包含硼烷-胺络合物的双组分胶粘剂组合物

1.本发明涉及双组分组合物，并且还涉及所述组合物的用途。本发明还涉及使用此组合物制造的制品，并且涉及用于制备所述制品的方法。


背景技术：

2.基材表面的性质可通过其表面能表征。已知的是，低表面能基材，诸如聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚法呢烯、聚月桂烯、聚二环戊二烯及其共聚物)、聚氟乙烯(pvf)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚四氟乙烯(ptfe)难以彼此或与其它类型的基材结合，并且通常要求结合之前的表面处理。此处理在必须将基材用层涂覆或处理的情形中也可为必要的。这是因为基材的表面由于饱和的碳-碳键而为化学惰性的。这些处理(诸如等离子体或电晕处理、打磨(abrasion)处理或使用化学试剂的处理)在于以化学和/或物理方式对基材的表面进行改性，以有利地改变其表面能。
3.然而，此种处理具有一定数量的缺点，诸如工艺成本高、不必然再现的结果、以及效果随着时间递减。
4.近来，已发现，使用包含有机硼烷的胶粘剂组合物使得可改进可通过自由基路径聚合的化合物在低能量表面上的粘附。然而，由于有机硼烷的不稳定并且自燃的性质，它们必须与胺络合以避免氧化性分解。此类型的组合物通常是呈两部分(所述两部分的一个包含有机硼烷-胺络合物，以及一个包含与所述有机硼烷-胺络合物反应的试剂诸如解络剂)的形式，就在使用和施加所述组合物之前将所述两部分混合。
5.文献us 2,973,337描述使用硼烷氨络合物(borazane)型催化剂使包含一个或多个烯键的不饱和化合物聚合。
6.文献us 8,202,932涉及聚合性(甲基)丙烯酸类组合物和由这些组合物制备的胶粘剂体系。这些组合物包含烷基化的硼氢化物或四烷基硼烷金属或铵盐和氨基硅烷。根据此文献，这些组合物适用于与至少一个低能量表面相关的结合应用。
7.文献us 6,632,908涉及用于将金属、塑料或玻璃基材粘附至相同性质或不同性质的基材(例如具有低表面能的基材)的(甲基)丙烯酸类组合物。此文献中描述的(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸酯化合物和引发剂体系，所述引发剂体系包含有机金属化合物、过氧化物化合物、基于氮杂环丙烷的化合物、和具有酸官能团的化合物。
8.文献us 9,315,701描述包含如下的两部份胶粘剂组合物：有机硼烷-胺络合物、多胺、自由基聚合性化合物、和多异氰酸酯化合物。这些组合物特别适用于具有低表面能的基材的粘附。
9.文献wo 2016/077166涉及包含如下的两部分组合物：第一部分，其包含有机硼烷-胺络合物和反应性稀释剂，和第二部分，其包含用于使有机硼烷-胺络合物解络的解络剂和至少一种包含烯属不饱和键的聚合性化合物。
10.然而，在某些情形中，并且与有机硼烷与胺的络合无关，基于反应性单体的胶粘剂组合物可证明在存在有机硼烷-胺络合物的情况下是不稳定的，并且可不仅对于其储存而
言而且在其使用期间导致问题。此外，所述有机硼烷-胺络合物的高反应性不允许在胶粘剂组合物的交联期间有效控制所述有机硼烷-胺络合物的反应性(换言之，所述有机硼烷-胺络合物交联得非常迅速)。
11.因此，实际上需要提供实现满意的特别地在具有低表面能的基材上或在其之间的粘附的组合物，所述组合物能够以延长的时段储存、安全地使用、并且具有可控的反应性。


技术实现要素：

12.首先，本发明涉及双组分组合物，其包含：
[0013]-部分a，其包含硼烷bh3与胺的络合物；
[0014]-部分b，其包含用于使硼烷和胺解络的解络剂；和
[0015]
至少一种自由基聚合性化合物，其包含至少一个烯键，此化合物存在于部分a和b中的至少一个中。
[0016]
在一些实施方式中：
[0017]-所述胺具有式(i)：
[0018][0019]
其中，r1、r2、和r3独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团；
[0020]-或者，所述胺具有式(ii)：
[0021][0022]
其中，r4、r5、和r
10
独立地代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，ri和r
ii
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团，并且t、x、和y独立地代表如下的数：0至90、优先地0至70、优先地0至50、并且甚至更优先地0至30；
[0023]-或者所述胺具有式(iii)：
[0024][0025]
其中，r6代表包含2至60个碳原子、并且优选地2至40个碳原子的二价基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自二价烷基自由基、二价环烷基自由基、二价芳基烷基自由基、或二价芳基自由基，并且ri、r
ii
、r
iii
和r
iv
独立地代表氢原子或包含1至20
个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团；
[0026]-或者所述胺具有式(iv)：
[0027][0028]
其中，r7、r8、和r9独立地代表包含1至10个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，ri、r
ii
、r
iii
、和r
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团，并且v、w、和z独立地代表0至90、并且甚至更优先地0至70的数；
[0029]-或者所述胺具有式(v)：
[0030][0031]
其中，ri、r
ii
、r
iii
、和r
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团；a和b独立地代表1至20、并且优选地2至11的数；
[0032]-或者所述胺具有式(vi)：
[0033][0034]
其中，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
独立地代表包含1至10个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的和选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，r代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的和选自烷基基团、环烷基基团、芳基烷基基团、或芳基基团，ri、r
ii
、r
iii
和r
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，所述基团为线型或支化的且饱和或不饱和的并且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团，n代表0至30并且优选地等于0或1的数，并且总和z1 z2 z3、v1 v2 v3和w1 w2 w3独立地代表如下的数：0至90、优先地0至70、优先地0至50、并且甚至更优先地0至30。
[0035]
在某些实施方式中，所述胺选自二乙基胺、三乙基胺、二乙基苯胺、二异丙基胺、二异丙基乙基胺、四甲基哌啶、叔丁基胺、乙二胺、1,3-丙二胺、聚醚胺，及其组合。
[0036]
在某些实施方式中，所述解络剂选自异氰酸酯、路易斯酸、羧酸、矿物酸、磺酸、膦酸、酰氯、酸酐、醛、1,3-二羰基化合物、环氧化物、及其组合，并且优选地所述解络剂为异氰酸酯。
[0037]
在某些实施方式中，所述自由基聚合性化合物选自苯乙烯类、乙烯基、丙烯酸类、或甲基丙烯酸类单体，及其组合。
[0038]
在某些实施方式中，所述自由基聚合性化合物是选自如下的单体：丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯腈，及其组合。
[0039]
在某些实施方式中，所述自由基聚合性化合物仅存在于组合物的部分b中。
[0040]
在某些实施方式中，所述自由基聚合性化合物仅存在于组合物的部分a中。
[0041]
在某些实施方式中，所述自由基聚合性化合物存在于组合物的部分a和部分b中。
[0042]
在某些实施方式中，所述自由基聚合性化合物具有10％至70％、并且优选地10％至60％的质量含量，相对于组合物的部分a和b的总量计。
[0043]
在某些实施方式中，部分a对部分b的质量比为0.05至20、优选地0.1至10、并且更优选地0.1至1。
[0044]
在某些实施方式中，所述硼烷bh3与胺的络合物以如下的质量含量存在于部分a中：0.1％至100％、优选地1％至50％、并且更优选地1％至25％，相对于部分a的总量计。
[0045]
在某些实施方式中，所述解络剂以如下的质量含量存在于部分b中：0.1％至70％、并且优选地5％至60％，相对于部分b的总量计。
[0046]
在某些实施方式中，所述组合物还以优选地0.01％至30％的质量含量包含选自一元胺或多胺的至少一种另外的胺。
[0047]
在某些实施方式中，所述组合物另外包含选自如下的一种或多种添加剂：填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料、流变添加剂，及其组合。
[0048]
本发明还涉及如上文所描述的组合物作为用于将两个基材粘合在一起的胶粘剂的用途。
[0049]
本发明还涉及如上文所描述的组合物作为在基材的表面上的涂层的用途。
[0050]
本发明还涉及如上文所描述的组合物作为基材的表面上的底漆的用途。
[0051]
在某些实施方式中，所述基材或所述两个基材的至少一个具有如下的表面能：小于或等于45mj/m2、优选地小于或等于40mj/m2、并且更优选地小于或等于35mj/m2。
[0052]
在某些实施方式中，所述基材或所述两个基材的至少一个由聚烯烃组成，聚烯烃优选地选自：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚法呢烯、聚月桂烯、聚氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯，及其共聚物，或其混合物。
