基于聚酯的离聚物压敏粘合剂的制作方法

1.本公开涉及基于聚酯的离聚物压敏粘合剂，以及用这些基于聚酯的离聚物压敏粘合剂制备的制品。


背景技术：

2.粘合剂已用于多种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合剂胶带一般包括背衬或基底以及粘合剂。一类粘合剂，即压敏粘合剂，对于许多应用是特别有用的。
3.压敏粘合剂是本领域普通技术人员所熟知的，其在室温下具有某些包括以下的特性：(1)有力且持久的粘性，(2)不超过指压进行粘附，(3)足够的保持到粘附体上的能力，和(4)足够的内聚强度以从粘附体上干净地移除。已发现很好地用作压敏粘合剂的材料为经设计和配制而表现出所需粘弹特性，从而使得粘性、剥离粘附力和剪切强度达到期望平衡的聚合物。用于制备压敏粘合剂最常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶(例如，苯乙烯/丁二烯共聚物(sbr)和苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(sis)嵌段共聚物)、各种(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和有机硅。这些类型的材料各有优点和缺点。


技术实现要素：

4.本公开涉及基于聚酯的离聚物压敏粘合剂，以及用这些基于聚酯的离聚物压敏粘合剂制备的制品。
5.本文公开了包含以下反应混合物的反应产物的聚酯组合物，该反应混合物包含：至少两种不同的二酸；至少两种不同的二醇；其中至少一种二酸或二醇具有至少一个烯属不饱和侧基，并且其中至少一种二酸或二醇具有至少一个离子侧基。该聚酯组合物具有在-60℃至12℃范围内的玻璃化转变温度，并且是振动阻尼压敏粘合剂。
6.本发明还公开了粘合剂制品。在一些实施方案中，所述粘合剂制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一载体层，以及具有第一主表面和第二主表面的第一基于聚酯的离聚物粘合剂层，其中第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第一主表面与第一载体层的第二主表面接触。该基于聚酯的粘合剂层包含如上所述的聚酯组合物。
7.还公开了粘合剂层压体制品，其中所述粘合剂层压体制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一基底、具有第一主表面和第二主表面的第一基于聚酯的离聚物粘合剂层，以及具有第一主表面和第二主表面的第二基底，其中第一基底的第二主表面与第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第一主表面接触，并且其中第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第二主表面与第二基底的第一主表面相邻。第一基于聚酯的粘合剂层包含如上所述的聚酯组合物。
附图说明
8.参照以下结合附图对本公开的各种实施方案的详细说明，可更全面地理解本技术。
9.图1示出了本公开的制品的实施方案的剖视图。
10.图2示出了本公开的层压体制品的一个实施方案的剖视图。
11.图3示出了本公开的层压体制品的另一个实施方案的剖视图。
12.在所示实施方案的以下描述中，参考了附图并通过举例说明的方式在这些附图中示出了其中可实践本公开的各种实施方案。应当理解，在不脱离本公开的范围的情况下，可利用实施方案并且可进行结构上的改变。图未必按照比例绘制。图中使用的相似数字指代相似的部件。然而，应当理解，在给定图中使用数字指代部件不旨在限制另一个图中用相同数字标记的部件。
具体实施方式
13.粘合剂已用于多种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。一类粘合剂，即压敏粘合剂，对于许多应用是特别有用的。粘合剂，特别是压敏粘合剂在诸如医学、电子和光学行业之类的领域中的使用与日俱增。除了常规的粘着力、剥离粘结强度和剪切强度之外，这些行业的需求对压敏粘合剂寄予了额外的要求。为满足对压敏粘合剂日益苛刻的性能要求，期望新的材料类别。对压敏粘合剂提出的附加要求是光学特性，诸如透明度、振动阻尼特性，或甚至这些特性的组合。
