植物生长素除草剂混合物的制作方法

植物生长素除草剂混合物
1.本技术是申请日为2018年6月13日、申请号为201880039231.x、发明名称为“植物生长素除草剂混合物”的发明专利申请的分案申请。
发明领域
2.本公开涉及包含植物生长素除草剂盐(例如麦草畏(dicamba)盐)及佐剂的除草剂混合物、制备此类除草剂混合物的方法，以及施用此类除草剂混合物以杀伤或控制不需要的植物的方法。


背景技术：

3.诸如麦草畏之类的植物生长素除草剂已被证明对于控制不需要的植物是有效且非常有益的。一般而言，植物生长素除草剂模仿天然植物生长素植物生长调节剂或者起着类似于天然植物生长素植物生长调节剂的作用。植物生长素除草剂似乎会影响细胞壁的可塑性及核酸代谢，从而导致细胞分裂及生长不受控制。植物生长素除草剂引起的损伤症状包括茎和叶柄偏上弯曲及翘曲、叶片呈杯状和卷曲以及叶片形状和脉序异常。
4.离位移动有时与植物生长素除草剂有关。在一些施用条件下，植物生长素除草剂可能会挥发到大气中，并从施用地点迁移到邻近作物植物或非目标植物，在所述邻近作物植物或非目标植物中可能会发生接触损坏。作物植物损伤的典型症状包括叶片呈杯状、叶片畸形、叶片坏死、顶芽杀伤和/或成熟延迟。
5.因此，仍然需要一种经济、方便的解决方案，以降低植物生长素除草剂的挥发性。不需要对现有除草剂生产或配制工艺进行昂贵修改的解决方案将是有益的。此外，可以与常规的植物生长素除草剂制剂(例如浓缩物)一起使用并且可以在制备含植物生长素除草剂的除草剂施用混合物(例如罐混物)期间在现场实践的解决方案将是有利的。
6.另外，已经观察到，植物生长素除草剂(例如麦草畏)在与某些类型的农用化学品组合时可能表现出挥发性增加。因此，仍然需要一种经济、方便的解决方案，以减少或控制由于这些农用化学品的存在而导致的对植物生长素挥发性的负面影响。
7.这些和/或其它益处可以通过本文公开的除草剂混合物及方法中的一种或多种来提供。


技术实现要素：

8.本发明涉及了包含植物生长素除草剂盐(例如麦草畏盐)及佐剂的除草剂混合物、制备此类除草剂混合物的方法，及施用此类除草剂混合物以杀伤或控制不需要的植物的方法。
9.本发明的各个方面涉及制备包含植物生长素除草剂盐(例如麦草畏)的除草剂浓缩物组合物的方法，其中所述方法包括组合：植物生长素除草剂酸(例如麦草畏酸)；包含第一阳离子的中和碱；以及包含含有第二阳离子的氢氧化物盐的佐剂，其中所述氢氧化物盐选自由以下组成的组：
10.(a)式i的季铵盐
[0011][0012]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4是c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0013]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0014][0015]
其中a是5元或6元杂环；r5是c
1-c
20
烷基；r6是氢或c
1-c6烷基；
[0016]
(c)式iii的鏻盐
[0017][0018]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
是c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0019]
本发明的进一步方面涉及制备除草罐装混合物的方法。一种方法包括组合：植物生长素除草剂(例如麦草畏)，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；以及佐剂，其包含含第二阳离子的氢氧化物盐，其中所述氢氧化物盐如上文及本文其它地方所定义。另一种方法包括组合：植物生长素除草剂，其呈包含第一阳离子的盐的形式；农用化学品组分，其包含草丁膦铵；以及佐剂，其包含含第二阳离子的氢氧化物盐，其中所述氢氧化物盐如上文及本文其它地方所定义。进一步的方法包括组合：植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；农用化学品组分，其包含草甘膦铵；佐剂，其包含含第二阳离子的氢氧化物盐，其中所述氢氧化物盐如上文及本文其它地方所定义。又一方法包括组合：植物生长素除草剂，其呈包含第一阳离子的盐的形式；农用化学品组分，其包含硫酸铵；以及佐剂，其包含含第二阳离子的氢氧化物盐，其中所述氢氧化物盐如上文及本文其它地方所定义。在这些及其它方法中，佐剂可包含四丁基氢氧化铵，其中植物生长素除草剂与四丁基氢氧化铵的摩尔比为约2:1至约10:1。各种其它方法包括组合：植物生长
素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含阳离子的盐的形式；以及农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品并且包含铵离子源，其中所述阳离子选自由以下组成的组：
[0020]
(a)式ia的季铵阳离子
[0021][0022]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3和r4中的碳原子总数为至少13；
[0023]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0024][0025]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0026]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0027][0028]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0029]
本发明的其它方面涉及各种除草剂组合物。一种组合物包含：植物生长素除草剂(例如麦草畏)，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；以及佐剂，其包含选自由以下组成的组的第二阳离子：
[0030]
(a)式ia的季铵阳离子
[0031][0032]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0033]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0034][0035]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0036]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0037][0038]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
是c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物，并且其中所述组合物包含浓度为以酸当量(a.e.)计的至少240克/升的植物生长素除草剂。进一步的组合物包含：第一组分，其包含含第一阳离子及第一植物生长素除草剂阴离子的第一植物生长素除草剂盐(例如，第一麦草畏盐)，及包含第二阳离子及第二植物生长素除草剂阴离子的第二植物生长素除草剂盐(例如，第二麦草畏盐)；以及农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；其中第二阳离子如上文及本文其它地方所定义。另一组合物包含：植物生长素除草剂(例如麦草畏)，所述植物生长素除草剂呈它的包含阳离子的盐的形式；以及农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品并且包含铵离子源，其中所述阳离子选自由以下组成的组：
[0039]
(a)式ia的季铵阳离子
[0040][0041]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0042]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0043][0044]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0045]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0046][0047]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0048]
本发明的方面还包括其它方法，包括减少在包含植物生长素除草剂(例如麦草畏)的除草剂混合物被施用于植物的叶子之后所述植物生长素除草剂发生离位移动的方法。所述方法包括：在必要时用水稀释如本文所述的除草剂组合物或混合物以形成施用混合物；以及将除草有效量的施用混合物施用于植物的叶子。另一种方法包括杀伤或控制杂草或不需要的植被的方法，包括在必要时用水稀释如本文所述的除草剂组合物或混合物以形成施用混合物；以及将除草有效量的施用混合物施用于杂草或不需要的植被的叶子。
[0049]
其它目的及特征将部分显而易见并且部分在下文中指出。
附图说明
[0050]
图1示出了在制备后为了评估组合物的物理稳定性而拍摄的组合物的图像。
[0051]
图2示出了在制备后为了评估组合物的物理稳定性而拍摄的组合物的图像。
[0052]
图3示出了在制备后3天为了评估组合物的物理稳定性而拍摄的组合物的图像。
[0053]
图4示出了在制备后3天为了评估组合物的物理稳定性而拍摄的组合物的图像。
具体实施方式
[0054]
已经发现，通过将包含如本文所述的氢氧化物盐的佐剂掺入到包含植物生长素除草剂的盐(例如麦草畏盐)的除草剂混合物中，可以大大降低诸如麦草畏之类的植物生长素除草剂的挥发性。令人惊讶地，本文所述的方法及组合物即使在存在一种或多种增加植物生长素除草剂的挥发性的化合物(例如铵离子)的情况下也可有效地控制或降低植物生长素除草剂的挥发性。
[0055]
例如，本文提供了一种制备除草剂混合物的方法，其中所述方法包括组合以下物质：植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的盐的形式；农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；以及佐剂。
[0056]
在各个实施方案中，佐剂包含选自由以下组成的组的氢氧化物盐：
[0057]
(a)式i的季铵盐
[0058][0059]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0060]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0061][0062]
其中a是5元或6元杂环；r5是c
1-c
20
烷基；r6是氢或c
1-c6烷基；以及
[0063]
(c)式iii的鏻盐
[0064][0065]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
是c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13。式i、ii及iii的氢氧化物盐可以组合使用。
[0066]
在式i的季铵盐中，r1、r2及r3可以各自为c
3-c
12
烷基或烯基。r4可以是c
3-c
12
烃基，例如c
3-c
12
烷基或烯基。或者，r4可以是苄基。优选地，r1、r2、r3及r4各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0067]
r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13。优选地，r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至
少14、至少15、至少16、至少17或至少18。例如，r1、r2、r3及r4中的碳原子总数可在13至约30、13至约25、13至约20，或13至约18的范围内。
[0068]
r1、r2及r3的代表性烷基包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。r4的代表性烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。r1、r2及r3的优选烷基包括丙基、丁基、戊基及己基。r4的优选烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基。在某些实施方案中，r4是甲基。
[0069]
在各个实施方案中，r1、r2、r3及r4中的至少两个具有相同的取代基(例如，r1及r2各自为丁基)。在一些实施方案中，r1、r2及r3各自具有相同的取代基(例如，r1、r2及r3各自为丁基)。在某些实施方案中，r1、r2、r3及r4各自具有相同的取代基(例如，r1、r2、r3及r4各自为丁基)
[0070]
式i的季铵盐的优选物质包括三丁基甲基氢氧化铵及四丁基氢氧化铵。
[0071]
在式ii的含有氮杂环的盐中，环a优选为经取代的咪唑环、经取代的吡啶环或经取代的吡咯烷环。r5优选为c
1-c
12
烷基。在优选的实施方案中，式ii的盐选自由以下组成的组：1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓氢氧化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物、1-甲基-3-辛基咪唑鎓氢氧化物及十六烷基吡啶鎓氢氧化物。
[0072]
在式iii的鏻盐中，r7、r8及r9可以各自为c
3-c
12
烷基或烯基。r
10
可以是c
3-c
12
烃基，例如c
3-c
12
烷基或烯基。在其它实施方案中，r
10
是苄基。优选地，r7、r8、r9及r
10
各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0073]
r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13。优选地，r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。例如，r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数可以在13至约30、13至约25、13至约20或13至约18的范围内。
[0074]
r7、r8及r9的代表性烷基包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。r
10
的代表性烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。r7、r8及r9的优选烷基包括丙基、丁基、戊基及己基。r
10
的优选烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基。
[0075]
式iii的鏻盐的优选物质包括三丁基甲基氢氧化鏻及四丁基氢氧化鏻。
[0076]
佐剂的量
[0077]
已经发现，在一些情况下，可以通过添加相对较小比例的佐剂来实现本文所述的一种或多种益处，特别是降低植物生长素除草剂的挥发性。
[0078]
因此，在优选的实施方案中，除草剂混合物包含相对于植物生长素除草剂以摩尔计等量或更少量的佐剂。例如，植物生长素除草剂与佐剂的摩尔比可大于1:1，例如至少约1.25:1、至少约1.5:1、至少约1.75:1、至少约2:1、至少约2.5:1、至少约3:1、至少约4:1或至少约5:1。
[0079]
在一些实施方案中，植物生长素除草剂与佐剂的摩尔比不大于20:1、不大于10:1、不大于8:1、不大于6:1、不大于5:1、不大于4:1、不大于3:1或不大于2:1。植物生长素除草剂与佐剂的摩尔比可落在如由上面列出的最小值及最大值的任何组合所限定的范围内。
