用于化学固定技术的迈克尔加成硬化合成树脂
1.本发明涉及一种用于化学固定技术的合成树脂体系，特别是用于在钻孔中固定锚固装置的合成树脂体系，该合成树脂体系包含基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，基于含有ch-酸性亚甲基基团的化合物的反应树脂和催化剂，以及涉及它的用途和下文提到的本发明的其他方面（实施方式）。
2.在化学固定技术领域中，特别是已经建立了两种不同的体系：一种是基于通过过氧化物硬化的可自由基聚合的烯属不饱和化合物，另一种是基于环氧化物-胺。两种体系都有优点和缺点。自由基硬化体系的特点是快速低温硬化（例如：-10
ꢀ°
c），但显示出相对较高的收缩率（“收缩率”）并且拉伸值不是很高。但是，与之相反，基于环氧化物-胺的体系显示在低温（例如：《 5
ꢀ°
c）下的硬化速度明显较慢，但收缩率明显较低，以及拉伸值明显较高。
3.长期以来，人们一直在努力将两种体系在化学固定技术领域的优势结合起来。为此目的，过去曾提出过双硬化粘合剂，其不但通过自由基聚合而且通过加聚（环氧化物-胺）硬化。这意味着这种类型的混合体系基于树脂组合物，其中包含可以根据两种不同反应类型硬化的化合物。因此，ep 2357162 a1 描述了一种混合树脂体系，它包含可自由基硬化的树脂和环氧树脂。该硬化剂包含脂肪胺和过氧化物，特别是过酸酯。这种混合体系的缺点是它不能被制造成储存稳定的，特别是作为双组分体系。这归因于过酸酯由于它们的反应性羰基而与胺快速地反应。
4.本发明的目的是提供一种合成树脂体系，它结合了快速低温硬化（如在可自由基聚合体系的情况下）与显著更高的拉伸值（如在可加聚硬化体系（环氧化物-胺）的情况下）。
5.本发明优选方面的另一个目的是提供一种合成树脂体系形式的固定组合物，其避免了高度危害健康的成分并且优选地是无标记的（kennzeichnungsfrei）。
6.令人惊讶地发现：如果使用含有用于迈克尔加成（c-迈克尔加成）的原料(edukte)的合成树脂体系—与先前的聚合类型分开，则可以获得先前体系的优点。
7.通过迈克尔加成硬化的体系在地面涂料领域是已知的。 因此，us 2018/0134913 a1 描述了一种涂料，该涂料包含ch-酸性化合物作为组分 a 和活化的 α,β-不饱和化合物作为组分 b。该两种组分在强碱的存在下硬化。根据本发明的地面涂料的交联指数为2.4至2.8。
8.us 4 217 396也描述了用作地面涂料的交联的丙烯酸酯-乙酰乙酸酯聚合物。所使用的乙酰乙酸酯仅是二乙酰乙酸酯，它与多官能团丙烯酸酯结合形成地面涂料。实施例中使用的交联指数为2.9。
9.us 4 602 061描述了一种可在室温下硬化的漆组合物，其由α,β-不饱和羰基化合物和具有活化ch基团的化合物(例如含有丙二酸酯基团的低聚的或聚合的酯)组成。该漆组合物在不加热的情况下快速硬化并且具有优异的硬度。在组合物中使用的交联指数为2.0至2.7。
10.美国专利申请us 2005/0081995 a1基于一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物由至少一种迈克尔供体、至少一种迈克尔受体和至少一种迈克尔供体的阴离子组成。该粘合剂
组合物用于制造胶带并且具有在2.0至2.2范围内的交联指数。
11.在第一种发明实施方式中，本发明的主题是一种合成树脂体系，其包括以下成分：a)基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，b)反应树脂，其含有带有 ch-酸性亚甲基基团的化合物，以及c)催化剂。
12.合成树脂体系优选是多组分的，特别是双组分的，优选作为多组分的的试剂盒，例如双组分的试剂盒。
13.在另一个实施方式中，本发明还涉及如刚刚描述的组合的多组分、特别是双组分合成树脂体系作为粘合剂的用途，特别是用于将锚固装置固定在诸如墙体或混凝土的基材中，或者还用于固定用来加固建筑物的纤维、织造物(gelegen)、织物(geweben)或复合材料。
14.用于在孔或间隙中用砂浆固定锚固元件的相应的工艺和方法也形成了本发明的实施方式，其中使用根据本发明的多组分、特别是双组分的合成树脂体系用于用砂浆固定(粘结)锚固装置，其中所述合成树脂体系和锚固装置依次，特别是首先是合成树脂体系，然后是锚固装置，或（至少基本上）同时地在基材中引入孔或间隙中（也在开裂的基底中，例如开裂的混凝土中），或是具有各自部分引入的混合形式。
15.本发明的实施方式也在权利要求书中找到，这里其通过引用并入。
16.发明人惊奇地发现：基于成分a)、b)和c)的合成树脂体系结合了一方面在自由基硬化的和另一方面在通过加聚硬化的化学固定体系中发现的优点，尽管没有自由基硬化参与。这是令人惊讶的，因为这里发生的反应以前从未在用于化学固定技术的合成树脂体系中使用。
17.迈克尔加成在涂料领域是已知的，特别是作为地面涂料的领域（参见上面提到的相关专利说明书）。由于在钻孔中发生的力与（地面）涂料的力完全不同，因此对于固定技术领域的技术人员来说，并不容易想到考虑使用在α，β-不饱和化合物和带有ch-酸性亚甲基基团的化合物之间的迈克尔加成作为用于化学固定体系的合成树脂体系。 因此，从宏观的角度来看，在轴向负载的情况下，在钻孔中会产生巨大的系统必须承受的剪切应力，而（地面）涂料更确切地说应该承受高的抗压强度和耐磨性。
18.本发明人还惊奇地发现：甚至在使用高度官能化的原料时，基于迈克尔加成的合成树脂体系在钻孔中也具有高性能。此外，发明人能够确定了：混凝土的拉伸值也随着交联指数的增加而增加。这是令人惊讶的，因为欧洲专利申请 ep 3 299 432 a1 在第 2 和第 3 页教导了：聚合收缩随着官能团（此处为（甲基）丙烯酸酯基团）比例的增加而增加，并且化学复合销钉（verbundd
ü
bel）的承载性质因此受到严重损害。
19.在另一个本发明的实施方式中，本发明的主题是一种合成树脂体系，其包含以下成分：a)基于平均官能度≥2的α,β-不饱和化合物的反应树脂b)反应树脂，其含有平均官能度≥ 4 的带有 ch 酸性亚甲基基团的化合物，以及c)催化剂。
20.还发现：如果硬化产物的交联密度基于3.0或更高范围内的交联指数，则可以特别好地实现本发明的目的，其中交联指数iv通常根据下式确定：
ꢀꢀ
（等式a）其中-ai是指成分(例如a)、b)的参与聚合的各个基团的类型，例如-ch2-(官能度2)-ch=ch2等，
‑ꢀ
ni 是指整个体系的分子 i 的相应基团的物质的量（数量），并且-fi 是指在考虑到与潜在反应伙伴的可能反应的数量下反应分子的各自的（在混合物的情况下，任选地平均）官能度，其中在每种情况下其前提条件是：在二组分或多组分体系中存在组分的化学计量比(例如在二组分体系中a):b))，这样使得根据本发明，一种组分的过量反应性基团的量偏离化学计量正确量不应该大于20%，优选小于10%，更优选小于0.5%，并且其中认为完全转化。
21.因此，交联指数 iv 是无量纲数，并且仅表示平均数。如果iv＝2或更低，则仅存在线型聚合物；如果iv大于2，则开始交联至热固性塑料，这是本发明所要求的，以确保在钻孔中的高性能和耐温性。
22.因此，交联指数也是理论上确定的（平均）数值，其可以从对于（例如，以商业上可获得的或根据本领域技术人员已知的用于测定反应性基团的方法的相应信息可获得或可测定的） 原料的数据 ai、ni 和 fi 或相应的信息确定。本领域技术人员可以容易地理解：通过将具有不同官能度的化合物以合适的比例相互混合可以获得多种交联指数(也参见上式)。
23.因此，在另一个本发明的实施方式中，本发明的主题是一种合成树脂体系，其包含以下成分：a)基于平均官能度≥2的α,β-不饱和化合物的反应树脂b)反应树脂，其中含有平均官能度≥ 4 的带有 ch 酸性亚甲基基团的化合物，以及c)催化剂，其特征在于所述合成树脂体系的交联指数≥3。
24.还发现基于成分 a)、b) 和 c) 的合成树脂体系符合适用于建筑工地条件下可用性的标准。特别地，这些一方面是在高温 ( 《 45
ꢀ°
c) 下足够的稳定性以防止从钻孔中溢出和/或泄漏，以及另一方面是在低温 (》
ꢀ‑ꢀ
25
ꢀ°
c) 下足够低的粘度以确保手动从料筒(kartuschen)等挤出。
25.在上文和下文中，更通用的术语或特征可以单独地、多个地或全部由在每种情况下具体(特别是下文)给出的的定义替换，这导致本发明的具体的、特别优选的实施方式。
26.在使用“一个(ein)”或“一种(eine)”的情况下，这（除非另有说明，例如通过明确前缀“至少”）首先被理解为不定冠词，并且包括“一个（数量：1）或多个”以及只有一个（数量：1）。换言之，“一个(ein)”或“一种(eine)”表示“一个”（“1”）或“一个或多个，例如两个或三个或四个”。
27.除非另有说明，在上文和下文中，基于根据本发明的合成树脂体系（不含包装材料）的所有成分（除非另有说明或者显然的），在每种情况下百分比份额值或者含量值表示重量百分比（“重量%”）或相对重量份额。
[0028]“包含”或“包含”是指除了提到的组件或特征之外，还可能有其他的，因此它代表非穷尽列举，这与“由...组成”相反，它表示穷尽列表其使用时列举的组分或特征。在本发明的实施方式中，“包括”或“包括”可以替换为“由...组成”。
[0029]
在提到术语“进一步”的地方，意味着没有该术语的特性可是更优选的。
[0030]“和/或”表示所提及的特征/物质可以各自单独存在或以两种或多种在每种情况下提及的特征/物质的组合存在。
[0031]
在根据本发明的合成树脂体系的成分a)中，α，β-不饱和化合物的平均官能度≥2，尤其≥2至20或优选至18，尤其是2.05至20或优选至18，优选 2.1 到 20。
[0032]
在根据本发明的合成树脂体系的成分b)中，带有ch-酸性亚甲基基团的化合物的平均官能度为≥4，特别是≥4至12，优选至7，特别是4.05至12，优选至到 7，优选 4.1 到 12，优选到 7。