[0053]
本发明还涉及包含通过将如上文所描述的组合物交联获得的至少一个层的制品。
[0054]
在某些实施方式中，所述层为胶粘剂层。
[0055]
本发明还涉及用于制备上文所描述的制品的方法，其包含：
[0056]-将组合物的部分a与部分b混合；并且
[0057]-将此混合物涂覆在基材的表面上；
[0058]-任选地，使此表面与另外的基材的表面接触。
[0059]
本发明使得可满足上文所表达的需要。更具体地，本发明提供实现满意的特别地在具有低表面能的基材上或在其之间的粘附的组合物，所述组合物能够以延长的时段储
存、安全地使用、并且具有可控的反应性。
[0060]
这是因为使用包含硼烷-胺(即bh
3-胺)络合物的双组分组合物(或套组)而实现的。所述硼烷-胺络合物赋予所述组合物例如与包含有机硼烷的络合物相比的改进的稳定性，允许其储存延长。此外，所述硼烷-胺络合物由于这些络合物与有机硼烷-胺络合物相比稳定性更高，使得能够更好地控制所述组合物在其交联期间的反应性。
[0061]
就如下而言，以令人满意地使用这样的络合物的可能性是名副其实的意外：通过这样的络合物引发的聚合机理必然与通过如现有技术中所采用的有机硼烷络合物引发的聚合机理不同。
[0062]
更特别地，组合物的第一部分(部分a)包含此硼烷-胺络合物，而所述组合物的第二部分(部分b)包含解络剂，所述解络剂用于使硼烷和胺解络并且释放将引发聚合的硼烷。因而，所述组合物包含至少一种包含至少一个烯键的自由基聚合性化合物，其使得能够通过在聚合物和基材之间产生共价键来实现其在基材上的聚合。
[0063]
改进的硼烷-胺络合物的稳定性使得可在组合物的部分a中存在自由基聚合性化合物，而对组合物的安全性或储存不造成风险。
具体实施方式
[0064]
现在，更详细地并且以非限制性的方式在以下描述中描述本发明。
[0065]
本发明涉及包含第一部分(部分a)和第二部分(部分b)的双组分组合物。
[0066]
硼烷-胺络合物
[0067]
所述双组分组合物、且更特别地所述双组分组合物的部分a包含硼烷与胺的络合物。
[0068]
术语“硼烷”，或者根据系统命名法“三氢化硼”，理解为意指具有式“bh
3”的分子。
[0069]
因为硼烷是高度反应性的分子，所以为了确保所述胶粘剂组合物的部分a的良好储存稳定性，硼烷与胺的络合是必要的。
[0070]
所述胺可为一元胺(包含单一的胺基团)或多胺(包含多于一个胺基团，例如两个、三个、或四个胺基团)。在包含主链的多胺的情形中，胺基团可在主链的末端处和/或以沿着主链的侧基团或悬挂(pendant)基团的形式存在。
[0071]
优选地，所述胺为一元胺。
[0072]
当所述胺为一元胺时，其可选自伯、仲、叔的一元胺。
[0073]
根据某些实施方式，所述一元胺可具有式(i)：
[0074][0075]
r1、r2、和r3可独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团。此基团可为线型或支化的且饱和或不饱和的。
[0076]
根据某些实施方式，r1、r2、r3可独立地选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团。例如，r1、r2、和r3可独立地为甲基基团，乙基基团，正丙基基团，异丙基基团，环丙基基团，叔丁基基团，异丁基基团，正丁基基团，仲丁基基团，环丁基基团，环戊基基团，环己基基团，被芳
基基团诸如烷基苯基取代的烷基基团(芳基烷基)，苯基基团(其为未取代的或为被一个或多个基团诸如烷基基团(烷基芳基)或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团取代的)，萘基基团(其为未取代的或为被一个或多个基团诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团取代的)，杂芳基基团(其为未取代的或为被一个或多个基团诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团取代为)。作为杂芳基基团的实例，可提及吡啶、吡咯、和咔唑。替代地，r1、r2、和r3中的两个可形成环例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉或其高级同系物之一的部分。仍然替代地，r1、r2、和r3中的两个可形成多个环例如1-氮杂双环[2.2.2]辛烷(或奎宁环)的部分。
[0077]
根据某些实施方式，r1、r2、和r3可为相同的。
[0078]
根据其它实施方式，r1、r2、和r3可为彼此不同的。
[0079]
根据某些实施方式，r1、r2、和r3中的至少两个是相同的。
[0080]
根据某些实施方式，r1、r2、和r3中的至少一个是氢。
[0081]
根据其它实施方式，r1、r2、和r3均不为氢。
[0082]
根据优选实施方式，当具有式(i)的一元胺为伯胺时，其可为叔丁基胺。
[0083]
根据优选实施方式，当具有式(i)的一元胺为仲胺时，其可为二异丙基胺或二乙基胺、并且优选地二异丙基胺。
[0084]
根据优选实施方式，当具有式(i)的一元胺为叔胺时，其可为三乙基胺、二异丙基乙基胺、或二乙基苯胺。
[0085]
根据其它实施方式，所述一元胺可为聚醚胺，即包含多个醚官能团的胺。
[0086]
根据优选实施方式，所述一元胺为伯聚醚胺。
[0087]
根据其它实施方式，所述一元胺为仲或叔聚醚胺。
[0088]
因而，在作为聚醚胺的一元胺的情形中，其可具有式(ii)：
[0089][0090]
r4、r5、和r
10
可独立地代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团。此基团可为线型或支化的且饱和或不饱和的。优选地，r4、r5、和r
10
独立地代表包含1至10个碳原子、优选地1至7个、并且更优选地1至3个碳原子的线型或支化的基团。
[0091]
根据某些实施方式，r4可选自烷基基团、环烷基基团、芳基烷基基团、芳基基团、或烷基芳基基团，所述烷基、环烷基、芳基烷基、芳基、和烷基芳基基团是如上文所描述的。
[0092]
优选地，r4为烷基基团，其优选地包含1至7个碳原子、并且优选地1至3个碳原子。
[0093]
根据某些实施方式，r5可选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，这些基团是如上文所描述的。优选地，r5为烷基基团，其优选地包含1至2个碳原子。更优选地，r5选自甲基基团和乙基基团。
[0094]
根据某些实施方式，r
10
可选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，所述烷基、环烷基、和芳基基团是如上文所描述的。优选地，r
10
为烷基基团，其优选地包含1至2个碳原子。更优选地，r
10
选自甲基基团和乙基基团。
[0095]
根据某些优选实施方式，r4、r5、和r
10
可为相同的。
[0096]
根据其它实施方式，r4、r5、和r
10
可为彼此不同的。
[0097]
根据优选实施方式，r5和r
10
是彼此不同的。例如，r5和r
10
之一可为乙基基团，并且r5和r
10
的另一个可为甲基基团。
[0098]
根据优选实施方式，r4、r5、和r
10
中的至少一个为甲基基团。
[0099]ri
和r
ii
可独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团。此基团可为线型或支化的且饱和或不饱和的。
[0100]
根据某些实施方式，ri和r
ii
可独立地选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团。例如，ri和r
ii
可独立地为甲基基团，乙基基团，正丙基基团，异丙基基团，环丙基基团，叔丁基基团，异丁基基团，正丁基基团，仲丁基基团，环丁基基团，环戊基基团，环己基基团，被芳基基团(诸如烷基苯基)取代的烷基基团，苯基基团(其为未取代的或被一个或多个基团诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团取代的)，萘基基团(其为未取代的或被一个或多个基团诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团取代的)，杂芳基基团(其为未取代的或被一个或多个基团诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团取代的)。作为杂芳基基团的实例，可提及吡啶、吡咯、和咔唑。替代地，ri和r
ii
可形成环例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉、或其高级同系物之一的部分。
[0101]
根据某些优选实施方式，ri和r
ii
两者均为氢原子。在此情形中，其为伯聚醚胺。
[0102]
根据其它实施方式，ri和r
ii
中的至少一个为包含1至20个碳原子的基团。在此情形中，其为仲聚醚胺。
[0103]
根据其它实施方式，ri和r
ii
两者均独立地为包含1至20个碳原子的基团。在此情形中，其为叔聚醚胺。
[0104]
根据某些实施方式，t、x、和y可独立地代表如下的数：0至90、优先地0至70、优先地0至50、并且甚至更优先地0至30。因而，t、x、和y可独立地代表如下数：0至10，或10至20；或20至30；或30至40；或40至50；或50至60；或60至70；或70至80；或80至90。
[0105]
当t不同于0时，数t代表具有式(ii)的一元胺中存在的被基团r
10
取代的乙氧基基团(优选地，当r
10
为甲基时丙氧基基团，或者当r
10
为乙基时丁氧基基团)数。
[0106]
数t可或可不为整数。例如，当使用不同环氧烷烃的混合物时，t对应于被基团r
10
取代的乙氧基基团的平均乙氧基化度(优选地，当r
10
为甲基时对应于平均丙氧基化度，或者当r
10
为乙基时对应于平均丁氧基化度)。
[0107]
当x不同于0时，数x代表具有式(ii)的一元胺中存在的乙氧基基团数。
[0108]
数x可或可不为整数。例如，若使用不同环氧烷烃的混合物，则x对应于平均乙氧基化度。
[0109]
