用于有机电致发光器件的材料的制作方法

用于有机电致发光器件的材料
1.本发明涉及式(1)的化合物，所述化合物在电子器件中的用途以及包含所述式(1)的化合物的电子器件。本发明还涉及制备所述式(1)的化合物的方法以及包含一种或多种所述式(1)的化合物的制剂。
2.目前，用于电子器件的功能性化合物的开发是深入研究的主题。特别地，目的是开发化合物以在一个或多个相关点上实现电子器件的改进性能，例如器件的功率效率和寿命以及发光的颜色坐标。
3.根据本发明，术语电子器件特别是指有机集成电路(oic)、有机场效应晶体管(ofet)、有机薄膜晶体管(otft)、有机发光晶体管(olet)、有机太阳能电池(osc)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(ofqd)、有机发光电化学电池(olec)、有机激光二极管(o-激光器)和有机电致发光器件(oled)。
4.特别令人感兴趣的是提供用于最后提到的称为oled的电子器件中的化合物。oled的一般结构和功能原理是本领域技术人员已知的，并且例如描述于us 4539507中。
5.关于oled的性能数据仍然需要进一步改进，特别是考虑到广泛的商业用途，例如在显示装置中或作为光源。在这方面特别重要的是oled的寿命、效率和工作电压以及实现的色值。特别地，在发蓝光的oled的情况下，在器件的寿命、效率和发光体的色纯度方面存在改进的潜力。
6.实现所述改进的重要起始点是电子器件中采用的发光体化合物和主体化合物的选择。
7.从现有技术已知的蓝色荧光发光体是多种化合物。从现有技术中已知含有一个或多个稠合芳基的芳基胺。从现有技术中还已知含有二苯并呋喃基团的芳基胺(如在us 2017/0012214中公开)或含有茚并二苯并呋喃基团的芳基胺(如在cn 10753308中公开)。
8.在过去十年中，显示热激活延迟荧光(tadf)的化合物(例如h.uoyama等人，nature 2012，第492卷，234)也已经进行了深入研究。tadf材料通常是有机材料，其中最低三重态t1与第一激发单重态s1之间的能隙足够小，使得可从t1态以热方式达到s1态。出于量子统计学原因，在oled中电子激发时，75％的激发态处于三重态，而25％的激发态处于单重态。由于纯有机分子通常无法有效地从三重态发光，因此75％的激发态不能用于发光，这意味着原则上仅可将25％的激发能转化为光。然而，如果最低三重态与最低激发单重态之间的能隙足够小，则分子的第一激发单重态可通过热激发从三重态达到并且可以热填充。由于此单重态是可以发出荧光的发光态，因此这个状态可以用于产生光。因此，原则上，当纯有机材料用作发光体时，可以将高达100％的电能转化为光。
9.最近，已经描述了包含硼和氮原子的多环芳族化合物(例如，在us2015/0236274a1、cn107501311a、wo2018/047639a1中)。这些化合物可以用作荧光发光体，其中荧光发光主要是瞬发荧光，或用作tadf化合物。
10.然而，仍然需要另外的荧光发光体，尤其是蓝色荧光发光体，其可用于oled中并且导致oled在寿命、颜色发光和效率方面具有非常好的性质。更特别地，需要组合了非常高的效率、非常好的寿命和合适的颜色坐标以及高色纯度的蓝色荧光发光体。
11.最近，已经描述了在发光层中具有作为敏化剂的tadf化合物和作为发光体的相对于其环境具有高空间遮蔽的荧光化合物的有机电致发光器件(例如在wo2015/135624中)。这种器件构造使得可以提供发射所有发光颜色的有机电致发光器件，从而可以使用已知荧光发光体的基础结构，所述结构仍然表现出具有tadf的电致发光器件的高效率。这也被称为超荧光。
12.作为代替方案，现有技术描述了有机电致发光器件，所述有机电致发光器件在发光层中包含作为敏化剂的磷光有机金属络合物，所述磷光有机金属络合物由于大自旋轨道耦合而显示出s1状态和t1状态的混合，和作为发光体的荧光化合物，从而可以显著缩短发光衰减时间。这也被称为超磷光。
13.超荧光和超磷光也是改进oled性能的有前景的技术，特别是在深蓝色发光方面更是情况如此。
14.然而，这里仍然需要进一步改善oled的性能数据，特别是考虑到广泛的商业用途，例如在显示装置中或作为光源。在这方面特别重要的是oled的寿命、效率、工作电压以及实现的色值，特别是颜色纯度。
15.在超荧光和超磷光体系中实现所述改善的一个重要起点是空间位阻荧光发光体化合物的选择。
16.在wo 2015/135624中，描述了基于红荧烯的空间位阻荧光发光体。然而，仍然需要另外的空间位阻荧光发光体，特别是空间位阻蓝色荧光发光体，其导致oled在效率和颜色发光方面具有非常好的性质。更特别地，需要组合了非常高的效率、非常好的寿命和合适的颜色坐标以及高颜色纯度的深蓝色荧光发光体。
17.此外，已知oled可以包括不同的层，所述层可以通过在真空室中气相沉积或通过从溶液中加工来施加。基于气相沉积的方法导致良好的结果，但是这样的方法复杂且昂贵。因此，还需要可以容易且可靠地从溶液中加工的oled材料。在这种情况下，所述材料在包含它们的溶液中应具有良好的溶解性质。另外，从溶液中加工的oled材料应该能够在沉积膜中自取向以改进oled的整体效率。术语取向在此是指化合物的水平分子取向，如zhao等人在horizontal molecular orientation in solution-processed organic light-emitting diodes(在溶液加工的有机发光二极管中的水平分子取向)，appl.phys.lett.106063301,2015中所解释的。
18.因此，本发明基于提供显示出瞬发荧光和/或延迟荧光的发光体的技术目的。本发明还基于提供空间位阻荧光发光体的技术目的，所述空间位阻荧光发光体可以与敏化剂化合物组合用于超荧光或超磷光体系中。本发明还基于提供适用于电子器件如oled中，更特别地作为发光体并且适合真空加工或溶液加工的化合物的技术目的。
19.在对用于电子器件的新型化合物的研究中，现已发现，如下限定的式(1)的化合物非常适用于电子器件中。特别地，它们实现了上述技术目的中的一个或多个，优选全部的上述目的。
20.因此，本发明涉及式(1)的化合物，
[0021][0022]
其中以下适用于所使用的符号和标记：
[0023]
x1在每次出现时相同或不同地代表cr1或n；
[0024]
x2在每次出现时相同或不同地代表cr2或n；
[0025]
xa在每次出现时相同或不同地代表cra或n；
[0026]
y1代表单键或选自-c(ry)
2-、-c(ry)
2-c(ry)
2-、-si(ry)
2-、-o-、-s-、-s(＝o)
2-和-c(＝o)-的二价桥连基；
[0027]
y2代表选自-c(ry)
2-、-c(ry)
2-c(ry)
2-、-si(ry)
2-、-o-、-s-、-s(＝o)
2-和-c(＝o)-的二价桥连基；
[0028]
rb在每次出现时相同或不同地代表cn，n(ar)2，c(＝o)ar，p(＝o)(ar)2，s(＝o)ar，s(＝o)2ar，n(r)2，si(r)
3,2
，oso2r，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述烷基、烷氧基、硫代烷氧基、烯基或炔基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、si(r)2、ge(r)2、sn(r)2、c＝o、c＝s、c＝se、p(＝o)(r)、so、so2、o、s或conr代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代；
[0029]ry
、rn在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cho，cn，n(ar)2，c(＝o)ar，p(＝o)(ar)2，s(＝o)ar，s(＝o)2ar，no2，n(r)2，si(r)3，b(or)2，oso2r，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述烷基、烷氧基、硫代烷氧基、烯基或炔基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、si(r)2、ge(r)2、sn(r)2、c＝o、c＝s、c＝se、p(＝o)(r)、so、so2、o、s或conr代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代；其中两个相邻的取代基ry可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r
′
取代；
[0030]
r1、r2、ra在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cho，cn，n(ar)2，c(＝o)ar，p(＝o)(ar)2，s(＝o)ar，s(＝o)2ar，no2，si(r)3，b(or)2，oso2r，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述烷基、烷氧基或硫代烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、si(r)2、ge(r)2、sn(r)2、c＝o、c＝s、c＝se、p(＝o)(r)、so、so2、o、s或conr代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代；其中选自r1、r2、ra的两个相邻基团可形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r取代；
[0031]