[0080]
例如，植物生长素除草剂与佐剂的摩尔比可在以摩尔计约1:1至约10:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约为1:1至约3:1或约1:1至约2:1的范围内。在一些实施方案中，植物生长素除草剂与佐剂的摩尔比可在约2:1至约10:1、约2:1至约8:1、约2:1至约5:1、约2:1至
约4:1，或约2:1至约3:1的范围内。
[0081]
植物生长素除草剂及其盐
[0082]
植物生长素除草剂包括，例如，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)；2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-d)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-db)；2,4-滴丙酸(dichloroprop)；2-甲基-4-氯苯氧乙酸(mcpa)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(mcpb)；4-氯苯氧乙酸；2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-t)；氯氨吡啶酸(aminopyralid)；二氯吡啶酸(clopyralid)；氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)；三氯吡氧乙酸(triclopyr)；2-甲-4-氯苯氧丙酸(mecoprop)；氨氯吡啶酸(picloram)；二氯喹啉酸(quinclorac)；氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及它们的混合物。这些除草剂的盐一般包括，例如碱金属盐及有机铵盐，所述有机铵盐也称为胺盐。植物生长素除草剂的具体盐包括钠、钾、二甘醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲胺及它们的混合物。
[0083]
在一些实施方案中，植物生长素除草剂包括2,4-d。在各个实施方案中，植物生长素除草剂包括麦草畏。一些优选的麦草畏盐选自由二甘醇胺盐、单乙醇胺盐、钾盐及它们的混合物组成的组。例如，所述组合物可以包含麦草畏的单乙醇胺盐。作为进一步的实例，所述组合物可以包含麦草畏的二甘醇胺盐。作为另一进一步的实例，所述组合物可以包含麦草畏的钾盐。作为又一实例，所述组合物可以包含麦草畏的钠盐。
[0084]
植物生长素除草剂的其它盐包括多胺盐，诸如在美国专利申请公布2012/0184434中描述的那些多胺盐，所述公布的全部公开内容出于所有相关目的以引用方式并入本文。us 2012/0184434中描述的盐包括阴离子杀虫剂，诸如麦草畏及其它植物生长素除草剂，以及式(a)的阳离子多胺
[0085][0086]
其中r
14
、r
15
、r
17
、r
19
及r
20
独立地为h或c
1-c
6-烷基，所述烷基任选地被oh取代，r
16
及r
18
独立地为c
2-c
4-亚烷基，x为oh或nr
19r20
，并且n为1至20；或式(b)的阳离子多胺，
[0087][0088]
其中r
21
及r
22
独立地为h或c
1-c
6-烷基，r
23
是c
1-c
12-亚烷基，并且r
24
是脂族c
5-c8环体系，其在环中包含氮或被至少一个单元nr
21r22
取代。这些阳离子多胺的实例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、五甲基二亚乙基三胺、n,n,n',n",n"-五甲基-二亚丙基三胺、n,n-双(3-二甲基氨基丙基)-n-异丙醇胺、n'-(3-(二甲基氨基)丙基)-n,n-二甲基-1,3-丙二胺、n,n-双(3-氨基丙基)甲胺、n-(3-二甲基氨基丙基)-n,n-二异丙醇胺、ν,ν,ν'-三甲基氨基乙基-乙醇胺、氨基丙基单甲基乙醇胺及氨基乙基乙醇胺。因此，在一些实施方案中，所述组合物包含含有上述式a或b的阳离子多胺的植物生长素除草剂盐(例如植物生长素除草剂盐)。
[0089]
农用化学品组分
[0090]
已经观察到，当与某些种类的农用化学品组合并在某些条件下施用时，诸如麦草畏之类的植物生长素除草剂可表现出挥发性增加。已观察到促进植物生长素除草剂(诸如麦草畏)的挥发的农用化学品包括，例如，包含铵离子的农用化学品、包含伯或仲有机胺的农用化学品，以及充当酸化剂(例如，通过降低组合物的ph值)的农用化学品。
[0091]
已经发现，即使在存在此类促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品组分的情况下，本文所述的佐剂也可有效地控制或降低植物生长素除草剂(诸如麦草畏)的挥发。因此，本文所述的混合物及组合物可包含农用化学品组分，所述农用化学品组分包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品。如本文所用，可以使用本领域技术人员已知的技术容易地确定农用化学品促进除草制剂中的植物生长素除草剂挥发的能力，所述技术包括但不限于如实施例2以及标题为“pesticide formulation and delivery systems:35th volume,pesticide formulations,adjuvants,and spray characterization in 2014”的astm出版物stp1587中的“a method to determine the relative volatility of auxin herbicide formulations”中所述的湿度控制圆顶(humidome)测试，所述出版物于2016年出版，其以引用方式并入本文。
[0092]
例如，已知植物生长素除草剂(诸如麦草畏)与包含铵离子的组分的混合物促进植物生长素除草剂的挥发，从而加剧与植物生长素除草剂挥发性相关的问题。包含铵离子的除草剂混合物的常见组分包括，例如，辅除草剂的铵盐(例如草甘膦铵或草丁膦铵)、农业添加剂(诸如硫酸铵及其它肥料)以及无机含铵水调节剂。
[0093]
因此，本文所述的混合物及组合物可包含含铵离子源的农用化学品。已经发现，即使在存在包含铵离子(即nh
4
离子)的组分的情况下，本文所述的佐剂也可有效控制或降低植物生长素除草剂的挥发性。这代表了显著的优点，因为在农业中通常使用多种包含铵离子的组分，并且通常将其掺入到包含除草剂的罐装混合物中。
[0094]
可以存在于本文所述的植物生长素除草剂混合物及组合物中的包含铵离子的农用化学品的非限制性实例包括含铵的辅除草剂，包括但不限于草甘膦铵及草丁膦铵；以及含铵的农业添加剂，诸如肥料以及含铵的水调节剂，包括但不限于硫酸铵、硫代硫酸铵、草酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、磷酸铵、羟乙磺酸铵、乳酸铵、氢氧化铵、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵及它们的混合物。
[0095]
包含伯或仲有机胺的农用化学品的非限制性实例包括本文所述的各种辅除草剂的有机胺盐，包括但不限于草甘膦及草丁膦的有机胺盐。例如，农用化学品组分可包含选自由以下组成的组的草甘膦或草丁膦盐：单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、六亚甲基二胺及三甲基锍盐以及它们的混合物。在一些实施方案中，农用化学品组分包含草甘膦的异丙胺盐。在另一个实施方案中，农用化学品组分包含草甘膦的二甲胺盐。
[0096]
充当酸化剂的农用化学品的非限制性实例包括草甘膦及草丁膦的碱金属盐，诸如草甘膦钾、草甘膦钠、草丁膦钾及草丁膦钠；多元羧酸及羟基酸，诸如柠檬酸、葡萄糖酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、富马酸、马来酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、酒石酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、谷氨酸、苯二甲酸、间苯二甲酸、乳酸、对苯二甲酸或这些酸中任一者的酸酐、酯、酰胺、卤化物、盐或前体；以及脂肪酸或其农艺学上可接受的盐，特别是c8至c
12
饱和的直链或支链脂肪酸(例如，水溶性的农艺学上可接受的壬酸盐)。
[0097]
根据具体的农用化学品(例如，除草铵盐或水调节剂)，除草剂混合物或组合物中的浓度可能发生显著变化。除草剂混合物中的农用化学品组分的浓度通常为至少约0.01wt.％、至少约0.1wt.％、至少约1wt.％或至少约5wt.％。
[0098]
在一些实施方案中，除草剂混合物或组合物中的铵离子和/或伯或仲有机胺与植物生长素除草剂的摩尔比为至少约0.01:1、至少约0.05:1、至少约0.1:1、至少约0.2:1、至少约0.3:1、至少约0.4:1、至少约0.5:1、至少约0.6:1、至少约0.7:1、至少约0.8:1、至少约0.9:1、至少约1:1、至少约1.5:1，或至少约2:1。在一些实施方案中，除草剂混合物或组合物中的铵离子与植物生长素除草剂的摩尔比不大于100:1、不大于50:1、不大于40:1、不大于30:1、不大于大于20:1、不大于10:1，或不大于5:1。除草剂混合物或组合物中铵离子与植物生长素除草剂的摩尔比可以落在由上面列出的最小值及最大值的任意组合所限定的范围内。
[0099]
辅除草剂
[0100]
如上文所述，在各个实施方案中，农用化学品组分包含辅除草剂。在一些实施方案中，辅除草剂是促进如本文所述的植物生长素除草剂(诸如麦草畏)挥发的农用化学品。在其它实施方案中，辅除草剂不是促进如本文所述的植物生长素除草剂(诸如麦草畏)的挥发的农用化学品。
[0101]
辅除草剂包括，例如，一种或多种另外的植物生长素除草剂，乙酰基coa羧化酶(accase)抑制剂；乙酰乳酸合酶(als)或乙酰羟酸合酶(ahas)抑制剂；光系统ii抑制剂；光系统i抑制剂；原卟啉原氧化酶(ppo或protox)抑制剂；类胡萝卜素生物合成抑制剂；烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸(epsp)合酶抑制剂；谷氨酰胺合成酶抑制剂；二氢蝶酸合成酶抑制剂；有丝分裂抑制剂；4-羟基苯基-丙酮酸-双加氧酶(4-hppd)抑制剂；植物生长素运输抑制剂；核酸抑制剂；这些除草剂的农业上可接受的盐、酯及其它衍生物；它们的外消旋混合物及拆分的异构体；以及它们的组合。
[0102]
合适的辅除草剂的具体实例包括乙草胺(acetochlor)；三氟羧草醚(acifluorfen)；甲草胺(alachlor)；阿特拉津(atrazine)；唑啶草酮(azafenidin)；治草醚(bifenox)；丁草胺(butachlor)；氟丙嘧草酯(butafenacil)；唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)；达有龙(diuron)；氟硫草定(dithiopyr)；氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)；氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)；丙炔氟草胺(flumioxazin)；乙羧氟草醚(fluoroglycofen)；嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)；氟磺胺草醚(fomesafen)，n-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦)；dl-膦丝菌素(dl-phosphinothricin)(草丁膦)；咪草烟(imazethapyr)；乳氟禾草灵(lactofen)；吡草胺(metazochlor)；异丙甲草胺(metolachlor)(及左旋异丙甲草胺(s-metolachlor))；嗪草酮(metribuzin)；丙炔噁草酮(oxadiargyl)；噁草酮(oxadiazon)；乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；丙草胺(pretilachlor)；扑草胺(propachlor)；异丙草胺(propisochlor)；吡草醚(pyraflufen-ethyl)；甲磺草胺(sulfentrazone)；噻吩草胺(thenylchlor)；以及它们的农业上的盐、酯及其它衍生物；它们的外消旋混合物及拆分的异构体，以及它们的组合。
[0103]
在一些实施方案中，辅除草剂为光系统ii抑制剂，所述光系统ii抑制剂选自，例如，阿灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)，阿特拉津、苯达松(bentazon)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、氯麦隆(chlorotoluron)、氰草津(cyanazine)、甜菜安
(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、噁唑隆(dimefuron)、达有龙、伏草隆(fluometuron)、环嗪酮(hexazinone)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、苯嗪草酮(metamitron)、甲基苯噻隆(methibenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、绿谷隆(monolinuron)、苯敌草(phenmedipham)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、除草宁(propanil)、氯草敏(pyrazon)、哒草特(pyridate)、环草隆(siduron)、草灭净(simazine)、西草净(simetryn)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)及草达津(trietazine)，它们的盐及酯，以及它们的混合物。在另一个实施方案中，辅除草剂为4-hppd抑制剂，所述4-hppd抑制剂选自，例如，硝草酮(mesotrione)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、环磺酮(tembotrione)及苯吡唑草酮(tropramezone)。
[0104]
在一些实施方案中，辅除草剂为选自以下的禾草类除草剂(graminicide)：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、西杀草(sethoxydim)、得杀草(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、环苯草酮(profoxydim)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、喔草酯(propaquizafop)及炔草酸(clodinafop)的c
1-4
烷基酯及炔丙基酯、氰氟草(cyhalofop)、禾草灵(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟氯禾灵、喹禾灵(quizalofop)及精喹禾灵(quizalofop-p)(例如，喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)或精喹禾灵乙酯(quizalofop-p-ethyl)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草丁酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵甲酯(haloxyfop-r-methyl)、吡氟氯禾灵-r-甲酯(haloxyfop-r-methyl)。
