一种含唑醚螨腈的杀螨组合物的制作方法

1.本发明属于农药领域，具体涉及一种含唑醚螨腈的杀螨剂组合物。


背景技术：

2.农业害螨体积小、繁殖快、适应性强、易产生抗性，是最难防治的有害生物之一，主要危害叶片、嫩梢、花蕾和果实，当虫口数量急剧增加后，常造成植株落叶，生长受抑制甚至枯死。
3.唑醚螨腈具有如下结构式(i)，是一种新型丙烯腈类杀螨剂，为浙江省化工研究院有限公司开发的具有自主知识产权(授权公告号：cn108570008 b，授权公告日：2020年7月28日)的杀螨剂。其作用机理为通过代谢转化成羟基化合物，从而作用于呼吸系统的电子传递链，通过扰乱琥珀酸脱氢酶的作用，抑制线粒体正常的功效，达到防治作用，其对成螨、若螨、卵均具有较高的生物活性，结构式如下：
[0004][0005]
四螨嗪是一种高效、低毒、广谱杀螨剂，持效性长。其作用机制是在胚胎和幼虫早期阶段，通过干扰细胞生长和分化，达到防治作用，其对卵具有较高的生物活性，对若螨也有一定活性，对成螨无效，但是对捕食性螨或有益昆虫无害。
[0006]
虽然唑醚螨腈对成螨、若螨、卵均具有较高的生物活性，但如果长期使用的话，仍容易使得害虫对其产生抗性，使其防治效果越来越差。为保持甚至提高唑醚螨腈的防治效果、延缓害螨抗药性的产生、延长药剂的使用寿命，将唑醚螨腈与其他杀螨剂进行复配，是一种较好的方法。


