处理含有4,4’-二氯二苯亚砜和/或4,4’-二氯二苯砜作为杂质的水的方法与流程

处理含有4，4
’‑
二氯二苯亚砜和/或4，4
’‑
二氯二苯砜作为杂质的水的方法
1.本发明涉及处理含有4，4
’‑
二氯二苯亚砜和/或4，4
’‑
二氯二苯砜作为杂质的水的方法。
2.含有4，4
’‑
二氯二苯亚砜(以下简称dcdpso)和/或4，4
’‑
二氯二苯砜(以下简称dcdps)作为杂质的水可源自例如生产dcdpso的方法和/或生产dcdps的方法。此外，含有dcdps和/或dcdpso的水可源自使用dcdps和/或dcdpso例如作为单体用于制备聚合物如聚芳(醚)砜(例如聚醚砜或聚砜)或作为药物、染料或农药的中间体的方法。
3.用于生产dcdpso和dcdps的方法是已知的。因此，dcdpso可以例如通过在氯化铝的存在下由亚硫酰氯和氯苯发生friedel-crafts反应随后水解来获得。dcdpso的氧化可以产生dcdps，例如在wo-a2018/007481和su-a765262中所记载。用于生产dcdps的其他方法例如在us 4,937,387、us 5,082973、wo-a 2011/131508、wo-a 2016/201039或wo-a 2011/067649中所记载。
4.通常，在所有这些方法中，含有杂质的水例如会在dcdpso的水解和氧化期间产生。这些杂质例如包含dcdpso和/或dcdps以及用于该方法的反应物，特别是一氯苯。
5.因此，本发明的一个目的是提供一种处理含有dcdpso和/或dcdps的水的方法。特别地，本发明的一个目的是提供一种可以获得具有低的或极其低的杂质量(例如低的toc含量)的水的方法。特别地，旨在提供一种方法，该方法可以提供来自制造dcdpso和/或dcdps的方法的处理水，或者该方法包括使用dcdpso和/或dcdps。因此，还寻求在能量消耗和杂质移除方面有效的方法。此外，本发明的一个目的是提供一种用于处理水的方法，其中包含在水中的有价值的产品被回收。
6.该目的通过一种处理含有dcdpso和/或dcdps作为杂质的水的方法实现，该方法包含：
7.(a)将含有dcdpso和/或dcdps作为杂质的水与其中dcdpso和/或dcdps在20℃时具有基于dcdpso和/或dcdps和有机溶剂的量计至少0.5重量％的溶解度的有机溶剂混合，所述有机溶剂与水形成两相体系，并且可以用汽提气从水中汽提，随后将得到的混合物分离成水相和有机相，
8.(b)用汽提气将有机溶剂从水相中汽提出来。
9.含有dcdpso和/或dcdps作为杂质的水在下文中也称为“污水”。在以下(a)中通过相分离获得的水相也称为“dcdpso和/或dcdps贫化的水”。
10.其中dcdpso和/或dcdps在20℃下具有基于dcdpso和/或dcdps和有机溶剂的量计至少0.5重量％的溶解度的，并且与水形成两相体系且可以用汽提气从水中汽提的有机溶剂在下文中也称为“有机溶剂”。
11.dcdpso和/或dcdps在有机溶剂中的溶解度可以测定为
[0012][0013]
其中md＝dcdpso和/或dcdps的量，以kg计
[0014]msolv
＝溶剂量，以kg计
[0015]
有机溶剂和水形成的两相体系是每一个其中在方法中使用的有机溶剂的量和水的量在进行相分离的相应的方法条件下形成两个液相的体系。如果有机溶剂和水具有溶混间隙，则形成两个液相。根据iupac，compendium of chemical technology，2
nd edition“goldbook”，version2.3.3，2014-02-24，page 937，溶混间隙可以由相图表示，其中两种不同液体的混合物的组成相对于温度作图。连接点给出双峰曲线。双峰曲线包围了两种液体形成两相的区域，因此这些相被分离。在双峰曲线之外，液体是可溶混的，因此形成均匀的混合物。
[0016]
可以从水中汽提的有机溶剂是每一个在水相中具有的蒸气压高于汽提气中的有机溶剂分压的有机溶剂。
[0017]
在本技术中：
[0018]-任何记载，即使就具体的实施方案进行了说明，也适用于本公开的其他实施方案并且可以与本公开的其他实施方案互换；
[0019]-当一种元素或组分据称包括在和/或选自所表述的元素或组分的列表时，应当理解，在本文明确考虑的相关实施方案中，元素或组分也可以是各个表述的元素或组分中的任何一个，或者也可以选自明确列出的元素或组分中的任何两个或更多个；在元素或组分列表中表述的任何元素或组分可以从这样的列表中省略；以及
[0020]-本文中通过端点对数值范围的任何表述包括在所表述范围内的所有数字以及该范围的端点和等同物。
[0021]
本领域普通技术人员将认识到在明确公开的范围内的其他的范围是考虑的，并且在本发明的范围内。
[0022]
通过将污水与有机溶剂混合并进行随后的相分离，通过该方法转移至有机相中的dcdpso和/或dcdps也可以作为该方法中的产物获得，从而提高dcdpso和/或dcdps的产率。
[0023]
优选地，该方法包含使用其中dcdpso和/或dcdps在20℃下具有0.5至80重量％范围内的溶解度，特别是在20℃下具有3至50重量％的溶解度的有机溶剂。此外，优选地，dcdpso和/或dcdps在有机溶剂的沸点下的溶解度在每种情况下为最高达100重量％，基于dcdpso和/或dcdps和有机溶剂的量计。
[0024]
(a)中与污水混合的有机溶剂可以是一种有机溶剂或两种或更多种有机溶剂的混合物。通常从工艺复杂性较低的角度，特别是对于工业装置，优选仅使用一种有机溶剂。有机溶剂优选氯苯、戊烷、己烷、环己烷、甲基环己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、1-己醇、1-辛醇、二乙基酮、2-己酮、乙酸丙酯、乙酸丁酯、己酸、庚酸中的一种或这些中的至少两种的混合物。如果污水源自生产dcdpso的方法和/或生产dcdps的方法，则优选在(a)中与污水混合的有机溶剂是与生产dcdpso的方法和/或生产dcdps的方法中使用的有机溶剂相同的有机溶剂。特别优选地，有机溶剂是氯苯，特别是一氯苯。
