汽车用制冷循环装置
1.本技术是分案申请，其原申请的中国国家申请号为201980058743.5，申请日为2019年07月16日，发明名称为“汽车用制冷循环装置”。
技术领域
2.涉及一种汽车用制冷循环装置，其使用了全球变暖潜能值(gwp)低的制冷剂。
背景技术：
3.以往，在冷冻用或冷藏用的装置的热循环系统中，多使用作为单一制冷剂的r134a来作为制冷剂。另外，也考虑使用r410a、r404。r410a是(ch2f2；hfc-32或r32)和五氟乙烷(c2hf5；hfc-125或r125)的二组分混合制冷剂，是准共沸组合物。r404a是r125、r134a、r143a的三组分混合制冷剂，是准共沸组合物。
4.但是，r134a的全球变暖潜能值(gwp)为1430，r410a的全球变暖潜能值(gwp)为2088，r404a的全球变暖潜能值(gwp)为3920，近年来，由于对地球温室化的担忧的提高，正更多地使用gwp更低的制冷剂。
5.例如，在专利文献1(国际公开第2005/105947)中提出了可替代r134a的低gwp混合制冷剂，在专利文献2(国际公开第2015/141678号)中提出了可替代r410a的低gwp混合制冷剂，在专利文献3(日本特开2018-184597)中提出了可替代r404a的低gwp混合制冷剂。
技术实现要素：
6.发明所要解决的课题
7.迄今为止，对于应当将gwp小的制冷剂中的哪种制冷剂用于汽车用制冷循环装置，尚未进行任何研究。
8.用于解决课题的手段
9.第1观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制冷剂。制冷剂回路具有压缩机、散热器、减压部和吸热器。制冷剂至少包含1,2-二氟乙烯。
10.第2观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)。
11.第3观点的汽车用制冷循环装置为第2观点的汽车用制冷循环装置，其中，
12.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
13.点d(87.6,0.0,12.4)、
14.点g(18.2,55.1,26.7)、
15.点h(56.7,43.3,0.0)和
16.点o(100.0,0.0,0.0)
17.这4个点分别连结而成的线段od、dg、gh和ho所包围的图形的范围内或上述线段od、dg和gh上(其中，点o和点h除外)，
18.上述线段dg由
19.坐标(0.0047y
2-1.5177y 87.598,y,-0.0047y2 0.5177y 12.402)
20.所表示，
21.上述线段gh由
22.坐标(-0.0134z
2-1.0825z 56.692,0.0134z2 0.0825z 43.308,z)
23.所表示，并且
24.上述线段ho和od为直线。
25.第4观点的汽车用制冷循环装置为第2观点的汽车用制冷循环装置，其中，
26.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
27.点l(72.5,10.2,17.3)、
28.点g(18.2,55.1,26.7)、
29.点h(56.7,43.3,0.0)和
30.点i(72.5,27.5,0.0)
31.这4个点分别连结而成的线段lg、gh、hi和il所包围的图形的范围内或上述线段lg、gh和il上(其中，点h和点i除外)，
32.上述线段lg由
33.坐标(0.0047y
2-1.5177y 87.598,y,-0.0047y2 0.5177y 12.402)
34.所表示，
35.上述线段gh由
36.坐标(-0.0134z
2-1.0825z 56.692,0.0134z2 0.0825z 43.308,z)
37.所表示，并且
38.上述线段hi和il为直线。
39.第5观点的汽车用制冷循环装置为第2观点至第4观点中的任一种汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂还含有二氟甲烷(r32)。
40.第6观点的汽车用制冷循环装置为第5观点的汽车用制冷循环装置，其中，
41.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，
42.在0《a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将
43.点a(0.02a
2-2.46a 93.4,0,-0.02a2 2.46a 6.6)、
44.点b’(-0.008a
2-1.38a 56,0.018a
2-0.53a 26.3,-0.01a2 1.91a 17.7)、
45.点c(-0.016a2 1.02a 77.6,0.016a
2-1.02a 22.4,0)和
46.点o(100.0,0.0,0.0)
47.这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，
48.在10.0《a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将
49.点a(0.0244a
2-2.5695a 94.056,0,-0.0244a2 2.5695a 5.944)、
50.点b’(0.1161a
2-1.9959a 59.749,0.014a
2-0.3399a 24.8,-0.1301a2 2.3358a 15.451)、
51.点c(-0.0161a2 1.02a 77.6,0.0161a
2-1.02a 22.4,0)和
52.点o(100.0,0.0,0.0)
53.这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，
54.在16.5《a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将
55.点a(0.0161a
2-2.3535a 92.742,0,-0.0161a2 2.3535a 7.258)、
56.点b’(-0.0435a
2-0.0435a 50.406,-0.0304a2 1.8991a-0.0661,0.0739a
2-1.8556a 49.6601)、
57.点c(-0.0161a2 0.9959a 77.851,0.0161a
2-0.9959a 22.149,0)和
58.点o(100.0,0.0,0.0)
59.这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)。
60.第7观点的汽车用制冷循环装置为第2观点的汽车用制冷循环装置，其中，
61.上述制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)和hfo-1123，并且，
62.该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.5质量％～72.5质量％的hfo-1132(e)。
63.第8观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
64.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、r32和r1234yf，
65.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
66.点a(71.1,0.0,28.9)、
67.点c(36.5,18.2,45.3)、
68.点f(47.6,18.3,34.1)和
69.点d(72.0,0.0,28.0)
70.这4个点分别连结而成的线段ac、cf、fd以及da所包围的图形的范围内或上述线段上，
71.上述线段ac由
72.坐标(0.0181y
2-2.2288y 71.096,y,-0.0181y2 1.2288y 28.904)
73.所表示，
74.上述线段fd由
75.坐标(0.02y
2-1.7y 72,y,-0.02y2 0.7y 28)
76.所表示，并且，
77.上述线段cf和da为直线。
78.第9观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
79.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、r32和r1234yf，
80.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
81.点a(71.1,0.0,28.9)、
82.点b(42.6,14.5,42.9)、
83.点e(51.4,14.6,34.0)和
84.点d(72.0,0.0,28.0)
85.这4个点分别连结而成的线段ab、be、ed以及da所包围的图形的范围内或上述线段上，
86.上述线段ab由
87.坐标(0.0181y
2-2.2288y 71.096,y,-0.0181y2 1.2288y 28.904)
88.所表示，
89.上述线段ed由
90.坐标(0.02y
2-1.7y 72,y,-0.02y2 0.7y 28)
91.所表示，并且，
92.上述线段be和da为直线。
93.第10观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
94.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、r32和r1234yf，
95.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
96.点g(77.5,6.9,15.6)、
97.点i(55.1,18.3,26.6)和
98.点j(77.5.18.4,4.1)
99.这3个点分别连结而成的线段gi、ij和jk所包围的图形的范围内或上述线段上，
100.上述线段gi由
101.坐标(0.02y
2-2.4583y 93.396,y,-0.02y2 1.4583y 6.604)
102.所表示，并且，
103.上述线段ij和jk为直线。
104.第11观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
105.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、r32和r1234yf，
106.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
107.点g(77.5,6.9,15.6)、
108.点h(61.8,14.6,23.6)和
109.点k(77.5,14.6,7.9)
110.这3个点分别连结而成的线段gh、hk和kg所包围的图形的范围内或上述线段上，
111.上述线段gh由
112.坐标(0.02y
2-2.4583y 93.396,y,-0.02y2 1.4583y 6.604)
113.所表示，并且，
114.上述线段hk和kg为直线。
115.第12观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
116.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、hfo-1123和r32，
117.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
118.点o(100.0,0.0,0.0)、
119.点c’(56.7,43.3,0.0)、
120.点d’(52.2,38.3,9.5)、
121.点e’(41.8,39.8,18.4)和
122.点a’(81.6,0.0,18.4)
123.这5个点分别连结而成的线段oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’o所包围的图形的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上(其中，点c’和a’除外)，
124.上述线段c’d’由
125.坐标(-0.0297z
2-0.1915z 56.7,0.0297z2 1.1915z 43.3,z)
126.所表示，
127.上述线段d’e’由
128.坐标(-0.0535z2 0.3229z 53.957,0.0535z2 0.6771z 46.043,z)
129.所表示，并且，
130.上述线段oc’、e’a’和a’o为直线。
131.第13观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
132.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、hfo-1123和r32，
133.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
134.点o(100.0,0.0,0.0)、
135.点c(77.7,22.3,0.0)、
136.点d(76.3,14.2,9.5)、
137.点e(72.2,9.4,18.4)和
138.点a’(81.6,0.0,18.4)
139.这5个点分别连结而成的线段oc、cd、de、ea’和a’o所包围的图形的范围内或上述线段cd、de和ea’上(其中，点c和a’除外)，
140.上述线段cde由
141.坐标(-0.017z2 0.0148z 77.684,0.017z2 0.9852z 22.316,z)
142.所表示，并且，
143.上述线段oc、ea’和a’o为直线。
144.第14观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
145.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、hfo-1123和r32，
146.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
147.点o(100.0,0.0,0.0)、
148.点c’(56.7,43.3,0.0)、
149.点d’(52.2,38.3,9.5)和
150.点a(90.5,0.0,9.5)
151.这5个点分别连结而成的线段oc’、c’d’、d’a和ao所包围的图形的范围内或上述线段c’d’和d’a上(其中，点c’和a除外)，
152.上述线段c’d’由
153.坐标(-0.0297z
2-0.1915z 56.7,0.0297z2 1.1915z 43.3,z)
154.所表示，并且，
155.上述线段oc’、d’a和ao为直线。
156.第15观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
157.上述制冷剂包含hfo-1132(e)、hfo-1123和r32，
158.在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
159.点o(100.0,0.0,0.0)、
160.点c(77.7,22.3,0.0)、
161.点d(76.3,14.2,9.5)、
162.点a(90.5,0.0,9.5)
163.这5个点分别连结而成的线段oc、cd、da和ao所包围的图形的范围内或上述线段cd和da上(其中，点c和a除外)，
164.上述线段cd由
165.坐标(-0.017z2 0.0148z 77.684,0.017z2 0.9852z 22.316,z)
166.所表示，并且，
167.上述线段oc、da和ao为直线。
168.第16观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
169.上述制冷剂包含co2、以及反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)，
170.在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，
171.在0《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
