树脂片用改性剂、聚酯树脂组合物、聚酯树脂片、层叠片和成型体的制造方法与流程

1.本发明涉及：透明性和表面的滑动性优异的聚酯树脂片的制造中使用的改性剂、和包含其的聚酯树脂组合物、聚酯树脂片、层叠片、以及成型体的制造方法。


背景技术：

2.以聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)为代表的聚酯树脂所形成的薄膜或片的透明性优异，能容易地进行弯折、冲裁裁切等加工，因此，例如将薄膜或片供于热成型，从而可以制造食品、药品、文具、各种部件的容器、盖制品等。在制造这些成型体时，从一堆调整为规定的宽度和长度且多张堆叠而成的聚酯片中，1张1张地供给到热成型装置而进行加工。然而，片的滑动性不充分或粘连时，得到不良品或生产率降低。
3.另外，例如，经加工而被赋予形状的容器通常多个堆叠着运输，之后1个1个取出容器后，物品被收纳于容器内。然而，树脂原材料的滑动性不充分或粘连时，多个容器有时会以重叠的方式被取出。
4.为了解决这种问题，尝试了表面特性的改良，使得聚酯片的表面、进而成型体的表面容易滑动，已知以下的技术。
5.专利文献1中公开了一种无拉伸或低倍率拉伸聚酯片，其是由配混有平均粒径8～50微米的易滑剂颗粒(二氧化硅等)0.04～1重量％、和聚酯99.0～99.96重量％的组合物形成的。专利文献2中公开了一种双轴拉伸聚酯薄膜，其特征在于，其由聚酯形成、且最大径为5μm以下的突起以20～60个/μm2的密度存在于薄膜表面，所述聚酯包含含有钙元素和磷元素的内部颗粒和50～750ppm的二氧化硅颗粒，且钙元素的含量为0.01～0.1重量％、磷元素的含量以相对于钙元素的元素量比计为0.5～2倍当量。另外，专利文献3中公开了一种生片用脱模层叠聚酯薄膜，其特征在于，至少具有3层以上的层叠结构，一个薄膜表面的表面粗糙度(ra)为0.001～0.005μm的范围内，构成该表面的层中含有氧化铝颗粒1000ppm以上，在该表面依次设有脱模层、生片，另一个薄膜表面的表面粗糙度(ra)为0.010～0.030μm的范围内，其中，该生片表面中深度0.2μm以上的凹陷为1个以下/100cm2，在构成该表面的层中包含通过在一分子中含有2个以上的碳-碳双键的化合物实现了交联结构的聚苯乙烯颗粒。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开平5-17598号公报
9.专利文献2：日本特开平6-313095号公报
10.专利文献3：日本特开2016-187963号公报


技术实现要素：

11.发明要解决的问题
12.本发明的目的在于，提供：与聚酯树脂组合使用、提供表面的滑动性优异而不有损
透明性的树脂片的改性剂、和包含其的聚酯树脂组合物、聚酯树脂片、层叠片、以及成型体的制造方法。
13.用于解决问题的方案
14.本发明人等发现：如果使用将含有特定的脂肪酸酯且钙元素的含有比率相对于改性剂为0.1～3.0质量％的改性剂与聚酯树脂组合使用而得到的树脂组合物，则可以得到表面的滑动性优异而不有损透明性的树脂片。
15.本发明如以下所示。
16.本发明的树脂片用改性剂的特征在于，其为用于制造树脂片的改性剂，含有作为成分(a)的三元～六元的多元醇与具有碳原子数为8～22的烃基的脂肪酸的酯化合物、和作为成分(b)的包含钙元素的化合物，钙元素的含有比率相对于改性剂为0.1～3.0质量％。
17.优选上述成分(b)包含选自滑石和沸石中的至少一者。
18.本发明的聚酯树脂组合物的特征在于，其为用于制造聚酯树脂片的树脂组合物，其含有：聚酯树脂、和上述本发明的树脂片用改性剂。
19.本发明的聚酯树脂片的特征在于，含有：聚酯树脂、和上述本发明的树脂片用改性剂。
20.本发明的层叠片的特征在于，具备：由上述本发明的聚酯树脂片形成的树脂层、和其他树脂层。
21.本发明的成型体的制造方法的特征在于，将上述本发明的聚酯树脂片或层叠片供于成型加工。
22.发明的效果
23.本发明中，将树脂片用改性剂与聚酯树脂组合使用而制备聚酯树脂组合物的情况下，可以将该聚酯树脂组合物形成适合于制造透明性和表面的滑动性优异的聚酯树脂片的成型材料。聚酯树脂组合物可以直接用于聚酯树脂片的制造，或者也可以形成树脂片用改性剂相对于聚酯树脂的含有比率提高了的构成(母料)，因此，将该母料与聚酯树脂组合使用而可以效率良好地制造聚酯树脂片。另外，本发明的层叠片具备由透明性和表面的滑动性优异的聚酯树脂片形成的树脂层，因此，在该树脂层表面至少滑动性优异。
24.通过将本发明的聚酯树脂片或层叠片供于以往公知的成型加工，从而可以容易地得到规定形状的成型体。将得到的成型体多个重叠的情况下，可以抑制粘连的发生。
具体实施方式
25.本发明的树脂片用改性剂为用于制造树脂片的改性剂，含有成分(a)三元～六元的多元醇与具有碳原子数为8～22的烃基的脂肪酸的酯化合物、和成分(b)包含钙元素的化合物。
26.上述成分(a)为多元醇与脂肪酸的酯化合物，优选为由碳原子、氢原子和氧原子形成、且包含酯键的有机化合物。
27.上述成分(a)的形成中使用的多元醇为具有3～6个羟基的化合物。
28.作为上述多元醇，可以举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、二(三羟甲基)乙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、己三醇、脱水山梨醇、山梨糖醇、赤藓醇、甘露糖醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、塔罗糖醇、蒜糖醇等。这些之中，
优选甘油和季戊四醇。
29.上述成分(a)的形成中使用的脂肪酸是烷基的碳原子数为8～22的、具有羧基的化合物。为了形成上述优选方案的成分(a)，该脂肪酸为任选包含碳/碳不饱和键的脂肪族化合物，即，为脂肪族的饱和烃或不饱和烃中的1个氢原子被羧基所取代的化合物。