[0033]
合成树脂体系的交联指数≥3，优选≥3-6，特别是3.1-6，更优选3.5-6，还更优选4-6，尤其是4.1-4.3。
[0034]
在基于α，β-不饱和化合物的反应树脂中，通常可以包含烯属不饱和化合物作为α，β-不饱和化合物，其中碳双键被吸电子基团（例如α位中的羰基）活化。特别地，下面应理解为这样的反应树脂，其包含这样的化合物或（本身视作反应树脂）由这样的化合物组成，该化合物携带至少一种，优选2种或多种富马酸酯基团、马来酸酯基团、衣康酸酯基团或特别是丙烯酸酯基团(h 2 c=ch-co-)，例如丙烯酸酯或丙烯酰胺，例如单-或特别是二-、三-、四-或更高级的聚丙烯酸酯，特别选自羟基-c 2 ‑
c 10
烷基的丙烯酸酯，例如丙烯酸羟乙酯、羟丙酯或羟丁酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯、聚(丁二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯， 3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三异丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 f二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 af二缩水甘油醚二丙烯酸酯 或双酚s 二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 a 聚乙氧基二丙烯酸酯、双酚 f 聚乙氧基二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三（2-丙烯氧基乙基）异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇单羟基三丙烯酸酯、季戊四醇三乙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇聚己内酯六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三（羟乙基）异氰脲酸根合聚己内酯三丙烯酸酯、 三(2-羟乙基)异氰脲酸根合三丙烯酸酯、 三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、酯 二醇二丙烯酸酯, 2-(2-丙烯酰氧基-1,1-二甲基(dimetrhyl))-5-乙基-5-丙烯酰氧基甲基-1,3-二噁烷、四溴双酚a二乙氧基二丙烯酸酯、4,4-二巯基二苯硫醚二丙烯酸酯、聚四甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、 1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二羟甲
基丙烷四丙烯酸酯、甲酚环氧丙烯酸酯、酚醛清漆“聚”丙烯酸酯、含有丙烯酸酯基团的低聚物或聚合物，其来自聚环氧化物与丙烯酸（或其反应性衍生物，如酰卤或活性酯）的反应或来自聚酯多元醇与丙烯酸(或其反应性衍生物，特别是如刚刚提到的)的反应，或聚氨酯丙烯酸酯(例如，可通过异氰酸酯与含oh基的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，和聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）。丙烯官能的烷氧基硅烷或有机聚硅氧烷也是可能的(参见wo2006/087079 a1)，例如丙烯酸根合甲基三甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基三乙氧基硅烷或丙烯酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二乙氧基硅烷或丙烯酰胺基甲基甲基二甲基乙氧基硅烷。
[0035]
或者，基于α，β-不饱和化合物的反应树脂也可以理解为是指基于马来酸、富马酸或衣康酸，或它们各自的酸酐的聚酯树脂。带有活化的烯属不饱和基团的聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂和/或醇酸树脂也应理解为此类反应树脂。丙烯酸酯(特别优选)、富马酸酯、衣康酸酯和马来酸酯，特别是在本公开中作为优选标明的那些，是优选的反应树脂。
[0036]
所提及的化合物也可以作为其中两种或多种的混合物存在。
[0037]
单丙烯酸酯也是可能的。然而，由于它们的链断裂效应，它们不太优选，或者作为与二丙烯酸酯或聚丙烯酸酯的混合物存在。可以使用市售的丙烯酸酯和/或富马酸酯、马来酸酯或衣康酸酯。例如，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯和/或环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯列举为单丙烯酸酯的代表。在更优选的单丙烯酸酯中，例如可从sartomer 获得的丙烯酸化胺。单丙烯酸酯、单富马酸酯、单马来酸酯和/或单衣康酸酯也可以与二或聚丙烯酸酯、二或聚富马酸酯、二或聚马来酸酯和/或二或聚衣康酸酯混合。
[0038]
还有，具有生物源成分的 α,β-不饱和化合物（通过
14 c 含量可表征，相对于总碳含量，该
14 c 含量高于化石物质）属于这一类的优选化合物，即特别是通过（优选生物源的）丙烯酸例如经过在（优选也是生物源的）互补原料（原材料）（其中至少一部分丙烯酸和/或互补的原料是生物源的）中含有的oh或进一步地sh或氨基（nh 2 ‑
）或亚氨基（-nh-）基团，或这些基团中的两个或多个，被官能化的那些，特别是含有羟基基团并因此官能化至（相应地完全或至少部分生物源的）丙烯酸酯的那些，例如，含羟基基团的植物油，比如蓖麻油或大豆油的丙烯酸酯（优选具有生物源的丙烯酸酯成分），完全或至少部分生物源的（例如c 1 ‑ꢀ
c 10 )烷烃(单-、二-、三-、四-、五-或六-或多-)元醇丙烯酸酯，部分或优选完全生物源的聚甘油丙烯酸酯，糖醇，例如甘露醇、木糖醇或山梨醇的完全或部分生物源的丙烯酸酯、完全或部分生物源的丙烯酸化杂醇油、完全或部分生物源的5 或 6 元环杂环基丙烯酸酯（特别是在环中具有一个或两个选自 o、n 和 s 的杂原子），或部分或优选完全生物源的甘油丙烯酸酯或聚甘油丙烯酸酯，完全或部分生物源的糖丙烯酸酯。
[0039]
特别优选的是环氧化的大豆油丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸山梨醇酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化杂醇油，或生物源的甘油三丙烯酸酯等，其中至少丙烯酸酯成分是生物源的。还特别优选生物源的聚氨酯丙烯
酸酯(可例如通过异氰酸酯(例如desmodur eco n 7300)与含oh的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，以及聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）。
[0040]
生物基的碳的比例基于 astm 6866（使用放射性碳分析确定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准测试方法，通过
14 c 含量进行（astm international，d6866:2008 方法 a）。
[0041]
在上文和下文提及丙烯酸酯的情况下，进一步地替代地或组合地，这也包括相应的甲基丙烯酸酯（具体地通过在“丙烯酸酯”之前引入“甲基”来实现的情况）。
[0042]
两种或多种(特别是上面列出的)α，β-不饱和化合物的混合物也是可能的。
[0043]
基于α，β-不饱和化合物的反应树脂的比例优选为1-80重量％，特别是2-60重量％。
[0044]
包含带有(一个或多个)ch-酸性亚甲基基团(活化亚甲基基团)的化合物的反应树脂特别地应理解为是这样的反应树脂，其包含丙二酸或丙二酸酯，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二-(2-乙基己基)酯或丙二酸二月桂酯；氰基乙酸酯，例如氰基乙酸2-乙基己酯、氰基乙酸丁酯、氰基乙酸辛酯、氰基乙酸2-甲氧基乙酯；二酮，例如戊烷-2,4-二酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、1-甲氧基-2,4-戊二酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1,3-二苯基-1,3-丙二酮、4,6-二氧代庚酸甲酯、5,7-二氧代辛酸甲酯；乙酰乙酸酯，例如苯甲酰乙酰乙酸甲酯、苯甲酰乙酰乙酸乙酯或苯甲酰乙酰乙酸丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸丁酯、丁酰乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸异丁酯或乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸（2-甲氧基乙基）酯、乙酰乙酸 (2-乙基己基) 酯、乙酰乙酸月桂酯、丙烯酸 2-乙酰乙酸根合乙酯、乙酰乙酸苄酯、1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、2-乙基-2-丁基1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚a二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚f二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚af二乙酰乙酸酯或游离或乙氧基化的双酚s二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇三或四乙酰乙酸酯、二三羟甲基丙烷四乙酰乙酸酯、二季戊四醇六乙酰乙酸酯、例如可以通过乙酰乙酸(例如乙基)酯的酯交换获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可通过甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的共聚获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可从丙二酸二烷基酯和二醇获得的低聚物或聚合物、或乙酰乙酰化酚醛清漆，或其两种或多种的混合物。