172.点i(0.0,72.0,28.0-w)
173.点j(18.3,48.5,33.2-w)
174.点k(36.8,35.6,27.6-w)
175.点l(51.7,28.9,19.4-w)
176.点b”(-1.5278w2 2.75w 50.5,0.0,1.5278w
2-3.75w 49.5)
177.点d(-2.9167w 40.317,0.0,1.9167w 59.683)
178.点c(0.0,-4.9167w 58.317,3.9167w 41.683)
179.这7个点分别连结而成的曲线ij、曲线jk和曲线kl、以及直线lb”、直线b”d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线ci上的点除外)，
180.在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
181.点i(0.0,72.0,28.0-w)
182.点j(18.3,48.5,33.2-w)
183.点k(36.8,35.6,27.6-w)
184.点l(51.7,28.9,19.4-w)
185.点b”(51.6,0.0,48.4-w)
186.点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
187.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
188.这7个点分别连结而成的曲线ij、曲线jk和曲线kl、以及直线lb”、直线b”d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线ci上的点除外)，
189.在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
190.点i(0.0,72.0,28.0-w)
191.点j(18.3,48.5,33.2-w)
192.点k(36.8,35.6,27.6-w)
193.点l(51.7,28.9,19.4-w)
194.点b”(51.6,0.0,48.4-w)
195.点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
196.点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
197.这7个点分别连结而成的曲线ij、曲线jk和曲线kl、以及直线lb”、直线b”d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线ci上的点除外)，并且，
198.曲线ij由
199.坐标(x,0.0236x
2-1.716x 72,-0.0236x2 0.716x 28-w)
200.所表示，
201.曲线jk由
202.坐标(x,0.0095x
2-1.2222x 67.676,-0.0095x2 0.2222x 32.324-w)
203.所表示，
204.曲线kl由
205.坐标(x,0.0049x
2-0.8842x 61.488,-0.0049x
2-0.1158x 38.512)
206.所表示。
207.第17观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
208.上述制冷剂包含co2、以及反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)和
2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)，
209.在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，
210.在0《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
211.点i(0.0,72.0,28.0-w)
212.点j(18.3,48.5,33.2-w)
213.点k(36.8,35.6,27.6-w)
214.点f(-0.0833w 36.717,-4.0833w 5.1833,3.1666w 58.0997)
215.点c(0.0,-4.9167w 58.317,3.9167w 41.683)
216.这5个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
217.在1.2《w≤1.3时，坐标(x,y,z)在将
218.点i(0.0,72.0,28.0-w)
219.点j(18.3,48.5,33.2-w)
220.点k(36.8,35.6,27.6-w)
221.点f(36.6,-3w 3.9,2w 59.5)
222.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
223.这5个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
224.在1.3《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
225.点i(0.0,72.0,28.0-w)
226.点j(18.3,48.5,33.2-w)
227.点k(36.8,35.6,27.6-w)
228.点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
229.点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
230.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
231.这6个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kb’、直线b’d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
232.在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
233.点i(0.0,72.0,28.0-w)
234.点j(18.3,48.5,33.2-w)
235.点k(36.8,35.6,27.6-w)
236.点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
237.点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
238.点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
239.这6个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kb’、直线b’d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，并且，
240.曲线ij由
241.坐标(x,0.0236x
2-1.716x 72,-0.0236x2 0.716x 28-w)
242.所表示，
243.曲线jk由
244.坐标(x,0.0095x
2-1.2222x 67.676,-0.0095x2 0.2222x 32.324-w)
245.所表示。
246.第18观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
247.上述制冷剂包含co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf，
248.在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，
249.在0《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
250.点i(0.0,72.0,28.0-w)
251.点j(18.3,48.5,33.2-w)
252.点e(18.2,-1.1111w
2-3.1667w 31.9,1.1111w2 2.1667w 49.9)
253.点c(0.0,-4.9167w 58.317,3.9167w 41.683)
254.这4个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
255.在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
256.点i(0.0,72.0,28.0-w)
257.点j(18.3,48.5,33.2-w)
258.点e(-0.0365w 18.26,0.0623w
2-4.5381w 31.856,-0.0623w2 3.5746w 49.884)
259.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
260.这4个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
261.在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
262.点i(0.0,72.0,28.0-w)
263.点j(18.3,48.5,33.2-w)
264.点e(18.1,0.0444w
2-4.3556w 31.411,-0.0444w2 3.3556w 50.489)
265.点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
266.这4个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，并且，
267.曲线ij由
268.坐标(x,0.0236x
2-1.716x 72,-0.0236x2 0.716x 28-w)
269.所表示。
270.第19观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
271.上述制冷剂包含co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf，
272.在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，
273.在0《w≤0.6时，坐标(x,y,z)在将
274.点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w2 1.4167w 26.2,-1.25w2 0.75w 51.6)
275.点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
276.点p(51.7,1.1111w2 20.5,-1.1111w
2-w 27.8)
277.点b”(-1.5278w2 2.75w 50.5,0.0,1.5278w
2-3.75w 49.5)
278.点d(-2.9167w 40.317,0.0,1.9167w 59.683)
279.这5个点分别连结而成的曲线go和曲线op、以及直线pb”、直线b”d和直线dg所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d上的点除外)，
280.在0.6《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
281.点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w2 1.4167w 26.2,-1.25w2 0.75w 51.6)
282.点n(18.2,0.2778w2 3w 27.7,-0.2778w2-4w 54.1)
283.点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
284.点p(51.7,1.1111w2 20.5,-1.1111w
2-w 27.8)
285.点b”(-1.5278w2 2.75w 50.5,0.0,1.5278w
2-3.75w 49.5)
286.点d(-2.9167w 40.317,0.0,1.9167w 59.683)
287.这6个点分别连结而成的曲线gn、曲线no、以及曲线op、以及直线pb”、直线b”d和直线dg所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d上的点除外)，并且，
288.曲线go在0《w≤0.6时由
289.坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x 3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
290.所表示，
291.曲线gn在0.6《w≤1.2时由
292.坐标(x,(0.0122w
2-0.0113w 0.0313)x2 (-0.3582w2 0.1624w-1.4551)x 2.7889w2 3.7417w 43.824,100-w-x-y)
293.所表示，
294.曲线no在0.6《w≤1.2时由
295.坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x 3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
296.所表示，
297.曲线op在0《w≤1.2时由
298.坐标(x,(0.0074w
2-0.0133w 0.0064)x2 (-0.5839w2 1.0268w-0.7103)x 11.472w
2-17.455w 40.07,100-w-x-y)
299.所表示，
300.在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
301.点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
302.点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w 44.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
303.点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
304.点o(36.8,-0.1392w2 1.4381w 24.475,0.1392w
2-2.4381w 38.725)
305.点p(51.7,-0.2381w2 1.881w 20.186,0.2381w
2-2.881w 28.114)
306.点b”(51.6,0.0,-w 48.4)
307.点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
308.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
309.这8个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn、曲线no和曲线op、以及直线pb”、直线b”d、直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线cm上的点除外)，并且，
310.曲线mw由
311.坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
312.所表示，
313.曲线wn由
314.坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x 0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
315.所表示，
316.曲线no由
317.坐标(x,(-0.00062w2 0.0036w 0.0037)x2 (0.0375w
