可食用IJ油墨、片剂以及胶囊剂的制作方法

可食用ij油墨、片剂以及胶囊剂
技术领域
1.本发明涉及可食用ij油墨、片剂以及胶囊剂。


背景技术：

2.喷墨印刷用油墨(以下也简称为“ij油墨”)中有的具有可食用性。而且，作为与具有可食用性的喷墨油墨(以下，也简称为“可食用ij油墨”)相关的技术，例如有专利文献1中记载的技术。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2006-169301号公报


技术实现要素：

6.发明要解决的课题
7.可食用ij油墨中有的例如包含水系颜料。当使用包含水系颜料的ij油墨在例如fc(膜衣)片、糖衣片、软胶囊剂、硬胶囊剂之类的浸透性低的片剂的表面进行印刷时，存在油墨的润湿性差、印字时可能产生条纹等的课题。
8.为了提高油墨对于浸透性低的片剂的润湿性，有在油墨中添加醇系溶剂或表面活性剂的方法、添加易于润湿扩散的溶剂的方法。然而，前者可能导致分散稳定性或印刷恢复性(印刷再開性)(间歇恢复性)的降低，后者可能导致干燥性的降低。
9.本发明鉴于上述的情况而完成，其目的在于提供一种分散稳定性和印刷恢复性(间歇恢复性)良好、且干燥性高、印刷品质高(印字时难易产生条纹等)的可食用ij油墨、具备利用该可食用ij油墨印刷而成的印刷部的片剂以及胶囊剂。
10.解决课题的手段
11.本发明的一个方式涉及的可食用ij油墨包含：水、氧化钛、分散剂、润湿剂、重均分子量低于10,000的水溶性多糖类，所述分散剂包含羧甲基纤维素钠、海藻酸钠以及碳酸钠中的至少1种。
12.发明的效果
13.根据本发明的一个方式，可以减少分散稳定性和印刷恢复性(间歇恢复性)的降低，并且即使在浸透性低的片剂的表面进行印刷时也可以减少干燥性的降低和印刷品质的降低。
附图说明
14.[图1]是表示本实施方式涉及的医用片剂的第1构成例的平面图和剖面图。
[0015]
[图2]是表示本实施方式涉及的医用片剂的第2构成例的平面图和剖面图。
具体实施方式
[0016]
本发明的实施方式涉及的可食用ij油墨涉及(例如)在通过喷墨印刷法在医用片剂的表面、特别是浸透性低的片剂的表面印刷文字或图像等时使用的ij油墨。以下，对于本发明的实施方式涉及的ij油墨以及具备利用该喷墨油墨印刷而成的印刷部的片剂和胶囊剂的构成进行详细地说明。
[0017]
[可食用ij油墨的构成]
[0018]
本实施方式涉及的可食用ij油墨至少包含：水、作为颜料的氧化钛、分散剂、润湿剂、重均分子量低于10,000的水溶性多糖类。此外，本实施方式涉及的分散剂包含羧甲基纤维素钠、海藻酸钠以及碳酸钠中的至少1种。
[0019]
根据这样的构成，可以减少分散稳定性和印刷恢复性(间歇恢复性)的降低，并且即使在浸透性低的片剂的表面进行印刷时也可以减少干燥性的降低和印刷品质的降低。以下对各个成分的详细情况进行说明。
[0020]
(水)
[0021]
本实施方式涉及的可食用ij油墨中包含的主要溶剂是水，例如纯化水或离子交换水。需要说明的是，上述“主要溶剂”是指在全部溶剂中质量比最大的成分。作为本实施方式涉及的可食用ij油墨中包含的主要溶剂的水的比例(例如)为可食用ij油墨整体的50质量％以上。
[0022]
(氧化钛)
[0023]
本实施方式中使用的氧化钛只要是食品用的、且是能够分散在油墨中的微粒状态，就没有特别限定。作为氧化钛微粒，可以使用晶体结构是锐钛矿型(正方晶)、金红石型(正方晶)或板钛矿型(斜方晶)中的任一种的氧化钛微粒。
[0024]
相对于油墨整体的质量，油墨中的氧化钛的含量优选在1质量％以上30质量％以下的范围内，更优选在10质量％以上20质量％以下的范围内。当氧化钛的含量高于上限值(30质量％)时，印刷恢复性可能降低，当低于下限值(1质量％)时，作为油墨的显色可能降低。