当y不同于0时，数y代表具有式(ii)的一元胺中存在的被基团r5取代的乙氧基基团(优选地，当r5为甲基时丙氧基基团，或者当r5为乙基时丁氧基基团)数。
[0110]
数y可或可不为整数。例如若使用不同环氧烷烃的混合物，则y对应于被基团r5取代的乙氧基基团的平均乙氧基化度(优选地，当r5为甲基时对应于平均丙氧基化度，或者当r5为乙基时对应于平均丁氧基化度)。
[0111]
当t和y不同于0时，总和t y代表具有式(ii)的一元胺中存在的被基团r5和r
10
取代
的乙氧基基团(优选地，当r5和r
10
为甲基时丙氧基基团，或者当r5和r
10
为乙基时丁氧基基团)数。
[0112]
根据某些实施方式，当t等于0时，y不同于0。
[0113]
根据其它实施方式，当y等于0时，t不同于0。
[0114]
根据仍其它实施方式，特别地当r5和r
10
为不同的时，t和y两者均不同于0。
[0115]
根据某些实施方式，当y和/或t等于0时，x不同于0。
[0116]
根据其它实施方式，当x等于0时，y和/或t不同于0。
[0117]
具有式(ii)的一元胺可具有200至5500g/mol、并且优选地500至2500g/mol的分子量。例如，具有式(ii)的一元胺可具有如下的分子量：200至500g/mol；或500至750g/mol；或750至1000g/mol；或1000至1250g/mol；或1250至1500g/mol；或1500至1750g/mol；或1750至2000g/mol；或2000至2250g/mol；或2250至2500g/mol；或2500至2750g/mol；或2750至3000g/mol；或3000至3250g/mol；或3250至3500g/mol；或3500至3750g/mol；或3750至4000g/mol；或4000至4250g/mol；或4250至4500g/mol；或4500至4750g/mol；或4750至5000g/mol；或5000至5250g/mol；或5250至5500g/mol。
[0118]
此类型的聚醚胺例如是huntsman公司以jeffamine m系列的名称出售的。
[0119]
当所述胺为多胺时，其可选自伯和/或仲和/或叔多胺。优选地，其为伯多胺，即所有其胺基团均为伯胺基团。更优选地，其为二胺。然而，可使用包含多于两个(例如三个或四个)胺基团的多胺诸如聚乙烯亚胺(pei)。
[0120]
根据某些实施方式，所述多胺可具有式(iii)：
[0121][0122]
r6可代表包含2至60个碳原子、优选地2至40个碳原子、并且更优选地2至15个碳原子的二价基团。
[0123]
r6可为线型或支化的、环状或脂环族的、且饱和或不饱和的。
[0124]
r6可包含一个或多个杂原子，诸如氧原子、硫原子、氮原子或卤素。优选地，r6中可存在单一杂原子。
[0125]
此外，r6可选自二价烷基自由基、二价环烷基自由基、二价脂环族自由基、二价芳基烷基自由基、或二价芳基自由基。优选地，r6为烷基基团。
[0126]ri
和r
ii
是如上文所详细描述的。
[0127]riii
和r
iv
可独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团。此基团可为线型或支化的且饱和或不饱和的。
[0128]
根据某些实施方式，r
iii
和r
iv
可独立地选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团。
[0129]
例如，r
iii
和r
iv
可独立地为甲基基团，乙基基团，正丙基基团，异丙基基团，环丙基基团，叔丁基基团，异丁基基团，正丁基基团，仲丁基基团，环丁基基团，环戊基基团，环己基基团，被芳基基团(诸如烷基苯基)取代的烷基基团，苯基基团(其未取代或被一个或多个基团取代诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团)，萘基基团(其未
取代或被一个或多个基团取代诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团)，杂芳基基团(其未取代或被一个或多个基团取代诸如烷基或环烷基基团、烷氧基基团、卤素、硝基基团、和羰基基团)。作为杂芳基基团的实例，可提及吡啶、吡咯、和咔唑。替代地，r
iii
和r
iv
可形成如下的环的一部分：例如吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉、或其高级同系物之一。
[0130]
根据某些优选实施方式，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
均为氢原子。
[0131]
根据其它实施方式，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个为包含1至20个碳原子的基团。
[0132]
根据其它实施方式，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者均独立地为包含1至20个碳原子的基团。
[0133]
根据优选实施方式，具有式(iii)的多胺可选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、异佛尔酮二胺、4,4'-亚甲基二苯胺、2-甲基苯-1,4-二胺、二亚乙基三胺、4,6-二乙基-2-甲基苯-1,3-二胺、4,4'-亚甲基环己胺、2,4,6-三甲基-1,3-亚苯基二胺、和萘-1,8-二胺。
[0134]
更优选地，具有式(iii)的多胺可选自乙二胺和1,3-丙二胺，并且优选地具有式(iii)的多胺为1,3-丙二胺。
[0135]
根据其它实施方式，所述多胺可为包含两个胺基团(优选地伯胺基团)的聚醚胺。替代地，所述多胺可为包含两个胺基团的仲或叔多胺。
[0136]
因而，当其为包含两个胺基团的聚醚胺时，其可具有式(iv)：
[0137][0138]
r7、r8、和r9可独立地代表包含1至10个碳原子、优选地1至6个碳原子、并且更优选地1至2个碳原子的基团。这些基团可为线型或支化的且饱和或不饱和的。
[0139]
r7、r8、和r9可独立地选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，这些基团是如上文所描述的。优选地，r7、r8、和r9中的至少一个为烷基基团，并且更优选地甲基基团或乙基基团。
[0140]
根据某些优选实施方式，r7、r8、和r9可为相同的。
[0141]
根据其它实施方式，r7、r8、和r9可为彼此不同的。
[0142]
根据优选实施方式，r7、r8、和r9中的至少一个为甲基基团，并且优选地r7、r8、和r9为甲基基团。
[0143]
根据优选实施方式，r8和r9为彼此不同的。
[0144]
根据其它实施方式，r8和r9中的至少一个为甲基基团，并且r8和r9中的另一个为乙基基团。
[0145]ri
、r
ii
、r
iii
、和r
iv
为如上文所详细描述的。
[0146]
根据某些优选实施方式，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
均为氢原子。
[0147]
根据其它实施方式，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个为包含1至
20个碳原子的基团。
[0148]
根据其它实施方式，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者均独立地为包含1至20个碳原子的基团。
[0149]
根据某些实施方式，v、w、和z可独立地代表0至90、优先地0至70的数。因而，v、w、和z可独立地代表如下的数：0至10，或10至20；或20至30；或30至40；或40至50；或50至60；或60至70；或70至80；或80至90。
[0150]
根据某些实施方式，z等于0并且v不同于0。
[0151]
根据其它实施方式，z不同于0并且v等于0。
[0152]
根据仍其它实施方式，z和v两者均不同于0。
[0153]
当z和v不同于0时，总和z v代表具有式(iv)的多胺中存在的被取代的乙氧基基团(优选地丙氧基或丁氧基基团)数。
[0154]
总和z v可或可不为整数。例如，若使用不同环氧烷烃的混合物，则z v对应于被r8和r9取代的乙氧基基团的平均乙氧基化度(优选地对应于丙氧基化度或丁氧基化度)。
[0155]
当v等于0时，数z代表具有式(iv)的多胺中存在的被r8取代的乙氧基基团(优选地当r8为甲基时丙氧基基团，或者当r8为乙基时丁氧基基团)数。
[0156]
当z等于0时，数v代表具有式(iv)的多胺中存在的被r9取代的乙氧基基团(优选地当r9为甲基时丙氧基基团，或者当r9为乙基时丁氧基基团)数。
[0157]
数z和v可或可不为整数。
[0158]
数w代表所述多胺中存在的乙氧基基团数。
[0159]
数w可或可不为整数。例如，若使用不同分子的混合物，则w对应于平均乙氧基化度。
[0160]
根据某些实施方式，v和w可为0。此类型的聚醚胺例如是huntsman公司以jeffamine d系列和jeffamine sd系列的名称出售的。
[0161]
根据其它实施方式，w可等于0，并且同时v大于0。
[0162]
根据其它实施方式，v和w可大于0。
[0163]
此类型的聚醚胺例如是huntsman公司以jeffamine ed系列的名称出售的。
[0164]
具有式(iv)的聚醚胺可具有如下的分子量：100至5000g/mol、优选地200至4000g/mol、优选地200至2000g/mol、并且优选地200至1000g/mol。例如，具有式(iv)的聚醚胺可具有如下的分子量：100至500g/mol；或500至750g/mol；或750至1000g/mol；或1000至1250g/mol；或1250至1500g/mol；或1500至1750g/mol；或1750至2000g/mol；或2000至2250g/mol；或2250至2500g/mol；或2500至2750g/mol；或2750至3000g/mol；或3000至3250g/mol；或3250至3500g/mol；或3500至3750g/mol；或3750至4000g/mol；或4000至4250g/mol；或4250至4500g/mol；或4500至4750g/mol；或4750至5000g/mol。