14.光学特性(诸如光学透明或光学清晰)将在下文更详细地定义。振动阻尼是指材料在循环应力下的能量耗散特性，并且涉及机械能向热能的转化。耗散的能量的量是材料阻尼水平的量度。
15.振动阻尼材料的一种常用用途是减少或消除由共振和振动引起的噪声。阻尼材料通过改变振动表面的固有振动频率来工作，从而降低辐射噪声并增加材料的传输损耗。许多应用和产品受到来自内部源以及外部源的振动。
16.用于解决振动(和噪声)问题的最常见的阻尼机构是粘弹性阻尼。粘弹性意指该材料既表现出弹性行为，又表现出粘性行为。弹性材料是在负载期间储存能量并且当负载被移除时所有能量都被退回的材料。粘性材料不会退回任何能量。一旦负载被移除，所有能量都作为“纯阻尼”损失掉。因此，粘弹性材料在负载期间储存该能量的一部分，然后剩余的能量作为热量释放。
17.本公开包括具有振动阻尼特性，并且在一些实施方案中还具有期望的光学特性的基于聚酯的离聚物压敏粘合剂。令人惊奇的是，基于聚酯的材料适用于这些压敏粘合剂。
18.虽然存在基于聚酯的粘合剂的示例，但是这些粘合剂中的大多数是热熔粘合剂或可固化结构粘合剂。热熔粘合剂是热塑性材料，其在加热时熔化并流动，在冷却至室温时形成粘合剂粘结。在室温下，该热熔粘合剂不是发粘的。可固化结构粘合剂，也称为热固性材料，是以未固化状态施加并且在固化时形成永久的粘合剂粘结的那些。聚酯压敏粘合剂的示例相对较少。
19.聚酯可作为二酸和二醇的反应产物而形成。例如，对苯二甲酸(二酸)和乙二醇(二醇)可反应形成聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。更一般地，一种或多种二酸和一种或多种二醇可以等摩尔部分的总二酸和总二醇反应以形成包含二酸残基和二醇残基的聚酯。当提及聚酯组分使用时，术语“残基”是指由相应单体反应得到的聚酯中的部分。在一些情况下，聚酯由二酯与二醇通过酯交换反应形成。在该反应中，代替用烃基替换氢原子，该反应涉及将
烃基(诸如甲基基团)用不同的烃基(二醇)来替换。
20.本文公开了包含以下反应混合物的反应产物的聚酯组合物，该反应混合物包含：至少两种不同的二酸；至少两种不同的二醇；至少一种具有至少一个烯属不饱和侧基的二酸或二醇，以及至少一种具有至少一个离子侧基的二酸或二醇。该聚酯组合物是振动阻尼压敏粘合剂。
21.还公开了包含该聚酯压敏粘合剂组合物的粘合剂制品。所述粘合剂制品包括载体层，其中压敏粘合剂层设置在载体层表面的至少一部分上。在一些实施方案中，载体层是剥离基底，诸如剥离衬垫。在其他实施方案中，该粘合剂制品的载体层包括基底层。基底层的示例包括膜层和刚性基底。
22.在载体层是剥离衬垫的实施方案中，该粘合剂制品被称为双面胶带。双面胶带，也称为“转移带”，是在两个暴露表面上均具有粘合剂的粘合带。在一些转印带中，暴露表面只是单个粘合剂层的两个表面。其它转印带为具有至少两层相同或不同的粘合剂层的多层转印带，并且在某些情况下为非粘合剂层的中间层。例如，多层转移带可以是具有粘合剂层、膜层和另一个粘合剂层的3层构造。该膜层可提供抓握和/或抗撕强度或其它期望的特性。
23.还公开了包括第一基底、粘合剂层和第二基底的层压体制品。该粘合剂层包括基于聚酯的离聚物压敏粘合剂。
24.除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所使用的表达结构尺寸、量和物理特性的所有数字在所有情况下均应理解成由术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可根据本领域的技术人员利用本文所公开的教导内容来寻求获得的期望特性而变化。用端值来表述的数值范围包括该范围内所包含的所有数字(如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)及该范围内的任何范围。
25.除非内容另外明确指明，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用的，单数形式“一个”、“一种”和“所述”涵盖了具有多个指代物的实施方案。例如，对“一层”的引用涵盖了具有一个层、两个层或更多个层的实施方案。除非内容另外明确指明，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用的，术语“或”一般以包括“和/或”的意义使用。
26.如本文所用，术语“粘合剂”是指可用于将两个粘附体粘附在一起的聚合物组合物。粘合剂的示例为压敏粘合剂。
