一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法与流程

技术特征：
1.一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：所述2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯是由以下反应制得：2.如权利要求1所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：具体步骤如下，s1，向反应瓶中加入乙酰乙酸酯，开启搅拌，开启加热，升温至20-50℃，向反应液中滴加碱，滴加完毕，保温反应1-10h，测反应液中性，停止反应；s2，控制温度为80℃-110℃，向反应液中加入对硝基苄溴和催化剂，保温反应5-12h，反应完毕后，静置分层，得有机相l1，水相l2；s3，步骤2得到的有机相l1与叠氮化钠和甲磺酰氯反应，抽滤、干燥得到2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯。3.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤1中，所述乙酰乙酸酯包括乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯；所采用的碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或多种，优选为碳酸钠。4.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤1中，所用的碱的浓度为5％-30％，滴加时间为0.5-2h；所用的碱和乙酰乙酸酯的物质的量的比例为1:1-1.5:1。5.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤2中，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶(dmap)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)中的一种或者多种。6.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤2中，加入对硝基苄溴的物质的量与乙酰乙酸甲酯的物质的量比为1:1-1.3:1。7.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：还包括以下反应步骤，向步骤2中得到的水相l2中加入酸调节ph值至酸性，加入对硝基甲苯、引发剂和溶剂，搅拌，通循环冷凝水，开启升温，边升温边滴加双氧水，滴加完毕，保持反应温度30-80℃，优
选为65℃；反应至溶液变为白色，反应液分层，有机层减压蒸馏除去有机溶剂，得对硝基苄溴粗品，经甲醇重结晶得到对硝基苄溴，对硝基苄溴用于步骤2反应中。8.如权利要求7所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：所述的酸为盐酸和硫酸中的一种或两种，所述的调节至酸性的ph值为1-4。9.如权利要求7所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：所采用的引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈和偶氮二异庚腈中的一种或者多种，优选偶氮二异丁腈；引发剂的用量为对硝基甲苯重量的1～5％，优选2％；所采用的溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷和乙腈中的一种或者多种，优选为1,2-二氯乙烷。10.如权利要求7所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：双氧水的用量与对硝基甲苯的物质的量比为1:1-1.5:1，优选为1:1；滴加时间为1-4h，优选为2h。

技术总结
本发明公开了一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，属于医药化工技术领域。其技术方案为：一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，以对硝基甲苯，经溴代反应得到对硝基苄溴，对硝基苄溴和乙酰乙酸酯在催化剂催化下得到乙酰乙酸对硝基苄酯，乙酰乙酸对硝基苄酯与进一步与甲磺酰氯和叠氮化钠反应得到2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯。本发明反应之后的溴可以循环套用到对硝基甲苯溴代反应制备对硝基苄溴中，实现原料的循环利用，降低成本的同时，可减少三废的排放。可减少三废的排放。


技术研发人员：周倜 张晓谦 孟阳 刘道勇 刘继凯 张新一 李继宾 夏明莹 相启光 相浩龙 岳峰 董翠翠 王海波 周兴波 唐凯 宋浩 张丹丹 步长江 焦研 卞伟丽 周红财 秦瑞昌 刘正顺 马海瑞 吴士峰
受保护的技术使用者：山东艾孚特科技有限公司
技术研发日：2022.02.25
技术公布日：2022/5/20