[0025]
由于在喷墨头内的沉降性等，氧化钛的分散平均粒径(平均一次粒径)会对印刷恢复性产生影响，因此考虑这一点来适当设定氧化钛的分散平均粒径。具体来说，关于氧化钛的分散平均粒径，中位直径d50优选在30nm以上800nm以下的范围内，更优选在50nm以上600nm以下的范围内，特别优选在100nm以上500nm以下的范围内。需要说明的是，当氧化钛的分散平均粒径小于30nm时，分散稳定性以及作为油墨的发色性都降低，当大于800nm时，因氧化钛的沉淀等，印刷恢复性可能降低。需要说明的是，氧化钛的分散平均粒径例如可以使用激光衍射法来确定。
[0026]
(分散剂)
[0027]
本实施方式中使用的分散剂包含羧甲基纤维素钠、海藻酸钠和碳酸钠中的至少1种。
[0028]
相对于作为颜料的氧化钛的质量，分散剂的含量优选在0.1质量份以上10质量份以下的范围内，更优选在1质量份以上5质量份以下的范围内。当分散剂的含量低于0.1质量份时，氧化钛不能分散于水中，印刷恢复性可能降低，当高于10质量份时，油墨的粘度提高，印刷恢复性可能降低。
[0029]
(润湿剂)
[0030]
可添加到本实施方式涉及的可食用ij油墨中的润湿剂没有特别限制，只要是通常作为润湿剂添加到ij油墨中的润湿剂，便可使用。
[0031]
本实施方式中使用的润湿剂更优选为高沸点的润湿剂。在此，“高沸点”是指例如140℃以上。作为本实施方式中使用的润湿剂的具体例子，例如可以列举出：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、五亚甲基二醇、三亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三丙二醇、数均分子量为2000以下的聚乙二醇、1,3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、甘油、中赤藓糖醇(meso erythritol)、季戊四醇、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮和n-乙基-2-吡咯烷酮等。在这些润湿剂中，特别优选的是包含丙二醇以及甘油中的至少一者的润湿剂。根据这样的构成，可以赋予可食用ij油墨充分的印刷恢复性。另外，本实施方式所使用的润湿剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
[0032]
相对于可食用ij油墨整体的质量，润湿剂的含量优选在20质量％以上50质量％以下的范围内，更优选在30质量％以上40质量％以下的范围内。当润湿剂的含量低于20质量％时，促进了油墨的干燥，从而印刷恢复性可能降低，当高于50质量％时，油墨的粘度提高，印刷恢复性可能降低。
[0033]
(水溶性多糖类)
[0034]
本实施方式中使用的水溶性多糖类只要是水溶性的且重均分子量低于10,000的多糖类，就没有特别限制。本实施方式中使用的水溶性多糖类例如可以列举出：玉米和小麦等淀粉物质及其酶分解产物；羧甲基纤维素及羟甲基纤维素等纤维素系物质；海藻酸钠、阿拉伯胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、瓜尔胶、以及罗望子种子等多糖类；以及低聚糖、海藻糖和异麦芽酮糖等二糖类。此外，本实施方式所使用的水溶性多糖类可以包含麦芽糖糊精、海藻糖和还原异麦芽酮糖中的至少1种。
[0035]
需要说明的是，当水溶性多糖类的重均分子量为10,000以上时，会导致油墨粘度的上升和干燥的促进，从而印刷恢复性可能降低。另外，水溶性多糖类的重均分子量优选为300以上，更优选为1,000以上。当水溶性多糖类的重均分子量低于300时，干燥性可能劣化。