[0025]
特别是对于源自生产dcdpso的方法而因此含有dcdpso作为杂质的污水，使用与生产dcdso的方法中使用的相同的有机溶剂，特别是使用一氯苯，具有其他的优点，即作为有机相获得的富含dcdpso的有机溶剂可以再循环到生产dcdpso的方法中，或者再循环到反应中或者再循环到粗反应产物的处理方法中。此外，在该方法中使用与在生产dcdso的方法中使用的相同的有机溶剂，特别是使用氯苯，具有的额外的优点，即可以避免固化的dcdpso沉
淀。
[0026]
如果使用与生产dcdpso的方法中相同的有机溶剂，对于包含dcdps的水，也可以将有机溶剂再循环到该方法中。同样在这种情况下，优选将有机溶剂再循环到生产dcdpso的方法中。通过将包含dcdps的水再循环到生产dcdpso的方法中，dcdps通过该方法而不受损害，因此可以提高生产dcdpso和使用dcdpso生产dcdps的整个方法的产率。或者，特别是如果不可能将有机溶剂再循环到生产dcdpso的方法中，那么将有机溶剂在用于处理污水之后焚烧。
[0027]
通过使用汽提气从水相中汽提有机溶剂，可以回收有机溶剂，至少部分地与汽提气分离(例如通过相分离或在蒸馏方法中)，以及——如果相同的有机溶剂在dcdpso的生产方法中使用的话——在dcdpso的生产方法中再使用。如果仅发生部分分离，例如在蒸馏方法中，那么在蒸馏塔的顶部移除有机溶剂和一部分水。该混合物形成两相冷凝物，并且可以原样用于生产dcdpso的方法中的洗涤步骤中。
[0028]
除了dcdpso和/或dcdps之外，污水还可以包含氯苯、氯化氢(hcl)、碱金属硫酸盐如硫酸钠(na2so4)、金属氯化物(特别是氯化铝(alcl3))、羧酸或醇(特别是甲醇、乙醇)或甲苯中的至少一种作为杂质。因此，包含在污水中的杂质取决于污水所源自的方法。本发明方法的一个特别的优点是它可以用于从仅含有非常少量的dcdps和/或dcdpso的污水中移除dcdps和/或dcdpso。因此，该方法特别适合于处理除其他杂质外还包含0.5ppm至3000ppm的dcdpso和/或0.5ppm至3重量％的dcdps和0ppm至10重量％的氯苯的污水。
[0029]
如果污水含有氯化氢或金属氯化物，则它们通常保留在水相中，该水相例如在水净化设备中经历进一步的水净化过程，特别是中和。可能作为杂质包含在污水中的醇或羧酸通常分散至水相和有机相中。保留在水相中的那部分也可以通过在水净化设备中进行进一步的水净化过程来移除。即使有机相再循环，迁移至有机相中的那部分也可以保留在有机相中，因为它通常对dcdpso和dcdps的生产方法没有不利影响。
[0030]
如果污水包含dcdpso，那么污水例如源自生产dcdpso的方法，该方法包含：
[0031]
(i)使亚硫酰氯、氯苯和氯化铝以亚硫酰氯∶氯苯∶氯化铝的摩尔比为1∶(6-9)∶(1-1.5)在0至低于20℃的温度下反应，形成中间反应产物和氯化氢，
[0032]
(ii)在70-110℃的温度下混合盐酸水溶液和中间反应产物，从而获得包含dcdpso的粗反应产物，
[0033]
(iii)将粗反应产物分离成包含dcdpso的有机相和水相，
[0034]
(iv)用萃取液洗涤有机相。
[0035]
为了获得dcdpso，在反应(i)中，将亚硫酰氯、氯苯和氯化铝以亚硫酰氯∶氯苯∶氯化铝的摩尔比为1∶(6-9)∶(1-1.5)进料到反应器中，优选亚硫酰氯∶氯苯∶氯化铝的摩尔比为1∶(7-9)∶(1-1.2)，特别优选亚硫酰氯∶氯苯∶氯化铝的摩尔比为1∶(7-8)∶(1-1.1)。
[0036]
亚硫酰氯和氯苯在氯化铝的存在下反应，由此形成中间反应产物和氯化氢。中间反应产物包含4，4
’‑
二氯二苯基亚砜-alcl3加合物。氯化铝通常可以充当催化剂。
[0037]
在反应中产生的氯化氢(hcl)通常为气态形式，并且至少部分地从反应器中移除。虽然它可以气体形式用于其他用途，但是优选地，将从反应中移除的氯化氢与水混合以产生盐酸水溶液。
[0038]
反应后，将中间反应产物与盐酸水溶液混合。出于能源、生产效率以及可持续性的
原因，特别优选地，通过从反应(i)中移除的氯化氢生产盐酸水溶液。通过将中间反应产物与盐酸水溶液混合，可以进行中间反应产物的水解。获得了包含dcdpso的粗反应产物。粗反应产物还可包含通常为水合形式的氯化铝，通常为alcl3·
6h2o。
[0039]
在完成水解后，混合物分离成包含alcl3的水相和包含溶解在过量氯苯中的dcdpso的有机相。假如搅拌混合物，停止搅拌从而使混合物分离。
[0040]
(ii)中使用的盐酸水溶液的量优选为使得没有氯化铝沉淀并且使得形成另外的两个液相，下层相是水相，有机相是上层相。为了实现这一点，(ii)中使用的盐酸水溶液的量优选为使得在水解后水相与有机相的重量比在0.6至1.5kg/kg的范围内，更优选在0.7至1.0kg/kg的范围内，特别是在0.8至1.0kg/kg的范围内。更少量的盐酸水溶液可导致氯化铝沉淀。特别是在较高浓度的盐酸水溶液下，需要更多量以避免沉淀。因此，盐酸水溶液的浓度优选保持低于12重量％。
[0041]
为了从有机相中移除盐酸水溶液和剩余的氯化铝，分离出在(iii)中获得的有机相并用萃取液洗涤。
[0042]
在分离后，将有机相进料到洗涤步骤(iv)中以移除残留的氯化铝和盐酸。用于洗涤有机相的萃取液优选为水。
[0043]
洗涤优选在70-110℃，更优选80-100℃，特别是80-90℃的温度下进行。特别优选地，洗涤在与水解相同的温度下进行。
[0044]
通常，优选为水的萃取液的量足以从有机相中移除所有或基本上所有的氯化铝。从废料防控的角度，通常优选使用尽可能少的萃取液。用于洗涤的水的量优选选择为使得水相与有机相的重量比在0.3至1.2kg/kg的范围内，更优选在0.4至0.9kg/kg的范围内，特别是在0.5至0.8kg/kg的范围内。就可持续性和避免大型废水而言，优选使用尽可能少的水用于洗涤步骤。特别优选使用水的量为使得来自洗涤步骤的整个水相可用于产生水解所需浓度的盐酸水溶液。