[0165]
根据其它实施方式，包含两个胺基团的聚醚胺可具有式(v)：
[0166][0167]ri
、r
ii
、r
iii
、r
iv
是如上文所描述的。
[0168]
根据某些优选实施方式，ri和r
ii
和/或r
iii
和r
iv
均为氢原子。
[0169]
根据其它实施方式，ri和r
ii
中的至少一个和/或r
iii
和r
iv
中的至少一个为包含1至20个碳原子的基团。
[0170]
根据其它实施方式，ri和r
ii
两者和/或r
iii
和r
iv
两者均独立地为包含1至20个碳原子的基团。
[0171]
根据某些实施方式，a和b可独立地代表1至20、并且优选地2至11的数。
[0172]
根据某些优选实施方式，a和b为相同的。优选地，a和b等于2或3。
[0173]
根据其它实施方式，a和b为不同的。在此情形中，a和b中的至少一个优选地等于2或3。
[0174]
具有式(v)的聚醚胺可具有如下的分子量：150至1500g/mol、优选地150至1000g/mol、并且优选地150至500g/mol。例如，具有式(v)的聚醚胺可具有如下的分子量：150至160g/mol；或160至170g/mol；或170至180g/mol；或180至190g/mol；或190至200g/mol；或200至300g/mol；或300至400g/mol；或400至500g/mol；或500至600g/mol；或600至700g/mol；或700至800g/mol；或800至900g/mol；或900至1000g/mol；或1000至1100g/mol；或1100至1200g/mol；或1200至1300g/mol；或1300至1400g/mol；或1400至1500g/mol。
[0175]
此类型的聚醚胺例如是huntsman公司以jeffamine edr系列的名称出售的。
[0176]
根据其它实施方式，所述多胺可为包含三个胺基团的伯聚醚胺。替代地，所述多胺可为包含三个胺基团的仲或叔多胺。
[0177]
因而，当其为包含三个胺基团的聚醚胺时，其可具有式(vi)：
[0178][0179]r18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
可独立地代表包含1至10个碳原子、优选地1至6个碳原子、并且更优选地1至2个碳原子的基团。这些基团可为线型或支化的且饱和或不饱和的。
[0180]r18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
可独立地选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，这些基团是如上文所描述的。优选地，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
中的至少一个为烷基基团。更优选地，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
选自甲基基团或乙基基团。
[0181]
根据某些优选实施方式，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
可为相同的，例如它们均为甲基基团。
[0182]
根据其它实施方式，r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
29
、r
38
、和r
39
可为彼此不同的。
[0183]
根据某些实施方式，r
18
是与r
28
和/或r
39
不同的。
[0184]
根据某些实施方式，r
19
是与r
29
和/或r
39
不同的。
[0185]
根据优选实施方式，r
18
、r
19
中的至少一个和/或r
28
、r
29
中的至少一个和/或r
38
、r
39
中的至少一个和/或为甲基基团，并且r
18
、r
19
和/或r
28
、r
29
和/或r
38
、r
39
中的另一个和/或为乙基基团。
[0186]
r可代表氢原子或包含1至10个碳原子、并且优选地1至3个碳原子的基团。此基团可为线型或支化的。
[0187]
根据某些实施方式，r可选自烷基基团、环烷基基团、芳基烷基基团、或芳基基团，所述烷基、环烷基、芳基烷基和芳基基团是如上文所描述的。
[0188]
当r为包含1至10个碳原子的基团时，其优选地为烷基基团，其优选地包含1至3个碳原子、并且优选地1至2个碳原子。
[0189]
根据某些实施方式，r为氢原子。
[0190]
根据其它实施方式，r为乙基基团。
[0191]ri
、r
ii
、r
iii
、和r
iv
也是如上文所详细描述的。
[0192]
根据某些实施方式，z1、z2、和z3可代表0至80、并且优选地0至70的数。例如z1、z2、和z3可为0至5；或5至10；或10至15；或15至20；或20至25；或25至30；或30至35；或35至40；或40至45；或45至50；或50至55；或55至60；或60至65；或65至70；或70至75；或75至80。数z1、z2、和z3可或可不为整数。
[0193]
根据某些实施方式，w1、w2、和w3可代表0至50、并且优选地0至40的数。例如，w1、w2、和w3可为0至5；或5至10；或10至15；或15至20；或20至25；或25至30；或30至35；或35至40。数w1、w2、和w3可或可不为整数。
[0194]
根据某些实施方式，v1、v2、和v3可代表0至20、并且优选地0至10的数。例如v1、v2、和v3可为0至2；或2至4；或4至6；或6至8；或8至10；或10至12；或12至14；或14至16；或16至18；或18至20。数v1、v2、和v3可或可不为整数。
[0195]
根据某些实施方式，z1、z2、和z3中的至少一个不同于0。
[0196]
根据某些实施方式，v1、v2、和v3中的至少一个不同于0。
[0197]
根据其它实施方式，z1、z2、和z3中的至少一个不同于0，并且v1、v2、和v3等于0。
[0198]
根据其它实施方式，w1、w2、和w3中的至少一个不同于0。
[0199]
根据其它实施方式，w1、w2、和w3中的至少一个等于0，并且优选地w1、w2、和w3中的至少两个，并且优选地w1、w2、和w3中的全部三者等于0。
[0200]
根据其它实施方式，v1和z1中的至少一个等于0和/或v2和z2中的至少一个等于0和/或v3和z3中的至少一个等于0。
[0201]
根据优选实施方式，v1和z1中的至少一个等于0和/或v2和z2中的至少一个等于0和/或v3和z3中的至少一个等于0，并且w1、w2、和w3中的至少一个等于0，并且优选地w1、w2、和w3中的至少两个，并且优选地w1、w2、和w3中的全部三者等于0。
[0202]
总和w1 w2 w3代表具有式(vi)的多胺中存在的乙氧基基团数。
[0203]
总和v1 v2 v3 z1 z2 z3代表具有式(vi)的多胺中存在的被r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
38
、和r
39
取代的乙氧基基团(优选地丙氧基或丁氧基基团)数。
[0204]
总和v1 v2 v3 z1 z2 z3可或可不为整数。例如，若使用不同环氧烷烃的混合物时，此总和对应于r
18
、r
19
、r
28
、r
29
、r
38
、和r
39
取代的乙氧基基团的平均乙氧基化度(优选地对应于丙氧基化度和/或丁氧基化度)。
[0205]
总和z1 z2 z3、v1 v2 v3、和w1 w2 w3可独立地代表如下的数：0至90、优先地0至70、优先地0至50、并且甚至更优先地0至30。因而，此数可为0至10；或10至20；或20至30；或30至40；或40至50；或50至60；或60至70；或70至80；或80至90。
[0206]
根据某些实施方式，当w1、w2、w3、z1、z2和z3等于0时，v1 v2 v3可为2至90、并且优选地4至90。例如，此总和可为2至5；或5至10；或10至20；或20至30；或30至40；或40至50；或50至60；或60或70；或70至80；或80至90。
[0207]
数n可代表如下的数：0至30、优选地1至20、并且更优选地1至10。例如，n可为0至5；或5至10；或10至15；或15至20；或20至25；或25至30。
[0208]
根据某些优选实施方式，n可为0或1。
[0209]
具有式(vi)的聚醚胺可具有如下的分子量：300至6000g/mol、优选地300至5000g/mol、优选地300至4000g/mol、并且优选地300至3000g/mol。例如，具有式(vi)的聚醚胺可具有如下的分子量：300至500g/mol；或500至750g/mol；或750至1000g/mol；或1000至1250g/mol；或1250至1500g/mol；或1500至1750g/mol；或1750至2000g/mol；或2000至2250g/mol；或2250至2500g/mol；或2500至2750g/mol；或2750至3000g/mol；或3000至3250g/mol；或3250至3500g/mol；或3500至3750g/mol；或3750至4000g/mol；或4000至4250g/mol；或4250至4500g/mol；或4500至4750g/mol；或4750至5000g/mol；或5000至5250g/mol；或5250至5500g/mol；或5500至5750g/mol；或5750至6000g/mol。
[0210]
此类型的聚醚胺(式(vi))例如是huntsman公司以jeffamine t系列和jeffamine st系列的名称出售的。
[0211]
在所有上式中，具有指数t、x、y、v、w、z、vi、wi、和zi的基团在分子中可邻近或可不邻近。例如，乙氧基基团可与丙氧基和/或丁氧基基团沿着相同的链(根据特定统计学分布)随机交替。
[0212]
替代地，可用于本发明的上下文中的其他类型的多胺为聚乙烯亚胺(或聚氮杂环丙烷)，即包含如下重复单元的聚合物：由胺基团和双自由基
“‑
ch2ch2‑”
基团组成。这些多胺可为线型、支化、或树枝状高分子。实例包括四亚乙基五胺、epomin sp012、并且还有basf公司以名称(特别地fg)出售的聚乙烯亚胺。