r在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cho，cn，n(ar)2，c(＝o)ar，p(＝o)(ar)2，s(＝o)ar，s(＝o)2ar，no2，si(r
′
)3，b(or
′
)2，oso2r
′
，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述烷基、烷氧基或硫代烷基基团中的每个可被一个或多个基团r
′
取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被r
′
c＝cr
′
、c≡c、si(r
′
)2、ge(r
′
)2、sn(r
′
)2、c＝o、c＝s、c＝se、p(＝o)(r
′
)、so、so2、o、s或conr
′
代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
′
取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团r
′
取代，其中两个相邻的基团r可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r
′
取代；
[0032]
ar在每次出现时相同或不同地是具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下还可被一个或多个基团r
′
取代；
[0033]r′
在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cn，具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被so、so2、o、s代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br或i代替，或具有5至24个碳原子的芳族或杂芳族环系。
[0034]
本发明的意义上的相邻取代基是与彼此直接键合的原子键合的取代基或键合到同一原子的取代基。
[0035]
此外，以下化学基团的定义适用于本技术的目的：
[0036]
本发明的意义上的芳基基团含有6至60个芳族环原子，优选6至40个芳族环原子，更优选6至20个芳族环原子；本发明的意义上的杂芳基基团含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自n、o和s。这代表基本定义。如果在本发明说明书中例如在芳族环原子数量或所存在杂原子方面指出了其它优选特征，则适用这些优选特征。
[0037]
芳基基团或杂芳基基团在此被认为是指简单的芳族环，即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(增环)的芳族或杂芳族的多环化合物，例如萘、菲、喹啉或咔唑。本技术的意义上的稠合(增环)的芳族或杂芳族多环化合物由两个或更多个彼此稠合
的简单芳族或杂芳族环组成。
[0038]
在每种情况下可被上述基团取代并且可以经由任何期望的位置与芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基基团，特别被认为是指衍生自以下的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、苣、苝、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并吡喃、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑。
[0039]
根据本发明的定义的芳氧基基团被认为是指经由氧原子键合的如上定义的芳基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。
[0040]
根据本发明的定义的芳烷基基团被认为是指其中至少一个氢原子被芳基基团代替的烷基基团。类似的定义适用于杂芳烷基基团。
[0041]
本发明的意义上的芳族环系在环系中含有6至60个c原子，优选6至40个c原子，更优选6至20个c原子。本发明的意义上的杂芳族环系含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自n、o和/或s。本发明的意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指以下体系，其不必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以通过非芳族单元(优选小于非h原子的10％)连接，所述非芳族单元例如是sp3杂化的c、si、n或o原子，sp2杂化的c或n原子或者sp杂化的碳原子。因此，如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系同样旨在被认为是在本发明意义上的芳族环系，其中两个或更多个芳基基团例如通过直链或环状的烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系一样。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团经由单键彼此连接的体系，例如，诸如联苯、三联苯或二苯基三嗪的体系，也被认为是在本发明的意义上的芳族或杂芳族环系。
[0042]
在每种情况下还可被如上文所定义的基团取代并且可以经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳族基团连接的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，特别被认为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮
杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂芘、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑，或这些基团的组合。
[0043]
出于本发明的目的，其中个别h原子或ch2基团还可被上文在基团的定义下提到的基团取代的具有1至40个c原子的直链烷基基团或具有3至40个c原子的支链或环状的烷基基团或具有2至40个c原子的烯基或炔基基团优选被认为是指以下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40个c原子的烷氧基或硫代烷基基团优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
[0044]
出于本技术的目的，两个或更多个基团可以彼此形成环的表述旨在被认为特别是指两个基团通过化学键彼此连接。这由以下方案示例：
[0045][0046]
此外，然而，上述表述也旨在被认为是指在其中两个基团中的一个表示氢的情况下，第二个基团在氢原子所键合的位置键联，从而形成环。这由以下方案示例：
[0047][0048]
优选地，y1代表单键或选自-c(ry)
2-、-o-、-s-、-s(＝o)
2-和-c(＝o)-的二价桥连
基。更优选地，y1代表单键或选自-c(ry)
2-、-o-或-s-的二价桥连基。
[0049]
优选地，y2代表选自-c(ry)
2-、-o-、-s-、-s(＝o)
2-和-c(＝o)-的二价桥连基。更优选地，y2代表-c(ry)
2-、-o-或-s-。
[0050]
根据一个优选的实施方式，基团y1代表单键并且式(1)的化合物对应式(1-y1)的化合物，
[0051][0052]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0053]
根据另一个优选的实施方式，基团y1代表基团-c(ry)
2-并且式(1)的化合物对应于式(1-y2)的化合物，
[0054][0055]
优选地，基团ry在每次出现时相同或不同地代表h，d，具有1至20个、优选1至10个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个、优选2至10个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个、优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，所述烷基、烯基或炔基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代；其中两个相邻的取代基ry可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r取代。根据一个优选的实施方式，两个相邻的取代基ry形成式(ry-1)的环，
[0056]
[0057]
其中y3代表单键或选自-c(ry)
2-、-c(ry)
2-c(ry)
2-、-si(ry)
2-、-o-、-s-、-s(＝o)
2-和-c(＝o)-的二价桥连基；并且其中式(ry-1)的基团可被一个或多个基团r取代，并且其中虚线键表示与式(1)的结构的键合。
[0058]
优选地，y3代表单键或选自-c(ry)
2-、-o-或-s-的二价桥连基。更优选地，y3代表单键并且基团(ry-1)对应于基团(ry-2)：
[0059][0060]
如果两个相邻的取代基ry形成式(r
y-1)的环，则式(1)的化合物对应于式(1-y3)的化合物，
[0061][0062]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0063]
根据一个优选的实施方式，式(1-y3)中的基团y2对应于基团-c(ry)