[0045]
在预定的洗涤时间后，停止混合以使混合物分离成水相和有机相。将水相和有机相分别从洗涤容器中移除。有机相包含溶解在作为溶剂的过量的氯苯中的dcdpso。预定的洗涤周期优选尽可能地短，从而允许短的总处理时间。同时，需要足够的时间来允许移除氯化铝。
[0046]
该方法可以包括一个或更多个这样的洗涤循环。通常一个洗涤循环就足够了。
[0047]
可以根据本领域技术人员已知的任何方法将dcdpso与有机相分离。例如，可以冷却有机相以使dcdpso结晶。
[0048]
在本发明方法中，待处理的污水可包含在(iii)中获得的水相和在洗涤(iv)中用作萃取液的水。然而，特别优选使用在洗涤(iv)中用作萃取液的水用于制备在反应(ii)中使用的氯化氢水溶液。因此，只有在(iii)中获得的水相为本发明方法中待处理的污水。使用在洗涤(iv)中用作萃取液的水用于生产氯化氢水溶液具有额外的优点，即可以减少作为废水从方法中移除的水的总量。
[0049]
在dcdpso的生产方法中获得的污水通常包含0.01至3重量％的氯苯，1至12重量％的氯化氢，10至30重量％的alcl3和50至3000ppm的dcdpso。更优选地，污水中氯苯的量在0.02至0.5重量％的范围内，氯化氢的量在3至12重量％的范围内，alcl3的量在15至30重量％的范围内，dcdpso的量在100至2000ppm的范围内。特别地，污水中氯苯的量在0.05至
0.3重量％的范围内，氯化氢的量在8至11重量％的范围内，alcl3的量在17至25重量％的范围内，dcdpso的量在200至1500ppm的范围内。所有量均基于污水的总量以重量％和ppm计。
[0050]
如果污水包含dcdps作为杂质，则污水特别可源自通过氧化dcdpso生产dcdps的方法，该方法包含：
[0051]
(i)使dcdpso和氧化剂在作为溶剂的羧酸中反应以获得包含dcdps和羧酸的反应混合物；
[0052]
(ii)将包含dcdps和羧酸的反应混合物分离成包含残余水分的dcdps作为粗产物和包含羧酸的液相，和
[0053]
(iii)任选地后处理包含残余水分的dcdps。
[0054]
在(i)中使用的dcdpso优选源自上述生产dcdpso的方法。由于反应(i)中氯苯的存在可能导致形成爆炸性气相或液相和有毒副产物，因此优选在将dcdpso进料到反应(i)中之前用羧酸洗涤dcdpso。通过该洗涤，移除残留的氯苯。
[0055]
用于洗涤dcdpso的羧酸和用作(i)中的溶剂的羧酸优选是相同的。因此，羧酸可以是仅一种羧酸或至少两种不同羧酸的混合物。优选地，羧酸是至少一种脂族羧酸。所述至少一种脂族羧酸可以是至少一种直链的或至少一种支链的脂族羧酸，或者它可以是一种或更多种直链的和一种或更多种支链的脂族羧酸的混合物。优选地，脂族羧酸是脂族c
6-c
10
羧酸，特别是c
6-c9羧酸，其中特别优选地，至少一种羧酸是脂族单羧酸。因此，至少一种羧酸可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸或癸酸或一种或更多种所述酸的混合物。例如，至少一种羧酸可以是正己酸、2-甲基-戊酸、3-甲基-戊酸、4-甲基-戊酸、正庚酸、2-甲基-己酸、3-甲基-己酸、4-甲基-己酸、5-甲基-己酸、2-乙基-戊酸、3-乙基-戊酸、正辛酸、2-甲基-庚酸、3-甲基-庚酸、4-甲基-酸、5-甲基-庚酸、6-甲基-庚酸、2-乙基-己酸、4-乙基-己酸、2-丙基戊酸、2,5-二甲基己酸、5,5-二甲基-己酸、正壬酸、2-乙基-庚酸、正癸酸、2-乙基-辛酸、3-乙基-岩藻酸、4-乙基-辛酸。羧酸也可以是所述酸之一的不同结构异构体的混合物。例如，至少一种羧酸可以是包含3,3,5-三甲基-己酸、2,5,5-三甲基-己酸和7-甲基-辛酸的混合物的异壬酸或包含7,7-二甲基辛酸、2,2,3,5-四甲基-己酸、2，4-二甲基-2-异丙基戊酸和2,5-二甲基-2-乙基己酸的混合物的新癸酸。特别优选地，羧酸是正己酸或正庚酸。
[0056]
原则上，dcdpso和氧化剂在作为溶剂的羧酸中的反应(i)可以根据技术人员从wo-a2018/007481已知的那样进行操作。
[0057]
优选地，在使用dcdpso生产dcdps的反应(i)中，通常使用包含dcdpso和羧酸的溶液，dcdpso与羧酸的重量比在1∶2至1∶6的范围内，更优选在1∶2至1∶4的范围内，特别是在1∶2.5至1∶3.5的范围内。通过dcdpso与羧酸的这种比例，通过氧化dcdpso产生的dcdps的溶解度在氧化反应和用于获得结晶dcdps的后续结晶方法的温度下处于最佳。这样的比例特别使得在反应中充分散热和通过结晶获得的母液中dcdps的量尽可能低。
[0058]
通常，反应(i)可以在升高的温度下进行，特别是在70-110℃的温度下进行。
[0059]
为了获得dcdps，通过氧化剂氧化包含dcdpso和羧酸的溶液。因此，优选将氧化剂添加到溶液中以获得反应混合物。从反应混合物可以获得包含残余水分的dcdps。
[0060]
用于氧化dcdpso以获得dcdps的氧化剂优选为至少一种过氧化物。所述至少一种过氧化物可以是至少一种过酸，例如一种过酸或两种或更多种(例如三种或更多种)过酸的混合物。优选地，反应(vi)在一种或两种过酸的存在下，特别是在一种过酸的存在下进行。
至少一种过酸可以是直链或支链的未取代的或取代的c
1-c
10
过酸，其可被直链或支链的c
1-c5烷基或卤素(如氟)取代。其实例有过乙酸、过甲酸、过丙酸、过辛酸、过戊酸或过三氟乙酸。特别优选地，至少一种过酸是c
6-c
10
过酸，例如2-乙基己酸过酸。如果至少一种过酸可溶于水，则有利的是以水溶液的形式添加至少一种过酸。此外，如果至少一种过酸不充分溶于水，则有利的是至少一种过酸溶解在相应的羧酸中。最优选地，至少一种过酸是原位产生的直链或支链的c
6-c
10