2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2 6.4941w 36.078,100-w-x-y)
318.所表示，
319.曲线op由
320.坐标(x,(-0.000463w2 0.0024w-0.0011)x2 (0.0457w
2-0.2581w-0.075)x-1.355w2 8.749w 27.096,100-w-x-y)
321.所表示，
322.在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
323.点m(0.0,-0.0667w2 0.8333w 58.133,0.0667w
2-1.8333w 41.867)
324.点w(10.0,-0.0667w2 1.1w 39.267,0.0667w
2-2.1w 50.733)
325.点n(18.2,-0.0889w2 1.3778w 31.411,0.0889w
2-2.3778w 50.389)
326.点o(36.8,-0.0444w2 0.6889w 25.956,0.0444w
2-1.6889w 37.244)
327.点p(51.7,-0.0667w2 0.8333w 21.633,0.0667w
2-1.8333w 26.667)
328.点b”(51.6,0.0,-w 48.4)
329.点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
330.点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
331.这8个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn、曲线no和曲线op、以及直线pb”、直线b”d、直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线cm上的点除外)，并且，
332.曲线mw由
333.坐标(x,(0.00357w
2-0.0391w 0.1756)x2 (-0.0356w2 0.4178w-3.6422)x-0.0667w2 0.8333w 58.103,100-w-x-y)
334.所表示，
335.曲线wn由
336.坐标(x,(-0.002061w2 0.0218w-0.0301)x2 (0.0556w
2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2 4.7352w 43.383,100-w-x-y)
337.所表示，
338.曲线no由
339.坐标(x,0.0082x2 (0.0022w
2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2 2.0247w 42.327,100-w-x-y)
340.所表示，
341.曲线op由
342.坐标(x,(-0.0006258w2 0.0066w-0.0153)x2 (0.0516w
2-0.5478w 0.9894)x-1.074w2 11.651w 10.992,100-w-x-y)
343.所表示。
344.第20观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
345.上述制冷剂包含co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf，
346.在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，
347.在0《w≤0.6时，坐标(x,y,z)在将
348.点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w
2-1.4167w 26.2,-1.25w2 3.5834w 51.6)
349.点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
350.点f(-0.0833w 36.717,-4.0833w 5.1833,3.1666w 58.0997)
351.这3个点分别连结而成的曲线go、以及直线of和直线fg所包围的图形的范围内或上述线段上，并且，
352.曲线go由
353.坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x 3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
354.所表示，
355.在0.6《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
356.点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w
2-1.4167w 26.2,-1.25w2 3.5834w 51.6)
357.点n(18.2,0.2778w2 3.0w 27.7,-0.2.778w
2-4.0w 54.1)
358.点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
359.点f(-0.0833w 36.717,-4.0833w 5.1833,3.1666w 58.0997)
360.这4个点分别连结而成的曲线gn和曲线no、以及直线of和直线fg所包围的图形的范围内或上述线段上，并且，
361.曲线gn在0.6《w≤1.2时由
362.坐标(x,(0.0122w
2-0.0113w 0.0313)x2 (-0.3582w2 0.1624w-1.4551)x 2.7889w2 3.7417w 43.824,100-w-x-y)
363.所表示，
364.曲线no在0.6《w≤1.2时由
365.坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x
3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
366.所表示，
367.在1.2《w≤1.3时，坐标(x,y,z)在将
368.点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
369.点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w34.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
370.点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
371.点o(36.8,-0.1392w2 1.4381w 24.475,0.1392w
2-2.4381w 38.725)
372.点f(36.6,-3w 3.9,2w 59.5)
373.点c(0.1081w
2-5.169w 58.447,0.0,-0.1081w2 4.169w 41.553)
374.这6个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn和曲线no、以及直线of和直线fc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
375.曲线mw由
376.坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
377.所表示，
378.曲线wn由
379.坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x 0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
380.所表示，
381.曲线no由
382.坐标(x,(-0.00062w2 0.0036w 0.0037)x2 (0.0375w
2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2 6.4941w 36.078,100-w-x-y)
383.所表示，
384.在1.3《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
385.点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
386.点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w 34.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
387.点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
388.点o(36.8,-0.1392w2 1.4381w 24.475,0.1392w
2-2.4381w 38.725)
389.点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
390.点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
391.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
392.这7个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn和曲线no、以及直线ob’、直线b’d、以及直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
393.曲线mw由
394.坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
395.所表示，
396.曲线wn由
397.坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x
0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
398.所表示，
399.曲线no由
400.坐标(x,(-0.00062w2 0.0036w 0.0037)x2 (0.0457w
2-0.2581w-0.075)x-1.355w2 8.749w 27.096,100-w-x-y)
401.所表示，
402.在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
403.点m(0.0,-0.0667w2 0.8333w58.133,0.0667w
2-1.8333w 41.867)
404.点w(10.0,-0.0667w2 1.1w 39.267,0.0667w
2-2.1w 50.733)
405.点n(18.2,-0.0889w2 1.3778w 31.411,0.0889w
2-2.3778w 50.389)
406.点o(36.8,-0.0444w2 0.6889w 25.956,0.0444w
2-1.6889w 37.244)
407.点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
408.点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
409.点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
410.这7个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn和曲线no、以及直线ob’、直线b’d、以及直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
411.曲线mw由
412.坐标(x,(0.00357w
2-0.0391w 0.1756)x2 (-0.0356w2 0.4178w-3.6422)x-0.0667w2 0.8333w 58.103,100-w-x-y)
413.所表示，
414.曲线wn由
415.坐标(x,(-0.002061w2 0.0218w-0.0301)x2 (0.0556w
2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2 4.7352w 43.383,100-w-x-y)
416.曲线no由
417.坐标(x,(0.0082x2 (0.0022w
2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2 2.0247w 42.327,100-w-x-y)
418.所表示。
419.第21观点的汽车用制冷循环装置为第1观点的汽车用制冷循环装置，其中，
420.上述制冷剂包含co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf，
421.在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，
422.在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
423.点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
424.点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w 34.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
425.点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
426.点e(-0.0365w 18.26,0.0623w
2-4.5381w 31.856,-0.0623w2 3.5746w 49.884)
427.点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
428.这5个点分别连结而成的曲线mw和曲线wn、以及直线ne、直线ec和直线cm所包围的
图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
429.曲线mw由
430.坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
431.所表示，
432.曲线wn由
433.坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x 0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
434.所表示，
435.在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
436.点m(0.0,-0.0667w2 0.8333w 58.133,0.0667w
2-1.8333w 41.867)
437.点w(10.0,-0.0667w2 1.1w 39.267,0.0667w
2-2.1w 50.733)
438.点n(18.2,-0.0889w2 1.3778w 31.411,0.0889w
2-2.3778w 50.389)
439.点e(18.1,0.0444w
2-4.3556w 31.411,-0.0444w2 3.3556w 50.489)
440.点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
441.这5个点分别连结而成的曲线mw和曲线wn、以及直线ne、直线ec和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
442.曲线mw由
443.坐标(x,(0.00357w
2-0.0391w 0.1756)x2 (-0.0356w2 0.4178w-3.6422)x-0.0667w2 0.8333w 58.103,100-w-x-y)