30.作为上述脂肪酸，可以举出辛酸、癸酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、9-十六碳烯酸、十七烷酸、十八烷酸、顺式-9-十八碳烯酸、11-十八碳烯酸、二十烷酸、二十二烷酸等。这些之中，优选作为烷基的碳原子数为12～18的饱和脂肪酸的、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和十八烷酸。
31.上述成分(a)为上述多元醇与脂肪酸的酯化物，本发明的树脂片用改性剂中所含的成分(a)可以仅为1种，也可以为2种以上。
32.本发明的树脂片用改性剂含有钙元素。将该树脂片用改性剂整体设为100质量％的情况下，树脂片用改性剂中的钙元素的含有比率(含量)为0.1～3.0质量％、优选0.3～3.0质量％、特别优选0.5～2.0质量％。
33.树脂片用改性剂中所含的钙元素可以为源自具有上述成分(b)的钙元素的化合物的钙元素，也可以为除此之外的钙元素。
34.本发明中，树脂片用改性剂中的钙元素的含有比率只要为上述范围内即可，与聚酯树脂组合使用而形成聚酯树脂组合物，从而可以容易地制造表面的滑动性优异而不有损透明性的树脂片等成型体。
35.作为本发明的树脂片用改性剂中的钙元素的含量的定量方法，可以应用通常的测定方法。例如可以举出荧光x射线分析法等。
36.本发明的树脂片用改性剂中，含有上述成分(b)的钙元素的化合物没有特别限定，可以为无机化合物和有机化合物，均可。这些之中，优选无机化合物，优选公知的滑石或沸石。本发明的树脂片用改性剂中所含的成分(b)可以为它们中的任一者，也可以为两者。
37.上述成分(b)优选为颗粒状，对于基于激光/衍射散射法的平均粒径，从可以得到表面的滑动性优异而不有损透明性的树脂片的方面出发，滑石的情况下，优选0.5～20μm，沸石的情况下，为1～10μm。
38.本发明的树脂片用改性剂中，将上述成分(a)和成分(b)的含量的总计设为100质量％的情况下，它们的含有比率分别优选40～80质量％和20～60质量％。
39.本发明的树脂片用改性剂只要可以得到树脂成型体的透明性就可以根据需要含有其他成分，例如可以含有除上述成分(b)之外的填充剂(以下，称为“其他填充剂”)、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐气候剂、热稳定剂、抗静电剂、润滑剂、阻燃剂、结晶成核剂等。
40.作为其他填充剂，可以举出二氧化硅、滑石(其中，不含钙元素)、硅藻土、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锌、氧化锶、碳酸锶、氧化铁、铁氧体、沸石、叶蜡石、蒙脱石、蛭石、硅灰石、云母、粘土等。需要说明的是，本发明的树脂片用改性剂中所含的其他填充剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
41.本发明的树脂片用改性剂的优选构成如以下所述。
42.(1)由成分(a)和成分(b)形成的改性剂
43.(2)由成分(a)、成分(b)和其他填充剂形成的改性剂
44.本发明的树脂片用改性剂优选可以如下制造：使用以往公知的混合装置将成分(a)、成分(b)和根据需要组合使用的其他成分进行混合，从而可以制造。
45.本发明的树脂片用改性剂含有上述成分(a)和上述成分(b)，适合作为透明的、提供其表面光滑的聚酯树脂片等成型体的树脂组合物的制造原料。
46.本发明的聚酯树脂组合物用于制造聚酯树脂片，其含有：聚酯树脂、和本发明的树脂片用改性剂。本发明的树脂组合物中，对本发明的树脂片用改性剂的添加量没有限制，将聚酯树脂的含量设为100质量份的情况下，优选以0.1～45质量份的比率含有本发明的改性剂。将聚酯树脂的含量设为100质量份的情况下，以10～45质量份的比率含有本发明的树脂片用改性剂的本发明的聚酯树脂组合物可以形成母料。
47.本发明的聚酯树脂组合物中所含的树脂片用改性剂和聚酯树脂均可以仅为1种，也可以为2种以上。
48.上述聚酯树脂为热塑性树脂，可以为芳香族聚酯树脂和脂肪族聚酯树脂中的任意者，也可以为两者的组合。另外，这些聚酯树脂可以为均聚聚酯和共聚聚酯中的任意者。
49.上述聚酯树脂通常为通过二羧酸成分与二羟基成分的缩聚、二羧酸成分与二羟基成分与羟基羧酸成分的缩聚、内酯成分的开环聚合等而得到的树脂。
50.作为上述二羧酸成分，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸(2,6-萘二羧酸等)、二苯基二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯基甲烷二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、二苯基酮二羧酸等碳原子数8～16左右的芳香族二羧酸或其衍生物等、环己烷二羧酸、六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、腐殖酸等碳原子数8～12左右的脂环式二羧酸或其衍生物等、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等碳原子数2～40左右的脂肪族二羧酸或其衍生物等。