过酸。特别优选地，过酸通过使用过氧化氢(h2o2)作为氧化剂原位产生。
[0061]
特别是当使用h2o2作为氧化剂时，在氧化过程中形成水。此外，水可以与氧化剂一起添加。优选地，反应混合物中水的浓度保持低于5重量％，更优选低于3重量％，特别是低于2重量％。通过使用浓度为70至85重量％的过氧化氢水溶液，在氧化反应期间水的浓度保持较低。甚至有可能在所述氧化反应期间使所述反应混合物中的水浓缩至低于5重量％，而无需通过使用浓度为70至85重量％的过氧化氢水溶液来移除水。
[0062]
另外地或替代地，可需要从该方法中移除水以保持反应混合物中水的浓度低于5重量％。为了从该方法中移除水，例如可以从反应混合物中汽提水。因此，汽提优选通过使用惰性气体作为汽提介质来进行。如果当使用浓度为70至85重量％的过氧化氢水溶液时，反应混合物中水的浓度保持低于5重量％，则不必另外汽提水。然而，即使在这种情况下，也可以汽提水从而进一步降低浓度。
[0063]
为了获得作为产物的dcdps，在(ii)中将反应混合物分离成包含残余水分的dcdps(在下文中也称为“湿dcdps”)和包含羧酸的液相。
[0064]
如果湿dcdps中的水分对使用dcdps的方法没有负面影响，则湿dcdps可以作为粗产物从该方法中移除。然而，优选进一步处理湿dcdps。
[0065]
分离可以通过任何已知的方法进行，例如通过蒸馏或通过冷却以形成悬浮液随后进行悬浮液的固-液分离。特别优选地，通过冷却和随后的固-液分离来分离反应混合物。
[0066]
优选地，为了将反应混合物分离成湿dcdps和包含羧酸的液相，将反应混合物冷却至低于dcdps的饱和点的温度，从而获得包含结晶dcdps和液相的悬浮液。通过固-液分离将悬浮液分离成湿dcdps和第二母液。因此，固-液分离可以通过任何合适的分离手段进行，例如通过过滤或离心。
[0067]
用于结晶dcdps的冷却可以在任何结晶设备或允许冷却有机混合物的任何其他设备中进行，例如具有可以冷却的表面的设备，例如具有冷却夹套、冷却盘管或冷却挡板(如所谓的“功率挡板”)的容器或罐。
[0068]
用于dcdps结晶的反应混合物的冷却可以连续或分批进行。为了避免冷却表面上的沉淀和结垢，特别优选地在(ii)中分离反应混合物，包括：
[0069]
(ii.a)在气密密闭容器中将反应混合物与水混合以获得液体混合物；
[0070]
(ii.b)通过以下方式将(vii.a)中获得的液体混合物冷却至低于dcdps的饱和点的温度：
[0071]-将气密封闭容器中的压力降低至水开始蒸发的压力，
[0072]-通过冷却来冷凝蒸发的水
[0073]-将冷凝水混合到气密封闭容器中的液体混合物中，
[0074]
从而获得包含结晶的dcdps的悬浮液；
[0075]
(ii.c)进行悬浮液的固-液分离以获得湿dcdps和包含羧酸的液相。
[0076]
该方法允许冷却包含dcdps的反应混合物而不需要冷却表面，特别是在开始冷却过程时，结晶的dcdps积聚在冷却表面上并形成固体层。这提高了冷却过程的效率。此外，可以避免移除该固体层所需的额外努力。
[0077]
如果根据(ii.b)进行冷却，则经历液分离的悬浮液除了结晶的dcdps和羧酸之外还含有水。
[0078]
在通过减压完成冷却和结晶之后，该方法完成，并且优选将压力再次设定为环境压力。在达到环境压力后，使在气密封闭容器中冷却液体混合物形成的悬浮液经历固-液分离(ii.c)。在固液分离方法中，通过冷却形成的结晶dcdps与羧酸和水分离。
[0079]
为了纯化湿dcdps，优选在第一相中用碱水溶液(aqueous base)洗涤湿dcdps，随后在第二相中用水洗涤。通过洗涤，特别是剩余的羧酸和其他杂质，例如在生产dcdps的方法期间形成的不期望的副产物被移除。
[0080]
为了减少从该方法中移除并处理的羧酸的量，将碱水溶液在用于洗涤后与强酸混合。
[0081]
用于洗涤湿dcdps的碱水溶液可以是一种碱水溶液或至少两种碱水溶液的混合物。优选地，用于在第一相中洗涤的碱水溶液优选是碱金属氢氧化物水溶液或至少两种碱金属氢氧化物水溶液的混合物，例如氢氧化钾或氢氧化钠水溶液，特别是氢氧化钠水溶液。
[0082]
通过使用碱金属氢氧化物水溶液，羧酸的阴离子与碱金属氢氧化物的碱金属阳离子反应，形成有机盐和水。与羧酸(其通常不溶于水、并且根据羧酸甚至可与水不混溶)不同，通过与碱水溶液反应形成的有机盐可溶于水，因此不能用碱金属氢氧化物水溶液移除的剩余部分和通过反应形成的水可以通过用水洗涤从湿dcdps中移除。这允许获得作为产物的dcdps，其含有小于1重量％，优选小于0.7重量％，特别是小于0.5重量％的有机杂质。
[0083]
由于碱水溶液的水和由碱的阴离子与羧酸反应产生的水通常不足以移除所有有机盐，并且由于碱水溶液的其他部分可能留在湿dcdps中，因此在第二阶段中用水洗涤湿dcdps。通过用水洗涤，移除未反应的有机盐和碱水溶液的残余物。然后可以通过本领域技术人员已知的常规干燥方法容易地从dcdps中移除水，从而获得干燥的作为产物的dcdps。或者，也可以使用在随后的方法步骤中用水洗涤后获得的水湿dcdps。
[0084]
在第二阶段中使用水洗涤优选在两个洗涤步骤中进行。在这种情况下，特别优选在第二洗涤步骤中使用新鲜的水进行洗涤，并且在第一洗涤步骤中使用已经在第二洗涤步骤中使用的水。这允许用于洗涤的水的总量保持较低。
[0085]
根据本发明方法处理的污水可以是从反应混合物中汽提的水、用于冷却和结晶并在固-液分离中分离出的水以及最终用于洗涤湿dcdps的水。在单独的方法步骤中获得的污水可以单独或合并处理。优选地，将dcdps生产的所有方法步骤的污水混合，然后合并处理。与混合并合并处理或单独处理无关，在dcdps的生产方法中获得的污水是包含dcdps作为杂质的水。然而，特别优选地，将从dcdps生产中移除的污水混合并合并处理。从dcdps生产中移除的合并污水通常包含1ppm至3重量％的dcdps、1ppm至10重量％的羧酸、1ppm至20重量％的醇(特别是甲醇或乙醇)、0ppm至5重量％的碱金属盐和0ppm至5重量％的金属氯化物，更优选1ppm至2重量％的dcdps、1ppm至5重量％的羧酸、1ppm至15重量％的醇(特别是甲醇或乙醇)、1ppm至2重量％的碱金属盐和1ppm至3重量％的金属氯化物，并且特别是2ppm至0.5重量％的dcdps、1ppm至2重量％的羧酸、0.05ppm至10重量％的醇(特别是甲醇或乙醇)、