[0105]
一些优选的辅除草剂包括例如n-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦)；dl-膦丝菌素(草丁膦)；阿特拉津；乙草胺；氟磺胺草醚；丙炔氟草胺；乳氟禾草灵；甲磺草胺；嗪草酮；烯草酮；西杀草；异丙甲草胺；甲草胺；噁唑禾草灵；吡氟禾草灵；吡氟氯禾灵甲酯；巴拉刈(paraquat)；肟草酮(trialkoxydim)；这些除草剂中任何一种的农业上可接受的盐或其它衍生物；以及它们的混合物。
[0106]
在一些实施方案中，辅除草剂包括另外的植物生长素除草剂。如本文所述，植物生长素除草剂包括麦草畏；2,4-d；2,4-db；2,4-滴丙酸；mcpa；mcpb；4-氯苯氧乙酸；2,4,5-t；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；氯氟吡氧乙酸；三氯吡氧乙酸(triclopyr)；2-甲-4-氯苯氧丙酸；氨氯吡啶酸；二氯喹啉酸；氯丙嘧啶酸；以及它们的混合物。
[0107]
已经观察到，在一些情况下，当与辅除草剂，尤其是在溶液中的酸性比植物生长素除草剂更高(即，具有供给自由质子的潜力)的辅除草剂混合使用时，诸如麦草畏之类的植物生长素除草剂的挥发性会增加。例如，当混合时，pka或第一pka小于约5的辅除草剂已被观察到会增加一些麦草畏制剂的挥发性。第一pka小于约5的辅除草剂包括，例如，草甘膦及草丁膦。然而，含有麦草畏及这些辅除草剂的除草剂混合物是合乎需要的，原因是它们有效并且发展出了耐受麦草畏及某些辅除草剂(例如草甘膦)的转基因作物。因此，在各个优选的实施方案中，辅除草剂选自由以下组成的组：草甘膦、草丁膦、其农业上可接受的盐、酯或其它衍生物及它们的混合物。
[0108]
在一些实施方案中，辅除草剂包含一种或多种草甘膦盐。草甘膦盐包括一元、二元或三元盐并且包括草甘膦的铵(例如一铵、二铵或三铵)盐、碱金属(例如钾或钠)盐、锍(例如一甲基锍、二甲基锍或三甲基锍)盐及有机铵盐。有机铵盐通常称为胺盐，可以包含脂族或芳族胺盐，并且可以包括伯、仲、叔或季胺盐。此类有机胺盐的代表性的非限制性实例包括草甘膦的异丙胺、正丙胺、乙胺、二甲胺、单乙醇胺、乙二胺及六亚甲基二胺盐。因此，在一些实施方案中，草甘膦盐选自由以下组成的组：钾盐、一铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、异丙胺盐、乙胺盐、二甲胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐、三甲基锍盐及它们的混合物(例如钾盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐及它们的混合物)。例如，在一些实施方案中，辅除草剂包含呈异丙胺盐形式的草甘膦。
[0109]
已经发现草甘膦的碱金属盐特别适合于在草甘膦浓缩物组合物中实现高除草负荷。因此，在一些实施方案中，辅除草剂包含含碱金属盐(例如，钾盐和/或钠盐)的草甘膦盐。在一些实施方案中，辅除草剂包含钾盐形式的草甘膦。
[0110]
一元羧酸或其盐
[0111]
本文所述的除草剂混合物或组合物可进一步包含其它添加剂以控制或降低潜在的杀虫剂挥发性，包括植物生长素除草剂的挥发性。例如，如美国专利申请公布号us 2014/0128264及us2015/0264924(其以引用方式并入本文)中所描述，用于控制或降低潜在的杀虫剂挥发性的添加剂包括一元羧酸或其盐(例如，乙酸和/或其农业上可接受的盐)。代表性的一元羧酸及一元羧酸盐一般包含烃或未取代的烃，所述烃或未取代的烃选自例如未取代或取代的直链或支链烷基(例如，c
1-c
20
烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基等等)；未取代或取代的直链或支链烯基(例如，c
2-c
20
烷基，诸如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基等等)；未取代或取代的芳基(诸如，苯基、羟苯基等等)；或未取代或取代的芳烷基(例如，苄基)。特别地，一元羧酸可以选自由甲酸、乙酸、丙酸及苯甲酸组成的组。一羧酸盐可以选自由甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐及苯甲酸盐组成的组。一元羧酸盐可以包括，例如，选自钠及钾的碱金属盐。优选的一羧酸盐包括乙酸钠及乙酸钾。
[0112]
杀虫剂(例如植物生长素除草剂)与一羧酸或其一羧酸盐的摩尔比通常为约1:10至约10:1、约1:5至约5:1、约3:1至约1:3，或约2:1至约1:2(例如，约1:1)。
[0113]
在本发明的各种除草剂浓缩物组合物中，一羧酸和/或其盐的浓度按浓缩物组合物的重量计可为约0.25％至约25％、约1％至约20％、约2％至约15％、约2％至约10％，或约5％至约15％。
[0114]
表面活性剂
[0115]
除草剂组合物或混合物可进一步包含一种或多种表面活性剂，以增强植物生长素除草剂和/或任选的辅除草剂的除草效果。除草剂混合物中可包含表面活性剂，以促进除草剂的保留、吸收及转移到植物叶片中，从而增强除草效果。总除草剂与表面活性剂的重量比(a.e.)一般在约1:1至约20:1、约2:1至约10:1，或约3:1至约8:1的范围内。
[0116]
除草剂组合物或混合物的一些或全部表面活性剂可由本文所述的佐剂组合物提供。也可以将一些或全部表面活性剂从独立的表面活性剂组合物、植物生长素除草剂浓缩物或其稀释物，和/或辅除草剂浓缩物或其稀释物(当添加辅除草剂时)中掺入。
[0117]
表面活性剂可包括一种或多种本领域已知的表面活性剂。用于本发明的已知的表面活性剂包括烷氧基化叔醚胺、烷氧基化季醚胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺、烷
氧基化季胺、烷氧基化多胺、硫酸盐、磺酸盐、磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化醇、酰胺基烷基胺及它们的组合。
[0118]
烷氧基化叔醚胺表面活性剂的实例包括tomah e系列表面活性剂中的任一种，诸如tomah e-14-2(双-(2-羟乙基)异癸氧基丙胺)、tomah e-14-5(聚(5)氧乙烯异癸氧基丙胺)、tomah e-17-2、tomah e-17-5(聚(5)氧乙烯异十三烷氧基丙胺)、tomah e-19-2、tomah e-18-2、tomah e-18-5(聚(5)氧乙烯十八烷基胺))、tomah e-18-15、tomah e-19-2(双-(2-羟乙基)线性烷氧基丙胺)、tomah e-s-2、tomah e-s-15、tomah e-t-2(双-(2-羟乙基)牛脂胺)、tomah e-t-5(聚(5)氧乙烯牛脂胺)及tomah et-15(聚(15)氧乙烯牛脂胺)，它们都可从air products and chemicals,inc.获得。用于本文所述的除草剂混合物及组合物中的特定烷氧基化的季醚胺表面活性剂包括，例如，tomah q-14-2、tomah q-17-2、tomah q-17-5、tomah q-18-2、tomah q-s、tomah q-s-80、tomah q-d-t、tomah q-dt-hg、tomah q-c-15及tomah q-st-50，它们都可从air products and chemicals,inc.获得。
[0119]
烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂的实例包括tomah ao系列表面活性剂中的任一种，诸如tomah ao-14-2、tomah ao-728、tomah ao-17-7、tomah ao-405及tomah ao-455，它们都可从air products and chemicals,inc.获得。烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂包括，例如，aromox系列表面活性剂中的任一种，包括aromox c/12、aromox c/12w、aromox dmc、aromox dm16、aromox dmht及aromox t/12deg，它们都可从akzo nobel获得。
[0120]
烷氧基化叔胺表面活性剂包括，例如，ethomeen t/12、ethomeen t/20、ethomeen t/25、ethomeen t/30、ethomeen t/60、ethomeen c/12、ethomeen c/15及ethomeen c/25，它们都可从akzo nobel获得。烷氧基化的季胺表面活性剂包括，例如，ethoquad t/12、ethoquad t/20、ethoquad t/25、ethoquad c/12、ethoquad c/15及ethoquad c/25，它们都可从akzo nobel获得。
[0121]
烷氧基化的多胺表面活性剂包括，例如，平均含有2eo至20eo(例如4.8、10或13.4eo)的adogen 560(n-椰油基丙二胺)的乙氧基化物；平均含有2eo至20eo(例如13eo)的adogen 570(n-牛脂丙二胺)的乙氧基化物；以及平均含有3eo至20eo(例如14.9eo)的adogen 670(n-牛脂亚丙基三胺)的乙氧基化物，它们都可从witco corp.获得。用于本发明的其它多胺表面活性剂包括triamine c、triamine ov、triamine t、triamine yt、triameen y12d、triameen y12d-30、tetrameen ov、tetrameen t3，它们都可从akzo nobel获得。
[0122]
硫酸盐表面活性剂包括，例如，乙氧基化壬基酚硫酸钠(4eo)、乙氧基化壬基酚硫酸钠(10eo)、witcolate 1247h、witcolate 7093、witcolate 7259、witcolate 1276、witcolate les-60a、witcolate les-60c、witcolate1050、witcolate waq、witcolate d-51-51及witcolate d-51-53，它们都可从witco corp.获得。磺酸盐表面活性剂包括，例如，witconate 93s、witconate nas-8、witconate aos、witconate 60t及witconate 605，它们都可从witco corp.获得。
[0123]
烷氧基化醇表面活性剂的磷酸酯包括，例如，emphos cs-121、emphos ps-400及witconate d-51-29，它们可从witco corp.获得。其它实例包括phospholan系列表面活性剂，它们可从akzo nobel获得。
[0124]
烷基多糖是又一类合适的表面活性剂。烷基多糖表面活性剂的实例包括烷基聚葡
糖苷(apg)表面活性剂，诸如agnique pg8107-g(agrimul pg 2067)，它可从basf获得。其它代表性的烷基多糖表面活性剂包括apg 225、apg 325、apg 425、apg 625、glucopon600、plantaren 600、plantaren 1200、plantaren 1300、plantaren 2000、agrimul pg 2076、agrimul pg 2067、agrimul pg 2072、agrimul pg 2069、agrimul pg 2062、agrimul pg 2065及berol ag 6202。
[0125]
烷氧基化的醇表面活性剂包括，例如，emulgin l、procol la-15(来自protameen)；以及brij 35、brij 56、brij 76、brij 78、brij 97、brij 98(来自sigma chemical co.)；neodol 25-12及neodol 45-13(来自shell)；hetoxol ca-10、hetoxol ca-20、hetoxol cs-9、hetoxol cs-15、hetoxol cs-20、hetoxol cs-25、hetoxol cs-30、plurafac a38及plurafac lf700(来自basf)；st-8303(来自cognis)；arosurf66e10及arosurf 66e20(来自witco/crompton)；乙氧基化(9.4eo)牛脂、丙氧基化(4.4eo)牛脂及烷氧基化(5-16eo及2-5po)牛脂(来自witco/crompton)。其它实例为来自huntsman chemical co.的surfonic np95及surfonic lf-x系列以及来自dow的tergitol系列。
[0126]
在一些情况下，可以包括一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂以增强除草剂组合物或混合物的稳定性。apa表面活性剂的实例包括armeen apa 2、armeen apa 6、armeen apa 8、armeen apa10、armeen apa 12、acar 7051、acar 7059及adsee c80w(akzo nobel)。
[0127]
进一步的组分
[0128]
除草剂组合物或混合物可进一步包含本领域技术人员已知的其它常规佐剂或赋形剂。因此，除草剂组合物或混合物可进一步包含一种或多种另外的成分，所述一种或多种另外的成分选自但不限于泡沫调节剂、防腐剂或抗微生物剂、抗冻剂、溶解度提高剂、染料及增稠剂。
[0129]
除草剂组合物或混合物可进一步包含漂移控制剂。适用于本发明实践的漂移控制剂是本领域技术人员已知的，并且包括gardian、gardian plus、dri-gard及pro-one，它们可从van diest supply co.获得；compadre，它可从loveland products，inc.获得；bronc max edt、bronc plus dry edt、edt concentrate及in-place，它们可从wilbur-ellis company获得；strike zone df，它可从helena chemical co.获得；intact及intact xtra，它们可从precision laboratories，llc获得；以及agrho dr 2000及agrho dep 775，它们可从solvay group获得。合适的漂移控制剂包括，例如，基于瓜尔胶(guar)(例如，含有瓜尔胶或衍生的瓜尔胶)的漂移控制剂。各种漂移控制产品还可含有一种或多种水调节剂与一种或多种漂移控制剂的组合。
[0130]
包含植物生长素除草剂及氢氧化物盐佐剂的组合物
[0131]
如上文所述，本文所述的除草剂混合物即使在包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品的组分存在下，也可有效地控制或降低植物生长素除草剂(诸如麦草畏)的挥发性。也已经发现，此类组合物即便是在高浓度的植物生长素除草剂和/或高浓度的辅除草剂存在下，也可表现出降低的挥发性及改善的稳定性。
[0132]
因此，本文提供了一种除草剂组合物，其包含植物生长素除草剂(例如麦草畏)，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；以及佐剂，其包含选自由以下组成的组的阳离子：
[0133]
(a)式ia的季铵阳离子