27.本领域的普通技术人员熟知压敏粘合剂组合物具有包括如下在内的特性：(1)有力且持久的粘着性，(2)用手指按压就能进行粘附，(3)足够的固定到粘附体上的能力，和(4)足够的内聚强度以从粘附体上干净地去除。经发现良好地用作压敏粘合剂的材料为经设计和配制而表现出所需粘弹特性，从而使得粘性、剥离粘附力和剪切保持力达到期望平衡的聚合物。获得特性的适当平衡不是简单的方法。
28.热活化粘合剂在室温下不发粘，但在升高的温度下变得发粘并能够粘结到基材。这些粘合剂的tg(玻璃化转变温度)或熔点(tm)通常高于室温。当温度升高超过tg或tm时，储能模量通常降低，并且该粘合剂变得发粘。
29.术语“tg”和“玻璃化转变温度”可互换使用。如果测量，除非另外指明，否则tg值通过差示扫描量热法(dsc)以20℃/分钟的扫描速率测定。
30.如本文所用，术语“基于聚酯的”是指含有聚酯键的聚合物或聚合物单元。聚酯键
在本领域中被充分理解为通过二醇(ho-r
a-oh)与二酸(ho2c-r
b-co2h)的反应形成，其中ra和rb独立地为亚烷基、亚芳基、亚芳烷基，或经取代的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基。经取代的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基可以包括烃基、杂原子基团或官能团。基于聚酯的聚合物可以含有其他键，但至少大部分键是聚酯键。
31.如本文所用，术语“含聚酯”是指其中重复单元中的至少一些是聚酯单元的分子或聚合物。聚酯单元通过酯键连接的单元，酯键具有通式结构rao-(co)-rb，其中ra和rb是亚烷基、亚芳基或亚芳烷基基团，并且(co)是羰基基团c＝o。
32.如本文所用，术语“烃基团”是指主要包括或只包括碳原子和氢原子的任何一价基团。烃基团的示例为烷基基团和芳基基团。
33.术语“烷基”是指为烷烃基的一价基团，该烷烃为饱和烃。烷基可为直链的、支链的、环状的或它们的组合，并且通常具有1至20个碳原子。在一些实施方案中，烷基基团含有1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷基基团的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正已基、环己基、正庚基、正辛基和乙基己基。
34.术语“芳基”是指为芳族和碳环的一价基团。芳基可具有与芳族环相连或稠合的一至五个环。其它环结构可为芳族的、非芳族的或它们的组合。芳基基团的示例包括但不限于苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、蒽醌基、菲基、蒽基(anthracenyl)、芘基、苝基和芴基。
35.术语“烷亚基”是指为烷烃的基团的二价基团。亚烷基可为直链的、支链的、环状的或它们的组合。烷亚基通常具有1至20个碳原子。在一些实施方案中，亚烷基含有1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。亚烷基的基团中心可在相同碳原子(即烷叉基)或不同碳原子上。
36.术语“杂烷亚基”是指包括至少两个通过硫基、氧基或-nr-连接的烷亚基基团的二价基团，其中r为烷基。杂烷亚基可以是直链的、支链的、环状的、被烷基基团取代的或它们的组合。一些亚杂烷基为聚氧化烯，其中杂原子为氧，诸如例如
[0037]-ch2ch2(och2ch2)noch2ch
2-。
[0038]
术语“芳亚基”是指为碳环和芳族的二价基团。该基团具有相连、稠合或它们的组合的一至五个环。其他环可为芳族的、非芳族的或它们的组合。在一些实施方案中，亚芳基基团具有至多5个环、至多4个环、至多3个环、至多2个环或一个芳族环。例如，亚芳基基团可为亚苯基。
[0039]
术语“杂亚芳基”是指为碳环和芳族并且包括杂原子诸如硫、氧、氮或卤素诸如氟、氯、溴或碘的二价基团。
[0040]
术语“亚芳烷基”是指式
–ra-ar
a-的二价基团，其中ra为亚烷基，并且ara为亚芳基(即，亚烷基键合到亚芳基)。
[0041]
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指醇的单体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体或低聚物在本文中通称为“(甲基)丙烯酸酯”。