1ppm至1重量％的碱金属盐和1ppm至1重量％的金属氯化物，所有量均基于污水的总质量计。
[0086]
包含dcdpso和dcdps的水特别为在生产dcdpso的方法和通过氧化dcdpso生产dcdps的方法中获得的污水的混合物。在这种情况下，方法中获得的污水不是单独处理，而是在一个方法中一起处理。
[0087]
如果将源自生产dcdpso的方法和生产dcdps的方法的污水混合并合并处理，则污水通常包含1ppm至1000ppm的dcdpso、1ppm至3重量％的dcdps、1ppm至3重量％的氯苯、1ppm至12重量％的氯化氢、1ppm至30重量％的金属氯化物(特别是alcl3)、1ppm至10重量％的羧酸、1ppm至20重量％的醇(特别是甲醇或乙醇)、和1ppm至15重量％的碱金属盐(特别是na2so4)。更优选地，污水包含1ppm至500ppm的dcdpso、1ppm至2重量％的dcdps、1ppm至0.5重量％的氯苯、1ppm至5重量％的氯化氢、1ppm至25重量％的金属氯化物(特别是alcl3)、1ppm至5重量％的羧酸、1ppm至10重量％的醇(特别是甲醇或乙醇)、和1ppm至10重量％的碱金属盐(特别是na2so4)，并且特别地，污水通常包含1ppm至300ppm的dcdpso、1ppm至1重量％的dcdps、1ppm至0.2重量％的氯苯、1ppm至3重量％的氯化氢、1ppm至15重量％的金属氯化物(特别是alcl3)、1ppm至3重量％的羧酸、1ppm至5重量％的醇(特别是甲醇或乙醇)、和1ppm至5重量％的碱金属盐(特别是na2so4)。所有量均基于污水的总量以重量％和ppm计。
[0088]
特别是如果从不同的方法步骤中移除污水，则优选将污水收集在缓冲容器中，污水从缓冲容器进料至处理污水的方法中。另一方面，用于处理污水的方法也可以被配置成将从dcdpso的生产方法中移除的所有污水直接进料至与有机溶剂进行混合随后相分离(a)。如果在不同的方法步骤中获得污水，则在这种情况下，优选将污水在合适的混合单元中混合然后再在(a)中与有机溶剂混合。通过混合从不同方法步骤移除的污水，或通过先将污水收集在缓冲容器中然后再进料至混合步骤(a)，可以防止污水组成的变化，其可导致处理污水的方法所获得的不同料流的组成的变化。在处理污水的方法中获得的不同料流的组成的这种变化特别可具有以下影响：由于这些变化，料流不能再循环到生产dcdpso的方法中，这是因为它们将对生产dcdpso的方法具有负面影响，因此也对产品质量具有负面影响。
[0089]
由于在生产dcdpso的方法中获得的污水和在生产dcdps的方法中获得的污水的组成不同，可优选分开处理在生产dcdpso的方法中获得的污水和在生产dcdps的方法中获得的污水。在这种情况下，优选将在生产dcdps的方法中获得的污水混合并处理，以及将在生产dcdpso的方法中获得的污水混合并与生产dcdpso的方法中获得的污水分开处理。
[0090]
除了根据上文所述的方法净化用于生产dcdps的方法中获得的污水之外，用于处理含有dcdpso和/或dcdps的污水的本发明方法还可以用于处理在生产dcdps的替代方法中产生的污水。
[0091]
本发明的方法例如可用于处理例如us 4,937,387中所记载的在通过氯苯与三氧化硫反应生产dcdps的方法中获得的污水。
[0092]
在该方法中，在第一反应阶段中，使液体三氧化硫与氯苯反应，形成4-氯苯磺酸。在第一反应阶段中，添加过量的氯苯，并且第一反应阶段通常在-20℃至230℃的范围内，优选在30℃至70℃的范围内的温度下操作。此外，优选向第一反应阶段中加入水。在第二阶段，优选在180-250℃的温度下操作，通过4-氯苯磺酸与氯苯反应形成dcdps。为了移除也在第二阶段形成的水，使用过热的氯苯蒸气作为汽提介质。此外，将过热的氯苯蒸气用于加
热。
[0093]
为了移除剩余的4-氯苯磺酸，使在第二反应阶段中获得的反应混合物经历使用水的萃取方法。将在水中获得的4-氯苯磺酸干燥并再循环至第二反应阶段中。
[0094]
含有dcdps的有机相可以经历进一步的处理步骤，例如通过结晶。
[0095]
通过该方法获得的污水通常可包含1ppm至10重量％的一氯苯，1ppm至50重量％的4-氯苯磺酸和0.5ppm至1重量％的dcdps。此外，污水还可含有0至30重量％的硫酸或硫酸盐。
[0096]
制备dcdps的可产生含水dcdps作为杂质的其他方法包括其中三氧化硫、硫酸二甲酯和氯苯在50至100℃的温度下在一个单独的反应中反应的反应阶段。这种方法例如在us 5,082,973所记载。除了在一个单独的反应中使三氧化硫、硫酸二甲酯和氯苯反应之外，还可以进行其中三氧化硫和硫酸二甲酯转化为焦硫酸二甲酯的第一反应阶段，并且在第二反应阶段中将焦硫酸二甲酯与氯苯反应形成dcdps。用水洗涤所得反应产物，然后干燥。
[0097]
如果反应分两个阶段进行，那么优选在第二阶段中将焦硫酸二甲酯计量加入含有氯苯的反应器中，并且在完成添加焦硫酸二甲酯后，将所得反应混合物转移至包含含有氯苯和水的混合物的容器中，氯苯和水的混合物的温度为50-100℃。在容器中形成悬浮液，将其过滤。通过过滤获得固体dcdps和包含水相和有机相的两相滤液。
[0098]
通过该方法获得的污水通常可包含1ppm至10重量％的一氯苯、1ppm至50重量％的4-氯苯磺酸、0.5ppm至1重量％的dcdps、0至15重量％的甲醇或甲苯和1ppm至25重量％的硫酸二甲酯。此外，污水还可含有0至30重量％的硫酸或其他硫酸盐。
[0099]