2-，其中两个相邻的取代基ry形成如上描绘的式(ry-1)的环，从而式(1-y3)的化合物对应于式(1-y4)的化合物，
[0064][0065]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0066]
根据一个优选的实施方式，式(1)的化合物选自式(2)的化合物，
[0067][0068]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0069]
优选地，式(2)的化合物对应于式(2-y1)、(2-y2)、(2-y3)和(2-y4)的化合物，
[0070][0071][0072]
根据一个非常优选的实施方式，化合物式(1)的化合物选自式(3)的化合物，
[0073][0074]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0075]
优选地，式(3)的化合物对应于式(3-y1)、(3-y2)、(3-y3)和(3-y4)的化合物，
[0076][0077]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0078]
根据一个特别优选的实施方式，式(1)的化合物选自式(4)的化合物，
[0079][0080]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0081]
优选地，式(4)的化合物对应于式(4-y1)、(4-y2)、(4-y3)和(4-y4)的化合物，
[0082][0083]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0084]
优选地，基团rb在每次出现时相同或不同地代表具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或具有2至40个、优选2至20个、更优选1至10个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述烷基、烷氧基、硫代烷氧基、烯基或炔基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、si(r)2、ge(r)2、sn(r)2、c＝o、c＝s、c＝se、p(＝o)(r)、so、so2、o、s或conr代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，或具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代。
[0085]
更优选地，基团rb在每次出现时相同或不同地代表具有1至20个、优选1至10个碳原子的直链烷基或烷氧基基团或具有2至20个、优选2至10个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个、优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，所述烷基、烷氧基、烯
基或炔基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中一个或多个h原子可被d、f、cl或cn代替，或具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代。
[0086]
非常优选地，基团rb在每次出现时相同或不同地选自：
[0087]-由以下通式(rs-a)表示的支链或环状的烷基基团，
[0088][0089]
其中
[0090]r22
、r
23
、r
24
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
25
取代，并且其中基团r
22
、r
23
、r
24
中的两个或所有基团r
22
、r
23
、r
24
可连接以形成(多)环烷基基团，所述(多)环烷基基团可被一个或多个基团r
25
取代；
[0091]r25
在每次出现时相同或不同地选自具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团；
[0092]
条件是在每次出现时，基团r
22
、r
23
和r
24
中的至少一个不是h，条件是在每次出现时，所有基团r
22
、r
23
和r
24
一起具有至少4个碳原子，并且条件是在每次出现时，如果基团r
22
、r
23
、r
24
中的两个是h，则剩余基团不是直链；
[0093]-或者由以下通式(rs-b)表示的支链或环状的烷氧基基团，
[0094][0095]
其中
[0096]r26
、r
27
、r
28
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个如上定义的基团r
25
取代，并且其中基团r
26
、r
27
、r
28
中的两个或所有基团r
26
、r
27
、r
28
可连接以形成(多)环烷基基团，所述(多)环烷基基团可被一个或多个如上定义的基团r
25
取代；
[0097]
条件是在每次出现时，基团r
26
、r
27
和r
28
中仅一个可为h；
[0098]-或者由以下通式(rs-c)表示的芳烷基基团，
[0099][0100]
其中
[0101]r29
、r
30
、r
31
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代，并且其中基团r
29
、r
30
、r
31
中的两个或全部可连接以形成(多)环烷基基团或芳族环系，所述(多)环烷基基团或芳族环系各自可被一个或多个基团r
32
取代；
[0102]r32
在每次出现时相同或不同地选自具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，或具有6至24个芳族环原子的芳族环系；
[0103]
条件是在每次出现时，基团r
29
、r
30
和r
31
中至少一个不是h，并且条件是在每次出现时，基团r
29
、r
30
和r
31
中至少一个为具有至少6个芳族环原子的芳族环系或含有具有至少6个芳族环原子的芳族环系；
[0104]-或者由以下通式(rs-d)表示的芳族环系，
[0105][0106]
其中
[0107]r40
至r
44
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代，并且其中基团r
40
至r
44
中的两个或更多个可连接以形成(多)环烷基基团或芳族环系，所述(多)环烷基基团或芳族环系中的每个可被一个或多个如上定义的基团r
32
取代。
[0108]
合适的式(rs-a)至(rs-d)的基团的实例是基团(rs-1)至(rs-78)：
[0109]
[0110]
[0111][0112]
其中虚线键表示这些基团与式(1)的结构的键合，并且其中式(rs-1)至(rs-47)的基团还可被至少一个如上定义的基团r
25
取代，并且基团(rs-48)至(rs-78)还可被至少一个如上定义的基团r
32
取代。
[0113]
优选地，r2和ra在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cn，n(ar)2，具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述烷基、烷氧基或硫代烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、si(r)2、ge(r)2、sn(r)2、c＝o、c＝s、c＝se、p(＝o)(r)、so、so2、o、s或conr代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，具有5至60个、优选1至40个、更优选1至30个、非常优选1至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个、优选1至40个、更优选1至30个、非常优选1至18个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代。
[0114]
更优选地，r2和ra在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cn，具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述烷基、烷氧基或硫代烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、o或s代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f代替，具有5至60个、优选1至40个、更优选1至30个、非常优选1至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，或具有5至60个、优选1至40个、更优选1至30个、非常优选1至18个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述芳烷基或杂芳烷基基团可被一个或多个基团r取代。
[0115]
非常优选地，r2和ra在每次出现时相同或不同地代表：
[0116]-h，d，f，cn；或
[0117]-式(rs-a)的基团、式(rs-b)的基团、式(rs-c)的基团或式(rs-d)的基团，其中所述式(rs-a)、(rs-b)、(rs-c)和(rs-d)的基团具有与权利要求6中的相同的定义；或者
[0118]-式(arl-1)的基团，
[0119][0120]
其中式(arl-1)中的虚线键表示与式(1)的结构的键合，其中ar2、ar3在每次出现时相同或不同地代表具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代；并且其中m是选自1至10的整数。