[0042]
术语“自由基聚合性的”和“烯键式不饱和的”可互换使用，并且是指含有能够经由自由基聚合机制聚合的碳-碳双键的反应性基团。
[0043]
除非另外指明，否则“光学透明的”是指制品、膜或粘合剂在可见光谱(约400nm至
约700nm)的至少一部分上具有高透光率。通常，光学透明的制品具有至少80％、通常至少85％的光透射率。术语“透明膜”是指具有一定的厚度的膜，并且当该膜设置在基板上时，图像(设置在基板上或邻近基板)透过该透明膜的厚度可见。在许多实施方案中，透明膜允许在不明显损失图像清晰度的情况下透过膜的厚度看到图像。在一些实施方案中，透明膜具有无光表面或光泽表面。
[0044]
除非另外指明，否则“光学透明的”是指在可见光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分上具有高透光率并呈现出低雾度的粘合剂或制品。通常，光学清晰的层具有至少90％的光透射率和小于5％的雾度。在一些实施方案中，所述光学清晰的层具有至少95％的光透射率和小于2％的雾度。
[0045]
如本文所用，术语“相邻”在针对两层时意指，这两层相互毗邻，其间没有居间的敞开空间。它们可以彼此直接接触(例如，层压在一起)或者可以存在居间层。
[0046]
本文公开了包含以下反应混合物的反应产物的聚酯组合物，该反应混合物包含：至少两种不同的二酸；至少两种不同的二醇；至少一种具有至少一个烯属不饱和侧基的二酸或二醇，以及至少一种具有至少一个离子侧基的二酸或二醇。该聚酯组合物是压敏粘合剂并且具有在-60℃至12℃范围内的玻璃化转变温度。该聚酯压敏粘合剂具有宽范围的期望特性，诸如振动阻尼，并且在一些实施方案中还是光学透明的或甚至光学清晰的。
[0047]
该聚酯组合物可以通过制备反应混合物、在搅拌下加热反应混合物，然后除去缩合反应的水副产物来制备。通常，水或醇副产物在减压下除去。如上文所提到的，该反应混合物包含：至少两种不同的二酸；至少两种不同的二醇；至少一种具有至少一个烯属不饱和侧基的二酸或二醇，以及至少一种具有至少一个离子侧基的二酸或二醇。此外，该反应混合物可以含有任选的反应性或非反应性添加剂，诸如包括至少一种选自锑、锌、钴、钛、铁、钾、钙的乙酸盐、磷酸盐、酸或氧化物形式以及它们的组合的催化剂，或者选自主要抗氧化剂、辅助抗氧化剂、抗臭氧剂、紫外线吸收剂、受阻胺稳定剂、磷酸盐稳定剂、酸清除剂、热稳定剂以及它们的组合的稳定剂。
[0048]
该反应混合物包含至少两种不同的二酸。宽范围的二酸适用于该反应混合物中。一般来讲，二酸具有以下通式1：
[0049]
ho2c-a-co2h
[0050]
式1
[0051]
其中a包括二价基团，该二价基团包括环状的、支链的或它们的组合的亚烷基、亚芳基、杂亚烷基、杂亚芳基、亚芳烷基。二酸的选择取决于聚酯共聚物所需的具体特性。
[0052]
在一些实施方案中，所述二酸中的至少一种包括具有以下通式1a的亚烷基二酸：
[0053]
ho2c-(ch2)
n-co2h
[0054]
式1a
[0055]
其中n为1至12的整数。合适的亚烷基二酸的示例包括：丙二酸(n＝1)；琥珀酸(n＝2)；戊二酸(n＝3)；己二酸(n＝4)；庚二酸(n＝5)；辛二酸(n＝6)；壬二酸(n＝7)；癸二酸(n＝8)；十一烷二酸(n＝9)；和十二烷二酸(n＝10)。特别合适的亚烷基二酸包括己二酸、辛二酸和癸二酸。
[0056]
在一些实施方案中，所述二酸中的至少一种是亚芳基二酸，其中亚芳基是经取代的或未经取代的。合适的亚芳基二酸的示例包括：邻苯二甲酸；对苯二甲酸；间苯二甲酸；二
二醇)。
[0078]
特别合适的亚烷基二醇包括乙二醇、1,6-己二醇(通常称为己二醇)和chdm。
[0079]
在一些实施方案中，所述二醇中的至少一种是亚芳基二醇，其中亚芳基是经取代的或未经取代的。合适的亚芳基二醇的示例包括二羟基苯的异构体：1,2-二羟基苯，通常称为儿茶酚；1,3-二羟基苯，通常称为间苯二酚；1,4-二羟基苯，通常称为氢醌；以及扩链酚，诸如双酚a和双酚f。
[0080]
该反应混合物还包含至少一种具有至少一个烯属不饱和侧基的二酸或二醇。具有至少一个烯属不饱和侧基的宽范围的二酸或二醇是合适的。具有烯属不饱和侧基的合适的二酸和二醇由以下通式3描述：
[0081][0082]
其中r1为连接基团，包括-o-、-(ch2)