与用于生产dcdps所进行的方法无关，在方法中产生的可含有dcdps的每个水相都可以经历处理包含dcdpso和/或dcdps的水的本发明方法。如果在一个方法中污水在不同阶段产生，则可混合污水或单独处理每个阶段的污水。
[0100]
除了在生产dcdps的方法中获得的污水之外，处理污水的方法还可以用于处理在使用dcdps和/或dcdpso例如作为单体用于制备如聚亚芳基(醚)砜例如聚醚砜或聚砜的聚合物或作为药物、染料和农药的中间体的方法中获得的污水，例如用于生产可用作抗微生物物质或用作药物的二氨基-二苯砜的方法。可产生含有dcdps的水的可使用dcdps和/或dcdpso的其他方法例如有用于生产杀虫剂的方法、橡胶制造中的方法和用于生产环氧体系的方法。
[0101]
为了从污水中重新获得dcdpso和/或dcdps从而提高相应生产方法的产率，将污水与有机溶剂混合，随后在(a)中进行相分离。通过该方法，dcdpso和/或dcdps通过使用有机溶剂作为萃取液的萃取从污水中分离掉。通过这一萃取，获得dcdpso和/或dcdps贫化的水以及包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相。
[0102]
从与有机溶剂混合和随后的相分离(a)中移除的包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相优选再循环到dcdpso的生产方法中。或者，包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相，特别是包含有机溶剂和dcdps的有机相，可以在外部处置或焚烧。优选地，将包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相再循环到在有机溶剂中进行的水解中。或者，还可以将包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相再循环到洗涤(iv)或分离步骤(iii)中。优选地，将包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相再循环到水解(ii)或洗涤(iv)中。通过再循环包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的有机相，dcdpso和/或dcdps再循
环到该方法中并且可以作为产物获得。因此，可以提高生产dcdpso和/或dcdps的方法中dcdpso和/或dcdps的总产率。
[0103]
为了从污水中分离dcdpso和/或dcdps，每一千克污水优选使用0.10-5kg的有机溶剂。更优选地，每一千克污水使用0.15至1kg的有机溶剂，特别是每一千克污水使用0.15至0.4kg的有机溶剂。该量足以从污水中提取dcdpso和/或dcdps的主要部分。在混合和相分离后，dcdpso和/或dcdps在水中的量优选低于10ppm。更优选地，在从污水中提取dcdpso和/或dcdps之后，水中含有小于5ppm的dcdpso和/或dcdps，特别是小于3ppm的dcdpso和/或dcdps。另一个优点是，当使用这样量的有机溶剂时，包含有机溶剂和dcdpso和/或dcdps的整个有机相可以再循环到生产dcdpso和/或dcdps的方法中。
[0104]
为了将污水中的dcdpso和/或dcdps保持为液体形式，使得其可以通过与有机溶剂混合和随后的相分离从污水中移除，优选至少将污水与有机溶剂在10-100℃的温度范围内，更优选在70至90℃的温度范围内，特别是在80至90℃的范围内进行混合。为了在这样的温度下进行混合，可以在相应的温度下进料污水和有机溶剂。污水和有机溶剂例如可以在储存容器中加热，它们在混合之前储存在此处。为了处理在水解(ii)中获得的污水，优选进行混合的温度对应于进行水解(ii)的温度。在这种情况下，在水解之后分离出的污水已经具有相应的温度，仅需要保持该温度。这可以例如通过使污水流过的管线和其中储存污水的容器绝热来实现。然而，除了隔热之外，优选至少对于储存污水的容器，或者——特别是在污水直接进料至混合而没有在储存容器中的缓冲的情况下——对于污水流过的管道提供调温装置，从而将污水加热或冷却到期望的温度。或者，也可以使用单独的调温装置，例如加热器，污水先通过该调温装置再进料至混合。
[0105]
通过与有机溶剂混合和随后的相分离从污水中分离dcdpso和/或dcdps可以在可用于液-液萃取方法的任何合适的设备中进行。合适的装置例如是萃取塔，例如脉冲塔、离心萃取器或混合器-沉降器。特别优选地，萃取在混合器-沉降器中进行。相分离成有机相和水相可以在任何合适的相分离器中进行。为了支持相分离，优选使用具有如针织布或聚结器板的内部构件的相分离器。此外，可以进行任何合适的支持相分离的措施，例如通过添加水或有机溶剂或通过倾斜混合装置来增加相关系。
[0106]
为了提高效率并且使保留在水中的dcdpso和/或dcdps的量最小化，特别优选在至少两个步骤和最高达5个步骤中进行混合和随后的相分离。优选地，混合和相分离在1至3个步骤中进行，特别是在1至2个步骤中进行。在每个步骤中，使污水与用于萃取的有机溶剂剧烈接触。因此，可以逆流操作混合和相分离，并将新鲜有机溶剂进料到最后的混合步骤中，并将每个步骤使用过的有机溶剂进料到前一步骤中。然后从第一步，在混合和相分离过程中提取富含dcdpso和/或dcdps的有机溶剂。或者，也可以将新鲜的有机溶剂进料到每个步骤中。然而，优选以逆流操作混合和相分离步骤。
[0107]
根据本发明，在进行混合和随后的相分离使得从污水中移除dcdpso和/或dcdps之后，用汽提气对dcdpso和/或dcdps的贫化的水进行汽提(b)。通过汽提(b)，特别是从dcdpso和/或dcdps贫化的水中移除有机溶剂，从而允许有机溶剂在该方法中再利用。
[0108]
用于从水相中汽提有机溶剂的合适的汽提气例如为惰性气体如氮气，空气或甲烷，或蒸汽。特别优选地，汽提气是蒸汽。在本发明的上下文中，“蒸汽”意指水蒸气。优选地，蒸汽是新鲜蒸汽，不是在汽提塔底部的蒸发器中产生。然而，也可以蒸发汽提塔的底部产物