444.所表示，
445.曲线wn由
446.坐标(x,(-0.002061w2 0.0218w-0.0301)x2 (0.0556w
2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2 4.7352w 43.383,100-w-x-y)
447.所表示。
448.第22观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制冷剂。制冷剂回路具有压缩机、散热器、减压部和吸热器。制冷剂至少包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(hfc-32)和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)。
449.第23观点的汽车用制冷循环装置为第22观点的汽车用制冷循环装置，其中，
450.上述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(hfc-32)和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)，该三成分的总浓度相对于上述制冷剂整体为99.5质量％以上，并且，
451.在以该三成分为各顶点的三角组成图中，该三成分的质量比在通过
452.点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
453.点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
454.点c(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝10.1/18.0/71.9质量％)和
455.点d(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝27.8/18.0/54.2质量％)、
456.这4个点的图形所包围的区域的范围内。
457.第24观点的汽车用制冷循环装置为第22观点的汽车用制冷循环装置，其中，
458.上述制冷剂含有hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf，该三成分的总浓度相对于上述制冷剂整体为99.5质量％以上，并且，
459.在以该三成分为各顶点的三角组成图中，该三成分的质量比在通过
460.点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
461.点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
462.点e(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝15.2/14.3/70.5质量％)和
463.点f(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝31.1/14.3/54.6质量％)、
464.这4个点的图形所包围的区域的范围内。
465.第25观点的汽车用制冷循环装置为第22观点的汽车用制冷循环装置，其中，
466.上述制冷剂含有hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf，该三成分的总浓度相对于上述制冷剂整体为99.5质量％以上，并且，
467.在以该三成分为各顶点的三角组成图中，该三成分的质量比在通过
468.点p(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝45.6/1.0/53.4质量％)、
469.点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
470.点q(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/24.8/74.2质量％)、
471.点r(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/29.2/69.8质量％)和
472.点s(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝6.5/29.2/64.3质量％)、
473.这5个点的图形所包围的区域的范围内。
474.第26观点的汽车用制冷循环装置为第23观点～第25观点中的任一种汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf构成。
475.第27观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制冷剂。制冷剂回路具有压缩机、散热器、减压部和吸热器。制冷剂至少包含hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf。
476.第28观点的汽车用制冷循环装置为第27观点的汽车用制冷循环装置，其中，
477.上述制冷剂含有hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf，该三成分的总浓度相对于上述制冷剂整体为99.5质量％以上，并且，
478.在以该三成分为各顶点的三角组成图中，该三成分的质量比在通过
479.点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
480.点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
481.点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
482.点d(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/57.0/42.0质量％)和
483.点e(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/24.1/33.4质量％)
484.这5个点的图形所包围的区域的范围内。
485.第29观点的汽车用制冷循环装置为第27观点的汽车用制冷循环装置，其中，
486.上述制冷剂含有hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf，该三成分的总浓度相对于上述制冷剂整体为99.5质量％以上，并且，
487.在以该三成分为各顶点的三角组成图中，该三成分的质量比在通过
488.点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
489.点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
490.点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
491.点f(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/52.2/46.8质量％)和
492.点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
493.这5个点的图形所包围的区域的范围内。
494.第30观点的汽车用制冷循环装置为第28观点或第29观点的汽车用制冷循环装置，其中，
495.上述制冷剂含有hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf，该三成分的总浓度相对于上述制冷剂整体为99.5质量％以上，并且，
496.在以该三成分为各顶点的三角组成图中，该三成分的质量比在通过
497.点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
498.点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
499.点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
500.点h(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/35.2/63.8质量％)、
501.点i(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.4/29.8/42.8质量％)和
502.点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
503.这6个点的图形所包围的区域的范围内。
504.第31观点的汽车用制冷循环装置为第28观点～第30观点中的任一种的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf构成。
505.第32观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制冷剂。制冷剂回路具有压缩机、散热器、减压部和吸热器。制冷剂至少包含hfo-1132(e)和hfo-1234yf。
506.第33观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，
507.对于上述制冷剂来说，
508.相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
509.hfo-1132(e)的含有比例为35.0～65.0质量％，
510.hfo-1234yf的含有比例为65.0～35.0质量％。
511.第34观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，
512.对于上述制冷剂来说，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
513.hfo-1132(e)的含有比例为41.3～53.5质量％，
514.hfo-1234yf的含有比例为58.7～46.5质量％。
515.第35观点的汽车用制冷循环装置为第33观点或第34观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。
516.第36观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，
517.对于上述制冷剂来说，
518.相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
519.hfo-1132(e)的含有比例为40.5～49.2质量％，
520.hfo-1234yf的含有比例为59.5～50.8质量％。
521.第37观点的汽车用制冷循环装置为第36观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。
522.第38观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
523.hfo-1132(e)的含有比例为31.1～39.8质量％，
524.hfo-1234yf的含有比例为68.9～60.2质量％。
525.第39观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，对于上述制冷剂来说，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
526.hfo-1132(e)的含有比例为31.1～37.9质量％，
527.hfo-1234yf的含有比例为68.9～62.1质量％。
528.第40观点的汽车用制冷循环装置为第38观点或第39观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。
529.第41观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
530.hfo-1132(e)的含有比例为21.0～28.4质量％，
531.hfo-1234yf的含有比例为79.0～71.6质量％。
532.第42观点的汽车用制冷循环装置为第41观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。
533.第43观点的汽车用制冷循环装置为第32观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，
534.hfo-1132(e)的含有比例为12.1～72.0质量％，
535.hfo-1234yf的含有比例为87.9～28.0质量％。
536.第44观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制冷剂。制冷剂回路具有压缩机、散热器、减压部和吸热器。制冷剂至少包含hfc-32、hfo-1234yf、以及1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)和四氟乙烯(fo-1114)中的至少一种。
537.第45观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有hfo-1132a。
538.第46观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，将hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a的总量设为100质量％，上述制冷剂含有15.0～24.0质量％的hfc-32以及1.0～7.0质量％的hfo-1132a。
539.第47观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，将hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a的总量设为100质量％，上述制冷剂含有19.5～23.5质量％的hfc-32以及3.1～3.7质量％的hfo-1132a。
540.第48观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，在上述制冷剂中，在将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
541.点r(21.80,3.95,74.25)、
542.点s(21.80,3.05,75.15)以及
543.点t(20.95,75.30,3.75)
544.这3个点分别连结而成的线段rs、st和tr所包围的三角形的范围内或上述线段上。
545.第49观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，
546.上述制冷剂包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
547.在上述制冷剂中，在将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
548.点l(74.0,19.9,6.1)、
549.点f(49.1,25.9,25.0)、
550.点g(0.0,48.6,51.4)、
551.点o(0.0,0.0,100)和
552.点b(73.9,0.0,26.1)、
553.这5个点分别连结而成的线段lf、fg、go、ob和bl所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，不包括线段go和ob上)，
554.上述线段lf由
555.坐标(y＝0.0021x
2-0.4975x 45.264)所表示，
556.上述线段fg由
557.坐标(y＝0.0031x
2-0.6144x 48.6)所表示，并且，
558.上述线段go、ob和bl为直线。
559.第50观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，