[0036]
另外，相对于可食用ij油墨整体的质量，水溶性多糖类的含量优选在0.1质量％以上5质量％以下的范围内。当水溶性多糖类的含量低于0.1质量％时，印刷品质可能降低，当高于5质量％时，印刷恢复性可能降低。在此，在本实施方式中，“水溶性”是指：相对于1质量份的水，溶解0.001质量份以上。本实施方式的重均分子量使用通过gpc法(凝胶渗透色谱)测定的值。此外，在本实施方式中，“多糖类”是指2个以上的单糖类聚合而成的糖类。
[0037]
[印刷方法]
[0038]
本实施方式涉及的可食用ij油墨也可以适用于市售的喷墨装置，因此应用范围广，是非常有用的。此外，在后述的实施例中示出了以压电元件(压电陶瓷)作为制动器的所谓按需滴落型喷墨的印刷例，也可以以其他方式进行印刷。例如，作为其他按需滴落型喷墨，可以利用以下方式：利用通过使微小发热元件瞬间高温(200～300℃)而产生的水蒸汽压力来喷出ij油墨的热喷墨方式、通过使制动器静电振动从而喷出ij油墨的静电型、利用超声波的空化现象的超声波方式等。此外，如果可以赋予ij油墨以带电性能，则也可以使用连续喷射式(连续方式)。
[0039]
[对象片剂]
[0040]
本实施方式涉及的可食用ij油墨可以改善通过喷墨印刷法施加到医用片剂或胶囊剂的表面的印刷图像的品质。作为在此所说的“医用片剂”，例如可以列举出素片(裸片)、糖衣片、肠溶片、口腔内崩解片等，以及在片剂的最表面形成有水溶性表面层的膜包衣片。另外，作为“医用胶囊剂”，可以列举出硬胶囊剂和软胶囊剂。硬胶囊剂和软胶囊剂例如由圆筒形的本体和盖子构成，通过主要将粉末或颗粒状的内容物直接或者与多种粉末混合，并装入到由明胶或植物来源的原料制成的本体中然后封盖来获得。
[0041]
以下对具备利用本实施方式涉及的可食用ij油墨进行印刷而成的印刷图像(印刷部)的医用片剂的构成进行说明。
[0042]
图1(a)和(b)是示出本实施方式涉及的医用片剂的第1构成例的平面图、和沿着x1-x’1切断该平面图而得的剖面图。图1(a)和(b)所示的医用片剂为素片，图像9印刷在基剂1的表面。该图像9例如是文字、记号或条码等的任意图像，其使用本实施方式涉及的可食用ij油墨并通过喷墨印刷法印刷而成。
[0043]
图2(a)和(b)是示出本实施方式涉及的医用片剂的第2构成例的平面图、和沿x2-x’2切断该平面图而得的剖面图。图2(a)和(b)所示的医用片剂为膜衣片，图像9印刷在覆盖基剂1的膜5的表面。与图1(a)和(b)所示的图像9一样，图2(a)和(b)所示的图像9也是使用本实施方式涉及的可食用ij油墨并通过喷墨印刷法印刷而成的。
[0044]
对医用片剂中含有的活性成分没有特别限定。例如，包含对各种疾病的预防/治疗有效的物质(例如，具有睡眠诱导作用、镇静活性、抗菌活性、降压作用、抗心绞痛活性、镇痛作用、抗炎活性、精神稳定作用、糖尿病治疗活性、利尿作用、抗胆碱能活性、抗胃酸过多作用、抗癫痫作用、ace抑制活性、β-受体拮抗剂或激动剂活性、麻醉作用、食欲抑制作用、抗心律失常作用、抗抑郁作用、抗凝血活性、止泻作用、抗组胺活性、抗疟疾作用、抗肿瘤活性、免疫抑制活性、抗帕金森病作用、抗精神病作用、抗血小板活性、抗高血脂作用等的物质)、具有清洗作用的物质、香料、具有除臭作用的物质等，但不限于这些。
[0045]
本实施方式涉及的片剂中，根据需要可以与活性成分一起混合其使用上可接受的载体。例如，在为医用片剂的情况下，可以混合药学上可接受的载体。作为药学上可接受的载体，可以使用常用的各种有机或无机载体物质作为制剂素材，例如适当地混合适量的赋形剂、润滑剂、结合剂、崩解剂、增粘剂等。另外，根据需要，还可以使用防腐剂、抗氧化剂、着色剂、甜味剂等添加物。