并使用该蒸发的底部产物作为汽提气。
[0109]
对于汽提，优选每kg dcdpso和/或dcdps贫化的水使用0.05-0.7kg的蒸汽。更优选地，每kg dcdpso和/或dcdps贫化的水使用0.05-0.3kg的蒸汽，特别是每kg dcdpso和/或dcdps贫化的水使用0.05-0.15kg的蒸汽。该蒸汽量足以从水中汽提有机溶剂。
[0110]
汽提期间dcdpso和/或dcdps贫化的水的温度优选在70至150℃的范围内。通过该温度，可以避免用于汽提的蒸汽的冷凝，并且可以通过蒸汽将有机溶剂与dcdpso和/或dcdps贫化的水分离。更优选汽提期间dcdpso和/或dcdps贫化的水的温度为80-130℃，特别是100-120℃。用于汽提的蒸汽在汽提装置的入口处的温度优选为100-160℃的范围内，更优选110-150℃的范围内，特别是120-145℃的范围内。
[0111]
汽提优选在0.8-2.0bara，更优选0.9-1.5bara，特别是1.0-1.2bara的压力下进行。
[0112]
对于汽提，可以使用适合于汽提的任何设备。特别地，使用汽提塔用于汽提。这种汽提塔通常含有内部构件。这样的内部构件例如是规整填料或无规填料或塔盘。如果使用无规填料，则填料例如可以包含环、鞍形物、环或本领域技术人员已知的任何其他类型。如果汽提在板式塔中进行，则可以使用任何塔盘，通过该塔盘可以实现dcdpso和/或dcdps贫化的水与蒸汽的剧烈接触。合适的塔盘例如是穿孔塔盘、泡罩塔盘或浮阀塔盘。
[0113]
如果使用板式塔进行汽提，则塔以逆流操作，其中dcdpso和/或dcdps贫化的水在塔的顶部进料，蒸汽在塔的底部进料。如果塔具有规整填料或无规填料，即所谓的填料塔，则该塔可以逆流或并流操作。然而，当使用填充柱时，该柱优选以逆流操作。
[0114]
为了实现令人满意的结果，汽提(b)优选在具有作为内部构件的塔盘和至少两个塔盘的塔中进行。特别地，汽提塔包括5至25个塔盘。由于待汽提的混合物的腐蚀性，进一步优选用瓷漆涂覆汽提塔的内部或使用由玻璃制成的汽提塔。
[0115]
通过汽提，可以从dcdpso和/或dcdps贫化的水中移除有机溶剂，使得水中有机溶剂的量在汽提后低于20ppm，更优选在3至15ppm的范围内，特别是在3至10ppm的范围内。
[0116]
为了再利用从汽提中提取的气体组分，优选将这些组分冷凝并再循环到生产dcdpso的方法和/或生产dcdps的方法中。为了移除不可冷凝的气体组分，可以在冷凝后另外提供气/液分离。这样的气体组分例如可以是惰性气体。
[0117]
从汽提中提取的气体组分通常是含有有机溶剂的蒸汽，其从dcdpso和/或dcdps贫化的水中汽提。在冷凝含有有机溶剂的蒸汽后，获得水和有机溶剂的混合物，其例如可用作萃取液用于洗涤(iv)在制备dcdpso的方法中获得的有机相。
[0118]
通常将作为液相获得的dcdpso和/或dcdps贫化的水和有机溶剂在汽提(b)后进行处理。如果在dcdpso和/或dcdps贫化的水和有机溶剂中含有氯化氢和氯化铝，那么水特别是在中和水中仍然溶解的氯化氢和氯化铝之后，通过用于清洁水的常规方法进行处置。通过中和，通常形成al(oh)nclm，其可以通过沉降或过滤分离。分离出al(oh)nclm后可以将水进料到水净化设备中的活化容器中。如果水含有醇或羧酸，则这些通常会在水净化设备中被降解。
[0119]
混合和相分离(a)以及汽提(b)可以连续或分批进行。优选地，通过与有机溶剂混合和随后的相分离以及汽提有机溶剂从污水中提取dcdpso和/或dcdps是连续进行的。如果
方法步骤之一，即或者混合和相分离(a)，或者汽提(b)，是连续进行的并且另一个是分批进行的，则必须提供缓冲容器，混合和相分离(a)后dcdpso和/或dcdps贫化的水被收集到该缓冲容器中，并将dcdpso和/或dcdps贫化的水从缓冲容器进料到汽提(b)中。如果分批进行混合和相分离(a)而连续进行汽提(b)，则缓冲容器需要足够大以接收通过相分离方法获得的dcdpso和/或dcdps中贫化的全部水。然后进行汽提，使得完成提取之后的容器的一次填充到缓冲容器的下一次填充，缓冲容器的内容物被进料至汽提方法中。另一方面，如果连续进行混合和相分离(a)并分批进行汽提(b)，则容器需要足够大以收集在连续汽提批次期间从相分离中提取出的dcdpso和/或dcdps中贫化的所有水。根据污水的量和用于混合和相分离(a)以及汽提(b)的装置的尺寸，可以仅使用一个设备或多于一个设备。如果使用多于一个设备，则将这些设备并联连接以允许同时操作。
[0120]
本发明的说明性实施方案在附图中示出并且在下文的说明中更详细地解释。在下文的说明中，没有详细说明公知的功能或构造，以避免以不必要的细节模糊本公开内容。
[0121]
图1示出本发明方法的实施方案的流程图，
[0122]
图2示出在两个步骤中进行的萃取的流程图，
[0123]
在图1所示的方法中，将含有dcdpso和/或dcdps作为杂质的污水1收集在缓冲容器3中。污水1从缓冲容器进料到萃取5中，在萃取5中污水1与作为萃取剂7的有机溶剂(特别是氯苯)混合，并且随后分离成有机相和水相。在萃取5中，将dcdpso和/或dcdps与污水分离。
[0124]
萃取5可以在用于液-液萃取的任何合适的装置中进行。合适的装置例如是塔或混合器-沉降器。优选地，萃取5在混合沉降器中进行。优选地，萃取5如图2所示在至少两个步骤中进行，其中每个步骤使用单独的萃取装置。因此，每个萃取步骤可以在不同类型的萃取装置中进行。然而，优选对于每个萃取步骤仅使用一种类型的装置，特别是混合器-沉降器。
[0125]
萃取5优选在70至110℃的温度和环境压力下进行。
[0126]
从萃取5中提取出dcdpso和/或dcdps贫化的水9和富含dcdpso和/或dcdps的有机溶剂11。如果有机溶剂是氯苯，则例如将富含dcdpso和/或dcdps的有机溶剂11再循环到dcdpso的生产过程中，特别是再循环到通过使氯苯与亚硫酰氯在氯化铝的存在下反应获得的中间反应产物的水解中。