51.另外，作为上述二羟基成分，可以举出乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等直链状或支链状的碳原子数2～12左右的亚烷基二醇等脂肪族亚烷基二醇、环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚a等脂环族二醇、对苯二酚、间苯二酚、二羟基苯、萘二醇、二羟基二苯醚、对于双酚a加成了环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷而得到的加成体(二乙氧基化双酚a等)等芳香族二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、双四亚甲基二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇等。
52.作为上述羟基羧酸成分，可以举出乳酸、乙醇酸、2-羟基-正丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、2-羟基己酸、2-羟基异己酸、6-羟基己酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、二亚苯基羟基羧酸等羟基羧酸和其衍生物等。
53.作为上述内酯成分，可以举出ε-丙内酯、δ-丁内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、新戊内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等。
54.上述聚酯树脂为芳香族均聚聚酯的情况下，优选为二羧酸成分与二羟基成分的缩聚物。
55.二羧酸成分优选为对苯二甲酸、萘二羧酸等，二羟基成分优选为乙二醇、二乙二醇、丁二醇、环己烷二甲醇等。代表性的均聚聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ppt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸亚己酯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二醇酯、聚对苯二甲酸新戊酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、
聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸亚己酯等聚萘二甲酸亚烷基酯等。这些之中，特别优选pet。
56.另外，上述聚酯树脂为芳香族共聚聚酯的情况下，优选为二羧酸成分与二羟基成分与羟基羧酸成分的缩聚物。
57.二羧酸成分优选为选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、己二酸、癸二酸等中的1种或2种以上，二羟基成分优选为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、新戊二醇等中的1种或2种以上，羟基羧酸例如为对羟基苯甲酸等。代表性的共聚聚酯树脂为由对苯二甲酸与乙二醇与4-环己烷二甲醇形成的缩合物(有时称为“petg树脂”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯树脂等。
58.上述聚酯树脂为脂肪族聚酯树脂的情况下，优选为通过环状内酯的开环聚合反应、脂肪族羟基羧酸(羟基羧酸)的缩聚反应、脂肪族二元酸(琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、α,ω-十二烷二羧酸、十二碳烯基琥珀酸、十八碳烯基二羧酸、环己烷二羧酸等)和/或其成酯性化合物(琥珀酸二甲酯、己二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、癸二酸二甲酯等在分子中具有2个以上酯键形成性的官能团的脂肪族化合物)、与脂肪族二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己二醇、环己烷二甲醇等)的缩聚反应等而得到的树脂。
59.作为通过环状内酯的开环聚合反应而得到的脂肪族聚酯树脂，可以举出聚(ε-丙内酯)树脂、聚(δ-丁内酯)树脂、聚(β-丁内酯)树脂、聚(γ-丁内酯)树脂、聚(新戊内酯)树脂、聚(δ-戊内酯)树脂、聚(ε-己内酯)树脂等。
60.作为通过脂肪族羟基羧酸(羟基羧酸)的缩聚反应而得到的脂肪族聚酯树脂，可以举出聚乳酸树脂、聚乙醇酸树脂、聚(3-羟基丁酸)树脂、聚(4-羟基丁酸)树脂、聚(4-羟基戊酸)树脂等。
61.上述聚酯树脂优选包含芳香族聚酯树脂。
62.本发明的聚酯树脂组合物只要可以得到树脂片的透明性即可，根据需要可以含有其他成分，例如可以含有除成分(b)之外的填充剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐气候剂、热稳定剂、抗静电剂、润滑剂、阻燃剂、结晶成核剂等。
63.本发明的聚酯树脂组合物为母料的情况下，例如可以具有圆柱状、棱柱状、球状、椭圆球状等。
64.上述母料可以如下制造：将含有上述本发明的树脂片用改性剂和聚酯树脂的混合物加热形成熔融混炼物后，将其供于以往公知的挤出法，从而可以制造。具体的制造方法如以下所示。
65.方法(1)，在桶混机、亨舍尔混合机、超级搅拌机等混合机中投入上述本发明的树脂片用改性剂和聚酯树脂并混合后，利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机进行熔融混炼并造粒，得到母料。
66.方法(2)，利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机使聚酯树脂形成熔融状态，通过侧进料或液状注入，在其中混合上述本发明的树脂片用改性剂、添加剂等，进行熔融混炼并造粒，得到母料。
67.本发明的聚酯树脂片包含上述本发明的树脂片用改性剂。以优选的比率含有透明的、其表面光滑的聚酯树脂片中的树脂片用改性剂。即，将聚酯树脂的含量设为100质量份