[0045]
带有ch-酸性亚甲基基团的反应树脂非常特别优选是具有至少2个或多个乙酰乙酸酯基团的乙酰乙酸酯。如上面已经指出的(在纯粹作为例子列举的可能化合物中)，乙酰乙酸酯可以是脂肪族的、杂脂肪族的、环状的、杂环的、脂环族的和/或芳脂族的。
[0046]
ch-酸性化合物的比例优选为1-80重量％，特别是2-60重量％。
[0047]
两种或多种(特别是上面列举的)ch-酸性化合物的混合物也是可能的。
[0048]
具有亚甲基基团 (-ch
2 ‑
) 的 ch-酸性化合物被认为是单官能或双官能的，因为它们带有两个氢。对于迈克尔加成和交联指数的计算，亚甲基基团被认为是双官能的。
[0049]
作为根据本发明的合成树脂体系的催化剂，可以有利地包括选自以下催化剂中的一种（或两种或多种）：
ꢀ
强碱性催化剂（特别是 其pka 为 11 或更高的），例如碱金属氢氧化物（例如氢氧化钠或氢氧化钾）、碱金属醇盐（例如甲醇钠或钾，乙醇钠或钾）、季铵化合物（例如氢氧化四丁基铵、氢氧化苄基三甲基铵、碳酸四丁基铵）、叔胺（例如二氮杂双环辛烷（也称为 dabco）和胍/脒（例如四甲基胍、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0.]壬-5-烯)、硅酸盐（例如硅酸钠）和金属氧化物（例如氧化钙）；膦催化剂，例如三环己基膦(特别优选)、三环戊基膦、三正己基膦、三(2,4,4-三甲基戊基)膦、三(2-乙基己基)膦、三正辛基膦(特别优选) 、三正癸基膦、三正十二烷基膦（特别优选）、三硬脂基膦和三苯基膦。
[0050]
环氧化物（具有环氧基团作为（优选作为低分子量）缩水甘油酯、缩水甘油醚，例如双酚a的二缩水甘油醚，或者α-烯烃的环氧化产物）与如在ep 0 326 723所述的一种或多种叔胺（特别是三亚乙基二胺、曼尼希反应产物，或上面已经提到的丙烯酸化胺（可从sartomer获得））的混合物（在下文中也称为环氧/叔胺催化剂）（在混合根据本发明的合成树脂体系的组分之后产生）还适合作为催化剂。
[0051]
这里，环氧化物可以有利地应用在具有α,β-不饱和化合物或ch-酸性化合物或者两者的组分中，并且叔胺可以应用在具有α,β-不饱和化合物的组分中。另外，也可以加入强碱盐（或少量强碱本身），例如四甲基胍、dabco（1,8-二氮杂双环（5.4.0）十一碳-7-烯）或季铵氢氧化物，例如分成这样，使得强碱部分在一种组分（优选不是具有ch-酸性化合物的组分）中，环氧化物包含在另一种组分中。这些成分在混合时发生反应，并且形成强有效催化碱。
[0052]
进一步地，可能的催化剂是二氧化碳封闭的(kohlendioxid-blockierte)强碱，例如季烷基铵碳酸氢盐或季烷基铵烷基碳酸盐(quatern
ä
re alkylammonium-bi
‑ꢀ
oder
ꢀ‑
alkylcarbonate)，但是它们不太优选，因为它们释放co 2 ，除非对于这样的应用（其中这是没有干扰性的或甚至是希望的），例如热绝缘涂料。
[0053]
也可以包括两种或多种所提到的催化剂。
[0054]
催化剂优选以0.01-15重量％，特别是0.1-10重量％添加。
[0055]
多组分试剂盒（或套件）应特别理解为特别是双组分试剂盒（优选双组分试剂盒，优选两室或进一步的多室装置，其中可相互反应的组分以不会在储存过程中引起不希望的反应的方式包含在内，优选的是在使用前相互反应的成分不会相互接触。储筒（patronen）是可能的。但是，有两个或进一步的多个腔室的料筒或铝箔袋，或者具有多个腔室的容器（例如桶或者盆）或者两个或多个这样的容器的套件（例如储存器（gebinde））是特别合适的，其中，各自的可硬化的合成树脂体系的两个或多个组分，特别是两个组分，各自在空间上彼此分开作为试剂盒或套件存在，其中的内容物在混合后或在混合下被转移到应用部位（特别是通过施加设备，例如抹刀或刷子或静态混合器），例如用于固定纤维、织造物、织物、复合材料等的表面，或特别是在凹槽中，优选钻孔，特别是其用于固定诸如锚杆等的锚定装置；以及多组分或特别是双组分料筒，在其腔室中包含多个或优选两个组分用于根据本发明的合成树脂体系，特别是用于固定目的，该合成树脂体系具有上文和下文提到在使用前储存的组分，其中静态混合器优选也属于相应的试剂盒。在铝箔袋和多组分料筒的情况下，用于清空的装置也可以属于多组分试剂盒（例如压力枪），但这也可以优选地独立于试剂盒来制造或提供（例如用于多次使用）。
[0056]
根据本发明的合成树脂体系的反应性成分(这里首先指成分a)、b)和c)如此分布在多组分体系，特别是多组分试剂盒的组分中，使得相互反应性成分在使用前（特别是在生产、储存和运输过程中）不相互接触（成分以抑制反应的方式相互分离）。相应的划分对于本领域技术人员来说是显而易见的。
[0057]
在根据本发明的多组分试剂盒的可能的优选变体中，成分a)和b)包含在一个组分(k1)中，而成分c)单独或与非反应性溶剂/稀释剂/增塑剂和/或粘合促进剂一起包含在另一个(在储存状态下不可混合的，即分离的)组分(k2)中，其中在每种情况下一种或多种另外的附加成分能够任选存在。
[0058]
如果催化剂是环氧/叔胺催化剂，那么这也被分配在两种组分中。在这种情况下，在根据本发明的多组分试剂盒的可能的优选变体中，成分a)、b)和环氧/叔胺催化剂的环氧部分包含在组分(k1)中，并且组分c)与环氧/叔胺催化剂的叔胺部分一起包含在另一组分(k2)中，其中这里一种或多种其他附加成分也可各自任选地存在。
[0059]
除了已经提到的组分，根据本发明的合成树脂体系优选包含一种或多种其他添加剂，特别是选自填料、流变助剂、触变剂、增塑剂、着色添加剂和粘合促进剂，进一步的溶剂和/或反应性稀释剂的添加剂。
[0060]
引起触变性的常规流变助剂可用作触变剂，例如热解二氧化硅、膨润土、烷基纤维素和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等。它们可以例如以0.01至50重量％，特别是0.5至20重量％，例如0.1至5重量％的重量比例加入。
[0061]
具有细中等粒度（例如中等粒度d50在50μm或更小，特别是在40μm或更小，优选在30μm或更小，有利地在25μm或更小，例如优选在20μm或更小，特别优选10μm或更小，主要是5μm或更小，最首先是1μm或更小）或更粗中等粒度的通常填料作为填料，特别是白垩、沙子、石英砂、石英粉、岩粉、玻璃、瓷器、刚玉、陶瓷、硅酸盐、粘土、重晶石、氢氧化铝、碳酸钙等，其可以作为粉末、以颗粒形式或以成型体形式添加，或使用其他填料，例如来自植物的核粉或壳粉，这增加生物源的碳含量，例如橄榄核粉、椰子壳粉或进一步的核桃壳粉，或水硬性填料，例如石膏、生石灰或水泥（例如氧化铝水泥或波特兰水泥）、水玻璃或活性氢氧化铝，或其中两种或多种的混合物，其中填料进一步地或者特别地也可以被硅烷化。填料可以存在于根据本发明的多组分合成树脂体系的一种或多种组分中，例如相应的双组分试剂盒的一种或两种组分中；填料的比例优选为0-90重量%，例如10-70重量%（其中甚至在引入锚固元件的情况下，毁坏的包覆材料（例如碎片玻璃或者碎片塑料），例如储筒的碎片，可以一起算作填料或者优选一起算作填料）。
[0062]
中等粒度d50定义为50重量％的颗粒小于指定粒度d50的粒度。有多种并且技术上普遍认可的确定 d50 的方法，例如通过常规使用筛子的筛分曲线测定，或例如（特别是对于直径小于 1
ꢀµ
m 的较小颗粒）通过激光粒度测定法。在市售填料的情况下，必要的话，中等粒度对应于制造商的数据。
[0063]
作为粘合促进剂，适合的是具有官能团，例如巯基、环氧基、乙烯基或卤素的硅烷偶联剂，例如γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、n-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 β
‑ꢀ
(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基
硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等；其改性衍生物，例如甲硅烷基化聚酯；或其中两种或多种的混合物。
[0064]
也可以添加其他添加剂，例如增塑剂、非反应性稀释剂、增韧剂、稳定剂、流变助剂、润湿剂和分散剂、着色添加剂，例如染料或特别是颜料（例如用于组分的不同着色以更好地控制它们的混合等），或其中两种或多种的混合物。这样的其他添加剂可以优选以总计为0至90重量％，例如0至40重量％的总重量比例添加。
[0065]