560.上述制冷剂包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
561.在上述制冷剂中，在将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
562.点p(59.1,23.2,17.7)、
563.点f(49.1,25.9,25.0)、
564.点g(0.0,48.6,51.4)、
565.点o(0.0,0.0,100)和
566.点b’(59.0,0.0,40.2)、
567.这5个点分别连结而成的线段pf、fg、go、ob’和b’p所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，不包括线段go和ob’上)，
568.上述线段pf由
569.坐标(y＝0.0021x
2-0.4975x 45.264)所表示，
570.上述线段fg由
571.坐标(y＝0.0031x
2-0.6144x 48.6)所表示，并且，
572.上述线段go、ob’和b’p为直线。
573.第51观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，
574.上述制冷剂包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
575.在上述制冷剂中，在将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成
分组成图中，坐标(x,y,z)在将
576.点m(74.0,19.5,6.5)、
577.点i(62.9,15.5,21.6)、
578.点j(33.5,0.0,66.5)以及
579.点b(73.9,0.0,26.1)
580.这4个点分别连结而成的线段mi、ij、jb和bm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，不包括线段jb上)，
581.上述线段mi由
582.坐标(y＝0.006x2 1.1837x-35.264)所表示，
583.上述线段ij由
584.坐标(y＝0.0083x
2-0.2719x-0.1953)所表示，并且，
585.上述线段jb和bm为直线。
586.第52观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，
587.上述制冷剂包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
588.在上述制冷剂中，在将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
589.点q(59.1,12.7,28.2)、
590.点j(33.5,0.0,66.5)以及
591.点b’(59.0,0.0,40.2)
592.这3个点分别连结而成的线段qj、jb’和b’q所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，不包括线段jb’上)，
593.上述线段qj由
594.坐标(y＝0.0083x
2-0.2719x-0.1953)所表示，并且，
595.上述线段jb’和b’q为直线。
596.第53观点的汽车用制冷循环装置为第44观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，在上述制冷剂中，在将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
597.点q(59.1,12.7,28.2)、
598.点u(59.0,5.5,35.5)以及
599.点v(52.5,8.4,39.1)
600.这3个点分别连结而成的线段qu、uv和vq所包围的图形的范围内或上述线段上，
601.上述线段vq由
602.坐标(y＝0.0083x
2-0.2719x-0.1953)所表示，并且，
603.上述线段uv由
604.坐标(y＝0.0026x
2-0.7385x 39.946)所表示，
605.上述线段qu为直线。
606.第54观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制
8.0r2 22.8r (-0.5185x 25.011),100-a-b-x)、
632.点d
r＝0.5～1.0
(0.0,-12.8r2 37.2r (-x 54.3),100-b-x)和
633.点q(0.0,100-x,0.0)
634.连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0
q和qa上的点除外)，
635.1-3-1)在50≥x≥46.5、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
636.点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
637.点o
r＝0.25～0.5
(-9.6r2 17.2r (-0.6571x 42.157),-19.2r2 (0.2286x 24.571)r (-0.6286x 26.729),100-a-b-x)、
638.点d
r＝0.25～0.5
(0.0,(0.9143x-71.314)r2 (-0.5714x 80.571) (-0.9143x 45.914),100-b-x)和
639.点q(0.0,100-x,0.0)
640.连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.5
q和qa上的点除外)，或者，
641.1-3-2)在50≥x≥46.5、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
642.点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
643.点o
r＝0.5～1.0
((-0.2286x 7.4286)r2 (0.4x-8.6)r (-0.8x 50.8),(0.2286x-18.629)r2 (-0.2857x 36.086)r (-0.4286x 20.829),100-a-b-x)、
644.点d
r＝0.5～1.0
(0.0,(0.2286x-23.429)r2 (-0.4x 55.8)r (-0.8286x 46.329),100-b-x)和
645.点q(0.0,100-x,0.0)
646.连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0
q和qa上的点除外)。
647.第56观点的汽车用制冷循环装置为第54观点的汽车用制冷循环装置，其中，
648.上述制冷剂包含r32、co2、r125、r134a和r1234yf，
649.以r32、co2、r125、r134a和r1234yf的总和为基准、将r32的质量％设为a、co2的质量％设为b、r125的质量％设为c1、r134a的质量％设为c2、r125和r134a的合计质量％设为c、r1234yf的质量％设为x、c1/(c1 c2)设为r的情况下，
650.以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中，
651.2-1-1)在43.8≥x≥41、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
652.点f
r＝0.25～0.5
(0.0,(-1.1429x 37.257)r2 (1.2857x-38.714)r-(-1.7143x 106.89),100-b-x)、
653.点p
r＝0.25～0.5
((-1.1429x 34.057)r2 (1.0x-21.0)r (-0.4643x 27.636),(2.2857x-119.31)r2 (-2.0x 122.0)r (-0.3929x 19.907),100-a-b-x)和
654.点d
r＝0.25～0.5
(0.0,-28.8r2 54.0r (-x 49.9),100-b-x)
655.连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.5fr＝0.25～0.5
上的点除外)，或者，
656.2-1-2)在43.8≥x≥41、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
b-x)
680.连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0fr＝0.5～1.0
上的点除外)。
681.第57观点的汽车用制冷循环装置为第55观点或第56观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂相对于上述制冷剂整体含有合计为99.5质量％以上的r32、co2、r125、r134a和r1234yf。
682.第58观点的汽车用制冷循环装置具备制冷剂回路和被封入该制冷剂回路中的制冷剂。制冷剂回路具有压缩机、散热器、减压部和吸热器。制冷剂至少包含顺-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(z))和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)。
683.第59观点的汽车用制冷循环装置为第58观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有顺-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(z))和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)，
684.相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，
685.hfo-1132(z)的含有比例为53.0～59.5质量％，
686.hfo-1234yf的含有比例为47.0～40.5质量％。
687.第60观点的汽车用制冷循环装置为第59观点的汽车用制冷循环装置，上述制冷剂仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成。
688.第61观点的汽车用制冷循环装置为第58观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂含有顺-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(z))和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)，
689.相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，
690.hfo-1132(z)的含有比例为41.0～49.2质量％，
691.hfo-1234yf的含有比例为59.0～50.8质量％。
692.第62观点的汽车用制冷循环装置为第61观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷剂仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成。
693.第63观点的汽车用制冷循环装置为第59观点至第62观点中的任一种汽车用制冷循环装置，其被用作r134a、r22、r12、r404a、r407a、r407c、r407f、r407h、r410a、r413a、r417a、r422a、r422b、r422c、r422d、r423a、r424a、r426a、r427a、r428a、r430a、r434a、r437a、r438a、r448a、r449a、r449b、r449c、r450a、r452a、r452b、r454a、r452b、r454c、r455a、r465a、r502、r507、r513a、r513b、r515a或r515b的替代制冷剂。
694.第64观点的汽车用制冷循环装置为第58观点至第63观点的汽车用制冷循环装置，其含有选自由水、示踪剂、紫外线荧光染料、稳定剂和阻聚剂组成的组中的至少一种物质。
695.第65观点的汽车用制冷循环装置为第58观点至第64观点的汽车用制冷循环装置，其进一步含有制冷机油，其被用作制冷装置用工作流体。
696.第66观点的汽车用制冷循环装置为第65观点的汽车用制冷循环装置，其中，上述制冷机油含有选自由聚烷撑二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯醚(pve)组成的组中的至少一种聚合物。
附图说明
697.图1a是燃烧性试验中所用的装置的示意图。
698.图1b是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图
中示出点a～m和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
699.图1c是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
700.图1d是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为95质量％(r32含有比例为5质量％)的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
701.图1e是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为90质量％(r32含有比例为10质量％)的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
702.图1f是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为85.7质量％(r32含有比例为14.3质量％)的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
703.图1g是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为83.5质量％(r32含有比例为16.5质量％)的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
704.图1h是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为80.8质量％(r32含有比例为19.2质量％)的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
705.图1i是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为78.2质量％(r32含有比例为21.8质量％)的三成分组成图中示出点a～c、b’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
706.图1j是在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中示出点a～k和o～r以及将它们相互连结而成的线段的图。
707.图1k是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中示出点a～d、a’～d’和o以及将它们相互连结而成的线段的图。
708.图1l是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
709.图1m是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为99.4质量％(co2含有比例为0.6质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