[0046]
在本实施方式中，以医用片剂作为片剂的例子进行了列举并说明，但是本发明不限于此。对于本实施方式涉及的可食用ij油墨的印刷对象没有特别限制，例如可以印刷在饲料、肥料、清洗剂、压缩糖果等食品之类的各种片剂的表面。另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨对于印刷对象的尺寸也没有特别限制，可以应用于各种尺寸的片剂。另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨除了直接印刷到前述的片剂表面之外，也可以用于向食品的直接印刷、与医药品和食品直接接触的包装。
[0047]
另外，虽然对本实施方式中的医用片剂没有特别限制，但是特别是在表面具有膜衣层等的膜衣片中效果倾向于更高。这是因为，在进行了印刷的片剂表面，与素片相比，膜衣片中的空隙少，因此油墨易于残留在片剂表面。因此，与现有技术的可食用ij油墨相比，本实施方式涉及的可食用ij油墨更容易发挥速干性的效果。
[0048]
(本实施方式的效果)
[0049]
(1)本实施方式涉及的可食用ij油墨包含水、氧化钛、分散剂、润湿剂、重均分子量低于10,000的水溶性多糖类，其中分散剂包含羧甲基纤维素钠、海藻酸钠以及碳酸钠中的至少1种。
[0050]
根据这样的构成，可以减少分散稳定性和印刷恢复性(间歇恢复性)的降低，并且即使在浸透性低的片剂的表面进行印刷时，也可以减少干燥性的降低以及印刷品质的降低。
[0051]
(2)另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨中所含的重均分子量低于10,000的水溶性多糖类可以包含麦芽糖糊精、海藻糖和还原异麦芽酮糖中的至少1种。
[0052]
根据这样的构成，在使用方面可以赋予充足的干燥性，并且可以进一步减少印刷恢复性的降低。
[0053]
(3)另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨中所含的重均分子量低于10,000的水溶性多糖类相对于可食用ij油墨整体的质量可以包含在0.1质量％以上5质量％以下的范围内。
[0054]
根据这样的构成，可以赋予可食用ij油墨充分的干燥性，并且可以进一步减少印刷恢复性的降低。
[0055]
(4)另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨中包含的氧化钛的中位直径d50在30nm以上800nm以下的范围内，并且可以分散在可食用ij油墨中。
[0056]
根据这样的构成，可以进一步减少印刷恢复性的降低。
[0057]
(5)另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨中包含的润湿剂相对于可食用ij油墨整体的质量可以包含在20质量％以上50质量％以下的范围内。
[0058]
根据这样的构成，可以进一步减少印刷恢复性的降低。
[0059]
(6)另外，本实施方式涉及的可食用ij油墨可用于直接印刷在片剂表面、软胶囊剂表面或者硬胶囊剂表面，或者可用于直接印刷在食品上。
[0060]
根据这样的构成，可以直接印刷在片剂等的表面、以及直接印刷在食品上，另外，可以在与医药品和食品直接接触的包装中使用。
[0061]
(7)另外，本实施方式的片剂具备以前述的可食用ij油墨印刷而成的印刷部(印刷图像)。
[0062]
根据这样的构成，对于印刷在片剂表面的印刷部分(印刷图像部分)也可以赋予可食用性。
[0063]