以下组适合作为非反应性稀释剂；醇类如2-丙醇、2,2-二甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、己二醇、乙氧基化双酚a，如seppic公司的dianole；多元醇，如聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，如陶氏化学公司的voranole；酯类，如三(2-乙基己基)-o-乙酰柠檬酸酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰三丁酯、甘油三乙酸酯、苯甲酸异癸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、dbe-二元酯（dibasic esters,）、1, 2
‑ꢀ
环己烷二甲酸二异壬酯 (hexamoll dinch)； dowanole，例如 dowanol pma、dowanol tpm；邻苯二甲酸酯，例如双(2-丙基庚(heptal))邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(异)戊酯、对苯二甲酸二辛酯；来自 r
ü
ttgers公司 的烃液体树脂，例如 novares l100、novares la类型、novares lc20、novares ls500、novares lr600、novares lp400、ruetasolv di 和 ruetasolv mp；硅烷封端的聚醚，例如 geniosil stp-e10、geniosil stp-15、geniosil stp-30、geniosil stp-35、geniosil xb502、geniosil xm 20；硅烷封端预聚物（spur
–
硅烷封端聚氨酯），例如 desmoseal s xp 2636、desmoseal s xp 2749、desmoseal s xp 2774、desmoseal s xp 2821。
[0066]
生物源的、在应用温度下作为这种液体的非反应性稀释剂（稀释剂）应特别理解为其本身（以未混合的形式）在室温下或在0至30℃范围内以液体形式存在的稀释剂。特别地，它是植物油，例如蓖麻油、亚麻子油、环氧化亚麻子油或也是相应的羟基化的和羟基烷基化的油（例如聚醚聚酯多元醇或聚酯多元醇，例如来自德国汉堡的 hobum oleochemicals gmbh公司的相应 merginole
®
）、豆油、环氧化豆油或菜籽油，或者进一步的脂肪酸烷基酯（“生物柴油”），例如脂肪酸甲酯，例如菜籽油甲酯（rapsmethylester）或豆油甲酯。特别优选蓖麻油。
[0067]
或者，可以使用另外的生物源的多元醇，特别是生物源的甘油和/或生物源的1,4-丁二醇，特别是植物来源的。
[0068]
非反应性是指在通常使用的条件下，液体稀释剂与反应性体系（即聚合的和引发聚合的成分）没有或仅有可忽略不计的化学反应。
[0069]
根据本发明的合成树脂体系的所有成分都是已知的，可以通过本身已知的方法（例如在开头作为现有技术提到的专利说明书，或者关于聚氨酯丙烯酸酯，de 4 111 828 a1）获得，或可商购。
[0070]
烷基优选是指具有最多20个碳原子的直链或单支链或多支链的饱和(无环)烃基，例如c 1 ‑
c 8 ‑
烷基，特别是c 1 ‑
c 4 ‑
烷基，例如特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。在提及c 1 ‑
c 4
烷基的情况下，数字1-4总是指烷基本身(并且不涉及相邻的分子部分，例如-羰基或-羰基甲基)。
[0071]
参数（“材料特定性质”），只要它们在本技术的范围内呈现，根据本领域技术人员
已知的方法特别地如下确定，： 根据 etag 001 第 5 部分（出版商：dibt，2008），使用 m12 螺纹杆进行拉伸试验的程序如下：首先，使用钻锤和锤钻头在水平放置的混凝土试样（混凝土类型c20/25 ）中引入钻孔（直径14mm；深度60mm） 。钻孔用手动吹风机和手刷清洁。然后用各自待测试的可硬化组合物填充钻孔的三分之二以用于固定目的。每个钻孔都用手压入一根螺纹杆。用抹刀除去多余的砂浆。在室温下 24 小时后，将螺杆拉至失效，测量失效载荷。
[0072]
凝胶时间由 30 g 混合物在塑料烧杯中在 23
°
c 使用手动搅拌测定。当达到胶凝点时，先前的液体混合物变得非常粘稠和凝胶状，这尤其是通过结块的形成可以看出来。在这个时间点上，测试开始后启动的时钟停止。凝胶时间可以直接读取。
[0073]
根据 iso 11357-2 (2013)通过差示扫描量热法 (dsc) 对硬化 24 小时的样品测量起始温度或玻璃化转变温度 (tg)（特别地，对于耐热性的间接测量）。
[0074]
实施例：以下实施例用于说明本发明，而不限制其范围： 表 1：使用的成分和缩写
[0075]
实施例1：根据本发明的合成树脂体系的组合物和混凝土的拉伸试验按照上述确定“混凝土拉伸试验”参数的方法进行设定试验（setzversuche）。表 2 显示了使用的成分和测定的结合应力。
[0076]
表 2：设定试验的配方和测定的结合应力
表2所列的结合应力表明，在（地面）涂料领域已知的真正的迈克尔加成（简称：rma或c-迈克尔加成）绝对也适合用作用于化学固定的合成树脂体系。此外，表 2 表明，可以使用多种(unterschiedlichste)带有 ch 酸性亚甲基基团的化合物，而不会显着降低性能。在这方面特别令人感兴趣的是isdacac 是一种基于可再生原料的乙酰乙酸酯，即具有 生物c 含量。
[0077]
实施例2：使用不同的tmpta比率的组合物和混凝土的拉伸试验为了阐明根据本发明的合成树脂体系的牢固性，根据上述用于确定参数的方法，使用不同的tmpta比率进行设定试验(最佳混合比率的
±
)。
[0078]
表 3：b148 筛选配方和测定的结合应力 从表 3明显看出，尽管与最佳混合比（b2.4
ꢀ‑ꢀ
根据iso 11357-2 (2013)使用dsc测定）存在偏差，但结合应力保持相对恒定。
[0079]
实施例3：使用不同催化剂的组合物和拉伸试验和筛选催化剂含量下面的表4显示了根据本发明的合成树脂体系所使用的成分和测定的结合应力，其中所用催化剂的类型和量是变化的。
[0080]
表 4：设定试验的配方和测定的结合应力
ꢀ
表4表明，所有强碱性化合物都可以用作根据本发明的合成树脂体系的催化剂。表 4 还显示，凝胶时间可以借助所用催化剂的量调整或调整到所需的凝胶时间。表 4 还表明，以前在化学固定技术中使用的体系的优点可以与根据本发明的合成树脂体系相结合：快速硬化，如在自由基硬化体系的情况下，具有环氧化物体系的高结合应力。测定的凝胶时间和结合应力证实了这一点。
[0081]
实施例 4：低温下的组合物和拉伸试验和参考试验为了再次强调根据本发明的合成树脂体系的巨大性能，在-5℃下进行拉伸试验和参考试验，并测定随后的结合应力。
[0082]
表5：根据本发明的合成树脂体系在-5℃/48h下的结合应力和参考试验从表5可以看出：参考试验 ref1 (丙烯酸酯-胺/n-迈克尔加成) 和参考试验 ref2 (常规的环氧化物-胺-反应) 均未达到根据本发明的合成树脂体系的高结合应力，尽管具有相似的原料化学结构和官能度。实施例4.2再次说明了根据本发明的合成树脂的巨大性能。在
ꢀ‑ꢀ5ꢀ°
c 下硬化 48 h（即48小时）后，已达到与在室温（即rt）下硬化 24 小时后
相同的性能 (b3.6)，然而fis em 390 s
®
（一个有效的、立足于市场的实例，其用于双组分注射砂浆体系以基于环氧化物-胺-反应用砂浆固定锚固元件[fischerwerke gmbh & co. kg, waldachtal, 德国]) 尚未完全硬化。 实施例 5：不同硬化时间后的组合物和拉伸试验如上所述，发明人发现市场上现有的化学固定体系的优点可以与根据本发明的合成树脂体系相结合。这再次显示在下面的表 6 中。
[0083]
表 6：不同硬化时间后的结合应力此处使用的成分和用量从配方 b3.3 中找到。表 6 显示根据本发明的合成树脂体系—如自由基硬化体系—在 1 小时后已经几乎完全硬化，但是结合应力在环氧化物体系的范围内。
[0084]
实施例 6：丙烯酸酯混合物和测定的结合应力下面的表 7 显示了不同丙烯酸酯的混合物及其在拉伸试验中测定的结合应力，以及它们的起始温度或玻璃化转变温度。
[0085]
表 7：丙烯酸酯混合物 表7显示所有丙烯酸酯都可用于根据本发明的合成树脂体系。列出的起始温度或
玻璃化转变温度（其是各自体系的耐热性的量度）表明根据本发明的合成树脂体系适合在建筑工地条件（取决于天气，此处可能出现高温)下使用，并且甚至在第 2 次运行中超过注射砂浆fis em 390 s
®
。
[0086]
实施例7：具有不同交联指数的组合物和拉伸试验发明人还发现，为了实现本发明的目的(结合市场上现有的固定体系的优点)，根据本发明的合成树脂体系应具有确定的交联指数。这与用于（地面）涂料的现有技术的交联指数非常不同。下面的表 8 旨在说明这一点。
[0087]
表 8：不同交联指数的结合应力 从表8获知：结合应力随着根据本发明的合成树脂的交联指数的增加而增加。此外，表 8 显示玻璃化转变温度（对于固定体系而言的重要参数，因为它代表耐热性的间接量度）也随着交联指数的增加而增加。为此，根据本发明的合成树脂应具有≥3的交联指数。
[0088]
实施例8：用于拉伸试验的料筒配方将表 9 中所列的成分以 7:1 的体积比填充到 150 ml料筒中，并按照上述确定“混凝土拉伸试验”参数的方法料筒进行设定试验。在这种情况下，组分 a以较大的体积份填充。
[0089]
表 9：料筒配方
ꢀ
测定的结合应力为 28 n/mm2。