m-、-coo-、-oco-、-ooc-、-s-、-(c＝o)-或它们的组合；r2和r4为-oh基团或-co2h基团；并且r3为-h、-(ch2)nch3或-(ch2)noh，其中n为0至10的整数。
[0083]
在一些实施方案中，具有至少一个烯属不饱和侧基的二醇为tmpte(三羟甲基丙烷单烯丙基醚)，其由式3描述，其中r1为-o-基团；r2和r4各自为-oh基团；并且r3为-ch2oh。
[0084]
在其他示例性实施方案中，可以选择由式4至式6中的任一者表示的单体。
[0085]
[0091]
式7
[0092]
其中x为离子基团；z为可以是脂族、芳族或它们的组合的三官能烃基。合适的离子基团包括磺酸盐基团-so
3-。在一些实施方案中，三官能烃基为芳族基团，并且式7的化合物为可从美国阿肯色州贝茨维尔的未来燃料化学公司(futurefuel chemical company,batesville,ak)作为futurechem ssipa(以下的式7a)或futurechem lisipa(以下的式7b)商购获得的(磺基)间苯二甲酸的钠盐或锂盐：
[0093][0094][0095]
用于式7单体的合适抗衡离子包括质子(h

)、锂(li

)、钠(na

)、钾(k

)、镁(mg
2
)、钙(ca
2
)、铝(al
3
)、锌(zn
2
)或它们的组合。
[0096]
具有至少一个离子侧基的合适二醇由以下通式8描述：
[0097]
x-z-(l-oh)2[0098]
式8
[0099]
其中x为离子基团；z为可以是脂族、芳族或它们的组合的三官能烃基；并且l为可以是脂族基团、芳族基团或含酯基团的连接基团。合适的离子基团包括磺酸盐基团-so
3-。在一些实施方案中，三官能烃基为芳族基团，并且式8的化合物为可从美国阿肯色州贝茨维尔的未来燃料化学公司作为futuresol eg lisip(以下的式8a)商购获得的锂盐：
[0100][0101]
用于式8单体的合适抗衡离子包括质子(h

)、锂(li

)、钠(na

)、钾(k

)、镁(mg
2
)、钙(ca
2
)、铝(al
3
)、锌(zn
2
)或它们的组合。
[0102]
包含在该反应混合物中的具有至少一个离子侧基的二酸或二醇的量可以在宽范围内变化，这取决于所形成的聚酯共聚物的所需特性。在一些实施方案中，所述具有至少一个离子侧基的二酸或二醇在总二酸和二醇反应混合物中所占的摩尔百分比为0.001摩尔％至20摩尔％。
[0103]
该反应混合物还可以包含反应性或非反应性添加剂。任选的反应性添加剂包括交联剂，诸如三醇。合适的三醇的示例包括tmp(三羟甲基丙烷)。
[0104]
此外，该反应混合物可以还包含至少一种催化剂以促进缩合反应。通常，催化剂选自锑、锌、钴、钛、铁、钾、钙的乙酸盐、磷酸盐、酸或氧化物形式，以及它们的组合。
[0105]
此外，该反应混合物可以还包含至少一种稳定剂，其选自主要抗氧化剂、辅助抗氧化剂、抗臭氧剂、紫外线吸收剂、受阻胺稳定剂、磷酸盐稳定剂、酸清除剂、热稳定剂，以及它们的组合。
[0106]
本公开的聚酯组合物具有广泛的特性。该聚酯具有小于1.2的本征粘度。该聚酯组合物是压敏粘合剂并且具有在-60℃至12℃范围内的玻璃化转变温度(tg)。玻璃转变温度可以通过dsc(差示扫描量热法)，通过以10℃/分钟的速率扫描来确定。该聚酯组合物是基本上无定形的，如通过dsc(差示扫描量热法)测定的，其具有小于5焦耳/克的熔化热(δhm)。
[0107]
本公开的聚酯压敏粘合剂除具有典型的压敏粘合剂特性之外，还具有多种附加特性。该聚酯压敏粘合剂是振动阻尼材料，并且在一些实施方案中还是光学透明的或甚至光学清晰的。
[0108]
所述聚合物压敏粘合剂的振动阻尼特性能够以多种不同的方式测量。通常，使用动态力学分析(dma)来测量该聚酯压敏粘合剂的振动阻尼特性。dma测量tanδ，其中tanδ为相位角的正切值，以及g”/g’的比率。在一些实施方案中，该聚酯组合物具有1.0至3.0的tanδ。
[0109]
在一些实施方案中，该聚酯压敏粘合剂是光学透明的，具有至少80％的可见光透射率和小于10％的雾度。在其他实施方案中，该聚酯压敏粘合剂是光学清晰的，具有至少90％的可见光透射率和小于5％的雾度。
[0110]