[0121]
根据一个优选的实施方式，基团r2或ra中的至少一个代表式(rs-a)的基团、式(rs-b)的基团、式(rs-c)的基团或式(rs-d)的基团，其中所述式(rs-a)、(rs-b)、(rs-c)和(rs-d)的基团如上定义。
[0122]
根据一个优选的实施方式，基团rb和ra在每次出现时相同或不同地选自式(rs-a)、(rs-b)、(rs-c)和(rs-d)的基团，其中所述式(rs-a)、(rs-b)、(rs-c)和(rs-d)的基团具有与上述相同的定义。
[0123]
根据一个优选的实施方式，基团r、r2或ra中的至少一个代表如上定义的式(arl-1)的基团。
[0124]
优选地，式(arl-1)的基团中的标记m是选自1至6，非常优选1至4的整数。
[0125]
在式(arl-1)中，优选基团ar2选自式(ar2-1)至(ar2-25)的基团，
[0126]
[0127]
[0128][0129]
其中虚线键表示与式(1)的结构和与基团ar2或ar3的键合，并且式(ar2-1)至(ar2-25)的基团可在每个自由位置被基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义，并且其中：
[0130]
e4选自-b(r
0-)、-c(r0)
2-、-c(r0)
2-c(r0)
2-、-si(r0)
2-、-c(＝o)-、-c(＝nr0)-、-c＝(c(r0))
2-、-o-、-s-、-s(＝o)-、-so
2-、-n(r0)-、-p(r0)-和-p((＝o)r0)-；
[0131]
r0在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cn，具有1至40个碳原子的直链烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基基团，所述烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、c＝o、c＝s、so、so2、o或s代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代；其中两个相邻的取代基r0可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。
[0132]
优选地，e4选自-c(r0)
2-、-si(r0)
2-、-o-、-s-或-n(r0)-，其中取代基r0具有与上述相同的含义。
[0133]
优选地，r0在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cn，具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，所述烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代；其中两个相邻的取代基r0可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。合适基团r0的实例为h、甲基、乙基、丙基、丁基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的萘基以及取代的或未取代的芴。
[0134]
在式(ar2-1)至(ar2-25)中，优选下式：
[0135]
(ar2-1)、(ar2-2)、(ar2-3)、(ar2-18)、(ar2-19)、(ar2-20)、(ar2-21)、(ar2-22)和(ar2-25)。
[0136]
此外，在式(arl-1)中，优选ar3在每次出现时相同或不同地选自式(ar3-1)至(ar3-27)的基团，
[0137]
[0138]
[0139][0140]
其中虚线键表示与ar2的键合，并且其中e4具有与上述相同的含义，且式(ar3-1)至(ar3-27)的基团可在每个自由位置被基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。
[0141]
在式(ar3-1)至(ar2-27)中，优选下式：
[0142]
(ar3-1)、(ar3-2)、(ar3-23)、(ar3-24)、(ar3-25)和(ar3-27)。
[0143]
根据一个优选的实施方式，至少一个基团ar2代表式(ar2-2)的基团和/或至少一个基团ar3代表式(ar3-2)的基团，
[0144][0145]
其中
[0146]
式(ar2-2)中的虚线键表示与式(1)的结构和与基团ar2或ar3的键合；并且式(ar3-2)中的虚线键表示与ar2的键合；并且e4具有与上述相同的含义；并且式(ar2-2)和(ar3-2)的基团可在每个自由位置被基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。
[0147]
根据一个非常优选的实施方式，至少一个基团ar2代表式(ar2-2-1)的基团和/或至少一个基团ar3代表式(ar3-2-1)的基团，
[0148][0149]
其中
[0150]
式(ar2-2-1)中的虚线键表示与式(1)的结构和与基团ar2或ar3的键合；
[0151]
式(ar3-2-1)中的虚线键表示与ar2的键合；
[0152]
e4具有与上述相同的含义；并且
[0153]
式(ar2-2-1)和(ar3-2-1)的基团可在每个自由位置被基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。
[0154]
根据一个特别优选的实施方式，至少一个基团ar2代表式(ar2-2-1b)的基团和/或至少一个基团ar3代表式(ar3-2-1b)的基团，
[0155][0156]
其中
[0157]
式(ar2-2-1b)中的虚线键表示与式(1)的结构和与基团ar2或ar3的键合；
[0158]
式(ar3-2-1b)中的虚线键表示与ar2的键合；
[0159]
r0具有与上述相同的含义；并且
[0160]
式(ar2-2-1b)和(ar3-2-1b)的基团可在每个自由位置被基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。
[0161]
非常合适的基团r2和ra的实例是h，d，f，cn，具有1至10个c原子的取代的或未取代的直链烷基基团，更特别是甲基、乙基、丙基、丁基，具有3至10个c原子的取代的或未取代的支链或环状的烷基基团，更特别是叔丁基，和选自式(ar1-1)至(ar1-24)的基团的芳族或杂芳族环系，
[0162]
[0163][0164]
其中，在式(ar1-1)至(ar1-24)中：
[0165]-虚线键表示与式(1)的结构的键合；
[0166]-式(ar1-14)中的rn在每次出现时相同或不同地代表h，d，具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个c原子的直链烷基基团或具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个c原子的支链或环状的烷基基团，所述烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在
每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、c＝o、c＝s、so、so2、o或s代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f或cn代替，具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代，其中两个相邻的取代基rn可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r取代，其中所述基团r具有与权利要求1中的相同的含义；
[0167]-式(ar1-12)和(ar1-21)至(ar1-24)中的r0在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cn，具有1至40个c原子的直链烷基基团或具有3至40个c原子的支链或环状的烷基基团，烷基基团中的每个可被一个或多个基团r取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被rc＝cr、c≡c、c＝o、c＝s、so、so2、o或s代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r取代；其中两个相邻的取代基r0可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义；
[0168]-式(ar1-1)和(ar1-24)的基团可在每个自由位置被基团r取代，所述基团r具有与上述相同的含义。
[0169]
根据一个特别优选的实施方式，式(1)的化合物选自式(5)的化合物，
[0170][0171]
其中：
[0172]r40
、r
42
、r
44
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代；其中r
32
如上定义；
[0173]
条件是r
40
、r
42
、r
44
中的至少一个不为h；
[0174]
并且其它符号具有与上述相同的含义。
[0175]
优选地，式(5)的化合物对应于式(5-y1)、(5-y2)、(5-y3)和(5-y4)的化合物，
[0176][0177]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0178]