的情况下，优选以0.1～1.5质量份的比率含有树脂片用改性剂。以0.02～1.2质量份、优选以0.04～1.2质量份的比率含有成分(a)。以0.0001～0.045质量份、优选以0.0003～0.045质量份、更优选以0.0005～0.03质量份的比率含有钙元素。
68.本发明的聚酯树脂片的厚度没有特别限定，优选100～800μm、更优选300～500μm。
69.本发明的聚酯树脂片为透明的，供于依据jis k 7136的方法的haze测定的情况下，雾度(haze)优选10％以下，更优选5％以下。因此，通过该树脂片，相反侧的物品的视觉识别性优异。
70.另外，将本发明的聚酯树脂片供于依据jis k 7125的方法的静摩擦系数测定的情况下，静摩擦系数优选0.40以下、更优选0.35以下。本发明的聚酯树脂片具有上述性质，因此，其表面光滑，多张树脂片重叠的情况下，不引起粘连，能1张1张容易地取出。
71.本发明的聚酯树脂片通过将上述本发明的聚酯树脂组合物供于压延成型、t模成型、吹胀成型、吹塑成型等以往公知的成型手段，从而可以制造，根据需要可以进行拉伸加工。之后，将本发明的聚酯树脂片供于真空成型、压空成型、冲裁加工、组装加工等2次加工，从而可以制造容器等具有规定形状的成型体。
72.另外，可以使用上述本发明的聚酯树脂片制造多层结构的树脂片、即层叠片。本发明中，可以形成为3层型层叠片，其由透明的、其表面光滑的树脂构成的聚酯树脂片、和其他树脂层形成，例如，一面侧和另一面侧的表面层均由本发明的聚酯树脂片形成，而中间层为其他树脂组成。这种方案的层叠片中，haze优选10％以下、更优选5％以下时，通过片，相反侧的物品的视觉识别性优异。本发明的层叠片不限定于3层型层叠片，可以为2层型层叠片或4层以上所形成的层叠片。
73.上述3层型层叠片可以通过共挤出法、层压法等而制造。其中，共挤出法的情况下，可以利用将用于形成一面侧的表面层和另一面侧的表面层的、含有聚酯树脂和上述本发明的树脂片用改性剂的成型材料(热塑性树脂组合物)、与用于形成中间层的成型材料(热塑性树脂组合物)供于吹胀成型或t模成型的方法，根据需要也可以进行拉伸。另外，作为层压法，可以举出干式层压法、夹心层压法、挤出层压法等。通过这些层压法制造的情况下，可以以用于形成一面侧的表面层和另一面侧的表面层的、含有聚酯树脂和上述本发明的树脂片用改性剂的聚酯树脂片、与用于形成中间层的树脂薄膜之间夹设有粘接剂的状态进行层压。
74.将本发明的层叠片与上述本发明的聚酯树脂片的情况同样地可以供于真空成型、压空成型、冲裁加工、组装加工等2次加工，从而可以制造容器等具有规定形状的成型体。
75.实施例
76.以下，列举实施例，对本发明的实施方式进一步具体地进行说明。但本发明不受这些实施例的任何限制。此处，份和％只要没有特别记载，就为质量基准。
77.1.树脂片用改性剂的原料和钙元素的定量
78.以下示出树脂片用改性剂的制造中使用的原料。填充剂的平均粒径为基于激光衍射/散射法的测定值。
79.(1)脂肪酸酯
80.a-1：季戊四醇四硬脂酸酯
81.a-2：甘油三硬脂酸酯
82.a-3：脱水山梨醇三硬脂酸酯
83.a-4：甘油单硬脂酸酯
84.a-5：二聚甘油单月桂酸酯
85.a-6：季戊四醇二硬脂酸酯
86.a-1：乙二醇单硬脂酸酯
87.a-2：十聚甘油单月桂酸酯
88.(2)填充剂(包含钙元素的化合物)
89.b-1：沸石颗粒(平均粒径：7μm、ca量：5.73％)
90.b-2：沸石颗粒(平均粒径：5μm、ca量：5.20％)
91.b-3：沸石颗粒(平均粒径：3μm、ca量：5.26％)
92.b-4：沸石颗粒(平均粒径：10μm、ca量：5.40％)
93.b-5：滑石颗粒(平均粒径：4μm、ca量：0.19％)
94.b-6：滑石颗粒(平均粒径：6μm、ca量：0.29％)
95.b-7：滑石颗粒(平均粒径：10μm、ca量：0.10％)
96.b-8：滑石颗粒(平均粒径：15μm、ca量：0.27％)
97.b-9：沸石颗粒(平均粒径：12μm、ca量：5.54％)
98.b-10：沸石颗粒(平均粒径：0.5μm、ca量：5.20％)
99.(3)其他填充剂
100.c-1：二氧化硅颗粒(平均粒径：3μm)
101.c-2：滑石颗粒(平均粒径：8μm、不含有ca)
102.c-3：二氧化硅颗粒(平均粒径：8μm)
103.c-4：二氧化硅颗粒(平均粒径：3μm)
104.c-5：二氧化硅颗粒(平均粒径：0.5μm)
105.(4)钙元素的定量
106.实施例和比较例中的树脂片用改性剂的钙元素的含有比率(含量)由rigaku co.,ltd.制荧光x射线分析装置“zsx101e”定量。
107.2.树脂片用改性剂的制造
108.实施例1-1
109.利用混合器，将38.5份的脂肪酸酯a-1、7.7份的沸石颗粒b-1、30.8份的滑石颗粒b-5、7.7份的二氧化硅颗粒c-1、和15.3份的滑石颗粒c-2进行搅拌，得到由均匀混合物形成的树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-1”)(参照表1)。在该表1中，一并记载将本发明的成分(a)和(b)的总计设为100％时的比率和树脂片用改性剂中所含的钙元素的比率(ca量)。
110.实施例1-2
111.用50份的脂肪酸酯a-1、15份的沸石颗粒b-1、和35份的滑石颗粒c-2，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-2”)(参照表1)。
112.实施例1-3
113.用60份的脂肪酸酯a-1、2.5份的脂肪酸酯a-4、9.4份的沸石颗粒b-1、和28.1份的沸石颗粒b-2，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改