710.图1n是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为98.8质量％(co2含有比例为1.2质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
711.图1o是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为98.7质量％(co2含有比例为1.3质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
712.图1p是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为97.5质量％(co2含有比例为2.5质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
713.图1q是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为96质量％(co2含有比例为4质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
714.图1r是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为94.5质量％(co2含有比例为5.5质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
715.图1s是在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为93质量％(co2含有比例为7质量％)的三成分组成图中示出规定本发明的制冷剂的点和线段的图。
716.图1t是用于辨别燃烧性(可燃或不可燃)的实验装置的示意图。
717.图2a是示出反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(hfc-32)和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)的三角组成图中的制冷剂2a1所含有的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的质量比(通过点a、b、c和d这4个点的图形所包围的区域、以及通过点a、b、e和f这4
个点的图形所包围的区域)的图。
718.图2b是示出hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三角组成图中的制冷剂2a2所含有的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的质量比(通过点p、b、q、r和s这5个点的图形所包围的区域)的图。
719.图2c是示出hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三角组成图中的制冷剂2b所含有的hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的质量比(通过点a、b、c、d和e这5个点的图形所包围的区域、通过点a、b、c、f和g这5个点的图形所包围的区域、以及通过点a、b、c、h、i和g这6个点的图形所包围的区域)的图。
720.图2da是用于说明本发明的第1方式和第2方式的制冷剂2d的组成的三成分组成图。在图1的放大图中，第1方式的制冷剂2d的最大组成为x所表示的四边形的范围内或上述四边形的线段上。在图1的放大图中，第1方式的优选的制冷剂的组成为y所表示的四边形的范围内或上述四边形的线段上。另外，在图1的放大图中，第2方式的制冷剂2d的组成为线段rs、st和tr所包围的三角形的范围内或上述线段上。
721.图2db是用于说明制冷剂2d的第3方式至第7方式的制冷剂的组成的三成分组成图。
722.图2e是燃烧性试验中所用的装置的示意图。
723.图2f是示出逆流型的热交换器的一例的示意图。
724.图2g是示出逆流型的热交换器的一例的示意图，(a)为俯视图，(b)为立体图。
725.图2h是示出本发明的制冷机中的制冷剂回路的一个方式的示意图。
726.图2i是示出图2h的制冷剂回路的变形例的示意图。
727.图2j是示出图2h的的制冷剂回路的变形例的示意图。
728.图2k是示出图2h的制冷剂回路的变形例的示意图。
729.图2l是说明定时自然除霜(off-cycle defrost)的示意图。
730.图2m是说明加热除霜的示意图。
731.图2n是说明逆循环热气除霜的示意图。
732.图2o是说明正循环热气除霜的示意图。
733.图2p关于制冷剂2e，是在以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中示出将表206～209所示的ashrae不可燃临界点、点f
r＝0.25
和点p
r＝0.25
连结而成的直线f
r＝0.25
p
r＝0.25
的图。
734.图2q关于制冷剂2e，是在以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中示出将表206～209所示的ashrae不可燃临界点、点f
r＝0.375
和点p
r＝0.375
连结而成的直线f
r＝0.375
p
r＝0.375
的图。
735.图2r关于制冷剂2e，是在以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中示出将表206～209所示的ashrae不可燃临界点、点f
r＝0.5
和点p
r＝0.5
连结而成的直线f
r＝0.5
p
r＝0.5
的图。
736.图2s关于制冷剂2e，是在以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中示出将表206～209所示的ashrae不可燃临界点、点f
r＝0.75
和点p
r＝0.75
连结而成的直线f
r＝0.75
p
r＝0.75
的图。
737.图2t关于制冷剂2e，是在以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、
及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中示出将表206～209所示的ashrae不可燃临界点、点f
r＝1.0
和点p
r＝1.0
连结而成的直线f
r＝1.0
p
r＝1.0
的图。
738.图2u关于制冷剂2e，是示出r1234yf的浓度为41质量％时的点a、o
r＝0.25～1
、d
r＝0.25～1
、c
r＝0.25～1
、f
r＝0.25～1
、p
r＝0.25～1
和q的三角图。
739.图2v关于制冷剂2e，是示出r1234yf的浓度为43.8质量％时的点a、o
r＝0.25～1
、d
r＝0.25～1
、c
r＝0.25～1
、f
r＝0.25～1
、p
r＝0.25～1
和q的三角图。
740.图2w关于制冷剂2e，是示出r1234yf的浓度为46.5质量％时的点a、o
r＝0.25～1
、d
r＝0.25～1
、c
r＝0.25～1
、f
r＝0.25～1
、p
r＝0.25～1
和q的三角图。
741.图2x关于制冷剂2e，是示出r1234yf的浓度为50.0质量％时的点a、o
r＝0.25～1
、d
r＝0.25～1
、c
r＝0.25～1
、p
r＝0.25～1
和q的三角图。
742.图2y关于制冷剂2e，是示出r1234yf的浓度为46.5质量％时的点d
r＝0.25～1
、c
r＝0.25～1
、f
r＝0.25～0.37
、f
r＝0.5～1
、p
r＝0.25～0.37
、p
r＝0.50～1
和q的三角图。
743.图2z关于制冷剂2e，是示出r1234yf的浓度为50.0质量％时的点d
r＝0.25～1
、c
r＝0.25～1
、f
r＝0.25～0.37
、f
r＝0.37～1
、p
r＝0.25～0.37
、p
r＝0.37～1
和q的三角图。
744.图3是本发明的第1实施方式的汽车用空调装置的示意性构成图。
745.图4是示出制暖模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置的示意性构成图。
746.图5是示出制冷模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置的示意性构成图。
747.图6是控制装置的框图。
748.图7是第1实施方式的变形例的汽车用空调装置的示意性构成图。
749.图8是本发明的第2实施方式的汽车用空调装置的示意性构成图。
750.图9是示出制冷模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置的示意性构成图。
751.图10是示出制暖模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置的示意性构成图。
752.图11是控制装置的框图。
753.图12是第2实施方式的变形例的汽车用空调装置的示意性构成图。
具体实施方式
754.(1)
755.(1-1)术语的定义
756.本说明书中，术语“制冷剂”至少包括由iso817(国际标准化机构)确定的、标注有以表示制冷剂种类的r开始的制冷剂编号(ashrae编号)的化合物，此外也包括尽管未标注制冷剂编号、但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。制冷剂在化合物的结构方面大致分为“氟碳系化合物”和“非氟碳系化合物”。“氟碳系化合物”包括氯氟烃(cfc)、氢氯氟烃(hcfc)和氢氟烃(hfc)。作为“非氟碳系化合物”，可以举出丙烷(r290)、丙烯(r1270)、丁烷(r600)、异丁烷(r600a)、二氧化碳(r744)和氨(r717)等。
757.本说明书中，术语“包含制冷剂的组合物”至少包括：(1)制冷剂本身(包括制冷剂混合物)；(2)进一步包含其他成分而能够用于通过至少与制冷机油混合而获得制冷机用工作流体的组合物；和(3)含有制冷机油的制冷机用工作流体。本说明书中，将这三种方式中的(2)的组合物区别于制冷剂本身(包括制冷剂混合物)而记为“制冷剂组合物”。另外，将(3)的制冷机用工作流体区别于“制冷剂组合物”而记为“含有制冷机油的工作流体”。
758.本说明书中，关于术语“替代”，在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂的语句中使用的情况下，作为第一类型，是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中，仅经过根据需要的微小的部件(制冷机油、垫片、密封垫、膨胀阀、干燥器等其他部件中的至少一种)的变更和设备调整，就能够使用第二制冷剂在最佳条件下运转。即，该类型是指对于同一设备“替换”制冷剂进行运转。作为该类型的“替代”的方式，按照置换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度小的顺序，有“直接(drop in)替代”、“近似直接(nealy drop in)替代”和“改造(retrofit)”。
759.作为第二类型，为了用途与第一制冷剂的现有用途相同，搭载第二制冷剂使用按使用第二制冷剂进行运转而设计的设备，这也属于术语“替代”。该类型是指“替换”制冷剂而提供同一用途。
760.本说明书中，术语“制冷机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度且维持该低温的所有装置。换言之，制冷机是指进行能量转换的转换装置，使热从温度低的一方向高的一方移动而从外部得到能量来进行作功。
761.本发明中，制冷剂为“不可燃”是指，在美国ansi/ashrae34-2013标准中作为制冷剂允许浓度中的最易燃组成的wcf(worst case of formulation for flammability)组成被判断为“1级”。
762.本说明书中，制冷剂为“弱可燃”是指，在美国ansi/ashrae34-2013标准中wcf组成被判断为“2级”。
763.本发明中，制冷剂为“ashrae不可燃”是指，wcf组成或wcff组成在基于astm e681-2009[化学品(蒸气和气体)的易燃性浓度限制的标准试验法]的测定装置和测定方法的试验中可特定为不可燃的情况，分别分类为“1级ashrae不可燃(wcf不可燃)”或“1级ashrae不可燃(wcff不可燃)”。需要说明的是，wcff组成(worst case of fractionation for flammability：最易燃混合组成)通过进行基于ansi/ashrae34-2013的储藏、输送、使用时的泄漏试验来特定。
[0764]
本说明书中，制冷剂为“微可燃”是指，在美国ansi/ashrae34-2013标准中wcf组成被判断为“2l级”。
[0765]
本说明书中，温度滑移(temperature glide)可以换称为热循环系统的构成要素内的包含本发明的制冷剂的组合物的相变过程的起始温度与终止温度之差的绝对值。
[0766]
本说明书中，“车载用空调设备”是指汽油车、混合动力汽车、电动汽车、氢动力汽车等汽车中使用的制冷装置的一种。车载用空调设备是指由下述制冷循环构成的制冷装置：利用蒸发器使液体制冷剂进行热交换，压缩机吸入蒸发的制冷剂气体，利用冷凝器将绝热压缩后的制冷剂气体冷却而使其液化，进而使其通过膨胀阀而发生绝热膨胀后，再次作为液体制冷剂供给到蒸发机中。
[0767]
本说明书中，“涡轮制冷机”是大型制冷机的一种。涡轮制冷机是指由下述制冷循环构成的制冷装置：利用蒸发器使液体制冷剂进行热交换，离心式压缩机吸入蒸发的制冷剂气体，利用冷凝器将绝热压缩后的制冷剂气体冷却而使其液化，进而使其通过膨胀阀而发生绝热膨胀后，再次作为液体制冷剂供给到蒸发机中。需要说明的是，上述“大型制冷机”是指以建筑物单元中的空调为目的的大型空调机。
[0768]
本说明书中，“饱和压力”是指饱和蒸气的压力。
[0769]
本说明书中，“排出温度”是指压缩机的排出口处的混合制冷剂的温度。
[0770]
本说明书中，“蒸发压力”是指蒸发温度下的饱和压力。
[0771]
本说明书中，“临界温度”是指临界点处的温度，是指即使压缩气体、只要不为该温度以下的温度就无法成为液体的边界温度。
[0772]
本说明书中，gwp是指基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值的值。
[0773]
本说明书中，“质量比”的记载与“组成比”的记载含义相同。
[0774]
(1-2)制冷剂
[0775]
详细情况如后所述，能够使用本发明的制冷剂1a、制冷剂1b、制冷剂1c、制冷剂1d、制冷剂1e、制冷剂2a、制冷剂2b、制冷剂2c、制冷剂2d以及制冷剂2e中的任一种(有时记为“本发明的制冷剂”)作为制冷剂。
[0776]
(1-3)制冷剂组合物
[0777]
本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外，本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷机用工作流体。
[0778]
除了含有本发明的制冷剂以外，本发明的制冷剂组合物还含有至少一种其他成分。根据需要，本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述，在将本发明的制冷剂组合物用作制冷机中的工作流体时，通常至少与制冷机油混合来使用。因此，本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0～1质量％，更优选为0～0.1质量％。
[0779]
(1-3-1)水
[0780]
本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量％以下。通过使制冷剂组合物包含微量的水分，可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化，另外，也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化，因此制冷剂组合物的稳定性提高。