根据另一个特别优选的实施方式，式(1)的化合物选自式(6)的化合物，
[0179][0180]
其中：
[0181]r41
、r
43
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代；其中r
32
如上定义；
[0182]
条件是r
41
、r
43
中的至少一个不为h。
[0183]
优选地，式(6)的化合物对应于式(6-y1)、(6-y2)、(6-y3)和(6-y4)的化合物，
[0184][0185]
其中符号具有与上述相同的含义。
[0186]
优选地，基团r
42
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代，并且基团r
40
、r
44
在每次出现时相同或不同地选自具有6至30个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代。
[0187]
根据一个优选的实施方式，式(5)、(5-y1)、(5-y2)、(5-y3)和(5-y4)中的基团r
40
、r
42
、r
44
在每种情况下相同或不同地选自具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代。更优选地，基团r
40
、r
42
、r
44
在每次出现时相同或不同地选自具有1至10个、优选1至5个、更优选1至3个碳原子的直链烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代。在这种情况下，合适的基团r
40
、r
42
、r
44
的实例是甲基、乙基和丁基。
[0188]
根据另一个优选的实施方式，基团r
40
、r
42
、r
44
在每次出现时相同或不同地选自具有6至30个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
32
取代。优选地，式(1)的化合物选自式(5-1)、(5-2)和(5-3)的化合物，
[0189][0190]
其中
[0191]
在式(5-1)、(5-2)和(5-3)中的每一个中，用-r
32
示出的苯基基团是未取代的或被一个或多个基团r
32
取代；
[0192]r42
和r
44
在每次出现时相同或不同地选自h，具有1至10个碳原子的直链烷基基团，或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团各自可被一个或多个基团r
32
取代；其中r
32
如上定义。
[0193]
更优选地，式(5-1)、(5-2)和(5-3)的化合物对应于式(5-1-a)至(5-3-g)的化合物，
[0194]
[0195]
[0196]
[0197][0198]
其中，在式(5-1-a)至(5-3-g)中的每一个中，用-r
32
示出的苯基基团是未取代的或被一个或多个基团r
32
取代，并且其中符号具有与上述相同的含义。
[0199]
优选地，基团r在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cho，cn，n(ar)2，si(r
′
)3，具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述烷基、烷氧基或硫代烷基基团中的每个可被一个或多个基团r
′
取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被r
′
c＝cr
′
、o或s代替，并且其中一个或多个h原子可被d、f或cn代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团r
′
取代，或具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、非常优选5至18个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团r
′
取代，其中两个相邻的取代基r可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团r
′
取代。当r选自芳族和杂芳族环系时，所述芳族和杂芳族环系优选选自具有5至40个、优选5至30个、更优选5至18个芳族环原子的芳族和杂芳族环系，或选自具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，对应于如上定义的式(arl-1)的基团。
[0200]
优选地，基团ar在每次出现时相同或不同地是具有5至18个、优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下还可被一个或多个基团r
′
取代。
[0201]
优选地，r
′
在每次出现时相同或不同地代表h，d，f，cl，br，i，cn，具有1至10个c原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至10个c原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中一个或多个h原子可被d或f代替，或具有5至18个、优选6至18个碳原子的芳族或杂芳族环系。
[0202]
下列化合物是式(1)的化合物的实例：
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208]
[0209][0210]
根据本发明的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成步骤例如溴化、suzuki偶联、ullmann偶联、hartwig-buchwald偶联等进行制备。合适的合成方法的实例一般性地描绘在以下方案1和2中。
[0211]
方案1
[0212][0213]
其中x1和x2是离去基团，优选选自卤素。x1优选选自br、cl、i，更优选为br，x2优选选自br和cl，更优选为cl；
[0214]
r是基团；其中存在于同一硼酸或硼酸酯基团中的两个基团r可以彼此键合并形成环，其中符号y和rb具有与上述相同的含义，并且其中方案1中描绘的化合物还可以被如上定义的基团r1、r2和ra取代；并且
[0215]
y1、y2和rb具有与上述相同的含义。
[0216]
为了从液相中例如通过旋涂或通过印刷方法加工根据本发明的化合物，需要根据本发明的化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散液或乳液。为此目的，可以优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂例如是甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，藜芦醚，thf，甲基-thf，thp，氯苯，二烷，苯氧基甲苯、特别是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，nmp，对伞花烃，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇单丁醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-异丙基萘，
戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷或这些溶剂的混合物。
[0217]
因此，本发明此外涉及一种包含根据本发明的化合物和至少一种另外的化合物的制剂。所述另外的化合物可以例如是溶剂，特别是上述溶剂中的一种或这些溶剂的混合物。然而，所述另外的化合物还可以是同样用于电子器件中的至少一种另外的有机或无机化合物，例如发光化合物，特别是磷光掺杂剂，和/或另外基质材料。合适的发光化合物和另外基质材料在下面结合有机电致发光器件进行说明。所述另外的化合物也可以是聚合的。
[0218]
根据本发明的化合物和混合物适用于电子器件中。电子器件在此被认为是指包括至少一个包含至少一个层的器件，所述层包含至少一种有机化合物。然而，组件在此还可以包含无机材料或者还包括完全由无机材料构成的层。
[0219]
因此，本发明此外涉及根据本发明的化合物或混合物在电子器件中的用途，特别是在有机电致发光器件中的用途。
[0220]
本发明此外还涉及包含至少一种如上所述的根据本发明的化合物或混合物中的电子器件。上文针对所述化合物陈述的优选项也适用于电子器件。
[0221]
所述电子器件优选选自有机电致发光器件(oled、pled)、有机集成电路(o-ic)、有机场效应晶体管(o-fet)、有机薄膜晶体管(o-tft)、有机发光晶体管(o-let)、有机太阳能电池(o-sc)、有机染料敏化太阳能电池、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(o-fqd)、发光电化学电池(lec)、有机激光二极管(o-激光器)和“有机等离子体发光器件”(d.m.koller等人，nature photonics 2008，1-4)，优选有机电致发光器件(oled、pled)，特别是磷光oled。
[0222]
有机电致发光器件包括阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，其还可以包括另外的层，例如，在每种情况下，一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。同样可以在两个发光层之间引入具有例如激子阻挡功能的中间层。然而，应该指出的是，这些层中的每一层都不一定必须存在。有机电致发光器件在此可以包括一个发光层或多个发光层。如果存在多个发光层，则这些发光层优选总共具有多个在380nm至750nm之间的发光最大值，从而总体上产生白色发光，即能够发荧光或发磷光的多种发光化合物用于发光层。特别优选具有三个发光层的体系，其中这三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光(关于基本结构，参见例如wo 2005/011013)。这些可以是荧光发光层或磷光发光层或混合体系，其中荧光发光层和磷光发光层彼此组合。