1.本发明涉及一种用于化学固定技术的合成树脂体系，特别是用于在钻孔中固定锚固装置的合成树脂体系，该合成树脂体系包含基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，基于含有ch-酸性亚甲基基团的化合物的反应树脂和催化剂，以及涉及它的用途和下文提到的本发明的其他方面（实施方式）。
2.在化学固定技术领域中，特别是已经建立了两种不同的体系：一种是基于通过过氧化物硬化的可自由基聚合的烯属不饱和化合物，另一种是基于环氧化物-胺。两种体系都有优点和缺点。自由基硬化体系的特点是快速低温硬化（例如：-10
ꢀ°
c），但显示出相对较高的收缩率（“收缩率”）并且拉伸值不是很高。但是，与之相反，基于环氧化物-胺的体系显示在低温（例如：《 5
ꢀ°
c）下的硬化速度明显较慢，但收缩率明显较低，以及拉伸值明显较高。
3.长期以来，人们一直在努力将两种体系在化学固定技术领域的优势结合起来。为此目的，过去曾提出过双硬化粘合剂，其不但通过自由基聚合而且通过加聚（环氧化物-胺）硬化。这意味着这种类型的混合体系基于树脂组合物，其中包含可以根据两种不同反应类型硬化的化合物。因此，ep 2357162 a1 描述了一种混合树脂体系，它包含可自由基硬化的树脂和环氧树脂。该硬化剂包含脂肪胺和过氧化物，特别是过酸酯。这种混合体系的缺点是它不能被制造成储存稳定的，特别是作为双组分体系。这归因于过酸酯由于它们的反应性羰基而与胺快速地反应。
4.本发明的目的是提供一种合成树脂体系，它结合了快速低温硬化（如在可自由基聚合体系的情况下）与显著更高的拉伸值（如在可加聚硬化体系（环氧化物-胺）的情况下）。
5.本发明优选方面的另一个目的是提供一种合成树脂体系形式的固定组合物，其避免了高度危害健康的成分并且优选地是无标记的（kennzeichnungsfrei）。
6.令人惊讶地发现：如果使用含有用于迈克尔加成（c-迈克尔加成）的原料(edukte)的合成树脂体系—与先前的聚合类型分开，则可以获得先前体系的优点。
7.通过迈克尔加成硬化的体系在地面涂料领域是已知的。 因此，us 2018/0134913 a1 描述了一种涂料，该涂料包含ch-酸性化合物作为组分 a 和活化的 α,β-不饱和化合物作为组分 b。该两种组分在强碱的存在下硬化。根据本发明的地面涂料的交联指数为2.4至2.8。
8.us 4 217 396也描述了用作地面涂料的交联的丙烯酸酯-乙酰乙酸酯聚合物。所使用的乙酰乙酸酯仅是二乙酰乙酸酯，它与多官能团丙烯酸酯结合形成地面涂料。实施例中使用的交联指数为2.9。
9.us 4 602 061描述了一种可在室温下硬化的漆组合物，其由α,β-不饱和羰基化合物和具有活化ch基团的化合物(例如含有丙二酸酯基团的低聚的或聚合的酯)组成。该漆组合物在不加热的情况下快速硬化并且具有优异的硬度。在组合物中使用的交联指数为2.0至2.7。
10.美国专利申请us 2005/0081995 a1基于一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物由至少一种迈克尔供体、至少一种迈克尔受体和至少一种迈克尔供体的阴离子组成。该粘合剂
组合物用于制造胶带并且具有在2.0至2.2范围内的交联指数。
11.在第一种发明实施方式中，本发明的主题是一种合成树脂体系，其包括以下成分：a)基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，b)反应树脂，其含有带有 ch-酸性亚甲基基团的化合物，以及c)催化剂。
12.合成树脂体系优选是多组分的，特别是双组分的，优选作为多组分的的试剂盒，例如双组分的试剂盒。
13.在另一个实施方式中，本发明还涉及如刚刚描述的组合的多组分、特别是双组分合成树脂体系作为粘合剂的用途，特别是用于将锚固装置固定在诸如墙体或混凝土的基材中，或者还用于固定用来加固建筑物的纤维、织造物(gelegen)、织物(geweben)或复合材料。
14.用于在孔或间隙中用砂浆固定锚固元件的相应的工艺和方法也形成了本发明的实施方式，其中使用根据本发明的多组分、特别是双组分的合成树脂体系用于用砂浆固定(粘结)锚固装置，其中所述合成树脂体系和锚固装置依次，特别是首先是合成树脂体系，然后是锚固装置，或（至少基本上）同时地在基材中引入孔或间隙中（也在开裂的基底中，例如开裂的混凝土中），或是具有各自部分引入的混合形式。
15.本发明的实施方式也在权利要求书中找到，这里其通过引用并入。
16.发明人惊奇地发现：基于成分a)、b)和c)的合成树脂体系结合了一方面在自由基硬化的和另一方面在通过加聚硬化的化学固定体系中发现的优点，尽管没有自由基硬化参与。这是令人惊讶的，因为这里发生的反应以前从未在用于化学固定技术的合成树脂体系中使用。
17.迈克尔加成在涂料领域是已知的，特别是作为地面涂料的领域（参见上面提到的相关专利说明书）。由于在钻孔中发生的力与（地面）涂料的力完全不同，因此对于固定技术领域的技术人员来说，并不容易想到考虑使用在α，β-不饱和化合物和带有ch-酸性亚甲基基团的化合物之间的迈克尔加成作为用于化学固定体系的合成树脂体系。 因此，从宏观的角度来看，在轴向负载的情况下，在钻孔中会产生巨大的系统必须承受的剪切应力，而（地面）涂料更确切地说应该承受高的抗压强度和耐磨性。
18.本发明人还惊奇地发现：甚至在使用高度官能化的原料时，基于迈克尔加成的合成树脂体系在钻孔中也具有高性能。此外，发明人能够确定了：混凝土的拉伸值也随着交联指数的增加而增加。这是令人惊讶的，因为欧洲专利申请 ep 3 299 432 a1 在第 2 和第 3 页教导了：聚合收缩随着官能团（此处为（甲基）丙烯酸酯基团）比例的增加而增加，并且化学复合销钉（verbundd
ü
bel）的承载性质因此受到严重损害。
19.在另一个本发明的实施方式中，本发明的主题是一种合成树脂体系，其包含以下成分：a)基于平均官能度≥2的α,β-不饱和化合物的反应树脂b)反应树脂，其含有平均官能度≥ 4 的带有 ch 酸性亚甲基基团的化合物，以及c)催化剂。
20.还发现：如果硬化产物的交联密度基于3.0或更高范围内的交联指数，则可以特别好地实现本发明的目的，其中交联指数iv通常根据下式确定：
ꢀꢀ
（等式a）其中-ai是指成分(例如a)、b)的参与聚合的各个基团的类型，例如-ch2-(官能度2)-ch=ch2等，
‑ꢀ
ni 是指整个体系的分子 i 的相应基团的物质的量（数量），并且-fi 是指在考虑到与潜在反应伙伴的可能反应的数量下反应分子的各自的（在混合物的情况下，任选地平均）官能度，其中在每种情况下其前提条件是：在二组分或多组分体系中存在组分的化学计量比(例如在二组分体系中a):b))，这样使得根据本发明，一种组分的过量反应性基团的量偏离化学计量正确量不应该大于20%，优选小于10%，更优选小于0.5%，并且其中认为完全转化。
21.因此，交联指数 iv 是无量纲数，并且仅表示平均数。如果iv＝2或更低，则仅存在线型聚合物；如果iv大于2，则开始交联至热固性塑料，这是本发明所要求的，以确保在钻孔中的高性能和耐温性。
22.因此，交联指数也是理论上确定的（平均）数值，其可以从对于（例如，以商业上可获得的或根据本领域技术人员已知的用于测定反应性基团的方法的相应信息可获得或可测定的） 原料的数据 ai、ni 和 fi 或相应的信息确定。本领域技术人员可以容易地理解：通过将具有不同官能度的化合物以合适的比例相互混合可以获得多种交联指数(也参见上式)。
23.因此，在另一个本发明的实施方式中，本发明的主题是一种合成树脂体系，其包含以下成分：a)基于平均官能度≥2的α,β-不饱和化合物的反应树脂b)反应树脂，其中含有平均官能度≥ 4 的带有 ch 酸性亚甲基基团的化合物，以及c)催化剂，其特征在于所述合成树脂体系的交联指数≥3。
24.还发现基于成分 a)、b) 和 c) 的合成树脂体系符合适用于建筑工地条件下可用性的标准。特别地，这些一方面是在高温 ( 《 45
ꢀ°
c) 下足够的稳定性以防止从钻孔中溢出和/或泄漏，以及另一方面是在低温 (》
ꢀ‑ꢀ
25
ꢀ°
c) 下足够低的粘度以确保手动从料筒(kartuschen)等挤出。
25.在上文和下文中，更通用的术语或特征可以单独地、多个地或全部由在每种情况下具体(特别是下文)给出的的定义替换，这导致本发明的具体的、特别优选的实施方式。
26.在使用“一个(ein)”或“一种(eine)”的情况下，这（除非另有说明，例如通过明确前缀“至少”）首先被理解为不定冠词，并且包括“一个（数量：1）或多个”以及只有一个（数量：1）。换言之，“一个(ein)”或“一种(eine)”表示“一个”（“1”）或“一个或多个，例如两个或三个或四个”。
27.除非另有说明，在上文和下文中，基于根据本发明的合成树脂体系（不含包装材料）的所有成分（除非另有说明或者显然的），在每种情况下百分比份额值或者含量值表示重量百分比（“重量%”）或相对重量份额。
[0028]“包含”或“包含”是指除了提到的组件或特征之外，还可能有其他的，因此它代表非穷尽列举，这与“由...组成”相反，它表示穷尽列表其使用时列举的组分或特征。在本发明的实施方式中，“包括”或“包括”可以替换为“由...组成”。
[0029]
在提到术语“进一步”的地方，意味着没有该术语的特性可是更优选的。
[0030]“和/或”表示所提及的特征/物质可以各自单独存在或以两种或多种在每种情况下提及的特征/物质的组合存在。
[0031]
在根据本发明的合成树脂体系的成分a)中，α，β-不饱和化合物的平均官能度≥2，尤其≥2至20或优选至18，尤其是2.05至20或优选至18，优选 2.1 到 20。
[0032]
在根据本发明的合成树脂体系的成分b)中，带有ch-酸性亚甲基基团的化合物的平均官能度为≥4，特别是≥4至12，优选至7，特别是4.05至12，优选至到 7，优选 4.1 到 12，优选到 7。
[0033]