[0781]
(1-3-2)示踪剂
[0782]
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下，为了能够追踪其变更，在本发明的制冷剂组合物中以能够检测的浓度添加示踪剂。
[0783]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂，也可以含有两种以上。
[0784]
作为示踪剂，没有特别限定，可以从通常使用的示踪剂中适当选择。
[0785]
作为示踪剂，可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(n2o)等。作为示踪剂，特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。
[0786]
作为示踪剂，优选以下的化合物。
[0787]
fc-14(四氟甲烷、cf4)
[0788]
hcc-40(氯甲烷、ch3cl)
[0789]
hfc-23(三氟甲烷、chf3)
[0790]
hfc-41(氟甲烷、ch3cl)
[0791]
hfc-125(五氟乙烷、cf3chf2)
[0792]
hfc-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、cf3ch2f)
[0793]
hfc-134(1,1,2,2-四氟乙烷、chf2chf2)
[0794]
hfc-143a(1,1,1-三氟乙烷、cf3ch3)
[0795]
hfc-143(1,1,2-三氟乙烷、chf2ch2f)
[0796]
hfc-152a(1,1-二氟乙烷、chf2ch3)
[0797]
hfc-152(1,2-二氟乙烷、ch2fch2f)
[0798]
hfc-161(氟乙烷、ch3ch2f)
[0799]
hfc-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、cf3ch2chf2)
[0800]
hfc-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、cf3ch2cf3)
[0801]
hfc-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、cf3chfchf2)
[0802]
hfc-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、cf3chfcf3)
[0803]
hcfc-22(氯二氟甲烷、chclf2)
[0804]
hcfc-31(氯氟甲烷、ch2clf)
[0805]
cfc-1113(三氟氯乙烯、cf2＝cclf)
[0806]
hfe-125(三氟甲基-二氟甲醚、cf3ochf2)
[0807]
hfe-134a(三氟甲基-氟甲醚、cf3och2f)
[0808]
hfe-143a(三氟甲基-甲醚、cf3och3)
[0809]
hfe-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、cf3ochfcf3)
[0810]
hfe-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、cf3och2cf3)
[0811]
本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计为约10重量百万分数(ppm)～约1000ppm的示踪剂。本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计优选为约30ppm～约500ppm、更优选为约50ppm～约300ppm的示踪剂。
[0812]
(1-3-3)紫外线荧光染料
[0813]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料，也可以含有两种以上。
[0814]
作为紫外线荧光染料，没有特别限定，可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
[0815]
作为紫外线荧光染料，可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料，特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一种或两种。
[0816]
(1-3-4)稳定剂
[0817]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂，也可以含有两种以上。
[0818]
作为稳定剂，没有特别限定，可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
[0819]
作为稳定剂，可以举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。
[0820]
作为硝基化合物，可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
[0821]
作为醚类，可以举出例如1,4-二氧六环等。
[0822]
作为胺类，可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
[0823]
除此以外，可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
[0824]
稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
[0825]
(1-3-5)阻聚剂
[0826]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂，也可以含有两种以上。
[0827]
作为阻聚剂，没有特别限定，可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
[0828]
作为阻聚剂，可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
[0829]
阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
[0830]
(1-4)含有制冷机油的工作流体
[0831]
本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物、和制冷机油，其作为制冷机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷机的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有制冷机油的工作流体中通常包含10～50质量％的制冷机油。
[0832]
(1-4-1)制冷机油
[0833]
本发明的组合物可以单独含有一种制冷机油，也可以含有两种以上。
[0834]
作为制冷机油，没有特别限定，可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时，根据需要，可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。
[0835]
作为制冷机油的基础油，例如，优选选自由聚烷撑二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯基醚(pve)组成的组中的至少一种。
[0836]
除了基础油以外，制冷机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。
[0837]
作为制冷机油，从润滑的方面考虑，优选40℃的运动粘度为5～400cst的制冷机油。
[0838]
根据需要，本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂，可以举出例如以下的增容剂等。
[0839]
(1-4-2)增容剂
[0840]
本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂，也可以含有两种以上。
[0841]
作为增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择。
[0842]
作为增容剂，可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂，特别优选聚氧化亚烷基二醇醚。
[0843]
(1-5)各种制冷剂1
[0844]
以下，对本发明中使用的制冷剂即制冷剂1a～制冷剂1e进行详细说明。
[0845]
需要说明的是，以下的制冷剂1a、制冷剂1b、制冷剂1c、制冷剂1d和制冷剂1e的各记载各自独立，表示点、线段的字母、实施例的编号以及比较例的编号均在制冷剂1a、制冷剂1b、制冷剂1c、制冷剂1d和制冷剂1e之间各自独立。例如，制冷剂1a的实施例1和制冷剂1b
的实施例1表示关于相互不同的实施方式的实施例。
[0846]
(1-5-1)制冷剂1a
[0847]
本发明的制冷剂1a是包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)的混合制冷剂。
[0848]
本发明的制冷剂1a具有作为r410a替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与r410a同等的制冷能力和性能系数，并且gwp足够小。
[0849]
本发明的制冷剂1a可以是满足以下的条件并包含hfo-1132(e)和r1234yf、以及根据需要的hfo-1123的组合物。该制冷剂1a也具有与r410a同等的制冷能力和性能系数，并且gwp足够小，具有这样的作为r410a替代制冷剂所期望的各种特性。
[0850]
条件：
[0851]
在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[0852]
点d(87.6,0.0,12.4)、
[0853]
点g(18.2,55.1,26.7)、
[0854]
点h(56.7,43.3,0.0)和
[0855]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0856]
这4个点分别连结而成的线段od、dg、gh和ho所包围的图形的范围内或上述线段od、dg和gh上(其中，点o和h除外)，
[0857]
上述线段dg由
[0858]
坐标(0.0047y
2-1.5177y 87.598,y,-0.0047y2 0.5177y 12.402)
[0859]
所表示，
[0860]
上述线段gh由
[0861]
坐标(-0.0134z
2-1.0825z 56.692,0.0134z2 0.0825z 43.308,z)
[0862]
所表示，并且
[0863]
上述线段ho和od为直线。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为92.5％以上，并且以r410a为基准的cop比为92.5％以上。
[0864]
对于本发明的制冷剂1a，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[0865]
点l(72.5,10.2,17.3)、
[0866]
点g(18.2,55.1,26.7)、
[0867]
点h(56.7,43.3,0.0)和
[0868]
点i(72.5,27.5,0.0)
[0869]
这4个点分别连结而成的线段lg、gh、hi和il所包围的图形的范围内或上述线段lg、gh和il上(其中，点h和点i除外)，
[0870]
上述线段lg由
[0871]
坐标(0.0047y
2-1.5177y 87.598,y,-0.0047y2 0.5177y 12.402)
[0872]
所表示，
[0873]
上述线段gh由
[0874]
坐标(-0.0134z
2-1.0825z 56.692,0.0134z2 0.0825z 43.308,z)
[0875]
所表示，并且
[0876]
上述线段hi和il为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，不仅以r410a为基准的制冷能力比为92.5％以上，并且以r410a为基准的cop比为92.5％以上，进而以ashrae的标准显示出微可燃性(2l级)。
[0877]
对于本发明的制冷剂1a，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[0878]
点d(87.6,0.0,12.4)、
[0879]
点e(31.1,42.9,26.0)、
[0880]
点f(65.5,34.5,0.0)和
[0881]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0882]
这4个点分别连结而成的线段od、de、ef和fo所包围的图形的范围内或上述线段od、de和ef上(其中，点o和点f除外)，
[0883]
上述线段de由
[0884]
坐标(0.0047y
2-1.5177y 87.598,y,-0.0047y2 0.5177y 12.402)
[0885]
所表示，
[0886]
上述线段ef由
[0887]
坐标(-0.0064z
2-1.1565z 65.501,0.0064z2 0.1565z 34.499,z)
[0888]
所表示，并且
[0889]
上述线段fo和od为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为93.5％以上，并且以r410a为基准的cop比为93.5％以上。
[0890]
对于本发明的制冷剂1a，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[0891]
点l(72.5,10.2,17.3)、
[0892]
点e(31.1,42.9,26.0)、
[0893]
点f(65.5,34.5,0.0)和
[0894]
点i(72.5,27.5,0.0)
[0895]
这4个点分别连结而成的线段le、ef、fi和il所包围的图形的范围内或上述线段le、ef和il上(其中，点f和点i除外)，
[0896]
上述线段le由
[0897]
坐标(0.0047y
2-1.5177y 87.598,y,-0.0047y2 0.5177y 12.402)
[0898]
所表示，
[0899]
上述线段ef由
[0900]
坐标(-0.0134z
2-1.0825z 56.692,0.0134z2 0.0825z 43.308,z)
[0901]
所表示，并且
[0902]
上述线段fi和il为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，不仅以r410a为基准的制冷能力比为93.5％以上，并且以r410a为基准的cop比为93.5％以上，进而以ashrae的标准显示出微可燃性(2l级)。
[0903]
对于本发明的制冷剂1a，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[0904]
点a(93.4,0.0,6.6)、
[0905]
点b(55.6,26.6,17.8)、
[0906]
点c(77.6,22.4,0.0)和
[0907]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0908]
这4个点分别连结而成的线段oa、ab、bc和co所包围的图形的范围内或上述线段oa、ab和bc上(其中，点o和点c除外)，
[0909]
上述线段ab由
[0910]
坐标(0.0052y
2-1.5588y 93.385,y,-0.0052y2 0.5588y 6.615)
[0911]
所表示，
[0912]
上述线段bc由
[0913]
坐标(-0.0032z