[0134][0135]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0136]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0137][0138]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0139]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0140][0141]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13。式ia、iia及iiia的阳离子可以组合使用。
[0142]
在式ia的铵阳离子中，r1、r2、r3及r4可各自如上文针对式i中的r1、r2、r3及r4所描述的那样来进行选择。在式iia的氮杂环阳离子中，r5、r6及a可各自如上文针对式ii中的r5、r6及a所描述的那样来进行选择。在式iiia的铵阳离子中，r7、r8、r9及r
10
可各自如上文针对式iii中r7、r8、r9及r
10
所描述的那样来进行选择。
[0143]
式ia的季铵阳离子的优选物质包括三丁基甲基铵及四丁基铵。
[0144]
式iia的氮杂环阳离子的优选物质包括1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓及十六烷基吡啶鎓。
[0145]
式iiia的鏻阳离子的优选物质包括三丁基甲基鏻及四丁基鏻。
[0146]
例如，本文提供了一种除草剂组合物，其包含植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；包含草甘膦铵的农用化学品组分；以及包含如上文所述的阳离子的佐剂。
[0147]
本文还提供了一种除草剂组合物，其包含植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；包含草丁膦铵的农用化学品组分；以及包含如上
文所述的阳离子的佐剂。
[0148]
本文还提供了一种除草剂组合物，其包含植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；包含硫酸铵的农用化学品组分；以及包含如上文所述的阳离子的佐剂。
[0149]
在一些实施方案中，组合物是如本文所述的除草剂浓缩物，并且包含浓度为以酸当量(a.e.)计至少50克/升的植物生长素除草剂。在其它实施方案中，所述组合物是适合于施用于不需要的植物的除草剂施用混合物。
[0150]
除草剂组合物可以例如通过如上文所述的方法制备。
[0151]
除草剂组合物可以是呈如上文详述的盐形式的植物生长素除草剂。除草剂组合物还可包含如上文详述的农用化学品组分。例如，农用化学品组分可包含一种或多种辅除草剂、表面活性剂、促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品(例如铵离子)，或如上文详述的进一步组分。
[0152]
除草剂组合物优选包含相对于植物生长素除草剂以摩尔计等量或更少量的阳离子佐剂，并且植物生长素除草剂与阳离子佐剂的摩尔比一般可以如上文所述的那样进行选择。
[0153]
本文还提供了一种除草剂组合物，其包含植物生长素除草剂(例如麦草畏)，所述植物生长素除草剂呈它的包含阳离子的盐的形式；以及农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品并且包含如本文所述的铵离子源，其中所述阳离子选自由以下组成的组：
[0154]
(a)式ia的季铵阳离子
[0155][0156]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0157]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0158][0159]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0160]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0161][0162]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。除草剂组合物可包含一种或多种如上文详述的农用化学品组分。
[0163]
除草剂浓度
[0164]
本文所述的除草剂组合物可呈除草剂浓缩物的形式，并且可以包含浓度为以酸当量(a.e.)计至少约50克/升的植物生长素除草剂。例如，所述组合物或混合物可包含如下浓度的植物生长素除草剂(例如麦草畏)：至少约75克a.e./升、至少约100克a.e./升、至少约120克a.e./升、至少约140克a.e./升、至少约160克a.e./升、至少约180克a.e./升、至少约200克a.e./升、至少约220克a.e./升、至少约240克a.e./升、至少约280克a.e./升、至少约300克a.e./升、至少约320克a.e./升、至少约360克a.e./升、至少约400克a.e./升、至少约420克a.e./升、至少约450克a.e./升或至少约500克a.e./升。
[0165]
本文所述的除草剂组合物可呈水性除草剂浓缩物的形式。或者，本文所述的除草剂组合物可呈固体除草剂浓缩物的形式。
[0166]
当除草剂组合物呈包含辅除草剂的除草剂浓缩物形式时，总的除草剂浓度可以为以酸当量(a.e.)计的至少约240克/升。例如，总的除草剂浓度可以是至少约280克a.e./升、至少约300克a.e./升、至少约320克a.e./升、至少约360克a.e./升、至少约400克a.e./升、至少约420克a.e./升、至少约450克a.e./升，或至少约500克a.e./升。
[0167]
或者，本文所述的除草剂组合物可呈施用混合物的形式，并且可以包含如下浓度的植物生长素除草剂(例如麦草畏)：约0.25wt.％a.e.至约6wt.％a.e.、约0.25wt.％a.e.至约4wt.％a.e.，或约0.5wt.％a.e.至约2wt.％a.e.。在这些实施方案中，任选的辅除草剂的浓度通常为约0.5wt.％a.e.至约8wt.％a.e.、约1wt.％a.e.至约6wt.％a.e.，或约1wt.％a.e.至约4wt.％a.e.。
[0168]
当存在辅除草剂时，本文所述的除草剂组合物及混合物通常包括相对于植物生长素除草剂以酸当量计相对相等比例或过量的辅除草剂。例如，辅除草剂与植物生长素除草剂的酸当量重量比可在约1:1至约5:1、约1:1至约3:1、约1.5:1至约3:1、约1.5:1至约2.5:1，或约1.5:1至约2:1的范围内。在一些实施方案中，辅除草剂与植物生长素除草剂(例如麦草畏)的酸当量重量比为约1.5:1、约2:1或约3:1。
[0169]
制备除草剂浓缩物组合物的方法
[0170]
如所述的，本发明还提供了制备本文所述的除草剂浓缩物组合物的方法。
[0171]
例如，本文提供了一种制备包含植物生长素除草剂(例如麦草畏)的除草剂浓缩物组合物的方法，其中所述方法包括组合植物生长素除草剂酸(例如麦草畏酸)、包含第一阳离子的中和碱以及包含含第二阳离子的氢氧化物盐的佐剂。
[0172]
除草剂浓缩物组合物可包含如本文所述的浓度(例如，至少约50克a.e./升的浓
度)的植物生长素除草剂。
[0173]
可以如上文一般性地描述的那样来选择第一阳离子，以使得植物生长素除草剂酸与中和碱的反应产生如上文所述的植物生长素除草剂盐。合适的第一阳离子的非限制性实例包括钠、钾、单乙醇铵、二乙醇铵、异丙基铵、二甘醇铵及二甲基铵。例如，第一阳离子可以是单乙醇铵。或者，第一阳离子可以是钾。作为进一步的实例，第一阳离子可以是二甲基铵。作为进一步的实例，第一阳离子可以是二甘醇铵。
[0174]
本领域技术人员可以选择包含第一阳离子的合适的中和碱。合适的中和碱的非限制性实例包括包含第一阳离子的氢氧化物及卤化物盐。
[0175]
中和碱可以以足以中和全部或仅一部分植物生长素除草剂酸的量添加。例如，中和碱可以以足以中和以摩尔计至少约5％、至少约10％、至少约20％、至少约30％、至少约40％、至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％或至少约95％的植物生长素除草剂酸的量添加。在一些实施方案中，中和碱以足以中和基本上所有的植物生长素除草剂酸的量添加。在其它实施方案中，中和碱以足以中和以摩尔计不超过约10％、不超过约20％、不超过约30％、不超过约40％、不超过约50％、不超过约60％、不超过约70％、不超过约80％、不超过约90％或不超过约95％的植物生长素除草剂酸的量添加。
[0176]
植物生长素除草剂酸、中和碱及佐剂可以以任何顺序组合。例如，可以首先将植物生长素除草剂酸与中和碱组合在一起，随后与佐剂组合在一起。或者，可以首先将植物生长素除草剂酸与佐剂组合在一起，随后与中和碱组合在一起。
[0177]
除草剂组合物还可包含如上文详述的农用化学品组分。例如，农用化学品组分可包含一种或多种辅除草剂、表面活性剂、促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品(例如铵离子)，或如上文详述的进一步组分。
[0178]
制备除草剂施用混合物的方法
[0179]
在各个实施方案中，所述方法包括将本文所述的植物生长素除草剂、农用化学品组分及佐剂组合在液体介质(诸如水)中。在各个实施方案中，除草剂混合物中包括一种或多种表面活性剂。除草剂混合物可以由各种浓缩物制备。例如，在一些实施方案中，除草剂混合物是通过将包含植物生长素除草剂及任选的辅除草剂的预混物浓缩物组合物与佐剂组合物组合在一起来制备的浓缩物组合物。可以通过根据需要用水或其它溶剂稀释浓缩组合物来制备施用混合物。本文所述的任何浓缩物组合物都可以在制备工艺之前、期间或之后用水或其它溶剂稀释。
[0180]
本文还提供了一种制备除草剂罐装混合物的方法，其中所述方法包括将以下物质组合在一起：植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含阳离子的盐的形式；以及农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品并且包含如本文所述的铵离子源，其中所述阳离子选自由以下组成的组：
[0181]
(a)式ia的季铵阳离子
[0182][0183]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0184]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0185][0186]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0187]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0188][0189]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0190]
包含混合的植物生长素除草剂盐的组合物
[0191]
本文还提供了一种除草剂组合物，其包含含第一阳离子的第一植物生长素除草剂盐(例如，第一麦草畏盐)，及包含第二阳离子的第二植物生长素除草剂盐(例如，第二麦草畏盐)，以及包含铵离子的进一步组分；其中第二阳离子选自由以下组成的组：
[0192]
(a)式ia的季铵阳离子
[0193][0194]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0195]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0196][0197]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0198]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0199][0200]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13。在一些实施方案中，第一阳离子可至少部分地源自植物生长素除草剂酸与碱(例如，包含氢氧化物盐的佐剂)的反应。
[0201]
在一些实施方案中，所述组合物包含浓度为以酸当量(a.e.)计至少240克/升的植物生长素除草剂。
[0202]
在式ia的铵阳离子中，r1、r2、r3及r4可各自如上文针对式i中的r1、r2、r3及r4所描述的那样来进行选择。在式iia的氮杂环阳离子中，r5、r6及a可各自如上文针对式ii中的r5、r6及a所描述的那样来进行选择。在式iiia的铵阳离子中，r7、r8、r9及r
10
可各自如上文针对式iii中的r7、r8、r9及r
10
所描述的那样来进行选择。
[0203]
式ia的季铵阳离子的优选物质包括三丁基甲基铵及四丁基铵。
[0204]
式iia的氮杂环的优选物质包括1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓及十六烷基吡啶鎓。
[0205]
式iiia的鏻阳离子的优选物质包括三丁基甲基鏻及四丁基鏻。
[0206]
在优选的实施方案中，第二植物生长素除草剂盐选自由三丁基甲基铵、四丁基铵、三丁基甲基鏻及四丁基鏻组成的组。
[0207]
一般而言，第二植物生长素除草剂盐可以包含本领域已知的任何农业上可接受的盐，包括上文针对制备除草剂混合物的方法所讨论的那些植物生长素盐。例如，第二植物生长素除草剂盐可以包含钠、钾、单乙醇胺、二乙醇胺、异丙胺、二甘醇胺或二甲基胺盐。
[0208]
在优选的实施方案中，第二阳离子是四丁基铵，并且第一阳离子选自由钾、钠、单乙醇胺及二甘醇胺组成的组。例如，在一些实施方案中，第二阳离子是四丁基铵，并且第一阳离子是钾或钠。在其它实施方案中，第二阳离子是四丁基铵，并且第一阳离子是二甘醇胺。
[0209]
除草剂组合物可包含一种或多种辅除草剂、表面活性剂、包含铵离子的组分或上文详述的进一步组分。
[0210]
在一些实施方案中，除草剂组合物包括与第一阳离子相比以摩尔计相等或更少比
例的第二阳离子。更优选地，除草剂组合物包括相对于第一阳离子以摩尔计相对相等比例的第二阳离子。例如，第二阳离子与第一阳离子的摩尔比可在约1:10至约10:1、约1:4至约4:1、约1:3至约3:1或约1:2至约2:1的范围内。在一些实施方案中，第二阳离子与第一阳离子的摩尔比为约1:1。
[0211]
施用方法
[0212]
本文所述的组合物、方法及混合物可有效降低植物生长素除草剂(例如麦草畏)的挥发性。因此，本文提供了一种减少在除草剂混合物施用之后植物生长素除草剂发生离位移动的方法。所述方法包括将包含植物生长素除草剂(例如麦草畏)及含有一种或多种如前所述的式i、ii及iii的盐的佐剂的除草剂混合物施用于一种或多种植物的叶片。
[0213]
根据本文描述的方法，可通过本领域已知的方法将除草剂混合物作为喷雾施用混合物施用于不需要的植物的叶片。将施用混合物以足以提供商业上可接受的杂草控制率的施用率施用于一种或多种植物的叶片。根据植物种类及生长条件，实现商业上可接受的杂草控制率所需的时间段可以短至一周，，或长至三周、四周或30天。施用率通常表示为每处理单位面积的除草剂的量，例如克酸当量/公顷(g a.e./ha)，且可以由本领域技术人员容易地确定。
[0214]
本文所述的组合物及方法特别适合施用于具有某些除草剂耐受性性状的转基因植物。例如，如本文所述的包含麦草畏盐的施用混合物将特别适合施用于在包含具有麦草畏耐受性性状的转基因作物植物的作物植物田地中和/或附近生长的麦草畏敏感型植物的叶片。进一步地，如本文所述的包含麦草畏及含有草甘膦或草丁膦(或其盐)的辅除草剂的施用混合物将特别适合施用于在包含分别具有堆叠的麦草畏耐受性性状和草甘膦或草丁膦耐受性性状的转基因作物植物的作物植物田地中和/或附近生长的植物生长素敏感型植物及对所述辅除草剂敏感的植物的叶片。