性剂e-3”)(参照表1)。
114.实施例1-4
115.用60份的脂肪酸酯a-2、25份的沸石颗粒b-2、和15份的二氧化硅颗粒c-3，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-4”)(参照表1)。
116.实施例1-5
117.用40份的脂肪酸酯a-2、30份的沸石颗粒b-4、和30份的滑石颗粒b-7，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-5”)(参照表1)。
118.实施例1-6
119.用59份的脂肪酸酯a-1、6.3份的沸石颗粒b-3、和34.7份的滑石颗粒b-6，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-6”)(参照表1)。
120.实施例1-7
121.用40.5份的脂肪酸酯a-1、46.5份的沸石颗粒b-3、和13份的滑石颗粒b-8，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-7”)(参照表1)。
122.实施例1-8
123.用27.3份的脂肪酸酯a-2、31.8份的沸石颗粒b-3、和40.9份的滑石颗粒b-5，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-8”)(参照表1)。
124.实施例1-9
125.用70份的脂肪酸酯a-2、3.7份的脂肪酸酯a-5、和26.3份的沸石颗粒b-9，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-9”)(参照表1)。
126.实施例1-10
127.用78.6份的脂肪酸酯a-2、1.4份的沸石颗粒b-1、和20份的滑石颗粒b-5，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-10”)(参照表1)。
128.实施例1-11
129.用61.1份的脂肪酸酯a-3、和38.9份的沸石颗粒b-10，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-11”)参照表1)。
130.比较例1-1
131.用47.4份的脂肪酸酯a-1、1.4份的沸石颗粒b-1、和51.2份的二氧化硅颗粒c-4，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-1”)(参照表1)。
132.比较例1-2
133.用25份的脂肪酸酯a-6、和75份的沸石颗粒b-10，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-2”)(参照表1)。
134.比较例1-3
135.用62.5份的脂肪酸酯a-1、18.75份的沸石颗粒b-1、和18.75份的二氧化硅颗粒c-3，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-3”)(参照表1)。
136.比较例1-4
137.用30.3份的脂肪酸酯a-2、15.15份的沸石颗粒b-2、14.55份的滑石颗粒c-2、和40份的二氧化硅颗粒c-5，进行与实施例1-1同样的操作，得到树脂片用改性剂(以下，称为“树脂片用改性剂e-4”)(参照表1)。
138.[表1]
[0139]
表1
[0140][0141]
*1为将成分(a)和成分(b)的总计设为100％时的比率。
[0142]
3.母料(树脂组合物)的制造
[0143]
用上述中得到的树脂片用改性剂、和中国石化仪征化纤股份有限公司制聚对苯二甲酸乙二醇酯“bg-80”(商品名)，制造母料(树脂组合物)。
[0144]
实施例2-1
[0145]
利用滚筒，将100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和35.1份的树脂片用改性剂e-1进行搅拌后，用日本制钢所株式会社制双螺杆混炼挤出机“tex30α”(型号名)，在250℃～270℃下进行熔融混炼，得到母料m-1(参照表2)。
[0146]
实施例2-2
[0147]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和25.0份的树脂片用改性剂e-2，进行与实施例2-1同样的操作，得到母料m-2(参照表2)。
[0148]
实施例2-3
[0149]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和25.0份的树脂片用改性剂e-4，进行与实施例2-1同样的操作，得到母料m-3(参照表2)。
[0150]
实施例2-4
[0151]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和25.0份的树脂片用改性剂e-5，进行与实施例2-1同样的操作，得到母料m-4(参照表2)。
[0152]
实施例2-5
[0153]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和22.7份的树脂片用改性剂e-7，进行与实施例2-1同样的操作，得到母料m-5(参照表2)。
[0154]
实施例2-6
[0155]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和22.0份的树脂片用改性剂e-11，进行与实施例2-1同样的操作，得到母料m-6(参照表2)。
[0156]
[表2]
[0157]
表2
[0158][0159]