[0127]
使dcdpso和/或dcdps贫化的水9经历汽提13。通过汽提13，将从dcdpso和/或dcdps贫化的水中分离掉有机溶剂。对于汽提13，使蒸汽15与dcdpso和/或dcdps贫化的水接触。汽提13优选在汽提塔中进行，其中dcdpso和/或dcdps贫化的水和蒸汽以逆流流动。在汽提期间，使蒸汽与dcdpso和/或dcdps贫化的水剧烈接触。汽提在80-120℃的温度下进行。为了达到该温度，可以在管线19中提供热交换器17，dcdpso和/或dcdps贫化的水通过该热交换器17由萃取5流至汽提13。如果萃取5在与进行汽提的温度相同的温度下进行，则不必提供额外的热交换器17。在这种情况下，通常足以隔热管线，通过该管线dcdpso和/或dcdps贫化的热水9从萃取5流到汽提13。或者，还可以使用dcdpso和/或dcdps贫化的水9的热量来加热供给到汽提13中的水。为了使用dcdpso和/或dcdps贫化的水9的热量来加热进料到汽提13中的水，可以使用通过其dcdpso和/或dcdps贫化的水和进料到汽提13中的水可以在单独的通道中流动的任何合适的间接热交换器，例如管束热交换器、板式热交换器或螺旋热交换器。dcdpso和/或dcdps贫化的水和进料到汽提中的水可以逆流流动、并流流动或错流流动。使用dcdpso和/或dcdps贫化的水的热量来加热进料到汽提中的水具有额外的优点，即dcdpso
和/或dcdps贫化的水被冷却。
[0128]
如果提供额外的缓冲容器，在其中dcdpso和/或dcdps贫化的水9在进料到汽提13之前被收集，则可以通过对缓冲容器调温而将dcdpso和/或dcdps贫化的水加热到进行汽提13的温度。为了调温，缓冲容器可以包括加热介质或冷却介质流经其中的双夹套或加热线圈，或者具有电加热，或具有其中至少两种的组合。当萃取5在比汽提13更高的温度下进行时，冷却是特别必要的。然而，优选在相同温度下进行萃取5和汽提13，或者在比萃取5更高的温度下进行汽提13。
[0129]
从汽提中获得含有蒸汽和蒸发的有机溶剂的气流21和含有dcdpso和/或dcdps贫化的水和有机溶剂的液体流23。如果有机溶剂是氯苯，则气流21优选经历冷凝25，然后再循环到dcdpso的生产过程中，特别是在通过反应产物的相分离获得的有机相的洗涤步骤中，所述反应产物通过使氯苯和亚硫酰氯在氯化铝存在下反应形成中间反应产物，并在氯化氢水溶液存在下水解中间反应产物以形成dcdpso而获得。
[0130]
通过汽提获得的含有dcdpso和/或dcdps贫化的水和有机溶剂的液体流23可以从该方法中提取出，并在排放到环境中之前引入到水净化设备中。
[0131]
图2示出在两个步骤中的萃取方法的流程图。
[0132]
如果萃取5在两个步骤中进行，则污水1被供给到第一混合物器单元101中。在第一混合单元101中，污水与作为萃取剂的有机溶剂混合。第一混合单元101优选可以例如通过双夹套103或加热线圈(本文未示出)来加热。然后将污水和萃取剂的混合物进料到第一相分离单元105中，其中水和萃取剂分离成水相106和有机相115。
[0133]
第一混合单元101和第一相分离单元105优选为第一混合器-沉降器的混合室和沉降室。
[0134]
水相106从第一相分离单元105进料到第二混合单元107中。此外，将有机溶剂作为萃取剂7进料到第二混合单元107中。将有机溶剂和水相在第二混合单元107中混合，并将由此获得的混合物进料到第二相分离单元109中。对于第一步骤，第二混合单元107也优选可以例如通过双夹套108或加热线圈(本文未示出)来加热。此外，第二混合单元107和第二相分离单元109也优选为第二混合器-沉降器的混合室和沉降室。在第二相分离单元109中，将在第二混合单元107中获得的混合物分离成第二水相111和第二有机相113。
[0135]
将第二有机相113作为萃取剂进料到第一混合单元101中。第二水相111作为dcdpso和/或dcdps贫化的水9从萃取中提取出并进料到汽提13中。
[0136]
从第一相分离单元105提取出的有机相115是含有dcdpso和/或dcdps的有机溶剂11，并且如果有机溶剂用于生产dcdpso的方法中，则再循环至dcdpso的生产方法中。
实施例
[0137]
实施例1
[0138]
将从用于生产dcdpso的方法的水解中提取出的含有107ppm的dcdpso和25g氯苯的249g污水在1升容器中在90℃和1000rpm下搅拌。停止搅拌后，混合物分离成有机相和水相。在1分钟沉降时间后取出水相样品。在样品中分析出8ppm的dcdpso。
[0139]
实施例2
[0140]
将从用于生产dcdpso的方法的水解中提取出的含有107ppm的dcdpso和49g氯苯的
237g污水在1升容器中在90℃和1000rpm下搅拌。停止搅拌后，混合物分离成有机相和水相。在1分钟沉降时间后取出水相样品。在样品中分析出5ppm的dcdpso。相分离后，将水相再次与40g氯苯混合。停止混合后，混合物分离成有机相和水相。在1分钟沉降时间后取出的水相样品含有《2ppm的dcdpso。
[0141]
实施例3
[0142]
在连续混合器-沉降器设备中，将从用于生产dcdpso的方法的水解中提取出的含有280ppm的dcdpso的11kg/h的污水在80℃下在1升体积的搅拌容器中以1200rpm与1.7kg/h的氯苯混合，并在负载为9m3/(m2h)的立式相分离器中分离。从相分离器中取出水相样品。样品含有6ppm的dcdpso。
[0143]
实施例4
[0144]
在泡罩塔中，用0.8kg/h的蒸汽汽提10kg/h的其中氯苯入口浓度为802mg/l，温度为99℃的连续污水流，使得蒸汽与污水的比率为0.08kg/kg。蒸汽具有约120℃的入口温度。塔以逆流模式操作。加热塔以避免热损失。汽提后，氯苯贫化的水具有氯苯浓度为19mg/l。