[0215]
如本文所述的施用混合物可以在作物植物种植前施用，诸如在植物生长素敏感型作物植物或不具有植物生长素除草剂耐受性性状的作物植物种植前约2周至约3周使用。对植物生长素除草剂不敏感的作物植物(诸如玉米)或具有植物生长素耐受性及辅除草剂耐受性性状的植物通常没有种植前的限制。施用混合物可以在即将种植此类作物之前、在种植时或在出苗后施用于此类作物植物，以控制作物植物田地中的植物生长素敏感型杂草及辅除草剂敏感型杂草。
[0216]
实施例
[0217]
提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。
[0218]
实施例1：溶液浓缩物的制备
[0219]
称取麦草畏四丁基铵(tba)(64g)及麦草畏四丁基鏻(tbp)(67g)部分，并将其置于4oz玻璃罐中。将水添加至每一玻璃罐中至最终质量为100g。使用磁力搅拌棒搅拌所得浓缩物，直到所有固体物质均一分散，得到透明的橙色浓缩物。
[0220]
制备了另外的含有麦草畏tba及麦草畏tbp的浓缩物。然而，在每种情况下，在这些混合物中添加分散剂(emulpon co-360)或表面活性剂(agnique pg 8107-u)，之后添加水，至最终质量为5重量％。所得的含有表面活性剂的浓缩物在外观上与不含表面活性剂的浓缩物相似。含有分散剂的浓缩物是棕色且透明的。
[0221]
实施例2：湿度控制圆顶研究
[0222]
使用以下程序制备包含草甘膦及麦草畏的组合物。称取草甘膦组分并将其溶于水中，随后添加麦草畏组分。在每种组合物中，麦草畏的终浓度为1.2wt.％a.e.，并且草甘膦的最终浓度为2.4wt.％a.e.。每种组合物的草甘膦组分是controlmax(其是可从monsanto co.获得的草甘膦铵产品)或powermax(其是也可从monsanto co.获得的草甘膦钾产品)。如下表所示，添加分散剂(emulpon co-360)或表面活性剂(agnique pg 8107-u)以选择组合物。如所指示，还添加硫酸铵(ams)以选择组合物。在含有ams的组合物中，首先自含10％ams的水浓缩物添加ams，随后添加草甘膦，接着添加水，最后添加麦草畏。
[0223]
如表1所示调节所选组合物的ph值。如前所述制备这些组合物，接着用硫酸或氢氧化铵将ph值调节至所述数值。
[0224]
一般而言，所述组合物略微混浊，且含有分散剂的制剂不那么半透明，而含有表面活性剂的制剂更为透明。含有草甘膦与麦草畏tbp的组合的组合物表现出一些絮凝和/或沉淀。
[0225]
通过标题为“pesticide formulation and delivery systems:35th volume,pesticide formulations,adjuvants,and spray characterization in 2014”的astm出版物stp1587中的“a method to determine the relative volatility of auxin herbicide formulations”中所述的程序测量每一组合物的麦草畏挥发性，所述出版物于2016年出版，其以引用方式并入本文。下面简要描述了一般程序。
[0226]
从hummert international获得的湿度控制圆顶(湿度控制圆顶的部件号为14-3850-2，1020扁平托盘的部件号为11-3050-1)是通过在距顶部约5cm的一端切一个直径为2.2cm的孔来进行修改的，以允许插入含有聚氨酯泡沫(puf)过滤器的玻璃空气采样管(22mm od)。用viton o形环将采样管固定在湿度控制圆顶壁的每一侧。湿度控制圆顶外部的空气采样管装有配管，所述配管在即将采样前被连接至真空歧管。
[0227]
湿度控制圆顶下方的扁平托盘填装有1升筛分的干或湿的50/50土壤(50％redi-earth及50％us 10field soil)，深度为约1cm。使用履带式喷雾器将组合物以10加仑/英亩(gpa)以1.0lb/a a.e.的麦草畏施用率施用至每个湿度控制圆顶的土壤上。
[0228]
将含有在土壤上的植物生长素除草剂制剂的扁平托盘用湿度控制圆顶盖盖住，并用夹子固定所述盖。将生长室设定在35℃及40％相对湿度(rh)下。将组装好的湿度控制圆顶置于温度及湿度受控的环境中，并通过空气采样管线连接至真空歧管。通过湿度控制圆顶及puf将空气以2升/分钟(lpm)的速率抽取24小时，此时停止空气采样。接着从受控环境中移除湿度控制圆顶，并移除puf过滤器。用20ml甲醇萃取puf过滤器，并使用本领域已知的lc-ms方法分析溶液中植物生长素除草剂的浓度。
[0229]
湿度控制圆顶的研究结果示于下表1中。结果呈现为相对于从施用clarity(可从basf获得的麦草畏二甘醇胺)及controlmax(草甘膦铵)的罐混物测量的挥发性的挥发性降低百分比。
[0230]
表1
[0231][0232]
实施例3：物理稳定性的评估
[0233]
根据实施例2制备组合物。使用powermax(草甘膦钾)提供草甘膦组分。一系列组合物具有1.2wt.％a.e.的麦草畏浓度及2.4wt.％a.e.的草甘膦浓度。另一系列的组合物具有0.6wt.％a.e.的麦草畏浓度及1.2wt.％a.e.的草甘膦浓度。评估这些组合物的物理稳定性。
[0234]
制备后立即(图1及图2)以及在室温下放置3天后(图3及图4)拍摄组合物的图像。注意，在3天拍摄图像之前不搅动组合物。一般而言，草甘膦钾及麦草畏tba浓度较低的组合物表现出较高的物理稳定性。
[0235]
实施例4：挥发性控制
[0236]
通过将麦草畏钠及四丁基氯化铵组合来原位制备含有四丁基铵(tba)及麦草畏的组合的组合物。还将controlmax(草甘膦铵)添加至组合物中。通过混合麦草畏tba(先前制备并分离)、controlmax及nacl(上述原位反应的副产物)来制备第二组合物。根据实施例2
中描述的湿度控制圆顶程序对这些组合物进行挥发性测试。
[0237]
所述挥发性测试的结果示于下表2中。结果呈现为相对于从施用clarity(麦草畏二甘醇胺)及controlmax(草甘膦铵)的罐混物测量的挥发性的挥发性降低百分比。
[0238]
与由分离的材料制备的组合物相比，原位麦草畏tba表现出挥发性控制略有下降，但仍提供了极佳的总体控制。这一发现很重要，因为先前的假设暗示麦草畏及佐剂的混合物需要在配制前进行分离，预计这将大大增加制造工艺的复杂性。
[0239]
表2
[0240]
组合物挥发性控制％麦草畏tba(原位) controlmax93.0％麦草畏tba(分离) controlmax nacl94.5％
[0241]
实施例5：阳离子性质对挥发性控制的影响
[0242]
针对挥发性控制评价了各种铵阳离子。实验探索了铵阳离子的取代度(即伯、叔、季)及疏水性(碳含量)对阳离子提供的挥发性控制的影响。
[0243]
所述实验的结果示于表3中。结果显示，具有较大疏水性(即，更多碳原子)的阳离子一般表现出较好的挥发性控制。而且，对于具有相似疏水性的阳离子，较高的取代度可提供较大的挥发性控制(即，季》叔》伯)。进一步地，不受理论的束缚，实现显著的挥发性降低可能需要最小的碳链长度。例如，三丙基铵未表现出显著的控制，但是三丁基铵表现出了显著的控制。另外，碳原子的总数(例如，三丁基甲基铵，13个碳原子)可以是具有足够挥发性控制所需的最小值。
[0244]
表3
[0245]
[0246]
实施例6：麦草畏tba灌装混合物的挥发性控制
[0247]
针对挥发性控制相容性评估了包含配制的麦草畏tba盐的组合物与各种罐混物搭配物，所述罐混物搭配物包括powermax(草甘膦钾)、controlmax(草甘膦铵)、liberty(可从bayer cropscience获得的草丁膦铵)及硫酸铵(ams)。根据实施例2中所述的湿度控制圆顶程序，对这些组合物连同含有clarity(麦草畏二甘醇胺)及powermax(草甘膦钾)或controlmax(草甘膦铵)的比较组合物进行了挥发性测试。结果呈现于表4中。与含有clarity的那些组合物相比，含有麦草畏tba的组合物表现出低得多的挥发性。
[0248]
表4
[0249][0250]
实施例7：具有tba的麦草畏制剂的挥发性研究
[0251]
制备了含有麦草畏组分及草甘膦组分的各种组合物。在每种组合物中，麦草畏的终浓度为1.2wt.％a.e.，并且草甘膦的终浓度为2.4wt.％a.e.。每种组合物的草甘膦组分为controlmax(草甘膦铵)或powermax(草甘膦钾)。麦草畏组分含有单乙醇胺及麦草畏tba的混合物或二甘醇胺及麦草畏tba的混合物。根据实施例2中描述的湿度控制圆顶程序对这些组合物进行挥发性测试。结果呈现于表5中。与含有clarity及controlmax的那些组合物相比，含有麦草畏tba的组合物表现出低得多的挥发性。结果还证明，相对于麦草畏的量，使用化学计量量的tba可以实现显著的挥发性降低。
[0252]
表5
[0253][0254]
然后尝试将含tba的组合物配制成浓缩物。将含有0.5:0.5:1mea/dga:tba:麦草畏的摩尔比的制剂制成溶液浓缩物，所述溶液浓缩物含有45wt％a.e.的其中麦草畏mea:tba的摩尔比为1:1的麦草畏及43wt％a.e.的其中麦草畏dga:tba的摩尔比为1:1的麦草畏。将这些组合物的稀释液分别与powermax或controlmax混合,并根据实施例2中所述的湿度控制圆顶程序进行挥发性测试。与从施用clarity(麦草畏二甘醇胺)及controlmax(草甘膦铵)的罐混物测量的挥发性相比，这两种制剂分别显示出95％及96％的挥发性控制。
[0255]
实施方案
[0256]
为了进一步说明，在下文阐述本公开的另外的非限制性实施方案。
[0257]
例如，实施方案a1是一种制备包含植物生长素除草剂的除草剂浓缩物组合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0258]
植物生长素除草剂酸；
[0259]
包含第一阳离子的中和碱；以及
[0260]
包含含第二阳离子的氢氧化物盐的佐剂，其中所述氢氧化物盐选自由以下组成的组：
[0261]
(a)式i的季铵盐
[0262][0263]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0264]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0265][0266]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0267]
(c)式iii的鏻盐
[0268][0269]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0270]
实施方案a2为实施方案a1的方法，其中以足以中和以摩尔计至少约5％、至少约10％、至少约20％、至少约30％、至少约40％、至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％或至少约95％的植物生长素除草剂酸的量添加中和碱。
[0271]
实施方案a3为实施方案a1的方法，其中以足以中和基本上所有的植物生长素除草剂酸的量添加中和碱。
[0272]
实施方案a4为实施方案a1或a2的方法，其中以足以中和以摩尔计不超过约10％、不超过约20％、不超过约30％、不超过约40％、不超过约50％、不超过约60％、不超过约70％、不超过约80％、不超过约90％或不超过约95％的植物生长素除草剂酸的量添加中和碱。
[0273]
实施方案a5为实施方案a1至a4中任一项的方法，其中所述除草剂浓缩物组合物还包含农用化学品组分，所述农用化学品组分包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品。
[0274]
实施方案a6为一种制备除草剂罐装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0275]
植物生长素除草剂，其呈包含第一阳离子的盐的形式；
[0276]
农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；以及
[0277]
佐剂，其包含含第二阳离子的氢氧化物盐，其中所述氢氧化物盐选自由以下组成的组：
[0278]
(a)式i的季铵盐
[0279][0280]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0281]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0282][0283]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0284]
(c)式iii的鏻盐
[0285][0286]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0287]
实施方案a7为实施方案a5或a6的方法，其中所述农用化学品组分包含铵离子源。
[0288]
实施方案a8为实施方案a5至a7中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含选自由含铵除草剂及含铵农业添加剂组成的组的铵化合物。
[0289]
实施方案a9为实施方案a5至a8中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草甘膦铵。
[0290]
实施方案a10为实施方案a5至a9中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草丁膦铵。
[0291]
实施方案a11为实施方案a5至a10中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含含铵肥料或含铵水调节剂。
[0292]
实施方案a12为实施方案a5至a11中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的铵化合物：硫酸铵、硫代硫酸铵、草酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、磷酸铵、羟乙磺酸铵、乳酸铵、氢氧化铵、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵及它们的混合物。
[0293]
实施方案a13为实施方案a5至a12中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含
硫酸铵。
[0294]
实施方案a14为实施方案a5至a13中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含伯铵离子或仲铵离子。
[0295]
实施方案a15为实施方案a5至a14中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草甘膦或草丁膦的有机胺盐。
[0296]
实施方案a16为实施方案a5至a15中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的草甘膦盐：单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、六亚甲基二胺及三甲基锍盐以及它们的混合物。
[0297]
实施方案a17为实施方案a5至a16中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草甘膦的异丙胺盐。
[0298]
实施方案a18为实施方案a5至a17中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草甘膦的二甲基胺盐。
[0299]