(8)另外，本实施方式涉及的胶囊剂具备利用前述的可食用ij油墨印刷而成的印刷部(印刷图像)。
[0064]
根据这样的构成，对于印刷在胶囊剂表面的印刷部分(印刷图像部分)也可以赋予可食用性。
[0065]
(9)另外，本实施方式涉及的片剂可以是医用片剂。
[0066]
根据这样的构成，对于印刷在医用片剂表面的印刷图像部分也可以赋予可食用性。
[0067]
(10)另外，本实施方式涉及的胶囊剂可以是医用胶囊剂。
[0068]
根据这样的构成，对于印刷在医用胶囊剂表面的印刷图像部分也可以赋予可食用性。
[0069]
[实施例]
[0070]
以下通过实施例对本发明进一步详细地进行说明，但是本发明不受这些实施例任何限定。
[0071]
(可食用ij油墨的制造)
[0072]
以下，对可食用ij油墨的制备顺序进行说明。
[0073]
首先，制备可食用ij油墨。本实施例涉及的油墨包含水、氧化钛、分散剂、润湿剂和重均分子量低于10,000的水溶性多糖类。
[0074]
以下对油墨的制备顺序进行说明。
[0075]
首先，将分散剂和氧化钛添加到水中。然后，将包含水、分散剂和氧化钛的混合液投入到作为分散机的油漆振动器(paint shaker)中，微细化并分散1～3小时，从而制作分散液。
[0076]
接下来，根据需要在该分散液中添加润湿剂和水溶性多糖类并分散，从而制备油墨。
[0077]
需要说明的是，将油墨中使用的水设为离子交换水，并使用丙二醇(pg)作为润湿剂。另外，本实施例中所使用的麦芽糖糊精是松谷化学工业株式会社制造的de值在17～19范围内的物质。
[0078]
这样，制备了实施例1～52和比较例1～7的可食用ij油墨作为各自成分不同的59种油墨。其组成示于表1至表4中。需要说明的是，实施例1～52的可食用ij油墨中所含的分散剂包括羧甲基纤维素钠、海藻酸钠和碳酸钠中的至少1种。此外，实施例1～52的可食用ij油墨中所含的分散剂的含有率相对于颜料的含有率为0.01～0.1倍。
[0079]
接下来，使成分不同的59种油墨分别通过膜过滤器以除去液体中的固体异物。具体而言，透过孔径为5.0μm(醋酸纤维素膜)的膜过滤器1次，然后透过孔径为0.8μm(醋酸纤维素膜)的膜过滤器1次，从而得到各纯化油墨。
[0080]
需要说明的是，对于水溶性多糖类，随着其分子量增大，难以获得分子量分布窄的材料。因此，在本实施例中，使用了重均分子量为“1,000～9,000”、“2,000～4,000”、以及“10,000～30,000”的水溶性多糖类。
[0081]
[表1]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085][0086]
在本实施例中，对于实施例1～52和比较例1～7的各可食用ij油墨进行了分散稳定性、印刷恢复性、耐转印性、印刷物的印字条纹的各种评价。表1至表4示出了各评价的结
果。另外，本实施例中的评价方法如下所述。
[0087]
(1)分散稳定性的评价
[0088]
将实施例1～52和比较例1～7的可食用ij油墨在40℃放置14天，测定作为颜料的氧化钛的中位直径。中位直径增大意味着颜料粒子发生凝聚，意味着分散稳定性低。需要说明的是，评价标准如下所述。
[0089]
○
：中位直径没有发生大的变化
[0090]
×
：粒径明显增大
[0091]
上述“中位直径没有发生大的变化”是指：相对于油墨刚制备后的中位直径，在40℃下放置14天后的中位直径的增加幅度为10nm以下。此外，“粒径明显增大”是指中位直径的增加幅度超过10nm。
[0092]
实施例1～52的分散稳定性均为
“○”
，与之相比，比较例6～7的分散稳定性为
“×”
。
[0093]