本发明还公开了粘合剂制品。所述粘合剂制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一载体层，以及具有第一主表面和第二主表面的第一基于聚酯的离聚物粘合剂层，其中第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第一主表面与第一载体层的第二主表面接触。第一基
于聚酯的离聚物粘合剂层包含上述聚酯组合物。
[0111]
各种各样的第一载体层是合适的。通常，第一载体层包括聚合物膜或剥离衬垫。聚合物膜的示例包括包含一种或多种聚合物的膜，所述聚合物为诸如乙酸丁酸纤维素；乙酸丙酸纤维素；三乙酸纤维素；聚(甲基)丙烯酸酯，诸如聚甲基丙烯酸甲酯；聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；基于萘二羧酸的共聚物或共混物；聚醚砜；聚氨酯；聚碳酸酯；聚氯乙烯；间规立构聚苯乙烯；环烯烃共聚物；以及聚烯烃，包括聚乙烯和聚丙烯，诸如浇铸和双轴取向的聚丙烯。基材可包括单层或多层，诸如聚乙烯涂覆的聚对苯二甲酸乙二醇酯。基材可涂底漆或经处理以向其表面中的一个或多个赋予一些期望的特性。此类处理的示例包括电晕处理、火焰处理、等离子处理和化学处理。
[0112]
一类尤其合适的膜基底为光学膜。如本文所用，术语“光学膜”是指可用于产生光学效应的膜。光学膜通常为含聚合物的膜，其可为单层或多层。光学膜能够具有任何合适的厚度。光学膜相对于电磁波谱的一些波长(例如，在电磁波谱的可见区域、紫外区域或红外区域中的波长)通常为至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学清晰的或者漫射的。示例性光学膜包括但不限于可视镜膜、彩色镜膜、日光反射膜、漫射膜、红外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜诸如增亮膜和双层增亮膜、吸收偏振膜、光学清晰膜、有色膜、染色膜、私密膜诸如光校准膜，以及抗反射膜、防眩光膜、防污膜和防指纹膜。
[0113]
一些光学膜具有多个层，诸如多个含聚合物材料(例如，含有或不含有染料的聚合物)的层，或多个含金属材料和聚合物材料的层。一些光学膜具有不同折射率聚合物材料的交替的层。其它光学膜具有交替的聚合物层和含金属层。示例性光学膜在下列专利中有所描述：美国专利6,049，419(wheatley等人)；美国专利5,223,465(wheatley等人)；美国专利5,882,774(jonza等人)；美国专利号6,049,419(wheatley等人)；美国专利re 34,605(schrenk等人)；美国专利5,579,162(bjornard等人)和美国专利5,360,659(arends等人)。
[0114]
在一些实施方案中，第一载体层为剥离衬垫。示例性剥离衬垫包括由纸材(例如，牛皮纸)或聚合物材料(例如，聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯等等、以及它们的组合)制备的那些剥离衬垫。至少一些剥离衬垫涂覆有剥离剂层，诸如含有机硅的材料或含碳氟化合物的材料。示例性的剥离衬垫包括但不限于可以商品名“t-30”和“t-10”从弗吉尼亚州马丁斯维尔的cp膜公司(cp film,martinsville,va.)商购获得的衬垫，该衬垫在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上具有有机硅剥离涂层。
[0115]
该粘合剂制品可以是多层制品。在这些实施方案中，所述制品除包括第一载体层和粘合剂层之外，还包括具有第一主表面和第二主表面的膜基底，其中第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第二主表面与膜基底的第一主表面接触。
[0116]
各种各样的膜基底是合适的。一类尤其合适的膜基底为光学膜。光学膜已在上文详细描述。光学透明或光学清晰的膜特别合适。
[0117]
在一些实施方案中，该粘合剂制品包括转移带制品。通常，该转移带制品包括第一基于聚酯的离聚物粘合剂层和如上所述的膜基底。该粘合剂制品还包括具有第一主表面和第二主表面的第二基于聚酯的离聚物粘合剂层，其中第二基于聚酯的离聚物粘合剂层的第一主表面与膜基底的第二主表面接触。第二基于聚酯的离聚物粘合剂层可以与第一基于聚酯的离聚物粘合剂层相同，或者可以不同。
[0118]