实施方案a19为一种制备除草剂灌装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0300]
植物生长素除草剂，其呈包含第一阳离子的盐的形式；
[0301]
包含草丁膦铵的农用化学品组分；以及
[0302]
包含含第二阳离子的氢氧化物盐的佐剂，其中所述氢氧化物盐选自由以下组成的组：
[0303]
(a)式i的季铵盐
[0304][0305]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0306]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0307][0308]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0309]
(c)式iii的鏻盐
[0310][0311]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0312]
实施方案a20为一种制备除草剂罐装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0313]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；
[0314]
包含草甘膦铵的农用化学品组分；以及
[0315]
包含含第二阳离子的氢氧化物盐的佐剂，其中所述氢氧化物盐选自由以下组成的组：
[0316]
(a)式i的季铵盐
[0317][0318]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0319]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0320][0321]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0322]
(c)式iii的鏻盐
[0323][0324]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0325]
实施方案a21为一种制备除草剂灌装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0326]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；
[0327]
包含硫酸铵的农用化学品组分；以及
[0328]
包含含第二阳离子的氢氧化物盐的佐剂，其中所述氢氧化物盐选自由以下组成的组：
[0329]
(a)式i的季铵盐
[0330][0331]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0332]
(b)式ii的含有氮杂环的盐
[0333][0334]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0335]
(c)式iii的鏻盐
[0336][0337]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0338]
实施方案a22为实施方案a1至a21中任一项的方法，其中所述佐剂包含式i的季铵盐，
[0339]
[0340]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4是c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13。
[0341]
实施方案a23为实施方案a1至a22中任一项的方法，其中r1、r2及r3各自独立地选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0342]
实施方案a24为实施方案a1至a23中任一项的方法，其中r4选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0343]
实施方案a25为实施方案a1至a24中任一项的方法，其中r4是苄基。
[0344]
实施方案a26为实施方案a1至a25中任一项的方法，其中r1、r2、r3及r4各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0345]
实施方案a27为实施方案a1至a26中任一项的方法，其中r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。
[0346]
实施方案a28为实施方案a1至a26中任一项的方法，其中r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为13至约30、13至约25、13至约20或13至约18。
[0347]
实施方案a29为实施方案a1至a28中任一项的方法，其中所述佐剂包含选自由三丁基甲基氢氧化铵及四丁基氢氧化铵组成的组的季铵盐。
[0348]
实施方案a30为实施方案a1至a29中任一项的方法，其中所述佐剂包含四丁基氢氧化铵。
[0349]
实施方案a31为实施方案a1至a30中任一项的方法，其中所述佐剂包含式ii的含有氮杂环的盐，
[0350][0351]
其中a是5元或6元杂环；r5是c
1-c
20
烷基；r6是氢或c
1-c6烷基。
[0352]
实施方案a32为实施方案a1至a31中任一项的方法，其中a选自由经取代的咪唑环、经取代的吡啶环及经取代的吡咯烷环组成的组。
[0353]
实施方案a33为实施方案a1至a32中任一项的方法，其中a为经取代的咪唑环。
[0354]
实施方案a34为实施方案a1至a33中任一项的方法，其中a为经取代的吡啶环。
[0355]
实施方案a35为实施方案a1至a34中任一项的方法，其中a为经取代的吡咯烷环。
[0356]
实施方案a36为实施方案a1至a35中任一项的方法，其中r5是c
1-c
12
烷基。
[0357]
实施方案a37为实施方案a1至a36中任一项的方法，其中所述佐剂包含选自由以下组成的组的盐：1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓氢氧化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物、1-甲基-3-辛基咪唑鎓氢氧化物及十六烷基吡啶鎓氢氧化物。
[0358]
实施方案a38为实施方案a1至a37中任一项的方法，其中所述佐剂包含式iii的鏻盐，
[0359][0360]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13。
[0361]
实施方案a39为实施方案a1至a38中任一项的方法，其中r7、r8及r9各自独立地选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0362]
实施方案a40为实施方案a1至a39中任一项的方法，其中r
10
选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0363]
实施方案a41为实施方案a1至a40中任一项的方法，其中r
10
是苄基。
[0364]
实施方案a42为实施方案a1至a41中任一项的方法，其中r7、r8、r9及r
10
各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0365]
实施方案a43为实施方案a1至a42中任一项的方法，其中r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。
[0366]
实施方案a44为实施方案a1至a42中任一项的方法，其中r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为13至约30、13至约25、13至约20，或13至约18。
[0367]
实施方案a45为实施方案a1至a44中任一项的方法，其中所述佐剂包含选自由三丁基甲基氢氧化鏻及四丁基氢氧化鏻组成的组的鏻盐。
[0368]
实施方案a46为实施方案a1至a45中任一项的方法，其中所述佐剂包含四丁基氢氧化鏻。
[0369]
实施方案a47为一种制备除草剂灌装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0370]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的盐的形式；
[0371]
草丁膦铵；以及
[0372]
包含四丁基氢氧化铵的佐剂，其中所述植物生长素除草剂与四丁基氢氧化铵的摩尔比为约2:1至约10:1。
[0373]
实施方案a48为一种制备除草剂灌装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0374]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的盐的形式；
[0375]
草甘膦铵；以及
[0376]
包含四丁基氢氧化铵的佐剂，其中所述植物生长素除草剂与四丁基氢氧化铵的摩尔比为约2:1至约10:1。
[0377]
实施方案a49为一种制备除草剂灌装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0378]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的盐的形式；
[0379]
硫酸铵；以及
[0380]
包含四丁基氢氧化铵的佐剂，其中所述植物生长素除草剂与四丁基氢氧化铵的摩尔比为至少约2:1至约10:1。
[0381]
实施方案a50为一种通过实施方案a1至a49中任一项的方法生产的除草剂组合物
或混合物。
[0382]
实施方案a51为一种除草剂组合物，其包含：
[0383]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含第一阳离子的盐的形式；
[0384]
农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；以及
[0385]
佐剂，其包含选自由以下组成的组的第二阳离子：
[0386]
(a)式ia的季铵阳离子
[0387][0388]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0389]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0390][0391]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0392]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0393][0394]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
是c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物；
[0395]
并且其中所述组合物包含浓度为以酸当量(a.e.)计的至少240克/升的植物生长素除草剂。
[0396]
实施方案a52为实施方案a51的组合物，其中所述佐剂包含式ia的季铵阳离子，
[0397][0398]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13。
[0399]
实施方案a53为实施方案a51或a52的组合物，其中r1、r2及r3各自独立地选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0400]
实施方案a54为实施方案a51至a53中任一项的组合物，其中r4选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0401]
实施方案a55为实施方案a51至a54中任一项的组合物，其中r4是苄基。
[0402]
实施方案a56为实施方案a51至a55中任一项的组合物，其中r1、r2、r3及r4各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0403]
实施方案a57为实施方案a51至a56中任一项的组合物，其中r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。
[0404]
实施方案a58为实施方案a51至a56中任一项的组合物，其中r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为13至约30、13至约25、13至约20，或13至约18。
[0405]
实施方案a59为实施方案a51至a58中任一项的组合物，其中所述佐剂包含选自由三丁基甲基铵及四丁基铵组成的组的季铵阳离子。
[0406]
实施方案a60为实施方案a51至a59中任一项的组合物，其中所述佐剂包含四丁基铵阳离子。
[0407]
实施方案a61为实施方案a51至a60中任一项的组合物，其中所述佐剂包含式iia的氮杂环阳离子，
[0408][0409]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基。
[0410]
实施方案a62为实施方案a51至a61中任一项的组合物，其中a选自由经取代的咪唑环、经取代的吡啶环及经取代的吡咯烷环组成的组。
[0411]
实施方案a63为实施方案a51至a62中任一项的组合物，其中a为经取代的咪唑环。
[0412]
实施方案a64为实施方案a51至a63中任一项的组合物，其中a为经取代的吡啶环。
[0413]
实施方案a65为实施方案a51至a64中任一项的组合物，其中a为经取代的吡咯烷环。
[0414]
实施方案a66为实施方案a51至a65中任一项的组合物，其中r5是c
1-c
12
烷基。
[0415]
实施方案a67为实施方案a51至a66中任一项的组合物，其中所述佐剂包含选自由以下组成的组的氮杂环阳离子：1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓及十六烷基吡啶鎓。
[0416]
实施方案a68为实施方案a51至a67中任一项的组合物，其中所述佐剂包含式iiia的鏻阳离子，
[0417][0418]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13。
[0419]
实施方案a69为实施方案a51至a68中任一项的组合物，其中r7、r8及r9各自独立地选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0420]
实施方案a70为实施方案a51至a69中任一项的组合物，其中r
10
选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0421]
实施方案a71为实施方案a51至a70中任一项的组合物，其中r
10
为苄基。
[0422]
实施方案a72为实施方案a51至a71中任一项的组合物，其中r7、r8、r9及r
10
各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0423]
实施方案a73为实施方案a51至a72中任一项的组合物，其中r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。
[0424]
实施方案a74为实施方案a51至a72中任一项的组合物，其中r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为13至约30、13至约25、13至约20，或13至约18。
[0425]