合成树脂体系的交联指数≥3，优选≥3-6，特别是3.1-6，更优选3.5-6，还更优选4-6，尤其是4.1-4.3。
[0034]
在基于α，β-不饱和化合物的反应树脂中，通常可以包含烯属不饱和化合物作为α，β-不饱和化合物，其中碳双键被吸电子基团（例如α位中的羰基）活化。特别地，下面应理解为这样的反应树脂，其包含这样的化合物或（本身视作反应树脂）由这样的化合物组成，该化合物携带至少一种，优选2种或多种富马酸酯基团、马来酸酯基团、衣康酸酯基团或特别是丙烯酸酯基团(h 2 c=ch-co-)，例如丙烯酸酯或丙烯酰胺，例如单-或特别是二-、三-、四-或更高级的聚丙烯酸酯，特别选自羟基-c 2 ‑
c 10
烷基的丙烯酸酯，例如丙烯酸羟乙酯、羟丙酯或羟丁酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯、聚(丁二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯， 3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三异丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 f二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 af二缩水甘油醚二丙烯酸酯 或双酚s 二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 a 聚乙氧基二丙烯酸酯、双酚 f 聚乙氧基二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三（2-丙烯氧基乙基）异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇单羟基三丙烯酸酯、季戊四醇三乙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇聚己内酯六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三（羟乙基）异氰脲酸根合聚己内酯三丙烯酸酯、 三(2-羟乙基)异氰脲酸根合三丙烯酸酯、 三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、酯 二醇二丙烯酸酯, 2-(2-丙烯酰氧基-1,1-二甲基(dimetrhyl))-5-乙基-5-丙烯酰氧基甲基-1,3-二噁烷、四溴双酚a二乙氧基二丙烯酸酯、4,4-二巯基二苯硫醚二丙烯酸酯、聚四甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、 1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二羟甲
基丙烷四丙烯酸酯、甲酚环氧丙烯酸酯、酚醛清漆“聚”丙烯酸酯、含有丙烯酸酯基团的低聚物或聚合物，其来自聚环氧化物与丙烯酸（或其反应性衍生物，如酰卤或活性酯）的反应或来自聚酯多元醇与丙烯酸(或其反应性衍生物，特别是如刚刚提到的)的反应，或聚氨酯丙烯酸酯(例如，可通过异氰酸酯与含oh基的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，和聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）。丙烯官能的烷氧基硅烷或有机聚硅氧烷也是可能的(参见wo2006/087079 a1)，例如丙烯酸根合甲基三甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基三乙氧基硅烷或丙烯酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二乙氧基硅烷或丙烯酰胺基甲基甲基二甲基乙氧基硅烷。
[0035]
或者，基于α，β-不饱和化合物的反应树脂也可以理解为是指基于马来酸、富马酸或衣康酸，或它们各自的酸酐的聚酯树脂。带有活化的烯属不饱和基团的聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂和/或醇酸树脂也应理解为此类反应树脂。丙烯酸酯(特别优选)、富马酸酯、衣康酸酯和马来酸酯，特别是在本公开中作为优选标明的那些，是优选的反应树脂。
[0036]
所提及的化合物也可以作为其中两种或多种的混合物存在。
[0037]
单丙烯酸酯也是可能的。然而，由于它们的链断裂效应，它们不太优选，或者作为与二丙烯酸酯或聚丙烯酸酯的混合物存在。可以使用市售的丙烯酸酯和/或富马酸酯、马来酸酯或衣康酸酯。例如，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯和/或环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯列举为单丙烯酸酯的代表。在更优选的单丙烯酸酯中，例如可从sartomer 获得的丙烯酸化胺。单丙烯酸酯、单富马酸酯、单马来酸酯和/或单衣康酸酯也可以与二或聚丙烯酸酯、二或聚富马酸酯、二或聚马来酸酯和/或二或聚衣康酸酯混合。
[0038]
还有，具有生物源成分的 α,β-不饱和化合物（通过
14 c 含量可表征，相对于总碳含量，该
14 c 含量高于化石物质）属于这一类的优选化合物，即特别是通过（优选生物源的）丙烯酸例如经过在（优选也是生物源的）互补原料（原材料）（其中至少一部分丙烯酸和/或互补的原料是生物源的）中含有的oh或进一步地sh或氨基（nh 2 ‑
）或亚氨基（-nh-）基团，或这些基团中的两个或多个，被官能化的那些，特别是含有羟基基团并因此官能化至（相应地完全或至少部分生物源的）丙烯酸酯的那些，例如，含羟基基团的植物油，比如蓖麻油或大豆油的丙烯酸酯（优选具有生物源的丙烯酸酯成分），完全或至少部分生物源的（例如c 1 ‑ꢀ
c 10 )烷烃(单-、二-、三-、四-、五-或六-或多-)元醇丙烯酸酯，部分或优选完全生物源的聚甘油丙烯酸酯，糖醇，例如甘露醇、木糖醇或山梨醇的完全或部分生物源的丙烯酸酯、完全或部分生物源的丙烯酸化杂醇油、完全或部分生物源的5 或 6 元环杂环基丙烯酸酯（特别是在环中具有一个或两个选自 o、n 和 s 的杂原子），或部分或优选完全生物源的甘油丙烯酸酯或聚甘油丙烯酸酯，完全或部分生物源的糖丙烯酸酯。
[0039]
特别优选的是环氧化的大豆油丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸山梨醇酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化杂醇油，或生物源的甘油三丙烯酸酯等，其中至少丙烯酸酯成分是生物源的。还特别优选生物源的聚氨酯丙烯
酸酯(可例如通过异氰酸酯(例如desmodur eco n 7300)与含oh的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，以及聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）。
[0040]
生物基的碳的比例基于 astm 6866（使用放射性碳分析确定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准测试方法，通过
14 c 含量进行（astm international，d6866:2008 方法 a）。
[0041]
在上文和下文提及丙烯酸酯的情况下，进一步地替代地或组合地，这也包括相应的甲基丙烯酸酯（具体地通过在“丙烯酸酯”之前引入“甲基”来实现的情况）。
[0042]
两种或多种(特别是上面列出的)α，β-不饱和化合物的混合物也是可能的。
[0043]
基于α，β-不饱和化合物的反应树脂的比例优选为1-80重量％，特别是2-60重量％。
[0044]
包含带有(一个或多个)ch-酸性亚甲基基团(活化亚甲基基团)的化合物的反应树脂特别地应理解为是这样的反应树脂，其包含丙二酸或丙二酸酯，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二-(2-乙基己基)酯或丙二酸二月桂酯；氰基乙酸酯，例如氰基乙酸2-乙基己酯、氰基乙酸丁酯、氰基乙酸辛酯、氰基乙酸2-甲氧基乙酯；二酮，例如戊烷-2,4-二酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、1-甲氧基-2,4-戊二酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1,3-二苯基-1,3-丙二酮、4,6-二氧代庚酸甲酯、5,7-二氧代辛酸甲酯；乙酰乙酸酯，例如苯甲酰乙酰乙酸甲酯、苯甲酰乙酰乙酸乙酯或苯甲酰乙酰乙酸丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸丁酯、丁酰乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸异丁酯或乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸（2-甲氧基乙基）酯、乙酰乙酸 (2-乙基己基) 酯、乙酰乙酸月桂酯、丙烯酸 2-乙酰乙酸根合乙酯、乙酰乙酸苄酯、1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、2-乙基-2-丁基1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚a二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚f二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚af二乙酰乙酸酯或游离或乙氧基化的双酚s二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇三或四乙酰乙酸酯、二三羟甲基丙烷四乙酰乙酸酯、二季戊四醇六乙酰乙酸酯、例如可以通过乙酰乙酸(例如乙基)酯的酯交换获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可通过甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的共聚获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可从丙二酸二烷基酯和二醇获得的低聚物或聚合物、或乙酰乙酰化酚醛清漆，或其两种或多种的混合物。
