图2所示将试样加热。首先，制作出将金属试验片埋入2g的共聚物1的粒料中的试样、或将金属试验片埋入2g的共聚物2的粒料中的试样。作为金属试验片，使用了哈斯特洛伊镍基耐蚀耐热合金(注册商标)c276制的金属板(10mm见方)。
[0147]
接着，将载置有试样的石英板设置于加热至380℃的电炉内的石英管内。从石英管的一侧以30ml/分钟的流速供给氮气或空气，在该状态下将试样在石英管内放置60分钟。将金属试验片从回收的试样中取出，目视观察金属试验片的表面的颜色，按照下述基准进行评价。
[0148]
优：加热前后无变色
[0149]
尚可：略有发黑
[0150]
差：发黑
[0151]
结果示于表5。
[0152]
[表5]
[0153]
表5
[0154][0155]
如表5的结果所示，可知：在空气中将tfe/fave共聚物熔融的情况下，熔融的tfe/fave共聚物会使金属腐蚀。另一方面，可知：使用官能团数减少的tfe/fave共聚物在非活性气体中使tfe/fave共聚物熔融的情况下，即使在熔融的tfe/fave共聚物与金属
□
密接触的状态下长时间放置时，也能抑制金属的腐蚀。
[0156]
由上述结果可知，在tfe/fave共聚物具有大量官能团的情况下，使tfe/fave共聚物熔融时、或由熔融状态的tfe/fave共聚物产生挥发成分。进而，若减少tfe/fave共聚物的官能团数，则能够抑制由熔融状态的tfe/fave共聚物产生挥发成分，但无法充分抑制由熔融状态的tfe/fave共聚物产生氟离子，会腐蚀与共聚物接触的金属。
[0157]
另一方面，可知：通过使用官能团数减少的共聚物在非活性气体中使tfe/fave共聚物熔融，即便在金属与熔融的tfe/fave共聚物
□
密接触的状态长时间继续的情况下，也能抑制金属的腐蚀。
[0158]
符号说明
[0159]
1 注射成型机
[0160]
2 头部
[0161]
3 料筒
[0162]
4 螺杆
[0163]
5 进料斗
[0164]
6 排气口
[0165]
7 料筒内的空间
[0166]
10 模具
[0167]
11 型腔
[0168]
12 热流道
[0169]
13 阀销
[0170]
14 阀开闭控制机构
[0171]
15 浇口
[0172]
16 流道
[0173]
17 直浇口
[0174]
20 共聚物
[0175]
30 氟离子量的测定装置
[0176]
31 试样
[0177]
32 石英板
[0178]
33 电炉
[0179]
34 石英管
[0180]
35 起泡器