(2)印刷恢复性的评价
[0094]
使用印刷分辨率在主扫描方向为600dpi、在副扫描方向(片剂等记录介质的输送方向)为600dpi且喷嘴总数为2,656的压电陶瓷驱动的按需滴落型喷墨头，在没有冲洗的情况下放置预定时间(15分钟～60分钟)后，以1滴6pl的印刷液滴量印刷测试图案，并确认所有喷嘴都能够喷出而没有未喷出量。需要说明的是，在表1至表4中，作为印刷恢复性的评价结果，测量了可以喷出油墨的放置时间。评价标准如下所述。
[0095]
◎
：30分钟以上且小于60分钟
[0096]
○
：15分钟以上且小于30分钟
[0097]
×
：小于15分钟
[0098]
实施例1～52的印刷恢复性(间歇恢复性)均为
“○”
或
“◎”
，与之相比，比较例4～5的印刷恢复性(间歇恢复性)为
“×”
。
[0099]
(3)耐转印性的评价(干燥性试验)
[0100]
使用印刷分辨率在主扫描方向为600dpi、在副扫描方向(片剂等记录介质的输送方向)为600dpi且喷嘴总数为2,656的压电陶瓷驱动的按需滴落型喷墨头，以1滴10pl的印刷液滴量在下述片剂上分别印刷图像。
[0101]
印刷10秒后，以4～5n的压力使贴在数字测力计上的黑色绘图纸与印刷后的片剂接触0.4～0.5秒，确认所印刷的油墨是否发生转印。需要说明的是，在表1至表4中，作为耐转印性(干燥性)的评价结果，目视观察了转印的油墨的浓度。评价标准如下所述。
[0102]
◎
：无油墨转印的情况
[0103]
○
：油墨转印非常少、难以目视确认的情况
[0104]
×
：油墨较浓地转印的情况
[0105]
实施例1～52的耐转印性均为
“○”
或
“◎”
，与之相比，比较例1～3的耐转印性(干燥性)为
“×”
。
[0106]
·
片剂(膜衣片)
[0107]
在表面具有被覆层的片剂种类，其中被覆层是通过在羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素等中添加聚乙二醇、氧化钛颜料等而形成的。
[0108]
(4)印字条纹的评价
[0109]
使用印刷分辨率在主扫描方向为600dpi、在副扫描方向(片剂等记录介质的输送方向)为600dpi且喷嘴总数为2,656的压电陶瓷驱动的按需滴落型喷墨头，以1滴10pl的印刷液滴量在下述两种软胶囊剂1、2上分别印刷实心图像。
[0110]
对于得到的印刷物，通过目视按照以下标准进行印字条纹的评价。评价标准如下所述。
[0111]
◎
：实心图像上的油墨没有条纹，均匀且良好
[0112]
○
：在实心图像上的油墨中轻微地看到条纹，但是为在实用上没有问题的水平。
[0113]
×
：在实心图像上的油墨中明确地看到条纹，为在实用上有问题的水平。
[0114]
实施例1～52的印字条纹的评价均为
“○”
或
“◎”
，与之相比，比较例1～3的印字条纹的评价为
“×”
。
[0115]
·
软胶囊剂1(明胶剂)
[0116]
在胶囊剂表面形成有明胶被覆层的软胶囊剂
[0117]
·
软胶囊剂2(hpmc剂)
[0118]
在胶囊剂表面形成有羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素等的被覆层的软胶囊剂
[0119]
由上述结果可知，包含水、氧化钛、分散剂、润湿剂和重均分子量小于10,000的水溶性多糖类、且分散剂包括羧甲基纤维素钠、海藻酸钠和碳酸钠中的至少1种的可食用ij油墨能够减少分散稳定性和印刷恢复性(间歇恢复性)的降低，并且即使在渗透性低的片剂的表面上进行印刷时，也可以减少干燥性的降低和印刷品质的降低。
[0120]
符号的说明
[0121]
1 基剂
[0122]
5 膜
[0123]
9 图像