[0045]
带有ch-酸性亚甲基基团的反应树脂非常特别优选是具有至少2个或多个乙酰乙酸酯基团的乙酰乙酸酯。如上面已经指出的(在纯粹作为例子列举的可能化合物中)，乙酰乙酸酯可以是脂肪族的、杂脂肪族的、环状的、杂环的、脂环族的和/或芳脂族的。
[0046]
ch-酸性化合物的比例优选为1-80重量％，特别是2-60重量％。
[0047]
两种或多种(特别是上面列举的)ch-酸性化合物的混合物也是可能的。
[0048]
具有亚甲基基团 (-ch
2 ‑
) 的 ch-酸性化合物被认为是单官能或双官能的，因为它们带有两个氢。对于迈克尔加成和交联指数的计算，亚甲基基团被认为是双官能的。
[0049]
作为根据本发明的合成树脂体系的催化剂，可以有利地包括选自以下催化剂中的一种（或两种或多种）：
ꢀ
强碱性催化剂（特别是 其pka 为 11 或更高的），例如碱金属氢氧化物（例如氢氧化钠或氢氧化钾）、碱金属醇盐（例如甲醇钠或钾，乙醇钠或钾）、季铵化合物（例如氢氧化四丁基铵、氢氧化苄基三甲基铵、碳酸四丁基铵）、叔胺（例如二氮杂双环辛烷（也称为 dabco）和胍/脒（例如四甲基胍、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0.]壬-5-烯)、硅酸盐（例如硅酸钠）和金属氧化物（例如氧化钙）；膦催化剂，例如三环己基膦(特别优选)、三环戊基膦、三正己基膦、三(2,4,4-三甲基戊基)膦、三(2-乙基己基)膦、三正辛基膦(特别优选) 、三正癸基膦、三正十二烷基膦（特别优选）、三硬脂基膦和三苯基膦。
[0050]
环氧化物（具有环氧基团作为（优选作为低分子量）缩水甘油酯、缩水甘油醚，例如双酚a的二缩水甘油醚，或者α-烯烃的环氧化产物）与如在ep 0 326 723所述的一种或多种叔胺（特别是三亚乙基二胺、曼尼希反应产物，或上面已经提到的丙烯酸化胺（可从sartomer获得））的混合物（在下文中也称为环氧/叔胺催化剂）（在混合根据本发明的合成树脂体系的组分之后产生）还适合作为催化剂。
[0051]
这里，环氧化物可以有利地应用在具有α,β-不饱和化合物或ch-酸性化合物或者两者的组分中，并且叔胺可以应用在具有α,β-不饱和化合物的组分中。另外，也可以加入强碱盐（或少量强碱本身），例如四甲基胍、dabco（1,8-二氮杂双环（5.4.0）十一碳-7-烯）或季铵氢氧化物，例如分成这样，使得强碱部分在一种组分（优选不是具有ch-酸性化合物的组分）中，环氧化物包含在另一种组分中。这些成分在混合时发生反应，并且形成强有效催化碱。
[0052]
进一步地，可能的催化剂是二氧化碳封闭的(kohlendioxid-blockierte)强碱，例如季烷基铵碳酸氢盐或季烷基铵烷基碳酸盐(quatern
ä
re alkylammonium-bi
‑ꢀ
oder
ꢀ‑
alkylcarbonate)，但是它们不太优选，因为它们释放co 2 ，除非对于这样的应用（其中这是没有干扰性的或甚至是希望的），例如热绝缘涂料。
[0053]
也可以包括两种或多种所提到的催化剂。
[0054]
催化剂优选以0.01-15重量％，特别是0.1-10重量％添加。
[0055]
多组分试剂盒（或套件）应特别理解为特别是双组分试剂盒（优选双组分试剂盒，优选两室或进一步的多室装置，其中可相互反应的组分以不会在储存过程中引起不希望的反应的方式包含在内，优选的是在使用前相互反应的成分不会相互接触。储筒（patronen）是可能的。但是，有两个或进一步的多个腔室的料筒或铝箔袋，或者具有多个腔室的容器（例如桶或者盆）或者两个或多个这样的容器的套件（例如储存器（gebinde））是特别合适的，其中，各自的可硬化的合成树脂体系的两个或多个组分，特别是两个组分，各自在空间上彼此分开作为试剂盒或套件存在，其中的内容物在混合后或在混合下被转移到应用部位（特别是通过施加设备，例如抹刀或刷子或静态混合器），例如用于固定纤维、织造物、织物、复合材料等的表面，或特别是在凹槽中，优选钻孔，特别是其用于固定诸如锚杆等的锚定装置；以及多组分或特别是双组分料筒，在其腔室中包含多个或优选两个组分用于根据本发明的合成树脂体系，特别是用于固定目的，该合成树脂体系具有上文和下文提到在使用前储存的组分，其中静态混合器优选也属于相应的试剂盒。在铝箔袋和多组分料筒的情况下，用于清空的装置也可以属于多组分试剂盒（例如压力枪），但这也可以优选地独立于试剂盒来制造或提供（例如用于多次使用）。
[0056]
根据本发明的合成树脂体系的反应性成分(这里首先指成分a)、b)和c)如此分布在多组分体系，特别是多组分试剂盒的组分中，使得相互反应性成分在使用前（特别是在生产、储存和运输过程中）不相互接触（成分以抑制反应的方式相互分离）。相应的划分对于本领域技术人员来说是显而易见的。
[0057]
在根据本发明的多组分试剂盒的可能的优选变体中，成分a)和b)包含在一个组分(k1)中，而成分c)单独或与非反应性溶剂/稀释剂/增塑剂和/或粘合促进剂一起包含在另一个(在储存状态下不可混合的，即分离的)组分(k2)中，其中在每种情况下一种或多种另外的附加成分能够任选存在。
[0058]
如果催化剂是环氧/叔胺催化剂，那么这也被分配在两种组分中。在这种情况下，在根据本发明的多组分试剂盒的可能的优选变体中，成分a)、b)和环氧/叔胺催化剂的环氧部分包含在组分(k1)中，并且组分c)与环氧/叔胺催化剂的叔胺部分一起包含在另一组分(k2)中，其中这里一种或多种其他附加成分也可各自任选地存在。
[0059]
除了已经提到的组分，根据本发明的合成树脂体系优选包含一种或多种其他添加剂，特别是选自填料、流变助剂、触变剂、增塑剂、着色添加剂和粘合促进剂，进一步的溶剂和/或反应性稀释剂的添加剂。
[0060]
引起触变性的常规流变助剂可用作触变剂，例如热解二氧化硅、膨润土、烷基纤维素和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等。它们可以例如以0.01至50重量％，特别是0.5至20重量％，例如0.1至5重量％的重量比例加入。
[0061]
具有细中等粒度（例如中等粒度d50在50μm或更小，特别是在40μm或更小，优选在30μm或更小，有利地在25μm或更小，例如优选在20μm或更小，特别优选10μm或更小，主要是5μm或更小，最首先是1μm或更小）或更粗中等粒度的通常填料作为填料，特别是白垩、沙子、石英砂、石英粉、岩粉、玻璃、瓷器、刚玉、陶瓷、硅酸盐、粘土、重晶石、氢氧化铝、碳酸钙等，其可以作为粉末、以颗粒形式或以成型体形式添加，或使用其他填料，例如来自植物的核粉或壳粉，这增加生物源的碳含量，例如橄榄核粉、椰子壳粉或进一步的核桃壳粉，或水硬性填料，例如石膏、生石灰或水泥（例如氧化铝水泥或波特兰水泥）、水玻璃或活性氢氧化铝，或其中两种或多种的混合物，其中填料进一步地或者特别地也可以被硅烷化。填料可以存在于根据本发明的多组分合成树脂体系的一种或多种组分中，例如相应的双组分试剂盒的一种或两种组分中；填料的比例优选为0-90重量%，例如10-70重量%（其中甚至在引入锚固元件的情况下，毁坏的包覆材料（例如碎片玻璃或者碎片塑料），例如储筒的碎片，可以一起算作填料或者优选一起算作填料）。
[0062]
中等粒度d50定义为50重量％的颗粒小于指定粒度d50的粒度。有多种并且技术上普遍认可的确定 d50 的方法，例如通过常规使用筛子的筛分曲线测定，或例如（特别是对于直径小于 1
ꢀµ
m 的较小颗粒）通过激光粒度测定法。在市售填料的情况下，必要的话，中等粒度对应于制造商的数据。
[0063]
作为粘合促进剂，适合的是具有官能团，例如巯基、环氧基、乙烯基或卤素的硅烷偶联剂，例如γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、n-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 β
‑ꢀ
(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基
硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等；其改性衍生物，例如甲硅烷基化聚酯；或其中两种或多种的混合物。
[0064]
也可以添加其他添加剂，例如增塑剂、非反应性稀释剂、增韧剂、稳定剂、流变助剂、润湿剂和分散剂、着色添加剂，例如染料或特别是颜料（例如用于组分的不同着色以更好地控制它们的混合等），或其中两种或多种的混合物。这样的其他添加剂可以优选以总计为0至90重量％，例如0至40重量％的总重量比例添加。
[0065]