4.树脂组合物的制造以及树脂片的制造和其评价
[0160]
用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和上述中得到的树脂片用改性剂或母料，制造树脂片形成用的树脂组合物。
[0161]
实施例3-1
[0162]
利用滚筒，将100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.50份的树脂片用改性剂e-1进行搅拌后，用日本制钢所株式会社制双螺杆混炼挤出机“tex30α”(型号名)，在250℃～270℃下进行熔融混炼，得到树脂片制造用的组合物(以下，称为“树脂组合物t-1”)。接着，将该树脂组合物t-1的熔融混炼物从t模挤出至温度调节至40℃的冷却辊上，得到厚度为300μm的树脂片(以下，称为“树脂片s-1”)(参照表3)。
[0163]
对于得到的树脂片s-1，通过下述方法，进行滑动性和透明性的评价，将其结果一并记载于表3。
[0164]
(1)滑动性
[0165]
对于树脂片，在20℃和65％r.h.下经24小时湿度调节后，在同一气氛下，用东洋精机株式会社制摩擦测定机“tr-2”(型号名)，依据jis k7125测定静摩擦系数。对3张树脂片的任意表面进行测定，采用总计3点的平均值，以以下的基准评价滑动性。
[0166]
◎◎
：0.35以下
[0167]
◎
：超过0.35且为0.40以下
[0168]
〇：超过0.40且为0.60以下
[0169]
×
：超过0.60
[0170]
(2)透明性
[0171]
用日本电色工业株式会社制雾度计“ndh5000”(型号名)，依据jis k7136测定树脂片的haze。对5张树脂片的任意位置进行测定，采用总计5点的平均值，以以下的基准评价透明性。
[0172]
◎
：5％以下
[0173]
〇：超过5％且为10％以下
[0174]
×
：超过10％
[0175]
实施例3-2
[0176]
用99.60份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.54份的母料m-1，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-2，接着，制造表3所示的树脂片s-2。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0177]
实施例3-3
[0178]
用96.58份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和4.62份的母料m-1，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-3，接着，制造表3所示的树脂片s-3。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0179]
实施例3-4
[0180]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和1.01份的树脂片用改性剂e-1，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-4，接着，制造表3所示的树脂片s-4。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0181]
实施例3-5
[0182]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.60份的树脂片用改性剂e-2，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-5，接着，制造表3所示的树脂片s-5。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0183]
实施例3-6
[0184]
用98.48份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和1.90份的母料m-2，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-6，接着，制造表3所示的树脂片s-6。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0185]
实施例3-7
[0186]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.91份的树脂片用改性剂e-3，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-7，接着，制造表3所示的树脂片s-7。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0187]
实施例3-8
[0188]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.55份的树脂片用改性剂e-4，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-8，接着，制造表3所示的树脂片s-8。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0189]
实施例3-9
[0190]
用95.60份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和5.50份的母料m-3，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-9，接着，制造表3所示的树脂片s-9。之后，进行了滑