技术实现要素：

[0007]
本发明的目的在于提供一种含唑醚螨腈的杀螨剂组合物，具有高效、低毒、持效期长的优点，能够有效防治植物中常见的害螨，有利于害螨的综合治理。
[0008]
本发明提供的一种含唑醚螨腈的杀螨剂组合物，唑醚螨腈和四螨嗪为活性成分，且唑醚螨腈和四螨嗪的质量比为1～50：50～1；优选地，所述唑醚螨腈和四螨嗪的质量比为1～30：30～1；更为优选地，所述唑醚螨腈和四螨嗪的质量比为1～10：10～1。
[0009]
本发明还提供了一种杀螨剂，以质量计含有1.0％～90％的上述杀螨剂组合物, 其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
[0010]
作为优选的实施方式，所述杀螨剂以质量计含有5.0％～40.0％所述杀螨剂组合物，其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
[0011]
所述杀螨剂在其剂型配制中使用的载体可以是农药制剂研发和生产过程中使用的任何载体，可以是固体载体或液体载体。
[0012]
所述固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中，矿物类包括硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类。优选地，硅酸盐类选自高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石、滑石中的至少一种；碳酸盐类选自碳酸钙或白云石；硫酸盐类选自硫酸铵、硫酸钠、硫酸钙中的至少一种；氧化物类选自生石灰、镁石灰、硅藻土中的至少一种；植物类选自柑橘渣、玉米棒芯、谷壳粉、稻壳、大豆秸粉、烟草粉、胡桃壳、锯木粉中的至少一种；合成填料类选自沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙、白炭黑中的至少一种；无机盐类选自氯化钾或氯化钠。
[0013]
所述液体载体包括水和有机溶剂。所述有机溶剂选自芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮类、特种溶剂、植物油和甲基化植物油中的至少一种。优选地，所述芳烃选自苯、二甲苯、三甲苯(s-150#)、甲苯中的至少一种；所述氯代脂肪烃选自三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷中的至少一种；所述脂肪烃选自石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡中的至少一种；所述醇类选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇中的至少一种；所述醚类选自丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、石油醚中的至少一种；所述酮类选自丙酮、环己酮、异氟尔酮、n-甲基-吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮中的至少一种；所述特种溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇、已腈中的至少一种；植物油选自花生油、豆油、亚麻油、蓖麻油、菜子油中的至少一种；甲基化植物油选自植物油酸甲酯、动物油酸甲酯、月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、十四酸甲酯、十六酸甲酯、辛酸甲酯、辛癸酸甲酯、椰子油酸甲酯、混合脂肪酸甲酯中的至少一种。
[0014]
所述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。
[0015]
所述杀螨剂在其剂型配制中使用的助剂，可以是本行业常用的助剂。优选地，所述助剂包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂、防冻剂、防腐剂或崩解剂中的至少一种。
[0016]
优选地，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂中的至少一种。
[0017]
所述乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。优选地，所述非离子型乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种；所述阴离子型乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐中的至少一种。
[0018]
优选地，所述分散剂选自丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸、对羟苯基木质素磺酸钠盐中的至少一种。
[0019]
优选地，所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基酚
树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的至少一种。
[0020]
优选地，所述消泡剂选自硅油、c8-10脂肪醇类化合物或c10-20饱和脂肪酸类化合物中的至少一种。
[0021]
优选地，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯醇、白炭黑中的至少一种。
[0022]
优选地，所述助悬剂选自聚乙烯醇、海藻酸钠、硅酸镁铝、甲基纤维素钠中的至少一种。
[0023]
优选地，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的至少一种。
[0024]
优选地，所述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、bit(1,2-苯并异噻唑啉-3
‑ꢀ
酮)中的至少一种。
[0025]
优选地，所述崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、苯甲酸钠、白糖、葡萄糖、丁二酸中的至少一种。
[0026]
本发明提供的杀螨剂，可以按照本领域通用的方法配置成适合农业上使用的任意一种剂型。优选地，所述杀螨剂为乳油、油悬剂、悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂或水乳剂。
[0027]
本发明提供的杀螨剂组合物和杀螨剂适合用于防治螨类。优选地，所述螨类选自柑橘红蜘蛛、朱砂叶螨、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛、二斑叶螨、山楂叶螨或茶黄螨中的至少一种。
[0028]
所述杀螨剂组合物和杀螨剂适合用于防治植物上的螨类；优选地，所述杀螨剂组合物和杀螨剂适合用于防治柑橘、棉花、苹果、蔬菜或花卉上的螨类。
[0029]
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0030]
(1)组合物中两种活性成分在一定配比范围内复配，表现出优良的增效作用，杀螨效果较其单剂有明显提高，还具有速效性好和持效性长的特点；
[0031]
(2)降低了使用剂量，减少农民用药成本；
[0032]
(3)本发明利用两种活性成分对害螨不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既能延缓害螨抗药性的产生，又能提高对抗性种群的防治效果。
具体实施方式
[0033]
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0034]
下述实施例中材料配方选择可因地制宜，对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为质量百分比。
[0035]
一、室内毒力测定实施例
[0036]
本发明对含有唑醚螨腈和四螨嗪的杀螨剂组合物进行室内毒力测定试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准ny/t1154.7-2006) 和创制农药生物活性评价sop(杀虫剂卷)，采用浸渍法。
[0037]
联合作用采用下述方法进行计算：
[0038][0039]
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数
×
a在混用中的含量(％) b的毒力指数
×
b在混用中的含量(％)
[0040][0041]
共毒系数：若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。
[0042]
实施例1：唑醚螨腈与四螨嗪混配实施例
[0043]
表1唑醚螨腈与四螨嗪对朱砂叶螨tetranychus cinnabarinus若螨联合增效作用
[0044][0045][0046]
从表1可以看出，唑醚螨腈和四螨嗪在质量配比为1:50～50:1时，共毒系数均大于120，对朱砂叶螨若螨均表现为增效作用。唑醚螨腈和四螨嗪混配具有合理性和可行性。
[0047]
二、配方实施例
[0048]
实施例2：50％唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂
[0049][0050]
实施例3：40％唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂
[0051][0052]
实施例4：30％唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂
[0053][0054]