[0213]
根据本发明，硼烷可与胺形成络合物，其中硼烷对胺的摩尔比为0.1至10、并且优选地0.5至5。优选地，此比率为0.5至2。此比率可特别为0.1至0.5；或0.5至1；或1至2；或2至4；或4至6；或6至8；或8至10。例如，当牵涉一元胺时，此比率优选地为大约1。然而，当牵涉二胺时，此比率优选地为大约2。
[0214]
硼烷-胺络合物可以如下的质量含量存在于组合物的部分a中：0.1％至100％、优选地1％至50％、并且更优选地1％至25％，相对于组合物的部分a的总质量计。此含量可特别为：0.1％至1％；或1％至2％；或2％至3％；或3％至4％；或4％至5％；或5％至6％；或6％至7％；或7％至8％；或8％至9％；或9％至10％；或10％至11％；或11％至12％；或12％至13％；或13％至14％；或14％至15％；或15％至16％；或16％至17％；或17％至18％；或18％至19％；或19％至20％；或20％至25％；或25％至30％；或30％至35％；或35％至40％；或40％至45％；或45％至50％；或50％至55％；或55％至60％；或60％至65％；或65％至70％；或70％至75％；或75％至80％；或80％至85％；或85％至90％；或90％至95％；或95％至100％。
[0215]
更特别地，硼烷-胺络合物的含量必须是足以允许完全反应的。另一方面，高含量的硼烷-胺络合物具有导致迅速反应的风险，其将阻碍部分a与部分b的有效混合。
[0216]
根据某些实施方式，所述硼烷-胺络合物可在组合物的部分a中原位制备。
[0217]
根据其它优选实施方式，可在将硼烷-胺络合物引入至组合物的部分a中之前将其制备。此制备可如下实施：根据专利ep 2189463中描述的工艺、或者根据p.veeraraghavan ramachandran等人的文章(amine-boranes bearing borane-incompatible functionalities:application to selective amine protection and surface functionalization,chem.commun.,2016,52,11885)中描述的工艺，例如通过使如上文所描述的胺与硼氢化物化合物(诸如硼氢化钠、硼氢化钾或硼氢化锂)反应。此反应可特别地如下实施：在存在酸(诸如无机酸，诸如硫酸、甲磺酸、盐酸、硝酸、硼酸)的情况下，并且优选地在存在硫酸的情况下。
[0218]
解络剂
[0219]
双组分组合物，并且更特别地所述双组分组合物的部分b，包含解络剂。术语“解络剂”理解为意指如下化合物：其能够与存在于硼烷-胺络合物中的胺反应以释放硼烷。随后硼烷将能够引发存在于组合物中的单体的聚合。因而，在将组合物的部分a与部分b混合之后，硼烷被释放。
[0220]
解络剂的选择取决于所胺的性质(伯、仲、或叔胺)。
[0221]
在本发明的上下文中，所述解络剂可选自异氰酸酯、路易斯酸、羧酸、矿物酸、膦酸、磺酸、酰氯、酸酐、醛、1,3-二羰基化合物、和环氧化物。优选地，所述解络剂为异氰酸酯。
[0222]
在本发明的上下文中，还可使用衍生自二异氰酸酯的化合物，诸如缩二脲、异氰酸酯二聚体(uretdione)、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、和低聚二异氰酸酯。
[0223]
因而，在本发明的上下文中使用的异氰酸酯可包括包含至少一个并且优选地至少两个异氰酸酯基团的任意化合物(多异氰酸酯)。
[0224]
例如，所述双组分组合物，并且更特别地所述组合物的部分b，可包含选自如下的一种或多种异氰酸酯化合物：亚烷基二异氰酸酯、亚环烷基二异氰酸酯、以及芳族和脂族-芳族二异氰酸酯
[0225]
这种异氰酸酯的具体实例可包括如下：亚乙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,4-二异氰酸酯、五亚甲基-1,5-二异氰酸酯(pdi)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-tdi)、甲苯-2,6-二异氰酸酯(2,6-tdi)、亚环戊基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-mdi)、二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯(2,4'-mdi)、二苯基甲烷-2,2'-二异氰酸酯(2,2'-mdi)、二苯基丙烷-4,4'-二异氰酸酯(dpdi)、间苯二甲基二异氰酸酯(m-xdi)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi)、亚萘基-1,4-二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯(间苯二异氰酸酯)(mpdi)、对苯二异氰酸酯(ppdi)、二苯基砜-4,4'-二异氰酸酯、亚糠基二异氰酸酯、4,4',4"-三异氰酸基三苯基甲烷、苯-1,3,5-三异氰酸酯、hdi异氰脲酸酯、tdi异氰脲酸酯、m-xdi异氰脲酸酯、ipdi异氰脲酸酯(evonik出售的t1890/100)、an hdi脲基甲酸酯(vencorex出售的tolonate xflo 100)、hdi缩二脲、hdi异氰酸酯二聚体(covestro出售的desmodur n3400)、甘油/tdi加合物、tdi/三羟甲基丙烷加合物、m-xdi/甘油加合物、m-xdi/三羟甲基丙烷加合物(mitsui chemicals出售的d-110n)、m-h6xdi/三羟甲基丙烷加合物(mitsui chemicals出售的d-120n)。
[0226]
优选地，用作解络剂的异氰酸酯化合物可为如下的预聚物：其具有至少一个异氰酸酯末端，例如在如上文所描述的异氰酸酯化合物与多元醇或多胺的反应之后获得。使用具有至少一个异氰酸酯末端的预聚物是有利的，因为其使得可获得如下的组合物的部分b：与其中使用异氰酸酯单体的情形相比，所述部分b具有更高的粘度。
[0227]
所述预聚物可特别为聚氨酯。
[0228]
当所述解络剂为路易斯酸时，其可例如选自氯化锡或氯化钛。
[0229]
当所述解络剂为羧酸时，其可例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲酸、乙酸、2-乙基己酸、月桂酸、苯甲酸、和对甲氧基苯甲酸，或者二羧酸，诸如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、马来酸、己二酸、邻苯二甲酸、富马酸、乙醇酸、巯基乙酸、乳酸、间苯二甲酸、和对苯二甲酸。
[0230]
当所述解络剂为矿物酸时，其可例如选自盐酸(hcl)、硫酸(h2so4)、磷酸(h3po4)、亚磷酸(h3po3)、次磷酸(h3po2)、和硅酸。
[0231]
当所述解络剂为膦酸时，其可例如选自乙烯基膦酸、苯基膦酸、甲基膦酸、和十八烷基膦酸。
[0232]
当所述解络剂为磺酸时，其可例如选自甲磺酸和苯磺酸。
[0233]
当所述解络剂为酸酐时，其可例如选自：乙酸酐、丙酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、己酸酐、癸酸酐、月桂酸酐、苯甲酸酐、马来酸酐、丁二酸酐、甲基丁二酸酐、2-辛烯-1-基丁二酸酐、2-十二碳烯-1-基丁二酸酐、十二碳烯基丁二酸酐、环己烷二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、和均苯四酸酐。
[0234]
当所述解络剂为醛时，其可例如选自苯甲醛，邻-、间-、和对-硝基苯甲醛，2,4-二氯苯甲醛，对-甲苯基醛，和3-甲氧基-4-羟基苯甲醛。还可使用缩醛和二醛。
[0235]
当所述解络剂为1,3-二羰基化合物时，其可例如选自：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯、一缩二乙二醇双(乙酰乙酸酯)、聚己内酯三(乙酰乙酸酯)、聚丙二醇双(乙酰乙酸酯)、聚(苯乙烯-共-乙酰乙酸烯丙酯)、n,n-二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、乙烯双(乙酰乙酰胺)、聚丙二醇双(乙酰乙酰胺)、乙酰乙酰胺、和乙酰乙腈。
[0236]
所述解络剂可以如下的质量含量存在于组合物的部分b中：0.1％至70％、并且优选地10％至60％，相对于组合物的部分b的总质量计。因而，部分b中解络剂的含量可特别为：0.1％至1％；或1％至5％；或5％至10％；或10％至15％；或15％至20％；或20％至25％；或25％至30％；或30％至35％；或35％至40％；或40％至45％；或45％至50％；或50％至55％；或55％至60％；或60％至65％；或65％至70％。
[0237]
更特别地，硼烷-胺络合物和解络剂的含量必须取决于配方中使用的丙烯酸类单体而调整，以实现令人满意的聚合速率。
[0238]
自由基聚合性化合物
[0239]
所述双组分组合物包括至少一种包含至少一个烯键的自由基聚合性化合物。“自由基聚合”是牵涉作为活性物种的自由基的链式聚合。其牵涉引发、增长、终止和链转移反应。因而，在将硼烷从硼烷-胺络合物解络后的硼烷活化之后，所述硼烷可引发聚合性化合物的聚合以形成聚合物网络。
[0240]
此化合物可存在于组合物的两部分(a和b)中的至少一个中。
[0241]
根据某些实施方式，所述自由基聚合性化合物仅存在于组合物的部分a中。
[0242]
根据其它优选实施方式，所述自由基聚合性化合物仅存在于组合物的部分b中。
[0243]
根据仍其它实施方式，所述自由基聚合性化合物存在于组合物的部分a中并且也存在于部分b中。
[0244]
自由基聚合性化合物可存在于组合物的部分a中而与硼烷-胺络合物的存在无关这一事实是可行的，因为此络合物的稳定性与有机硼烷-胺络合物相比改进。因而，本发明具有如下的优点：能够提供稳定组合物的部分a，所述部分a不仅包含所述硼烷-胺络合物，还包含所述自由基聚合性化合物。
[0245]