动性和透明性的评价(参照表3)。
[0191]
实施例3-10
[0192]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.70份的树脂片用改性剂e-5，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-10，接着，制造表3所示的树脂片s-10。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0193]
实施例3-11
[0194]
用97.20份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和3.50份的母料m-4，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-11，接着，制造表3所示的树脂片s-11。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0195]
实施例3-12
[0196]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.81份的树脂片用改性剂e-6，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-12，接着，制造表3所示的树脂片s-12。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0197]
实施例3-13
[0198]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.50份的树脂片用改性剂e-7，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-13，接着，制造表3所示的树脂片s-13。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0199]
实施例3-14
[0200]
用93.83份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和7.57份的母料m-5，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-14，接着，制造表3所示的树脂片s-14。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0201]
实施例3-15
[0202]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.20份的树脂片用改性剂e-8，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-15，接着，制造表3所示的树脂片s-15。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0203]
实施例3-16
[0204]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和1.32份的树脂片用改性剂e-9，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-16，接着，制造表3所示的树脂片s-16。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0205]
实施例3-17
[0206]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和1.21份的树脂片用改性剂e-10，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-17，接着，制造表3所示的树脂片s-17。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0207]
实施例3-18
[0208]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和1.01份的树脂片用改性剂e-11，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-18，接着，制造表3所示的树脂片s-18。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0209]
实施例3-19
[0210]
用98.18份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和2.22份的母料m-6，除此之外，
与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-19，接着，制造表3所示的树脂片s-19。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0211]
比较例3-1
[0212]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.50份的树脂片用改性剂e-1，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-1，接着，制造表3所示的树脂片s-1。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0213]
比较例3-2