[0223]
根据精确的结构和取代，根据上述实施方式的根据本发明的化合物可以在多种层中采用。
[0224]
优选的是包含式(1)或根据优选实施方式的化合物作为荧光发光体或tadf(热激活延迟荧光)发光体的有机电致发光器件。更特定地，式(1)或根据优选实施方式的化合物优选用作显示瞬发荧光的蓝色荧光发光体或用作蓝色tadf发光体。
[0225]
根据本发明的另一个优选的实施方式，式(1)或根据优选实施方式的化合物用于超荧光体系中，如在例如wo2015/135624中所述，其包含作为荧光发光体的式(1)的化合物和选自热激活延迟荧光化合物(tadf化合物)的敏化剂化合物，其中敏化剂的能量经由福斯特共振能量转移而转移到荧光发光体。
[0226]
根据本发明的再另一个优选实施方式，式(1)化合物或根据优选实施方式的化合
物用于超磷光体系中，如在例如wo2001/08230a1中所述，其包含作为荧光发光体的式(1)的化合物和选自磷光化合物的敏化剂化合物，其中敏化剂的能量经由福斯特共振能量转移而转移到荧光发光体。
[0227]
取决于精确的取代，式(1)的化合物还可以用于电子传输层和/或电子阻挡或激子阻挡层和/或空穴传输层中。上述优选实施方式也适用于所述材料在有机电子器件中的用途。
[0228]
式(1)的化合物特别适合用作蓝色发光体化合物。所涉及的电子器件可以包括包含根据本发明的化合物的单个发光层，或者其可以包括两个或更多个发光层。另外的发光层在此可以包括一种或多种根据本发明的化合物或者其它化合物。
[0229]
如果根据本发明的化合物用作发光层中的荧光发光体或tadf发光体，则其优选与一种或多种基质材料组合使用。基质材料在此被认为是指存在于发光层中，优选作为主要组分，并且在器件操作时不发光的材料。
[0230]
优选地，基质化合物具有大于70℃、更优选大于90℃、最优选大于110℃的玻璃化转变温度tg。
[0231]
发光层混合物中发光化合物的比例在0.1％和50.0％之间，优选在0.5％和20.0％之间，特别优选在1.0％和10.0％之间。相应地，一种或多种基质材料的比例在50.0％和99.9％之间，优选在80.0％和99.5％之间，特别优选在90.0％和99.0％之间。
[0232]
出于本技术的目的，以％表示的比例的说明，如果化合物是从气相中施加的，则被认为是指体积％，并且如果化合物是从溶液中施加的，则是重量％。
[0233]
如果式(1)或根据优选实施方式的化合物在发光层中用作荧光发光体(瞬发荧光)，则与荧光发光体组合使用的优选基质材料选自以下类别：低聚芳亚基(例如根据ep 676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚芳亚基，低聚芳亚基乙烯亚基(例如根据ep 676461的dpvbi或螺-dpvbi)，多足金属络合物(例如根据wo 2004/081017)，空穴传导化合物(例如根据wo 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据wo 2005/084081和wo 2005/084082)，阻转异构体(例如根据wo 2006/048268)，硼酸衍生物(例如根据wo 2006/117052)或苯并蒽(例如根据wo 2008/145239)。特别优选的基质材料选自以下类别：低聚芳亚基，包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘或这些化合物的阻转异构体，低聚芳亚基乙烯亚基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自以下类别：低聚芳亚基，包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘或这些化合物的阻转异构体。本发明的意义上的低聚芳亚基旨在被认为是指其中至少三个芳基或芳亚基基团彼此键合的化合物。
[0234]
发光层中与用作荧光发光体的式(1)的化合物组合使用的特别优选的基质材料描绘于下表中：
[0235]
[0236]
[0237]
[0238][0239]
如果根据本发明的化合物用作发光层中的荧光发光化合物，则其可以与一种或多种其它荧光发光化合物组合使用。
[0240]
除了根据本发明的化合物之外，优选的荧光发光体选自芳基胺类别。本发明的意义上的芳基胺被认为是指含有三个直接键合到氮上的取代的或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选是稠合环系，特别优选具有至少14个芳族环原子的稠合环系。其优选的实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺或芳族苣二胺。芳族蒽胺被认为是指其中一个二芳基氨基基团直接与蒽基团键合，优选在9位键合的化合物。芳族蒽二胺被认为是指其中两个二芳基氨基基团直接与蒽基团键合，优选在9,10位键合的化合物。以与此类似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺，其中二芳基氨基基团优选与芘在1位或在1,6位键合。另外优选的发光体是茚并芴胺或茚并芴二胺，例如根据wo 2006/108497或wo 2006/122630的；苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，例如根据wo 2008/006449的；和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，例如根据wo 2007/140847的；以及在wo 2010/012328中公开的含有稠合芳基基团的茚并芴衍生物。再另外优选的发光体是如wo 2015/158409中公开的苯并蒽衍生物、如wo 2017/036573中公开的蒽衍生物、如wo 2016/150544中公开的芴二聚体或如wo 2017/028940和wo 2017/028941中公开的吩嗪衍生物。同样优选的是wo 2012/048780和wo 2013/185871中公开的芘芳基胺。同样优选的是wo 2014/037077中公开的苯并茚并芴胺、wo 2014/106522中公开的苯并芴胺和wo 2014/111269或wo 2017/036574中公开的茚并芴。
[0241]
除了根据本发明的化合物之外，优选的荧光发光化合物的实例描绘在下表中，所述荧光发光化合物可以与本发明的化合物组合用于发光层中或可以用于同一器件的另一发光层中：
[0242]
[0243]
[0244]
[0245]
[0246]
[0247][0248]
如果式(1)或根据优选实施方式的化合物在发光层中用作tadf发光体，则与tadf发光体组合使用的优选基质材料选自如下类别：酮，氧化膦，亚砜和砜，例如根据wo 2004/013080、wo 2004/093207、wo 2006/005627或wo 2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如cbp(n,n-双咔唑基联苯)、m-cbp或公开在wo 2005/039246、us 2005/0069729、jp 2004/288381、ep 1205527、wo 2008/086851或us 2009/0134784中的咔唑衍生物，二苯并呋喃衍
生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据wo 2007/063754或wo 2008/056746的；茚并咔唑衍生物，例如根据wo 2010/136109和wo 2011/000455的；氮杂咔唑，例如根据ep 1617710、ep 1617711、ep 1731584、jp 2005/347160的；双极性基质材料，例如根据wo 2007/137725的；硅烷，例如根据wo 2005/111172的；硼氮杂环戊熳或硼酸酯，例如根据wo2006/117052；硅二氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054729的；磷二氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054730的；三嗪衍生物，例如根据wo 2010/015306、wo 2007/063754或wo 2008/056746的；嘧啶衍生物，喹喔啉衍生物，zn络合物，al络合物或be络合物，例如根据ep 652273或wo 2009/062578的；或桥连咔唑衍生物，例如根据us 2009/0136779、wo 2010/050778、wo 2011/042107或wo 2011/088877的。合适的基质材料也是wo 2015/135624中描述的那些。这些以引用的方式并入本发明中。也可以使用两种或更多种这些基质材料的混合物。
[0249]
用于tadf发光体的基质化合物优选是电荷传输性的，即电子传输性的或空穴传输性的，或双极性化合物。在本技术的上下文中，所使用的基质化合物还可以另外是既不传输空穴也不传输电子的化合物。本发明上下文中的电子传输化合物是lumo≤-2.50ev的化合物。优选地，lumo≤-2.60ev，更优选≤-2.65ev，最优选≤-2.70ev。lumo是最低未占分子轨道。化合物的lumo值通过量子化学计算确定，如在后面实施例部分中大体描述。本发明上下文中的空穴传输化合物是具有homo≥-5.5ev的化合物。homo优选≥-5.4ev，更优选≥-5.3ev。homo是最高占据分子轨道。化合物的homo值通过量子化学计算确定，如在后面实施例部分中大体描述。本发明上下文中的双极性化合物是既传输空穴又传输电子的化合物。