所述自由基聚合性化合物可包括包含烯属不饱和度且能够通过自由基途径聚合的任意单体、低聚物或聚合物以及还有其混合物。例如，所述自由基聚合性化合物可选自苯乙烯类、乙烯基、丙烯酸类、和甲基丙烯酸类单体。这些可包括：苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯酯诸如新癸酸乙烯酯和乙酸乙烯酯，丙烯酸类和甲基丙烯酸类单体或低聚物，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酰胺(或丙烯酰胺)、甲基丙烯酸酰胺(或甲基丙烯酰胺)、丙烯酸的酯(或丙烯酸酯)、和甲基丙烯酸的酯(或甲基丙烯酸酯)。
[0246]
根据优选实施方式，所述自由基聚合性化合物为丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、和甲基丙烯酸酯。
[0247]
所述自由基聚合性化合物可例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、及其混合物，丙烯酸类酯(丙烯酸酯)和甲基丙烯酸类酯(甲基丙烯酸酯)的烷基基团优选地包含1至22个碳原子，其为饱和或不饱和的线型、支化、或环状的，并且可包括至少一个杂原子(o、s)或一个酯官能团(-coo-)；并且所述烷基基团优选地包含1至12个碳原子并且为线型、支化、或环状的。
[0248]
有利地，所述自由基聚合性化合物可选自烷基和环烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，诸如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯(sartomer出售的sr440)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯(sartomer出售的sr395)、丙烯酸月桂酯(sartomer出售的sr335)、丙烯酸十三烷酯(sartomer出售的sr489)、丙烯酸c12-c14烷基酯(sartomer出售的sr336)、丙烯酸正十八烷酯(sartomer出售的sr484)、丙烯酸c16-c18烷基酯(sartomer出售的sr257c)、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯(sartomer出售的sr217)、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯(sartomer出售的sr420)、丙烯酸异冰片酯(sartomer出售的sr506d)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、及其混合物。特别优选的化合物是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0249]
此外，所述自由基聚合性化合物可选自包含杂原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，即如下的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯：其在酯的醇部分的基团中(在不将酯基团自身的原子考虑在内的情况下)含有不是碳或氢的至少一个原子。优选地，所述原子为氧。从而，所述自
由基聚合性化合物可选自：丙烯酸四氢糠酯(sartomer出售的sr285)、甲基丙烯酸四氢糠酯(sartomer出售的sr203h)、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯和丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基丙酯和丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(sartomer出售的sr256)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(优选地包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚乙二醇丙烯酸酯(优选地包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚丙二醇丙烯酸酯(优选地包含2至8个(丙氧基)重复单元)、聚己内酯丙烯酸酯(sartomer出售的sr495b)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(sartomer出售的sr339c)、丙烯酸2-[2-[2-(2-苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯(sartomer出售的sr410)、丙烯酸2-[2-[2-(2-壬基苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯(sartomer出售的sr504d)、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(sartomer出售的sr531)、环甘油缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸2-[2-[2-(2-十二烷氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯(sartomer出售的sr9075)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯和甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基丙酯和甲基丙烯酸3-乙氧基丙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(优选地包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(优选地包含2至8个(乙氧基)重复单元)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(优选地包含2至8个(丙氧基)重复单元)、环三羟甲基丙烷缩甲醛甲基丙烯酸酯、环甘油缩甲醛甲基丙烯酸酯(evonik出售的glyfoma)、及其混合物。还可使用乙二醇、一缩二乙二醇、三甲基丙烷、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、和四缩五丙二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特别优选的化合物为丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、聚己内酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、和聚己内酯甲基丙烯酸酯。
[0250]
在本发明的上下文内，还可使用二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯化合物。这样的化合物包括：二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯(sartomer出售的sr238)、二丙烯酸3-甲基-1,5-戊二醇酯(sartomer出售的sr341)、二丙烯酸环己烷二甲醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1,10-癸二醇酯(sartomer出售的sr595)、二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯(sartomer出售的sr833s)、二丙烯酸酯二元醇酯(sartomer出售的sr606a)，烷氧基化的脂族二丙烯酸酯，诸如二丙烯酸一缩二乙二醇酯、二丙烯酸二缩三乙二醇酯(sartomer出售的sr272)、二丙烯酸一缩二丙二醇酯(sartomer出售的sr508)、二丙烯酸二缩三丙二醇酯(sartomer出售的sr306)、二丙烯酸三缩四乙二醇酯(sartomer出售的sr268g)、乙氧基化的和/或丙氧基化的环己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、二丙烯酸一缩二丙二醇酯、乙氧基化的(3)双酚a二丙烯酸酯(sartomer出售的sr349)、乙氧基化的(10)双酚a二丙烯酸酯(sartomer出售的sr602)、乙氧基化的(30)双酚a二丙烯酸酯、乙氧基化的(40)双酚a二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(sartomer出售的sr259)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(sartomer出售的sr344)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(sartomer出售的sr610)、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯、环己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲
基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，烷氧基化的脂族甲基丙烯酸酯，诸如二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的环己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的己二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的新戊二醇二甲基丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸酯二甲基丙烯酸酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、一缩二丙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的(10)双酚a二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的(3)双酚a二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的(30)双酚a二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的(40)双酚a二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的新戊二醇二甲基丙烯酸酯，及其混合物。