在一些实施方案中，该粘合剂制品可以还包括具有第一主表面和第二主表面的第二载体层，其中第二载体层的第一主表面与第二基于聚酯的离聚物粘合剂层的第二主表面接触。
[0119]
该多层粘合剂制品的用途的示例包括在安全玻璃(诸如汽车挡风玻璃)中的用途，其中该粘合剂制品夹在两块刚性玻璃板之间。
[0120]
本文还公开了粘合剂层压体制品。在这些制品中，粘合剂位于两个基底之间。在一些实施方案中，该粘合剂层压体制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一基底、具有第一主表面和第二主表面的第一基于聚酯的离聚物粘合剂层，以及具有第一主表面和第二主表面的第二基底，其中第一基底的第二主表面与第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第一主表面接触，并且其中第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第二主表面与第二基底的第一主表面相邻。第一基于聚酯的离聚物粘合剂层包含上述离子型聚酯粘合剂。在一些实施方案中，该聚酯组合物包含以下反应混合物的反应产物，该反应混合物包含：至少两种不同的二酸、至少两种不同的二醇、至少一种具有至少一个烯属不饱和基团的二酸或二醇，以及至少一种具有至少一个离子侧基的二酸或二醇。该聚酯具有在-60℃至12℃范围内的玻璃化转变温度，并且该聚酯组合物是振动阻尼压敏粘合剂。
[0121]
在一些实施方案中，该粘合剂层压体制品是光学透明的制品，其中压敏粘合剂是光学透明的，并且第一基底和第二基底包括光学透明的基底。
[0122]
宽范围的光学透明的基底是合适的。所述基底可以是刚性基底或非刚性基底。刚性基底的示例包括玻璃板、层压玻璃板和相对厚的聚合物板，诸如聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板和聚碳酸酯(pc)板。
[0123]
合适的非刚性基底的示例包括聚合物膜。包括光学膜的合适聚合物膜的示例已在上文详细描述。
[0124]
还公开了包括附加层的粘合剂层压体制品。在一些实施方案中，该粘合剂层压体制品还包括具有第一主表面和第二主表面的膜基底，以及具有第一主表面和第二主表面的第二基于聚酯的离聚物粘合剂层，其中膜基底的第一主表面与第一基于聚酯的离聚物粘合剂层的第二主表面接触，其中第二基于聚酯的离聚物粘合剂层的第一主表面与膜基底的第二主表面接触，并且其中第二基于聚酯的离聚物粘合剂层的第二主表面与第二基底的第一主表面接触。合适的膜基底的示例包括如上所述的单片或多层光学膜。第二基于聚酯的离聚物粘合剂层是如上所述的粘合剂层，并且可以与第一基于聚酯的离聚物粘合剂层相同，或者可以不同。
[0125]
离聚物粘合剂层，也就是第一基于聚酯的离聚物粘合剂层以及第二基于聚酯的离聚物粘合剂层可以具有宽范围的厚度。通常，每个粘合剂层具有25微米至7,620微米(1密耳至300密耳)的厚度。同样，第一粘合剂层和第二粘合剂层可以具有相同的厚度，或者这些粘合剂层的厚度可以不同。
[0126]
包括本公开的基于聚酯的离聚物粘合剂层的粘合剂制品和层压体构造在附图中进一步展示。
[0127]
图1示出了制品100的剖视图，该制品是粘合剂制品。该制品包括粘合剂层120和载体层110。粘合剂层120是如上所述的基于聚酯的离聚物粘合剂层。
[0128]
图2示出了层压体构造200的剖视图。该层压体构造具有第一基底230和第二基底
240，其中第一基底和第二基底可以相同或不同，并且可以是刚性的或柔性的。粘合剂层220定位在第一基底230与第二基底240之间。粘合剂层220是如上所述的基于聚酯的离聚物粘合剂层。
[0129]
图3示出了层压体构造300的剖视图。该层压体构造具有第一基底330和第二基底340，其中第一基底和第二基底可以相同或不同，并且可以是刚性的或柔性的。第一粘合剂层321与第一基底330和膜基底350接触。膜基底350还与第二粘合剂层322接触，后者还与第二基底340接触。粘合剂层321和322是如上所述的基于聚酯的离聚物粘合剂层，并且可以相同或者可以不同。
[0130]
实施例
[0131]