[0250]
适用于tadf发光体的电子传导基质化合物选自以下物质类别：三嗪，嘧啶，内酰胺，金属络合物，尤其是be、zn和al络合物，芳族酮，芳族氧化膦，磷氮杂环戊熳，被至少一个电子传导取代基取代的硼氮杂环戊熳，和喹喔啉。在本发明的一个优选的实施方式中，导电化合物是纯有机化合物，即不含金属的化合物。
[0251]
此外，除了敏化剂和荧光发光体之外，如上所述的超荧光和超磷光体系优选包含至少一种基质材料。在这种情况下，优选的是基质化合物的最低三重态能量比敏化剂化合物的三重态能量低不超过0.1ev。
[0252]
尤其优选地，t1(基质)≥t1(敏化剂)。
[0253]
更优选地：t1(基质)-t1(敏化剂)≥0.1ev；
[0254]
更优选地：t1(基质)-t1(敏化剂)≥0.2ev。
[0255]
在此的t1(基质)是基质化合物的最低三重态能量并且t1(敏化剂)是敏化剂化合物的最低三重态能量。基质化合物t1(基质)的三重态能量在此由在4k的纯膜测量的光致发光光谱的边缘确定。t1(敏化剂)由室温下在甲苯溶液中测量的光致发光光谱的边缘确定。
[0256]
适用于超荧光或超磷光体系的基质材料是与上述相同的基质材料，更优选的是也优选用于tadf材料的基质材料。
[0257]
合适的磷光发光体特别是在合适的激发下发光，优选在可见光区发光并且另外含有至少一个原子序数大于20，优选大于38且小于84，特别优选大于56且小于80的原子的化合物。所使用的磷光发光体优选是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。
[0258]
出于本发明的目的，所有发光的铱、铂或铜络合物都被认为是磷光化合物。
[0259]
上述磷光发光体的实例由申请wo 2000/70655、wo 2001/41512、wo 2002/02714、wo 2002/15645、ep 1191613、ep 1191612、ep1191614、wo 2005/033244、wo 2005/019373和us 2005/0258742公开。通常，如根据现有技术用于磷光oled并且如本领域技术人员在有机电致发光器件领域中已知的所有磷光络合物都适用于根据本发明的器件。本领域技术人员也将能够在不付出创造性劳动的情况下将另外的磷光络合物与根据本发明的化合物组合用于oled中。
[0260]
用于磷光发光体的优选基质材料是芳族酮、芳族氧化膦或芳族亚砜或砜，例如根据wo 2004/013080、wo 2004/093207、wo 2006/005627或wo 2010/006680的；三芳基胺，咔唑衍生物，例如cbp(n,n-双咔唑基联苯)或公开在wo 2005/039246、us 2005/0069729、jp 2004/288381、ep 1205527或wo 2008/086851中的咔唑衍生物；吲哚并咔唑衍生物，例如根据wo 2007/063754或wo 2008/056746的；茚并咔唑衍生物，例如根据wo 2010/136109、wo 2011/000455或wo 2013/041176的；氮杂咔唑衍生物，例如根据ep 1617710、ep 1617711、ep1731584、jp 2005/347160的；双极性基质材料，例如根据wo 2007/137725的；硅烷，例如根据wo 2005/111172的；硼氮杂环戊熳或硼酸酯，例如根据wo 2006/117052的；三嗪衍生物，例如根据wo 2010/015306、wo 2007/063754或wo 2008/056746的；锌络合物，例如根据ep652273或wo 2009/062578的；硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054729的；磷二氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054730的；桥连咔唑衍生物，例如根据us 2009/0136779、wo 2010/050778、wo 2011/042107、wo 2011/088877或wo 2012/143080的；联三苯叉衍生物，例如根据wo 2012/048781的；或内酰胺，例如根据wo 2011/116865或wo 2011/137951的。
[0261]
更特别地，当磷光化合物用于如上所述的超磷光体系时，磷光化合物优选选自磷光有机金属络合物，其例如描述于wo2015/091716中。此外特别优选的是磷光有机金属络合物，其描述于wo2000/70655、wo2001/41512、wo2002/02714、wo2002/15645、ep1191612、wo2005/033244、wo2005/019373、us2005/0258742、wo2006/056418、wo2007/115970、wo2007/115981、wo2008/000727、wo2009/050281、wo2009/050290、wo2011/051404、wo2011/073149、wo2012/121936、us2012/0305894、wo2012/170571、wo2012/170461、wo2012/170463、wo2006/121811、wo2007/095118、wo2008/156879、wo2008/156879、wo2010/068876、wo2011/106344、wo2012/172482、ep3126371、wo2015/014835、wo2015/014944、wo2016/020516、us20160072081、wo2010/086089、wo2011/044988、wo2014/008982、wo2014/023377、wo2014/094961、wo2010/069442、wo2012/163471、wo2013/020631、us20150243912、wo2008/000726、wo2010/015307、wo2010/054731、wo2010/054728、wo2010/099852、wo2011/032626、wo2011/157339、wo2012/007086、wo2015/036074、wo2015/104045、wo2015/117718、wo2016/015815中，其优选是铱和铂络合物。
[0262]
还特别优选的是具有多足配体的磷光有机金属络合物，如在例如wo2004/081017、wo2005/042550、us2005/0170206、wo2009/146770、wo2010/102709、wo2011/066898、wo2016124304、wo2017/032439、wo2018/019688、ep3184534和wo2018/011186中所述的。
[0263]
还特别优选的是磷光双核有机金属络合物，如在例如wo2011/045337、us20150171350、wo2016/079169、wo2018/019687、wo2018/041769、wo2018/054798、wo2018/069196、wo2018/069197、wo2018/069273中所述的。
[0264]
还特别优选的是铜络合物，如在例如wo2010/031485、us2013150581、wo2013/017675、wo2013/007707、wo2013/001086、wo2012/156378、wo2013/072508、ep2543672中所述的。
[0265]
磷光敏化剂的具体实例是ir(ppy)3及其衍生物以及下面列出的结构：
[0266]
[0267]
[0268]
[0269]
[0270]
[0271]
[0272][0273]
磷光敏化剂的另外的具体实例是含有碳烯配体的铱和铂络合物和下面列出的结构，其中均配和杂配络合物以及经式和面式异构体可以是合适的：
[0274]
[0275][0276]
磷光敏化剂的另外的具体实例还有铜络合物和下面列出的结构：
[0277][0278]
除了根据本发明的化合物之外，合适的tadf化合物是其中最低三重态t1与第一激发单重态s1之间的能隙足够小以使得可从t1态以热方式达到s1态的化合物。优选地，tadf化合物在最低三重态t1与第一激发单重态s1之间的能隙≤0.30ev。更优选地，s1与t1之间的能隙≤0.20ev，甚至更优选≤0.15ev，尤其更优选≤0.10ev并且甚至更尤其优选≤0.08ev。
[0279]
最低激发单重态(s1)和最低三重态(t1)的能量以及homo和lumo值由量子化学计算确定。使用gaussian09程序包(修订版d或更高版本)。所有纯有机分子的中性基态几何结构都在am1理论水平上进行了优化。随后，b3pw91/6-31g(d)单点计算包括使用td-b3pw91/6-31g(d)计算最低单重态和三重态激发态。homo和lumo值以及s1和t1激发能量取自b3pw91/6-31g(d)理论水平的这种单点计算。
[0280]
类似地，对于金属有机化合物，中性基态几何结构在hf/lanl2mb理论水平上进行了优化。随后使用b3pw91/6-31g(d) lanl2dz(lanl2dz用于所有金属原子，6-31g(d)用于所有低重量元素)用于计算homo和lumo值以及td-dft激发能量。
[0281]
根据计算的homo(heh)和lumo(leh)值以哈特里(hartree)为单位给出。参考循环伏安法测量校准的homo和lumo能级由此以电子伏特为单位确定如下：
[0282]
homo(ev)＝((heh*27.212)-0.9899)/1.1206