实施方案a75为实施方案a51至a74中任一项的组合物，其中所述佐剂包含选自由三丁基甲基鏻及四丁基鏻组成的组的鏻阳离子。
[0426]
实施方案a76为实施方案a51至a75中任一项的组合物，其中所述佐剂包含四丁基鏻阳离子。
[0427]
实施方案a77为实施方案a51至a76中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含铵离子源。
[0428]
实施方案a78为实施方案a51至a77中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由含铵除草剂及含铵农业添加剂组成的组的铵化合物。
[0429]
实施方案a79为实施方案a51至a78中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦铵。
[0430]
实施方案a80为实施方案a51至a79中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草丁膦铵。
[0431]
实施方案a81为实施方案a51至a80中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含含铵肥料或含铵水调节剂。
[0432]
实施方案a82为实施方案a51至a81中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分
包含选自由以下组成的组的铵化合物：硫酸铵、硫代硫酸铵、草酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、磷酸铵、羟乙磺酸铵、乳酸铵、氢氧化铵、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵及它们的混合物。
[0433]
实施方案a83为实施方案a51至a82中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含硫酸铵。
[0434]
实施方案a84为实施方案a51至a83中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含伯铵离子或仲铵离子。
[0435]
实施方案a85为实施方案a51至a84中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦或草丁膦的有机胺盐。
[0436]
实施方案a86为实施方案a51至a85中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的草甘膦盐：单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、六亚甲基二胺及三甲基锍盐以及它们的混合物。
[0437]
实施方案a87为实施方案a51至a86中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦的异丙胺盐。
[0438]
实施方案a88为实施方案a51至a87中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草甘膦的二甲胺盐。
[0439]
实施方案a89为实施方案a50至a88中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含辅除草剂。
[0440]
实施方案a90为实施方案a89的组合物，其中所述辅除草剂在溶液中的酸性比所述植物生长素除草剂更强。
[0441]
实施方案a91为实施方案a89或a90的组合物，其中所述辅除草剂的pka小于约5。
[0442]
实施方案a92为实施方案a89的组合物，其中所述辅除草剂选自由以下组成的组：草甘膦、草丁膦、阿特拉津、乙草胺、氟磺胺草醚、丙炔氟草胺、乳氟禾草灵、甲磺草胺、嗪草酮、烯草酮、西杀草、异丙甲草胺、甲草胺、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵甲酯、巴拉刈、肟草酮以及它们的盐及组合。
[0443]
实施方案a93为实施方案a89至a92中任一项的组合物，其中所述辅除草剂包含草甘膦的盐。
[0444]
实施方案a94为实施方案a93的组合物，其中所述草甘膦盐选自由以下组成的组：钾、一铵、二铵、钠、单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、六亚甲基二胺及三甲基锍盐及它们的混合物。
[0445]
实施方案a95为实施方案a94的组合物，其中所述草甘膦盐选自由以下组成的组：钾盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐及它们的混合物。
[0446]
实施方案a96为实施方案a50至a95中任一项的组合物，其中ph为约4至约5.5、约4.25至约5.5、约4.5至约5.5、约4.75至约5.5、约5至约5.5，或约4至约5。
[0447]
实施方案a97为实施方案a50至a96中任一项的组合物，其还包含表面活性剂组分。
[0448]
实施方案a98为实施方案a97的组合物，其中所述表面活性剂组分包含一种或多种选自由以下组成的组的表面活性剂：烷氧基化叔醚胺、烷氧基化季醚胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化多胺、硫酸盐、磺酸盐、磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化醇、酰胺基烷基胺及它们的组合。
[0449]
实施方案a99为实施方案a50至a98中任一项的组合物，其还包含一种或多种另外的成分，所述一种或多种另外的成分选自由以下组成的组：泡沫调节剂、防腐剂或抗微生物剂、抗冻剂、溶解度提高剂、染料及增稠剂。
[0450]
实施方案a100为实施方案a50至a99中任一项的组合物，其中所述组合物呈水性除草剂浓缩物的形式。
[0451]
实施方案a101为实施方案a100的组合物，其中所述组合物包含如下浓度的植物生长素除草剂：至少约50克a.e./升、至少约75克a.e./升、至少约100克a.e./升、至少约120克a.e./升、至少约140克a.e./升、至少约160克a.e./升、至少约180克a.e./升、至少约200克a.e./升、至少约220克a.e./升、至少约240克a.e./升、至少约280克a.e./升、至少约300克a.e./升、至少约320克a.e./升、至少约360克a.e./升、至少约400克a.e./升、至少约420克a.e./升、至少约450克a.e./升，或至少约500克a.e./升。
[0452]
实施方案a102为实施方案a100或a101的组合物，其中所述组合物包含辅除草剂，并且总除草剂浓度为至少约240克a.e./升、至少约280克a.e./升、至少约300克a.e./升、至少约320克a.e./升、至少约360克a.e./升、至少约400克a.e./升、至少约420克a.e./升、至少约450克a.e./升，或至少约500克a.e./升。
[0453]
实施方案a103为实施方案a50至a102中任一项的组合物，其中所述组合物包含辅除草剂，且辅除草剂与植物生长素除草剂的酸当量重量比为约1:1至约5:1、约1:1至约3:1、约1.5:1至约3:1、约1.5:1至约2.5:1，或约1.5:1至约2:1。
[0454]
实施方案a104为实施方案a50至a102中任一项的组合物，其中所述组合物包含辅除草剂，并且辅除草剂与植物生长素除草剂的酸当量重量比为约1.5:1、约2:1，或约3:1。
[0455]
实施方案a105为实施方案a1至a104中任一项的方法或组合物，其中所述除草剂混合物或组合物包含相对于植物生长素除草剂以摩尔计等量或更少量的佐剂。
[0456]
实施方案a106为实施方案a105的方法或组合物，其中所述植物生长素除草剂与佐剂的摩尔比为约1:1至约10:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1，或约1:1至约2:1。
[0457]
实施方案a107为实施方案a106的方法或组合物，其中所述植物生长素除草剂与所述佐剂的摩尔比为约2:1至约10:1、约2:1至约8:1、约2:1至约5:1、约2:1至约4:1，或约2:1至约3:1。
[0458]
实施方案a108为实施方案a1至a107中任一项的方法或组合物，其中所述第一阳离子选自由以下组成的组：碱金属、伯胺及仲胺。
[0459]
实施方案a109为实施方案a1至a108中任一项的方法或组合物，其中所述第一阳离子选自由以下组成的组：钠、钾、单乙醇铵、二乙醇铵、异丙基铵、二甘醇铵及二甲基铵。
[0460]
实施方案a110为实施方案a1至a109中任一项的方法或组合物，其中所述第一阳离子是单乙醇铵。
[0461]
实施方案a111为实施方案a1至a110中任一项的方法或组合物，其中所述第一阳离子为钾或钠。
[0462]
实施方案a112为实施方案a1至a111中任一项的方法或组合物，其中所述第一阳离子为二甘醇铵。
[0463]
实施方案a113为一种减少在包含植物生长素除草剂的除草剂混合物被施用于植
物的叶片之后所述植物生长素除草剂发生离位移动的方法，所述方法包括：
[0464]
在必要时，用水稀释实施方案a50至a112中任一项的组合物或混合物以形成施用混合物；以及
[0465]
将除草有效量的施用混合物施用于植物的叶片。
[0466]
实施方案a114为一种杀伤或控制杂草或不需要的植被的方法，其包括：
[0467]
在必要时，用水稀释实施方案a50至a112中任一项的组合物或混合物以形成施用混合物；以及
[0468]
将除草有效量的施用混合物施用于杂草或不需要的植被的叶片。
[0469]
实施方案a115为实施方案a113或a114的方法，其中所述施用混合物包含如下浓度的植物生长素除草剂：约0.25wt.％a.e.至约6wt.％a.e.、约0.25wt.％a.e.至约4wt.％a.e.，或约0.5wt.％a.e.至约2wt.％a.e.。
[0470]
实施方案a116为实施方案a113或a114的方法，其中所述施用混合物包含辅除草剂，并且所述辅除草剂的浓度为约0.5wt.％a.e.至约8wt.％a.e.、约1wt.％a.e.至约6wt.％a.e.，或约1wt.％a.e.至约4wt.％a.e。
[0471]
实施方案a117为一种制备除草剂罐装混合物的方法，其中所述方法包括组合：
[0472]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含阳离子的盐的形式；以及
[0473]
农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品并且包含铵离子源，
[0474]
其中所述阳离子选自由以下组成的组：
[0475]
(a)式ia的季铵阳离子
[0476][0477]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0478]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0479][0480]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0481]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0482][0483]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0484]
实施方案a118为实施方案a117的方法，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的铵化合物：含铵除草剂、含铵农业添加剂或它们的混合物。
[0485]
实施方案a119为实施方案a117或a118的方法，其中所述农用化学品组分包含草甘膦铵。
[0486]
实施方案a120为实施方案a117至a119中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含草丁膦铵。
[0487]
实施方案a121为实施方案a117至a120中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含含铵肥料或含铵水调节剂。
[0488]
实施方案a122为实施方案a117至a121中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的铵化合物：硫酸铵、硫代硫酸铵、草酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、磷酸铵、羟乙磺酸铵、乳酸铵、氢氧化铵、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵及它们的混合物。
[0489]
实施方案a123为实施方案a117至a122中任一项的方法，其中所述农用化学品组分包含硫酸铵。
[0490]
实施方案a124为一种除草剂组合物，其包含：
[0491]
植物生长素除草剂，所述植物生长素除草剂呈它的包含阳离子的盐的形式；以及
[0492]
农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品并且包含铵离子源，
[0493]
其中所述阳离子选自由以下组成的组：
[0494]
(a)式ia的季铵阳离子
[0495][0496]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0497]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0498][0499]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0500]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0501][0502]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0503]
实施方案a125为实施方案a124的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的铵化合物：含铵除草剂、含铵农业添加剂或它们的混合物。
[0504]
实施方案a126为实施方案a124或a125的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦铵。
[0505]
实施方案a127为实施方案a124至a126中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草丁膦铵。
[0506]
实施方案a128为实施方案a124至a127中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含含铵肥料或含铵水调节剂。
[0507]
实施方案a129为实施方案a124至a128中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的铵化合物：硫酸铵、硫代硫酸铵、草酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、磷酸铵、羟乙磺酸铵、乳酸铵、氢氧化铵、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵及它们的混合物。
[0508]
实施方案a130为实施方案a124至a129中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含硫酸铵。