[0251]
在本发明的上下文内，还可使用三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯化合物。这样的化合物包括三甲基丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(sartomer出售的sr351)、乙氧基化的和/或丙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯(sartomer出售的sr444d)、乙氧基化的和/或丙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、和三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(sartomer出售的sr368)、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油三甲基丙烯酸酯、乙氧基化的和/或丙氧基化的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、和季戊四醇三甲基丙烯酸酯。
[0252]
还可使用包含多于三个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的化合物，例如，季戊四醇四丙烯酸酯(sartomer出售的sr295)、一缩二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(sartomer出售的sr355)、一缩二季戊四醇五丙烯酸酯(sartomer出售的sr399)、乙氧基化的和/或丙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、一缩二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、一缩二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、和乙氧基化的和/或丙氧基化的季戊四醇四甲基丙烯酸酯。
[0253]
此外，所述自由基聚合性化合物可选自丙烯酸类和甲基丙烯酸类低聚物，诸如氨基甲酸酯-丙烯酸酯和氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯、聚酯-丙烯酸酯、聚酯-甲基丙烯酸酯、聚丁二烯-丙烯酸酯(sartomer出售的sr307)、和聚丁二烯-甲基丙烯酸酯。此分类中的优选化合物为sartomer出售的cn1963、cn1964、cn992、cn981、cn9001、cn9002、cn9012、cn9200、cn964a85、cn965、cn966h90、cn991、cn9245s、cn998b80、cn9210、cn9276、cn9209、pro21596、cn9014ns、cn9800、cn9400、cn9167、cn9170a86、cn9761、和cn9165a。
[0254]
在本发明的上下文内还可使用的自由基聚合性化合物还可包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。例如，这些单体可选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-(羟基甲基)丙烯酰胺、n-(羟基乙基)丙烯酰胺、n-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、n-[三(羟基甲基)甲基]丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、n,n'-亚甲基二甲基丙烯酰胺、n,n'-亚甲基二丙烯酰胺、n,n'-(1,2-二羟基亚乙基)双甲基丙烯酰胺、和n,n'-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺，并且还可选自丙烯酸或甲基丙烯酸(或者该酸的酰氯)与伯和/或仲(多元)胺诸如1,3-二氨基丙烷、n,n'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、聚酰胺胺、和聚氧亚烷基多胺的反应之后形成的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
[0255]
根据某些实施方式，组合物的部分a和/或部分b中存在单一自由基聚合性化合物。
[0256]
根据其它实施方式，组合物的部分a和/或部分b中存在若干种自由基聚合性化合物。
[0257]
所述自由基聚合性化合物可以如下质量含量存在于组合物的部分a和/或部分b中：10％至70％、并且优选地10％至60％，相对于组合物的部分a和/或部分b的总质量计。此含量可例如为10％至15％；或15％至20％；或20％至25％；或25％至30％；或30％至35％；或35％至40％；或40％至45％；或45％至50％；或50％至55％；或55％至60％；或60％至65％；或65％至70％。
[0258]
双组分组合物
[0259]
所述双组分组合物还可包含至少一种另外的胺，所述另外的胺为如上文所定义的。
[0260]
优选地，所述另外的胺是存在于组合物的部分a中的。所述胺的存在(相对于硼烷过量)使得可避免硼烷的过早解络，并且因而使硼烷-胺络合物(并且因而组合物的部分a)稳定，以增加其储存寿命。
[0261]
根据某些实施方式，此另外的胺是与存在于硼烷-胺络合物中的胺相同的。
[0262]
根据其它实施方式，此另外的胺是与存在于硼烷-胺络合物中的胺不同的。
[0263]
根据某些实施方式，在双组分组合物中存在单一另外的胺。
[0264]
根据其它实施方式，在双组分组合物中存在两种或多于两种另外的胺。
[0265]
根据优选实施方式，其为聚醚胺。
[0266]
所述另外的胺可以如下的质量含量存在于双组分组合物中(并且优选地组合物的部分a中)：0.01％至30％、并且优选地0.01％至25％，相对于组合物的总质量计，并且优选地相对于组合物的部分a的总质量计。次含量可特别为0.01％至0.5％；或0.5％至1％；或1％至5％；或5％至10％；或10％至15％；或15％至20％；或20％至25％；或25％至30％。
[0267]
此双组分组合物还可包含选自如下的一种或多种添加剂：填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料、和流变添加剂。
[0268]
这样的添加剂可存在于组合物的两部分之一中，或者替代地在组合物的两部分两者中。
[0269]
例如，双组分组合物的部分a可包含填料、增塑剂、增粘树脂、溶剂、uv稳定剂、吸湿剂、荧光材料、和流变添加剂。
[0270]
双组分组合物的部分b可例如包含填料和增塑剂。
[0271]
所述填料可选自：滑石、云母、高岭土、膨润土、氧化铝、氧化钛、氧化铁、硫酸钡、角闪石、闪石、温石棉、炭黑、碳纤维、蒸气(热解)沉积二氧化硅、分子筛、碳酸钙、硅灰石、玻璃珠粒、玻璃纤维、及其组合。
[0272]
就增塑剂而言，其可选自涂料或胶粘剂工业领域中技术人员已知的增塑剂。可提及，例如，基于如下的增塑剂：邻苯二甲酸酯、多元醇酯(例如perstorp出售的四戊酸季戊四醇酯)、环氧化油、苯酚的烷基磺酸酯(lanxess出售的产品)、及其混合物。
[0273]
特别地所述增粘树脂可选自：通过在存在friedel-crafts催化剂的情况下萜烯烃和酚的聚合获得的树脂，诸如1510树脂(由drt可得，具有大约870da的摩尔
质量)、h150(由相同的公司可得，其中摩尔质量等于大约630da)、tp 95(由arizona chemical可得，其具有大约1200da的摩尔质量)；通过包含α-甲基苯乙烯的聚合的工艺获得的树脂，诸如w100树脂(由cray valley可得，其是通过在不具有酚的作用的情况下进行的α-甲基苯乙烯的聚合获得的，具有900da的数均摩尔质量)、510(其也由arizona chemical可得，具有大约1740da的摩尔质量，其生产工艺还包含添加酚)；天然来源或改进的松香、及其氢化的、二聚的、聚合的、或者与一元醇或多元醇酯化的衍生物，诸如re 100树脂(其为松香和季戊四醇的酯，由arizona chemical可得，并且具有大约1700da的摩尔质量)；通过由石油馏分获得的具有大约5、9、或10个碳原子的不饱和脂族烃的混合物的氢化、聚合或共聚获得的树脂；萜烯树脂；基于天然萜烯的共聚物；和具有在100℃下小于100pa.s的粘度的丙烯酸类树脂。
[0274]
所述溶剂可为在室温(大约23℃的温度)下挥发性的溶剂。挥发性溶剂可例如选自在室温下挥发性的醇，诸如乙醇或异丙醇。所述挥发性溶剂使得可例如降低双组分组合物(部分a和/或部分b)的粘度并且使得组合物更易于施加。溶剂的挥发性特性使得在将所述组合物交联之后获得的产物可不再含有溶剂。
[0275]
所述uv稳定剂可选自苯并三唑、二苯甲酮、“受阻”胺(诸如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)脂)及其混合物。可提及例如basf出售的产品328或tinuvin
tm
770。
[0276]
荧光材料可例如为2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并唑)(ob)。
[0277]