[0214]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.30份的树脂片用改性剂e-2，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-2，接着，制造表3所示的树脂片s-2。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0215]
比较例3-3
[0216]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.81份的树脂片用改性剂e-3，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-3，接着，制造表3所示的树脂片s-3。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0217]
比较例3-4
[0218]
用100份的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、和0.50份的树脂片用改性剂e-4，除此之外，与实施例3-1同样地制造树脂组合物t-4，接着，制造表3所示的树脂片s-4。之后，进行了滑动性和透明性的评价(参照表3)。
[0219]
[表3]
[0220]
表3
[0221][0222]
由表3的结果明确可知：实施例3-1～3-19中，由于使用含有本发明的树脂片用改性剂的树脂组合物，因此，得到了以维持高透明性的方式具有优异的滑动性的片。另外，实施例3-2、3-3、3-6、3-9、3-11、3-14和3-19为使用表2所示的母料制造聚酯树脂片的例子，将聚酯树脂的含量设为100质量份的情况下，使用以10～45质量份含有树脂片用改性剂的树脂组合物所形成的母料，可以适合地制造聚酯树脂片。
[0223]
5.层叠片的制造和其评价
[0224]
用上述中得到的聚酯树脂组合物和中国石化仪征化纤股份有限公司制聚对苯二甲酸乙二醇酯“bg-80”(商品名)，制造层叠片。
[0225]
实施例4-1
[0226]
两表层使用与实施例3-1同样地制成的树脂片s-1制造用的树脂组合物t-1、中间层使用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，将各自的熔融混炼物从t模共挤出至温度调节至40℃的冷却辊上，得到厚度为300μm、层比＝1/8/1的3层层叠片(以下，称为“层叠片u-1”)(参照表4)。
[0227]
对于得到的层叠片u-1，以与树脂片同样的评价基准，进行滑动性和透明性的评价，将其结果一并记载于表4。
[0228]
实施例4-2～4-19
[0229]
与实施例4-1同样地，使用表3所示的聚酯树脂片(s-2～s-19)制造用的树脂组合物(t-2～t-19)，得到表4所示的层叠片u-2～u-19(参照表4)。
[0230]
比较例4-1～4-4
[0231]
与实施例4-1同样地，使用表3所示的聚酯树脂片(s-1～s-4)制造用的树脂组合物(t-1～t-4)，得到表4所示的层叠片u-1～u-4(参照表4)。
[0232]
[表4]
[0233]
表4
[0234][0235]
由表4的结果明确可知：实施例4-1～4-19是将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为中间层、该中间层的表层(两表层)使用含有本发明的树脂片用改性剂的树脂组合物的3层结构的层叠片，因此，成为以维持高透明性的方式具有优异的滑动性的层叠片。
[0236]
6.成型体的制造和其评价
[0237]
用上述聚酯树脂片或层叠片，制造成型体。
[0238]
实施例5-1
[0239]
用表3所示的聚酯树脂片(s-1)，利用布施真空株式会社制ngf-0912型真空成型机，在树脂温度90℃下进行真空成型，得到纵10cm
×
横15cm
×
深3cm的托盘型的成型体(以下，称为“成型体v-1”)(参照表5)。
[0240]
对于得到的成型体v-1，切出托盘型的底面，以与树脂片同样的评价基准，进行滑动性和透明性的评价，将其结果一并记载于表5。
[0241]
实施例5-2～5-19
[0242]
与实施例5-1同样地，用表3所示的聚酯树脂片(s-2～s-19)，得到表5所示的成型
体v-2～v-19(参照表5)。
[0243]
实施例5-20～5-38
[0244]
与实施例5-1同样地，用表4所示的层叠片(u-1～u-19)，得到表6所示的成型体v-20～v-38(参照表6)。
[0245]
比较例5-1～5-4
[0246]
与实施例5-1同样地，用表3所示的聚酯树脂片(s-1～s-4)，得到表7所示的成型体v-1～v-4(参照表7)。
[0247]
比较例5-5～5-8
[0248]
与实施例5-1同样地，用表4所示的层叠片(u-1～u-4)，得到表7所示的成型体v-5～v-8(参照表7)。
[0249]
[表5]
[0250]
表5
[0251][0252]
[表6]
[0253]
表6
[0254][0255]
[表7]
[0256]
表7
[0257][0258]
由表5～表7的结果明确可知：实施例5-1～5-38为由使用含有本发明的树脂片用改性剂的树脂组合物而成的树脂片和层叠片得到的成型体，因此，为以维持高透明性的方式具有优异的滑动性的成型体。
[0259]
产业上的可利用性
[0260]
本发明的树脂片用改性剂和母料适合提供作为透明性优异、其表面光滑的聚酯树脂成型体的树脂组合物的制造原料。另外，通过本发明得到的聚酯树脂成型体适合于薄膜、片、盖、容器、在内部收纳物品的袋状物等。该成型体其表面光滑，因此，各成型体重叠的情况下，不引起粘连，可以1个1个或1张1张容易地取出。