[0283]
lumo(ev)＝((leh*27.212)-2.0041)/1.385
[0284]
这些值在本发明的意义上被视为材料的homo和lumo能级。
[0285]
最低三重态t1定义为最低td-dft三重态激发能量的能量。
[0286]
最低激发单重态s1定义为最低td-dft单重态激发能量的能量。
[0287]
优选地，tadf化合物是有机化合物。本发明的上下文中的有机化合物是不含任何
金属的含碳化合物。更特别地，有机化合物由元素c、h、d、b、si、n、p、o、s、f、cl、br和i形成。
[0288]
tadf化合物更优选是具有供体取代基和受体取代基的芳族化合物，在化合物的lumo与homo之间仅具有轻微的空间重叠。供体取代基和受体取代基所理解的内容原则上是本领域技术人员已知的。合适的供体取代基尤其是二芳基氨基或二杂芳基氨基和咔唑基团或咔唑衍生物，各自优选经由n键合到芳族化合物上。这些基团还可以具有另外的取代。合适的受体取代基尤其是氰基基团，但还有例如缺电子杂芳基基团，所述缺电子杂芳基基团也可以具有另外的取代，例如取代的或未取代的三嗪基团。
[0289]
发光层中tadf化合物的优选掺杂剂浓度在下文中描述。由于有机电致发光器件的生产差异，在通过气相沉积制造发光层的情况下，掺杂剂浓度以体积％报告，而在从溶液生产产发光层的情况下，掺杂剂浓度以重量％报告。以体积％和重量％表示的掺杂剂浓度通常非常相似。
[0290]
在本发明的一个优选的实施方式中，在通过气相沉积制造发光层的情况下，tadf化合物以1体积％至70体积％、更优选5体积％至50体积％、甚至更优选5体积％至30体积％的掺杂剂浓度存在于发光层中。
[0291]
在本发明的一个优选的实施方式中，在从溶液制造发光层的情况下，tadf化合物以1重量％至70重量％、更优选5重量％至50重量％、甚至更优选5重量％至30重量％的掺杂剂浓度存在于发光层中。
[0292]
本领域技术人员的一般技术知识包括哪些材料通常适合作为tadf化合物的知识。举例来说，以下参考文献公开了可以适合用作tadf化合物的材料：
[0293]-tanaka等人,chemistry of materials 25(18),3766(2013)。
[0294]-lee等人,journal of materials chemistry c 1(30),4599(2013)。
[0295]-zhang等人,nature photonics advance online publication,1(2014),doi:10.1038/nphoton.2014.12。
[0296]-serevicius等人,physical chemistry chemical physics 15(38),15850(2013)。
[0297]-li等人,advanced materials 25(24),3319(2013)。
[0298]-youn lee等人,applied physics letters 101(9),093306(2012)。
[0299]-nishimoto等人,materials horizons 1,264(2014),doi:10.1039/c3mh00079f。
[0300]-valchanov等人,organic electronics,14(11),2727(2013)。
[0301]-nasu等人,chemcomm,49,10385(2013)。
[0302]
另外，下面的专利申请公开了潜在的tadf化合物：us2019058130、wo18155642、wo18117179a1、us2017047522、us2016372682a、us2015041784、us2014336379、us2014138669、wo 2013/154064、wo 2013/133359、wo 2013/161437、wo 2013/081088、wo 2013/081088、wo 2013/011954、jp 2013/116975和us 2012/0241732。
[0303]
另外，本领域技术人员能够从这些出版物中推断出tadf化合物的设计原则。例如，valchanov等人展示可以如何调整tadf化合物的颜色。
[0304]
显示tadf的合适分子的实例是下表中所示的结构：
[0305]
[0306]
1661888中公开的胺衍生物、六氮杂联三苯叉衍生物(例如根据wo 01/049806的)、含有稠合芳族环的胺衍生物(例如根据us 5,061,569的)、公开于wo 95/09147中的胺衍生物、单苯并茚并芴胺(例如根据wo 08/006449的)、二苯并茚并芴胺(例如根据wo 07/140847的)、螺二芴胺(例如根据wo 2012/034627或wo 2013/120577的)、芴胺(例如根据申请ep 2875092、ep 2875699和ep 2875004的)、螺二苯并吡喃胺(例如根据wo 2013/083216)和二氢吖啶衍生物(例如根据wo 2012/150001的)。根据本发明的化合物也可以用作空穴传输材料。
[0315]
有机电致发光器件的阴极优选包含：具有低逸出功的金属、包含各种金属的金属合金或多层结构，这些金属例如是碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如ca、ba、mg、al、in、mg、yb、sm等)。另外合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。在多层结构的情况下，除了所述金属之外，还可以使用具有相对高逸出功的另外的金属，例如ag和al，在这种情况下，通常使用金属的组合，例如ca/ag、mg/ag或ag/ag。还可以优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适用于此目的的例如是碱金属氟化物或碱土金属氟化物，以及相应的氧化物或碳酸盐(例如lif、li2o、baf2、mgo、naf、csf、cs2co3等)。此外，喹啉锂(liq)可以用于此目的。所述层的层厚度优选在0.5nm与5nm之间。
[0316]
阳极优选包含具有高逸出功的材料。阳极优选具有相对于真空大于4.5ev的逸出功。一方面，适合此目的的是具有高氧化还原电位的金属，例如ag、pt或au。另一方面，也可以优选金属/金属氧化物电极(例如al/ni/nio
x
、al/pto
x
)。对于一些应用，电极中的至少一个必须是透明或部分透明的，以促进有机材料的照射(有机太阳能电池)或光的耦合输出(oled、o-激光器)。在此优选的阳极材料是导电的混合金属氧化物。特别优选氧化锡铟(ito)或氧化铟锌(izo)。此外优选导电掺杂的有机材料，特别是导电掺杂的聚合物。
[0317]
所述器件经适当地(取决于应用)构造，提供接触并最终密封，因为根据本发明的器件的寿命在水和/或空气的存在下缩短。
[0318]
在一个优选的实施方式中，根据本发明的有机电致发光器件的特征在于借助于升华工艺施加一个或多个层，其中材料在真空升华单元中在小于10-5
毫巴，优选小于10-6
毫巴的初始压力下通过气相沉积施加。然而，在此初始压力也可以甚至更低，例如小于10-7
毫巴。
[0319]
同样优选这样的有机电致发光器件，其特征在于借助于ovpd(有机气相沉积)工艺或借助载气升华施加一个或多个层，其中材料是在10-5
毫巴与1巴之间的压力下施加。所述工艺的一个特例是ovjp(有机蒸汽喷射印刷)工艺，其中材料直接通过喷嘴施加并因此结构化(例如m.s.arnold等，appl.phys.lett.2008,92,053301)。
[0320]
此外优选一种有机电致发光器件，其特征在于，一个或多个层是从溶液中例如通过旋涂，或通过任何期望的印刷工艺如丝网印刷、柔版印刷、喷嘴印刷或胶版印刷，但特别优选liti(光引发热成像、热转印)或喷墨印刷制造的。为此目的，需要可溶性式(i)的化合物。通过化合物的适当取代可以实现高溶解性。
[0321]
也可以是混合工艺，其中例如从溶液施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。因此，例如，可以从溶液施加发光层且通过气相沉积施加电子传输层。
[0322]
这些工艺对于本领域的技术人员通常是已知的并且可以在不付出创造性劳动的情况下应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光器件。
[0323]
根据本发明，包含一种或多种根据本发明的化合物的电子器件可以用于显示器
中，用作照明应用中的光源以及用作医疗和/或美容应用(例如，光疗法)中的光源。
[0324]
现在将通过以下实施例更详细地解释本发明，但不希望由此对其进行限制。
[0325]
a)合成例
[0326]
实施例1：化合物1
[0327]
使文献已知的化合物cas 1359015-54-5(j.org.chem.2012,77(4),2074-2079)与三甲基苯基硼酸(cas 5980-97-2)在suzuki偶联反应中反应。可以使用文献中描述的方法使中间产物进一步反应成硼酸酯[5]，使其反应得到本发明的化合物1。
[0328][0329]
b)oled的制造
[0330]
本发明的化合物可以在oled的发光层中用作三重态基质材料或在oled的发光层中用作荧光发光体。
[0331]
峰值发光波长λ
max
的确定
[0332]
为了确定荧光发光体的峰值发光波长，将荧光发光体溶解在甲苯中。使用1mg/100ml的浓度。在荧光光谱仪hitachi f-4500中用与材料匹配的波长激发所述溶液。在室温下进行测量。峰值发光波长λ
max
是发光光谱的第一最大值的波长。通常，第一最大值也是光谱的全局最大值。
[0333]
化合物1发蓝光，并且可以作为蓝色荧光发光体应用于oled中。