就流变添加剂而言，其可选自涂层或胶粘剂工业领域中技术人员已知的流变添加剂。可提及，例如，二氧化硅(特别地热解二氧化硅)，或者微粒化酰胺蜡(例如arkema出售的crayvallac系列)。
[0278]
添加剂可以如下的质量含量存在于双组分组合物中：0.01％至10％、并且优选地0.01％至5％，相对于组合物的总质量计。因而，组合物可特别地以如下的质量含量存在于双组分组合物中：0.01％至0.05％；或0.05％至0.1％；或0.1％至0.5％；或0.5％至1％；或1％至1.5％；或1.5％至2％；或2％至2.5％；或2.5％至3％；或3％至3.5％；或3.5％至4％；或4％至4.5％；或4.5％至5％；或5％至5.5％；或5.5％至6％；或6％至6.5％；或6.5％至7％；或7％至7.5％；或7.5％至8％；或8％至8.5％；或8.5％至9％；或9％至9.5％；或9.5％至10％。
[0279]
优选地，双组分组合物的部分a和b可保持分开，直到使用组合物。因而，当组合物的部分a与部分b接触时，硼烷的解络和聚合的引发开始。
[0280]
组合物的部分a对部分b的质量比可为0.05至20、优选地0.1至10、并且更优选地0.1至1。根据某些优选实施方式，此比率可为大约1。因而，组合物的部分a对部分b的质量比可为0.05至0.1；或0.1至0.5；或0.5至0.8；或0.8至1；或1至1.2；或1.2至2；或2至4；或4至6；或6至8；或8至10；或10至20。
[0281]
组合物的用途
[0282]
根据本发明的双组分组合物可用于处理具有低表面能的基材。更特别地，根据本发明的双组分组合物可用于处理具有小于或等于45mj/m2、优选地小于或等于40mj/m2、并且
更优选地小于或等于35mj/m2的表面能的基材。例如，此表面能可为10至15mj/m2；或15至20mj/m2；或20至25mj/m2；或25至30mj/m2；或30至35mj/m2；或35至40mj/m2；或40至45mj/m2。展现低表面能的基材为，例如，聚烯烃，诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(偏二氟乙烯)、聚四氟乙烯、并且还有其共聚物。这些表面能值是本领域中熟知的。
[0283]
根据某些实施方式，可将组合物的部分a与部分b混合，之后将双组分组合物(部分a和b的混合物)涂覆在基材的表面上。因此，硼烷的解络和聚合的引发当将这两部分混合时开始。
[0284]
部分a可在15至40℃、并且优选地在20至25℃的下与部分b混合。
[0285]
随后可在15至40℃、并且优选地20至25℃的温度下实施双组分组合物在基材的表面上的涂覆。
[0286]
根据其它实施方式，可在第一阶段中将组合物的两部分a和b之一涂覆在基材的表面上，并且可在第二阶段中将两部分中的第二者涂覆在基材的表面上的两部分的第一者的上方。因而，当组合物的部分a和b中的第二者被涂覆在基材的表面上时，硼烷的解络和聚合的引发开始。
[0287]
可在15至40℃、并且优选地20至25℃的温度下实施双组分组合物的两部分中的第一者在基材的表面上的涂覆。
[0288]
随后可在15至40℃、并且优选地20至25℃的温度下实施双组分组合物的两部分中的第二者在基材的表面上的涂覆。
[0289]
根据某些实施方式，在第一阶段中将部分a涂覆在基材的表面上，并且随后在第二阶段中将部分b涂覆在位于基材的表面上的部分a上方。
[0290]
根据其它实施方式，在第一阶段中将部分a涂覆在基材的表面上，并且随后在第二阶段中将部分b涂覆在位于基材的表面上的部分a上方。
[0291]
因而，在实施方式两者中，所述双组分组合物可在基材的表面上形成层。此层可具有如下的厚度：1μm至500mm、并且优选地10μm至100mm、并且更优选地10μm至10mm。
[0292]
根据某些实施方式，根据本发明的双组分组合物可用作胶粘剂组合物，以将两个基材结合在一起。因而，在交联之后，所述组合物可形成保持两个基材固定在一起的胶粘剂层。更特别地，在将所述双组分组合物涂覆在基材的表面上之后，可使另外的基材的表面与经涂覆的表面接触，以将两个基材结合。根据某些实施方式，在使另外的基材与经涂覆的表面接触的情况下，可将组件放置在热压机下以加速将两个基材在一起的结合。此压机的温度可为例如60至110℃、并且优选地80至100℃。
[0293]
优选地，所述两个基材中的至少一个为具有低表面能的基材。第二基材也可为具有低表面能的基材。替代地，所述第二基材可为选自如下的材料：纸，金属诸如铝，不同于低表面能基材的聚合物材料，诸如聚酰胺、聚苯乙烯、乙烯基聚合物诸如聚氯乙烯、聚醚、聚氨酯、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)，和天然或合成橡胶。
[0294]
根据其它实施方式，根据本发明的双组分组合物可用作基材的表面上的涂层。因而，在交联之后，所述组合物可形成覆盖基材的表面的层，以改变基材表面的一种或多种性质。优选地，所述基材具有低表面能，如上文所描述。
[0295]
根据仍其它实施方式，根据本发明的双组分组合物可用作底漆。术语“底漆”理解为意指如下的层：其涂覆在基材上以改进此基材的一种或多种表面性质(例如以改进所述
基材对材料的粘附)，从而可将另外的层施加至包含所述底漆层的基材。例如，将根据本发明的双组分组合物涂覆在低表面能基材上可使得可增加基材的表面能以促进将另外的胶粘剂组合物施加在所述双组分组合物上方。
[0296]
因而，在施加根据本发明的组合物之后制造的制品包含涂覆有所述双组分组合物的至少一个表面。
[0297]
当所述双组分组合物用作底漆或涂层时，此外制品的外部表面。
[0298]
当所述双组分组合物用作胶粘剂时，其为制品的内部表面，即与例如制品的另外表面接触的制品表面，其中所述双组分组合物位于这两个表面之间。
[0299]
经交联的双组分组合物可展现大于或等于30％的断裂伸长率。此断裂伸长率可为，例如，30％至40％；或40％至50％；或50％至60％；或60％至70％；或70％至80％；或80％至90％；或90％至100％；或大于100％。可根据标准iso 37测量断裂伸长率。
[0300]
经交联的双组分组合物可展现小于或等于100mpa、并且更优选地小于或等于60mpa的弹性模量；其可例如为1至100mpa、优选地3至50mpa。可根据标准iso 37测量弹性模量。
[0301]
实施例
[0302]
以下实施例在不限制本发明的情况下说明本发明。
[0303]
通过将部分a与部分b混合制备了8种双组分组合物(a至h)。
[0304]
部分a和b均以100g的量制备。
[0305]
将这两部分以1的比率混合。
[0306]
组合物a至g的部分a包含2％至15％的如下表中标明的硼烷-胺络合物。组合物h的部分a包含6％的三乙基硼烷-胺络合物(对比例)。
[0307]
[表1]
[0308]
组合物硼烷-胺络合物a2％二异丙基胺-硼烷b6％二异丙基胺-硼烷c6％jeffamine m600-硼烷d6％jeffamine ed600-硼烷e6％1,3-丙二胺-双硼烷f15％jeffamine ed600-硼烷g15％jeffamine m600-硼烷h6％1,3-丙二胺-三乙基硼烷
[0309]
如下表中所详细说明的，组合物a至h的每一种的部分a包含：
[0310]-甲基丙烯酸甲酯(mma)，
[0311]-甲基丙烯酸2-羟乙基酯(hema)，
[0312]-jeffamine d2000，
[0313]-jeffamine d230，
[0314]-增粘树脂(drt出售的dertophen t)，
[0315]-亲水性热解二氧化硅(evonik出售的r202)。
[0316]
[表2]
[0317][0318]
八种组合物的每一种的部分b是相同的，并且包含30％甲基丙烯酸甲酯单体、60％的具有异氰酸酯末端的聚氨酯、和10％的氨基甲酸酯二丙烯酸酯。
[0319]
实施例1
[0320]
在此实施例中，将各双组分组合物涂覆在聚丙烯基材上以形成层。用移液管的尖端触碰此层，对于5分钟每隔30秒进行、随后对于15分钟每隔一分钟进行、和随后对于2小时每隔15分钟进行，以确定基本上实现交联的时刻，此时移液管不再粘附至所述层。
[0321]
[表3]
[0322]
组合物时间(分钟)a8b3.30c6d5.30e2f5g4h《1
[0323]
组合物a至g展现的用于实现交联的时间比组合物h的该时间相对更长，其允许更久的工作时间窗口。
[0324]
实施例2
[0325]
在此实施例中，对于各组合物，样品都是如下制成的：通过将所述双组分组合物注射至特氟龙模具中，以产生哑铃形(h形)试验样本。在环境条件(温度23℃
±
1℃，湿度50％
±
5％)下交联14天之后，根据标准iso 37使用instron通用试验机(在100mm/min)测量断裂伸长率和弹性模量。获得的结果于下表中说明，并且对应于五次测量结果的平均值。
[0326]
[表4]
[0327]
组合物断裂伸长率(％)弹性模量(mpa)a685.0b613.9c4550.5d6322.5e3420f‑‑g‑‑
h11201
[0328]
对于含有2％至6％硼烷-胺络合物的组合物a至e而言，结果显示：获得的样品具有比用组合物h(对比)制成的样品更好的机械性质(更好的弯折性(suppleness)和更好的柔韧性)。就组合物f和g而言，样品内气泡的存在使得不可能获得一致结果。
[0329]
实施例3
[0330]
在此实施例中，将各组合物(a至h)涂覆在具有维度100mmx25mmx5mm的聚丙烯基材的表面(25mmx12mm)上。随后，使相同类型的第二基材与包含所述双组分组合物的基材接触，以将两个基材结合在一起。使用夹具将两个基材彼此相对地保持，持续14天。随后使用通用试验机以10mm/min的速率测试制造的制品的剪切强度。获得的数值对应于3次测量的平均值。剪切强度以破坏模式报告。
[0331]
结果显示于以下表中。
[0332]
[表5]
[0333]
组合物剪切强度(mpa)破坏模式a1.1af/cfb1.3af/cfc0.8afd0.8afe1.1af/cff0.5afg1.1af/cfh2.5cf
[0334]
cf＝内聚破坏
[0335]
af＝粘附破坏(adhesive failure)
[0336]
观察到，尽管剪切强度略低于对于组合物h获得的剪切强度，但由组合物a至g制造的制品展现良好的粘附性质。