以下组适合作为非反应性稀释剂；醇类如2-丙醇、2,2-二甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、己二醇、乙氧基化双酚a，如seppic公司的dianole；多元醇，如聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，如陶氏化学公司的voranole；酯类，如三(2-乙基己基)-o-乙酰柠檬酸酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰三丁酯、甘油三乙酸酯、苯甲酸异癸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、dbe-二元酯（dibasic esters,）、1, 2
‑ꢀ
环己烷二甲酸二异壬酯 (hexamoll dinch)； dowanole，例如 dowanol pma、dowanol tpm；邻苯二甲酸酯，例如双(2-丙基庚(heptal))邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(异)戊酯、对苯二甲酸二辛酯；来自 r
ü
ttgers公司 的烃液体树脂，例如 novares l100、novares la类型、novares lc20、novares ls500、novares lr600、novares lp400、ruetasolv di 和 ruetasolv mp；硅烷封端的聚醚，例如 geniosil stp-e10、geniosil stp-15、geniosil stp-30、geniosil stp-35、geniosil xb502、geniosil xm 20；硅烷封端预聚物（spur
–
硅烷封端聚氨酯），例如 desmoseal s xp 2636、desmoseal s xp 2749、desmoseal s xp 2774、desmoseal s xp 2821。
[0066]
生物源的、在应用温度下作为这种液体的非反应性稀释剂（稀释剂）应特别理解为其本身（以未混合的形式）在室温下或在0至30℃范围内以液体形式存在的稀释剂。特别地，它是植物油，例如蓖麻油、亚麻子油、环氧化亚麻子油或也是相应的羟基化的和羟基烷基化的油（例如聚醚聚酯多元醇或聚酯多元醇，例如来自德国汉堡的 hobum oleochemicals gmbh公司的相应 merginole
®
）、豆油、环氧化豆油或菜籽油，或者进一步的脂肪酸烷基酯（“生物柴油”），例如脂肪酸甲酯，例如菜籽油甲酯（rapsmethylester）或豆油甲酯。特别优选蓖麻油。
[0067]
或者，可以使用另外的生物源的多元醇，特别是生物源的甘油和/或生物源的1,4-丁二醇，特别是植物来源的。
[0068]
非反应性是指在通常使用的条件下，液体稀释剂与反应性体系（即聚合的和引发聚合的成分）没有或仅有可忽略不计的化学反应。
[0069]
根据本发明的合成树脂体系的所有成分都是已知的，可以通过本身已知的方法（例如在开头作为现有技术提到的专利说明书，或者关于聚氨酯丙烯酸酯，de 4 111 828 a1）获得，或可商购。
[0070]
烷基优选是指具有最多20个碳原子的直链或单支链或多支链的饱和(无环)烃基，例如c 1 ‑
c 8 ‑
烷基，特别是c 1 ‑
c 4 ‑
烷基，例如特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。在提及c 1 ‑
c 4
烷基的情况下，数字1-4总是指烷基本身(并且不涉及相邻的分子部分，例如-羰基或-羰基甲基)。
[0071]
参数（“材料特定性质”），只要它们在本技术的范围内呈现，根据本领域技术人员
已知的方法特别地如下确定，： 根据 etag 001 第 5 部分（出版商：dibt，2008），使用 m12 螺纹杆进行拉伸试验的程序如下：首先，使用钻锤和锤钻头在水平放置的混凝土试样（混凝土类型c20/25 ）中引入钻孔（直径14mm；深度60mm） 。钻孔用手动吹风机和手刷清洁。然后用各自待测试的可硬化组合物填充钻孔的三分之二以用于固定目的。每个钻孔都用手压入一根螺纹杆。用抹刀除去多余的砂浆。在室温下 24 小时后，将螺杆拉至失效，测量失效载荷。
[0072]
凝胶时间由 30 g 混合物在塑料烧杯中在 23
°
c 使用手动搅拌测定。当达到胶凝点时，先前的液体混合物变得非常粘稠和凝胶状，这尤其是通过结块的形成可以看出来。在这个时间点上，测试开始后启动的时钟停止。凝胶时间可以直接读取。
[0073]
根据 iso 11357-2 (2013)通过差示扫描量热法 (dsc) 对硬化 24 小时的样品测量起始温度或玻璃化转变温度 (tg)（特别地，对于耐热性的间接测量）。
[0074]
实施例：以下实施例用于说明本发明，而不限制其范围： 表 1：使用的成分和缩写
[0075]
实施例1：根据本发明的合成树脂体系的组合物和混凝土的拉伸试验按照上述确定“混凝土拉伸试验”参数的方法进行设定试验（setzversuche）。表 2 显示了使用的成分和测定的结合应力。
[0076]
表 2：设定试验的配方和测定的结合应力
表2所列的结合应力表明，在（地面）涂料领域已知的真正的迈克尔加成（简称：rma或c-迈克尔加成）绝对也适合用作用于化学固定的合成树脂体系。此外，表 2 表明，可以使用多种(unterschiedlichste)带有 ch 酸性亚甲基基团的化合物，而不会显着降低性能。在这方面特别令人感兴趣的是isdacac 是一种基于可再生原料的乙酰乙酸酯，即具有 生物c 含量。
[0077]
实施例2：使用不同的tmpta比率的组合物和混凝土的拉伸试验为了阐明根据本发明的合成树脂体系的牢固性，根据上述用于确定参数的方法，使用不同的tmpta比率进行设定试验(最佳混合比率的
±
)。
[0078]
表 3：b148 筛选配方和测定的结合应力 从表 3明显看出，尽管与最佳混合比（b2.4
ꢀ‑ꢀ
根据iso 11357-2 (2013)使用dsc测定）存在偏差，但结合应力保持相对恒定。
[0079]
实施例3：使用不同催化剂的组合物和拉伸试验和筛选催化剂含量下面的表4显示了根据本发明的合成树脂体系所使用的成分和测定的结合应力，其中所用催化剂的类型和量是变化的。
[0080]
表 4：设定试验的配方和测定的结合应力
ꢀ
表4表明，所有强碱性化合物都可以用作根据本发明的合成树脂体系的催化剂。表 4 还显示，凝胶时间可以借助所用催化剂的量调整或调整到所需的凝胶时间。表 4 还表明，以前在化学固定技术中使用的体系的优点可以与根据本发明的合成树脂体系相结合：快速硬化，如在自由基硬化体系的情况下，具有环氧化物体系的高结合应力。测定的凝胶时间和结合应力证实了这一点。
[0081]
实施例 4：低温下的组合物和拉伸试验和参考试验为了再次强调根据本发明的合成树脂体系的巨大性能，在-5℃下进行拉伸试验和参考试验，并测定随后的结合应力。
[0082]
表5：根据本发明的合成树脂体系在-5℃/48h下的结合应力和参考试验从表5可以看出：参考试验 ref1 (丙烯酸酯-胺/n-迈克尔加成) 和参考试验 ref2 (常规的环氧化物-胺-反应) 均未达到根据本发明的合成树脂体系的高结合应力，尽管具有相似的原料化学结构和官能度。实施例4.2再次说明了根据本发明的合成树脂的巨大性能。在
ꢀ‑ꢀ5ꢀ°
c 下硬化 48 h（即48小时）后，已达到与在室温（即rt）下硬化 24 小时后
相同的性能 (b3.6)，然而fis em 390 s
®
（一个有效的、立足于市场的实例，其用于双组分注射砂浆体系以基于环氧化物-胺-反应用砂浆固定锚固元件[fischerwerke gmbh & co. kg, waldachtal, 德国]) 尚未完全硬化。 实施例 5：不同硬化时间后的组合物和拉伸试验如上所述，发明人发现市场上现有的化学固定体系的优点可以与根据本发明的合成树脂体系相结合。这再次显示在下面的表 6 中。
[0083]
表 6：不同硬化时间后的结合应力此处使用的成分和用量从配方 b3.3 中找到。表 6 显示根据本发明的合成树脂体系—如自由基硬化体系—在 1 小时后已经几乎完全硬化，但是结合应力在环氧化物体系的范围内。
[0084]
实施例 6：丙烯酸酯混合物和测定的结合应力下面的表 7 显示了不同丙烯酸酯的混合物及其在拉伸试验中测定的结合应力，以及它们的起始温度或玻璃化转变温度。
[0085]
表 7：丙烯酸酯混合物 表7显示所有丙烯酸酯都可用于根据本发明的合成树脂体系。列出的起始温度或
玻璃化转变温度（其是各自体系的耐热性的量度）表明根据本发明的合成树脂体系适合在建筑工地条件（取决于天气，此处可能出现高温)下使用，并且甚至在第 2 次运行中超过注射砂浆fis em 390 s
®
。
[0086]
实施例7：具有不同交联指数的组合物和拉伸试验发明人还发现，为了实现本发明的目的(结合市场上现有的固定体系的优点)，根据本发明的合成树脂体系应具有确定的交联指数。这与用于（地面）涂料的现有技术的交联指数非常不同。下面的表 8 旨在说明这一点。
[0087]
表 8：不同交联指数的结合应力 从表8获知：结合应力随着根据本发明的合成树脂的交联指数的增加而增加。此外，表 8 显示玻璃化转变温度（对于固定体系而言的重要参数，因为它代表耐热性的间接量度）也随着交联指数的增加而增加。为此，根据本发明的合成树脂应具有≥3的交联指数。
[0088]
实施例8：用于拉伸试验的料筒配方将表 9 中所列的成分以 7:1 的体积比填充到 150 ml料筒中，并按照上述确定“混凝土拉伸试验”参数的方法料筒进行设定试验。在这种情况下，组分 a以较大的体积份填充。
[0089]
表 9：料筒配方
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测定的结合应力为 28 n/mm2。
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。