实施例5：20％唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂
[0055]
[0056]
实施例2～5的制备方法为：按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、润湿剂剂、消泡剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均匀，经球磨机或剪切机初粉碎后，在砂磨釜中砂磨研细，最后加入增稠剂、防腐剂剪切搅拌均匀制成相应的唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂。
[0057]
实施例6：10％唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂
[0058][0059][0060]
实施例7：20％唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂
[0061][0062]
实施例8：30％唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂
[0063][0064][0065]
实施例9：40％唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂
[0066][0067]
实施例6～9的制备方法为：按配方要求，称取原药、溶剂、乳化剂等，混合溶解得到油相。将防冻剂、防腐剂、消泡剂、增稠剂和水等混合均匀，配成水相。油相加入水相中充分混合，经高速剪切乳化后，制成得到相应的唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂。
[0068]
实施例10：80％唑醚螨腈
·
四螨嗪水分散粒剂
[0069][0070][0071]
实施例11：60％唑醚螨腈
·
四螨嗪水分散粒剂
[0072][0073]
实施例12：40％唑醚螨腈
·
四螨嗪水分散粒剂
[0074][0075]
实施例13：30％唑醚螨腈
·
四螨嗪水分散粒剂
[0076][0077][0078]
实施例10～13的制作方法为：按配方要求，将各种原药、润湿剂、分散剂、填料等混合后经粉碎、造粒、干燥制成得到相应的唑醚螨腈
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四螨嗪水分散粒剂。
[0079]
实施例14：80％唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂
[0080][0081]
实施例15：60％唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂
[0082][0083][0084]
实施例16：30％唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂
[0085][0086]
实施例17：10％唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂
[0087][0088]
实施例13～17的制作方法为：按配方要求，将原药、润湿剂、分散剂、填料等混合后经超微气流粉碎制成得到相应的唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂。
[0089]
三、田间应用实施例
[0090]
为了验证本发明唑醚螨腈
·
四螨嗪组合物的田间应用杀虫防病效果，开展了田间小区药效试验。
[0091]
实施例18：在浙江省宁波市北仑区防治柑橘红蜘蛛田间药效试验
[0092]
参照《农药田间药效试验准则》gb/t 17980.11-2000。将本发明配方实施例得到的40％唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂、20％唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂、80％唑醚螨腈
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四螨嗪水分散粒剂、60％唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂与对照药剂30％唑醚螨腈悬浮剂、20％四螨嗪可湿性粉剂进行田间药效试验，采用“双收”牌 3wbd-16型背负式电动喷雾器，将药液均匀喷雾于柑橘枝条、叶片表面，使其充分接触药液，直至药液少量下滴为止。施药前调查虫口基数。药后采用定点调查法，检查并记录叶片上活动态螨的数量，计算螨口减退率及处理药剂防治效果。
[0093]
表2唑醚螨腈
·
四螨嗪组合物防治柑橘红蜘蛛药效试验结果
[0094][0095]
表2表明，在柑橘红蜘蛛盛发初期施药，唑醚螨腈
·
四螨嗪组合物防治柑橘红蜘蛛有优异的防效，药后1d和药后30d防效均在90％以上，速效性和持效期都明显优于对照药剂单剂处理。
[0096]
实施例19：在山东省泰安市防治苹果红蜘蛛田间药效试验
[0097]
参照《农药田间药效试验准则》gb/t 17980.11-2000。将本发明配方实施例得到的40％唑醚螨腈
·
四螨嗪悬浮剂、20％唑醚螨腈
·
四螨嗪水乳剂、80％唑醚螨腈
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四螨嗪水分散粒剂、60％唑醚螨腈
·
四螨嗪可湿性粉剂与对照药剂30％唑醚螨腈悬浮剂、20％四螨嗪可湿性粉剂进行田间药效试验，采用“双收”牌 3wbd-16型背负式电动喷雾器，将药液均匀喷雾于柑橘枝条、叶片表面，使其充分接触药液，直至药液少量下滴为止。施药前调查虫口基数。药后采用定点调查法，检查并记录叶片上活动态螨的数量，计算螨口减退率及处理药剂防治效果。
[0098]
表3唑醚螨腈
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四螨嗪组合物防治苹果红蜘蛛药效试验结果
[0099][0100]
表3表明，在苹果红蜘蛛盛发初期施药，唑醚螨腈
·
四螨嗪组合物防治苹果红蜘蛛
有优异的防效，药后1d和药后30d防效均在90％以上，速效性和持效期都明显优于对照药剂单剂处理。
[0101]
实施例20：在山东省泰安市防治山楂叶螨田间药效试验
[0102]
参照《农药田间药效试验准则》gb/t 17980.11-2000。将本发明配方实施例得到的唑40％唑醚螨腈
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四螨嗪悬浮剂、20％唑醚螨腈
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四螨嗪水乳剂、80％唑醚螨腈
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四螨嗪水分散粒剂、60％唑醚螨腈
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四螨嗪可湿性粉剂与对照药剂30％唑醚螨腈悬浮剂、20％四螨嗪可湿性粉剂进行田间药效试验，采用“双收”牌3wbd-16型背负式电动喷雾器，将药液均匀喷雾于柑橘枝条、叶片表面，使其充分接触药液，直至药液少量下滴为止。施药前调查虫口基数。药后采用定点调查法，检查并记录叶片上活动态螨的数量，计算螨口减退率及处理药剂防治效果。
[0103]
表4唑醚螨腈
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四螨嗪组合物防治山楂叶螨药效试验结果
[0104][0105]
表4表明，在山楂叶螨盛发初期施药，唑醚螨腈
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四螨嗪组合物防治山楂叶螨有优异的防效，药后1d和药后30d防效均在90％以上，速效性和持效期都明显优于对照药剂单剂处理。
[0106]
实施例21：在浙江省绍兴市防治草莓二斑叶螨田间药效试验
[0107]
参照《农药田间药效试验准则》gb/t 17980.11-2000。将本发明配方实施例得到的40％唑醚螨腈
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四螨嗪悬浮剂、20％唑醚螨腈
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四螨嗪水乳剂、80％唑醚螨腈
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四螨嗪水分散粒剂、60％唑醚螨腈
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四螨嗪可湿性粉剂与对照药剂30％唑醚螨腈悬浮剂、20％四螨嗪可湿性粉剂进行田间药效试验，采用“双收”牌 3wbd-16型背负式电动喷雾器，将药液均匀喷雾于柑橘枝条、叶片表面，使其充分接触药液，直至药液少量下滴为止。施药前调查虫口基数。药后采用定点调查法，检查并记录叶片上活动态螨的数量，计算螨口减退率及处理药剂防治效果。
[0108]
表5唑醚螨腈
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四螨嗪组合物防治草莓二斑叶螨药效试验结果
[0109][0110]
表5表明，在草莓二斑叶螨盛发初期施药，唑醚螨腈
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四螨嗪组合物防治草莓二斑叶螨有优异的防效，药后1d和药后30d防效均在90％以上，速效性和持效期都明显优于对照药剂单剂处理。