[0509]
实施方案a131为一种除草剂组合物，其包含：
[0510]
第一组分，其包含含第一阳离子的第一植物生长素除草剂盐及包含第二阳离子的第二植物生长素除草剂盐；以及
[0511]
农用化学品组分，其包含一种或多种促进植物生长素除草剂挥发的农用化学品；
[0512]
其中所述第二阳离子选自由以下组成的组：
[0513]
(a)式ia的季铵阳离子
[0514][0515]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13；
[0516]
(b)式iia的氮杂环阳离子
[0517][0518]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基；
[0519]
(c)式iiia的鏻阳离子
[0520][0521]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少13；以及它们的混合物。
[0522]
实施方案a132为实施方案a131的组合物，其中所述佐剂包含式ia的季铵阳离子
[0523][0524]
其中r1、r2及r3各自独立地为c
3-c
12
烃基，r4为c
1-c
12
烃基，并且r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少13。
[0525]
实施方案a133为实施方案a131或a132的组合物，其中r1、r2及r3各自独立地选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0526]
实施方案a134为实施方案a131至a133中任一项的组合物，其中r4选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0527]
实施方案a135为实施方案a131至a134中任一项的组合物，其中r4是苄基。
[0528]
实施方案a136为实施方案a131至135中任一项的组合物，其中r1、r2、r3及r4各自独
立地为c
3-c
12
烷基。
[0529]
实施方案a137为实施方案a131至a136中任一项的组合物，其中r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。
[0530]
实施方案a138为实施方案a131至a137中任一项的组合物，其中r1、r2、r3及r4中的碳原子总数为13至约30、13至约25、13至约20，或13至约18。
[0531]
实施方案a139为实施方案a131至a138中任一项的组合物，其中所述佐剂包含选自由三丁基甲基铵及四丁基铵组成的组的季铵阳离子。
[0532]
实施方案a140为实施方案a131至a139中任一项的组合物，其中所述佐剂包含四丁基铵阳离子。
[0533]
实施方案a141为实施方案a131至a140中任一项的组合物，其中所述佐剂包含式iia的氮杂环阳离子，
[0534][0535]
其中a为5元或6元杂环；r5为c
1-c
20
烷基；r6为氢或c
1-c6烷基。
[0536]
实施方案a142为实施方案a131至a141中任一项的组合物，其中a选自由经取代的咪唑环、经取代的吡啶环及经取代的吡咯烷环组成的组。
[0537]
实施方案a143为实施方案a131至a142中任一项的组合物，其中a为经取代的咪唑环。
[0538]
实施方案a144为实施方案a131至a143中任一项的组合物，其中a为经取代的吡啶环。
[0539]
实施方案a145为实施方案a131至a144中任一项的组合物，其中a为经取代的吡咯烷环。
[0540]
实施方案a146为实施方案a131至a145中任一项的组合物，其中r5是c
1-c
12
烷基。
[0541]
实施方案a147为实施方案a131至a146中任一项的组合物，其中所述佐剂包含氮杂环阳离子，所述氮杂环阳离子选自由以下组成的组：1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓及十六烷基吡啶鎓。
[0542]
实施方案a148为实施方案a131至a147中任一项的组合物，其中所述佐剂包含式iiia的鏻阳离子，
[0543][0544]
其中r7、r8及r9各自独立地为c
3-c
12
烃基，r
10
为c
1-c
12
烃基，并且r7、r8、r9及r
10
中的
碳原子总数为至少13。
[0545]
实施方案a149为实施方案a131至a148中任一项的组合物，其中r7、r8及r9各自独立地选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0546]
实施方案a150为实施方案a131至a149中任一项的组合物，其中r
10
选自由c
3-c
12
烷基及c
3-c
12
烯基组成的组。
[0547]
实施方案a151为实施方案a131至a150中任一项的组合物，其中r
10
是苄基。
[0548]
实施方案a152为实施方案a131至a151中任一项的组合物，其中r7、r8、r9及r
10
各自独立地为c
3-c
12
烷基。
[0549]
实施方案a153为实施方案a131至a152中任一项的组合物，其中r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为至少14、至少15、至少16、至少17或至少18。
[0550]
实施方案a154为实施方案a131至a153中任一项的组合物，其中r7、r8、r9及r
10
中的碳原子总数为13至约30、13至约25、13至约20，或13至约18。
[0551]
实施方案a155为实施方案a131至a154中任一项的组合物，其中所述佐剂包含选自由三丁基甲基鏻及四丁基鏻组成的组的鏻阳离子。
[0552]
实施方案a156为实施方案a131至a155中任一项的组合物，其中所述佐剂包含四丁基鏻阳离子。
[0553]
实施方案a157为实施方案a131至a156中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含铵离子源。
[0554]
实施方案a158为实施方案a131至a157中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由含铵除草剂及含铵农业添加剂组成的组的铵化合物。
[0555]
实施方案a159为实施方案a131至a158中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦铵。
[0556]
实施方案a160为实施方案a131至a159中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草丁膦铵。
[0557]
实施方案a161为实施方案a131至a160中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含含铵肥料或含铵水调节剂。
[0558]
实施方案a162为实施方案a131至a161中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的铵化合物：硫酸铵、硫代硫酸铵、草酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、磷酸铵、羟乙磺酸铵、乳酸铵、氢氧化铵、碳酸氢铵、碳酸铵、硫化铵及它们的混合物。
[0559]
实施方案a163为实施方案a131至a162中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含硫酸铵。
[0560]
实施方案a164为实施方案a131至a163中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含伯铵离子或仲铵离子。
[0561]
实施方案a165为实施方案a131至a164中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦或草丁膦的有机胺盐。
[0562]
实施方案a166为实施方案a131至a165中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含选自由以下组成的组的草甘膦盐：单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、六亚甲基二胺及三甲基锍盐，以及它们的混合物。
[0563]
实施方案a167为实施方案a131至a166中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦的异丙胺盐。
[0564]
实施方案a168为实施方案a131至a167中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含草甘膦的二甲胺盐。
[0565]
实施方案a169为实施方案a131至a168中任一项的组合物，其中所述农用化学品组分包含辅除草剂。
[0566]
实施方案a170为实施方案a169的组合物，其中所述辅除草剂在溶液中的酸性比所述植物生长素除草剂更强。
[0567]
实施方案a171为实施方案a169或a170的组合物，其中所述辅除草剂的pka小于约5。
[0568]
实施方案a172为实施方案a169的组合物，其中所述辅除草剂选自由以下组成的组：草甘膦、草丁膦、阿特拉津、乙草胺、氟磺胺草醚、丙炔氟草胺、乳氟禾草灵、甲磺草胺、嗪草酮、烯草酮、西杀草、异丙甲草胺、甲草胺、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵甲酯、巴拉刈、肟草酮以及它们的盐及组合。
[0569]
实施方案a173为实施方案a169至a172中任一项的组合物，其中所述辅除草剂包含草甘膦的盐。
[0570]
实施方案a174为实施方案a173的组合物，其中所述草甘膦盐选自由以下组成的组：钾、一铵、二铵、钠、单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、六亚甲基二胺及三甲基锍盐及它们的混合物。
[0571]
实施方案a175为实施方案a174的组合物，其中所述草甘膦盐选自由以下组成的组：钾盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐及它们的混合物。
[0572]
实施方案a176为实施方案a131至a175中任一项的组合物，其中ph值为约4至约5.5、约4.25至约5.5、约4.5至约5.5、约4.75至约5.5、约5至约5.5，或约4至约5。
[0573]
实施方案a177为实施方案a131至a176中任一项的组合物，其还包含表面活性剂组分。
[0574]
实施方案a178为实施方案a177的组合物，其中所述表面活性剂组分包含一种或多种选自由以下组成的组的表面活性剂：烷氧基化叔醚胺、烷氧基化季醚胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化多胺、硫酸盐、磺酸盐、磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化醇、酰胺基烷基胺及它们的组合。
[0575]
实施方案a179为实施方案a131至a178中任一项的组合物，其还包含一种或多种选自由以下组成的组的另外成分：泡沫调节剂、防腐剂或抗微生物剂、抗冻剂、溶解度提高剂、染料及增稠剂。
[0576]
实施方案a180为实施方案a131至a179中任一项的组合物，其中所述组合物呈水性除草剂浓缩物的形式。
[0577]
实施方案a181为实施方案a180的组合物，其中所述组合物包含如下浓度的植物生长素除草剂：至少约50克a.e./升、至少约75克a.e./升、至少约100克a.e./升、至少约120克a.e./升、至少约140克a.e./升、至少约160克a.e./升、至少约180克a.e./升、至少约200克a.e./升、至少约220克a.e./升、至少约240克a.e./升、至少约280克a.e./升、至少约300克a.e./升、至少约320克a.e./升、至少约360克a.e./升、至少约400克a.e./升、至少约420克
a.e./升、至少约450克a.e./升，或至少约500克a.e./升。
[0578]
实施方案a182为实施方案a180或a181的组合物，其中所述组合物包含辅除草剂，并且总除草剂浓度为至少约240克a.e./升、至少约280克a.e./升、至少约300克a.e./升，每升至少约320克a.e./升、至少约360克a.e./升、至少约400克a.e./升、至少约420克a.e./升、至少约450克a.e./升，或至少约500克a.e./升。
[0579]
实施方案a183为实施方案a131至a182中任一项的组合物，其中所述组合物包含辅除草剂，且辅除草剂与植物生长素除草剂的酸当量重量比为约1:1至约5:1、约1:1至约3:1、约1.5:1至约3:1、约1.5:1至约2.5:1，或约1.5:1至约2:1。
[0580]
实施方案a184为实施方案a131至a183中任一项的组合物，其中所述组合物包含辅除草剂，并且辅除草剂与植物生长素除草剂的酸当量重量比为约1.5:1、约2:1或约3:1。
[0581]
实施方案a185为实施方案a131至a184中任一项的组合物，其中所述第一阳离子选自由碱金属、伯胺及仲胺组成的组。
[0582]
实施方案a186为实施方案a131至a185中任一项的组合物，其中所述第一阳离子选自由以下组成的组：钠、钾、单乙醇铵、二乙醇铵、异丙基铵、二甘醇铵及二甲基铵。
[0583]
实施方案a187为实施方案a131至a186中任一项的组合物，其中所述第一阳离子为单乙醇铵。
[0584]
实施方案a188为实施方案a131至a187中任一项的组合物，其中所述第一阳离子为钾或钠。
[0585]
实施方案a189为实施方案a131至a188中任一项的组合物，其中所述第一阳离子为二甘醇铵。
[0586]
实施方案a190为实施方案a1至a189中任一项的方法或组合物，其中所述植物生长素除草剂选自由以下组成的组：麦草畏；2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-d)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-db)；2,4-滴丙酸；2-甲基-4-氯苯氧乙酸(mcpa)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(mcpb)；4-氯苯氧乙酸；2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-t)；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；氯氟吡氧乙酸；三氯吡氧乙酸；2-甲-4-氯苯氧丙酸；氨氯吡啶酸；二氯喹啉酸；氯丙嘧啶酸；以及它们的混合物。
[0587]
实施方案a191为实施方案a1至a190中任一项的方法或组合物，其中所述植物生长素除草剂包含麦草畏。
[0588]
实施方案a192为实施方案a1至a191中任一项的方法或组合物，其中所述植物生长素除草剂包含2,4-d。
[0589]
在介绍本发明或其一个或多个优选实施方案的要素时，冠词“一个/一种”、“该”和“所述”旨在意味着存在一个或多个要素。术语“包含(comprising)”、“包括(including)”及“具有(having)”旨在为包含性的，并且意味着除所列出的要素之外还可存在另外的要素。
[0590]
鉴于以上，将会看到实现了本发明的几个目标，并且获得了其它有利结果。
[0591]
由于在不背离本发明范围的情况下，可对上述组合物及工艺作出各种改变，因此意图以上说明中包含的所有内容均应解释为说明性的而不是限制性的。