制备聚酯粘合剂组合物并表征其材料特性。还制备了使用聚酯psa和窗玻璃片的层压体并对其进行测试。这些实施例仅为了进行示意性的说明，并非意在限制所附权利要求书的范围。除非另外指明，否则实施例以及说明书的余下部分中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。本文使用以下缩写：μm＝微米；℃＝摄氏度；min＝分钟；tg＝玻璃化转变温度；δhm＝熔化热；hz＝赫兹；kg＝千克；kpa＝千帕；mmhg＝毫米汞柱；psi＝磅每平方英寸。
[0132]
表1.实施例中使用的材料和试剂的缩写。
[0133]
[0134][0135]
测试方法
[0136]
玻璃化转变温度(tg)和熔化热(δhm)
[0137]
通过q1000差示扫描量热仪(dsc)分析聚酯组合物的玻璃化转变温度(tg)和熔化热(δhm)，该dsc可从美国特拉华州纽卡斯尔的ta仪器公司(ta instruments,new castle,de)商购获得。扫描速率为20℃/min，从-80℃至200℃。
[0138]
本征粘度(iv)
[0139]
根据astm d4603-03“用玻璃毛细管粘度计测定聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度的标准测试方法(standard test method for determining inherent viscosity of poly(ethylene terephthalate)by glass capillary viscometer)”测定聚酯组合物的本征粘度，不同的是使用聚酯组合物代替pet。
[0140]
阻尼性能的tanδ
[0141]
聚酯组合物的阻尼性能的量值通过使用可从美国特拉华州纽卡斯尔的ta仪器公司商购获得的型号为dh-2的流变仪在玻璃化转变温度下测得的tanδ峰值高度来表征。扫描频率为1hz。扫描温度范围为-60℃至100℃。扫描速率为3℃/min。报告测量的tanδ峰值高度。
[0142]
可见光透射率(t％)和雾度(％)
[0143]
聚酯组合物的可见光透射率和雾度使用购自美国马里兰州银泉的拜克-加德纳有限公司(byk-gardner inc.,silver springs,md.)的haze-gard plus测量仪测定，该测定遵守astm d1003-13标准：“透明塑料雾度和光透射率的标准测试方法(standard test method for haze and luminous transmittance of transparent plastics)”。熔融挤出100μm厚的样品，然后通过加热辊隙在100℃下层压到25μm厚的光学清晰的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的两侧上，以提供光滑且有光泽的表面，从而使表面雾度干扰最小化。
[0144]
实施例
[0145]
表2组合物
–
聚酯离聚物
[0146][0147]
实施例1至6(ex.1-ex.6)和比较例1(c.ex.1)
[0148]
在8000立方厘米的反应器中合成4.5kg批量的聚酯粘合剂组合物，其中原材料根据表2中针对每个实施例列出的组成装入。在2个大气压(270kpa)的压力下将混合物加热到248℃的温度，并且使混合物反应，同时将水作为副产物除去。在完成酯化反应以及除去水之后，接着将压力降低到0.5mmhg至5mmhg范围，同时将反应器加热到271℃。连续除去缩合副产物直至产生粘稠性聚合物。使用各种测试方法表征所得的聚酯粘合剂，将特性汇总在表3中。
[0149]
实施例7.玻璃/psa/膜/psa/玻璃层压体
[0150]
使用双螺杆挤出机在180℃下将实施例2的聚酯组合物挤出为两个剥离衬垫之间的粘合剂转移带，达到目标100μm厚度。所得的转移带是光学清晰的，并且具有小于1％的雾度值。然后将该转移带通过加热辊隙在约100℃和30psi压力下层压到多层光学膜(膜1)的两个表面上，以形成均匀的aba层压体构造(a＝粘合剂；b＝膜1)。所得的层压体保持光学清晰，具有高光学透明度和小于1％的雾度值。然后将该层压体用作夹层，使用橡胶辊将两片2mm厚的玻璃层压到一起，以形成cabac构造。在该构造中：aba为psa/膜/psa层压体；c＝玻璃片。然后将上述层压体置于高压釜中在140℃和约14kg/cm2压力下处理约30分钟，随后冷却至环境温度。这导致窗玻璃层压体具有高光学透明度和小于1％的雾度值。
[0151]
结果
[0152]
表3结果
[0153][0154]
具有高离聚物含量的比较例1通过来自dsc的24j/g的熔融峰显示了显著的结晶度。