2-1.1791z 77.593,0.0032z2 0.1791z 22.407,z)
[0914]
所表示，并且
[0915]
上述线段co和oa为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，并且以r410a为基准的cop比为95％以上。
[0916]
对于本发明的制冷剂1a，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[0917]
点k(72.5,14.1,13.4)、
[0918]
点b(55.6,26.6,17.8)和
[0919]
点j(72.5,23.2,4.3)
[0920]
这3个点分别连结而成的线段kb、bj和jk所包围的图形的范围内或上述线段上，上述线段kb由
[0921]
坐标(0.0052y
2-1.5588y 93.385,y,-0.0052y2 0.5588y 6.615)
[0922]
所表示，
[0923]
上述线段bj由
[0924]
坐标(-0.0032z
2-1.1791z 77.593,0.0032z2 0.1791z 22.407,z)
[0925]
所表示，并且
[0926]
上述线段jk为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，不仅以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，并且以r410a为基准的cop比为95％以上，进而以ashrae的标准显示出微可燃性(2l级)。
[0927]
对于本发明的制冷剂1a，在无损上述特性或效果的范围内，除了hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以外，也可以进一步包含二氟甲烷(r32)。r32相对于本发明的制冷剂1a整体的含有比例没有特别限定，可以广泛选择。例如，r32相对于本发明的制冷剂1a整体的
含有比例为21.8质量％时，该混合制冷剂的gwp为150，因此也能使r32的含有比例为其以下。r32相对于本发明的制冷剂1a整体的含有比例例如也可以为5质量％以上。
[0928]
对于本发明的制冷剂1a，除了hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以外还包含r32的情况下，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图(图1c～图1i)中，能够为如下的制冷剂：
[0929]
在0《a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将
[0930]
点a(0.02a
2-2.46a 93.4,0,-0.02a2 2.46a 6.6)、
[0931]
点b’(-0.008a
2-1.38a 56,0.018a
2-0.53a 26.3,-0.01a2 1.91a 17.7)、
[0932]
点c(-0.016a2 1.02a 77.6,0.016a
2-1.02a 22.4,0)和
[0933]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0934]
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，
[0935]
在10.0《a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将
[0936]
点a(0.0244a
2-2.5695a 94.056,0,-0.0244a2 2.5695a 5.944)、
[0937]
点b’(0.1161a
2-1.9959a 59.749,0.014a
2-0.3399a 24.8,-0.1301a2 2.3358a 15.451)、
[0938]
点c(-0.0161a2 1.02a 77.6,0.0161a
2-1.02a 22.4,0)和
[0939]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0940]
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，
[0941]
在16.5《a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将
[0942]
点a(0.0161a
2-2.3535a 92.742,0,-0.0161a2 2.3535a 7.258)、
[0943]
点b’(-0.0435a
2-0.0435a 50.406,-0.0304a2 1.8991a-0.0661,0.0739a
2-1.8556a 49.6601)、
[0944]
点c(-0.0161a2 0.9959a 77.851,0.0161a
2-0.9959a 22.149,0)和
[0945]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0946]
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)。需要说明的是，在上述三成分组成图中，若将以r410a为基准的制冷能力比为95％、并且以r410a为基准的cop比为95％的点作为点b，则点b’是连结以r410a为基准的cop比为95％的点的近似直线与直线ab的交点。本发明的制冷剂1a在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，并且以r410a为基准的cop比为95％以上。
[0947]
对于本发明的制冷剂1a，在无损上述特性或效果的范围内，可以除了hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂1a优选相对于制冷剂1a整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。
[0948]
另外，对于本发明的制冷剂1a，也可以相对于制冷剂1a整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf，还可以包含99.75质量％以上，进而也可以
包含99.9质量％以上。
[0949]
另外，对于本发明的制冷剂1a，也可以相对于制冷剂1a整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32，还可以包含99.75质量％以上，进而也可以包含99.9质量％以上。
[0950]
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
[0951]
本发明的制冷剂1a适合于作为r410a的替代制冷剂的用途。
[0952]
(制冷剂1a的实施例)
[0953]
以下，举出制冷剂1a的实施例来进一步详细说明。但是，本发明的制冷剂1a并不限于这些实施例。
[0954]
将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以它们的总和为基准按照表1～5中各自列出的质量％混合而制备出混合制冷剂。
[0955]
关于这些各混合制冷剂，分别求出以r410为基准的cop比和制冷能力比。计算条件如下。
[0956]
蒸发温度：5℃
[0957]
冷凝温度：45℃
[0958]
过热度：1k
[0959]
过冷却度：5k
[0960]
ecomp(压缩作功量)：0.7kwh
[0961]
将这些值与关于各混合制冷剂的gwp一并列于表1～5。
[0962]
【表1】
[0963][0964][0965]
【表2】
[0966][0967]
【表3】
[0968][0969]
【表4】
[0970][0971]
【表5】
[0972][0973][0974]
由这些结果可知，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[0975]
点d(87.6,0.0,12.4)、
[0976]
点g(18.2,55.1,26.7)、
[0977]
点h(56.7,43.3,0.0)和
[0978]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0979]
这4个点分别连结而成的线段od、dg、gh和ho所包围的图形(图1b)的范围内或上述线段od、dg和gh上的情况下(其中，点o和点h除外)，以r410a为基准的制冷能力比为92.5％
以上，并且以r410a为基准的cop比为92.5％以上。
[0980]
另外，同样可知，坐标(x,y,z)在将
[0981]
点d(87.6,0.0,12.4)、
[0982]
点e(31.1,42.9,26.0)、
[0983]
点f(65.5,34.5,0.0)和
[0984]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0985]
这4个点分别连结而成的线段od、de、ef和fo所包围的图形(图1b)的范围内或上述线段od、de和ef上的情况下(其中，点o和点f除外)，以r410a为基准的制冷能力比为93.5％以上，并且以r410a为基准的cop比为93.5％以上。
[0986]
另外，同样可知，坐标(x,y,z)在将
[0987]
点a(93.4,0.0,6.6)、
[0988]
点b(55.6,26.6,17.8)、
[0989]
点c(77.6,22.4,0.0)和
[0990]
点o(100.0,0.0,0.0)
[0991]
这4个点分别连结而成的线段oa、ab、bc和co所包围的图形(图1b)的范围内或上述线段oa、ab和bc上的情况下(其中，点o和点c除外)，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，并且以r410a为基准的cop比为95％以上。
[0992]
需要说明的是，在这些组合物中，r1234yf有助于燃烧性的降低和聚合等变质抑制，优选包含r1234yf。
[0993]
进而，对于这些各混合制冷剂，依据ansi/ashrae34-2013标准测定了燃烧速度。燃烧速度为10cm/s以下时作为“2l级(微可燃性)”。由这些结果可知，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的混合制冷剂中，以它们的总和为基准包含72.5质量％以下的hfo-1132(e)时，可以判断为“2l级(微可燃性)”。
[0994]
需要说明的是，燃烧速度试验使用图1a所示的装置如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[0995]
将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32以它们的总和为基准按照表6～12中各自列出的质量％混合而制备出混合制冷剂。
[0996]
关于这些各混合制冷剂，分别求出以r410a为基准的cop比和制冷能力比。计算条件与上述相同。将这些值与关于各混合制冷剂的gwp一并列于表6～12。
[0997]
【表6】
[0998][0999][1000]
【表7】
[1001][1002]
【表8】
[1003][1004]
【表9】
[1005][1006][1007]
【表10】
[1008][1009]
【表11】
[1010][1011]
【表12】
[1012][1013][1014]
由这些结果可知，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图(图1c～图1i)中，
[1015]
在0《a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将
[1016]
点a(0.02a
2-2.46a 93.4,0,-0.02a2 2.46a 6.6)、
[1017]
点b’(-0.008a
2-1.38a 56,0.018a
2-0.53a 26.3,-0.01a2 1.91a 17.7)、
[1018]
点c(-0.016a2 1.02a 77.6,0.016a
2-1.02a 22.4,0)和
[1019]
点o(100.0,0.0,0.0)
[1020]
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，
[1021]
在10.0《a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将
[1022]
点a(0.0244a
2-2.5695a 94.056,0,-0.0244a2 2.5695a 5.944)、
[1023]
点b’(0.1161a
2-1.9959a 59.749,0.014a
2-0.3399a 24.8,-0.1301a2 2.3358a 15.451)、
[1024]
点c(-0.0161a2 1.02a 77.6,0.0161a
2-1.02a 22.4,0)和
[1025]
点o(100.0,0.0,0.0)
[1026]
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，
[1027]
在16.5《a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将
[1028]
点a(0.0161a
2-2.3535a 92.742,0,-0.0161a2 2.3535a 7.258)、
[1029]
点b’(-0.0435a
2-0.0435a 50.406,-0.0304a2 1.8991a-0.0661,0.0739a
2-1.8556a 49.6601)、
[1030]
点c(-0.0161a2 0.9959a 77.851,0.0161a
2-0.9959a 22.149,0)和
[1031]
点o(100.0,0.0,0.0)
[1032]
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)的本发明的制冷剂中，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，并且以r410a为基准的cop比为95％以上。
[1033]
需要说明的是，图1c～图1i分别依次表示出r32含有比例a(质量％)为0质量％、5
质量％、10质量％、14.3质量％、16.5质量％、19.2质量％和21.8质量％时的组成。
[1034]
需要说明的是，在上述三成分组成图中，若将以r410a为基准的制冷能力比为95％、并且以r410a为基准的cop比为95％的点作为点b，则点b’是连结包含以r410a为基准的cop比为95％的点c在内的3个点的近似直线与直线ab的交点。
[1035]
点a、b’和c通过近似计算分别如下求出。
[1036]
点a是hfo-1123含有比例为0质量％、且以r410a为基准的制冷能力比为95％的点。关于点a，通过计算在以下的三个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。
[1037]
【表13】
[1038][1039]
点c是r1234yf含有比例为0质量％、且以r410a为基准的cop比为95％的点。关于点c，通过计算在以下的三个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。
[1040]
【表14】
[1041][1042][1043]
关于点b’，通过计算在以下的三个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。
[1044]
【表15】
[1045][1046]
(1-5-2)制冷剂1b
[1047]
本发明的制冷剂1b为混合制冷剂，其中，相对于制冷剂1b的整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)和hfo-1123，并且，
[1048]
相对于制冷剂1b的整体包含62.5质量％～72.5质量％的hfo-1132(e)。
[1049]
本发明的制冷剂1b具有作为r410a替代制冷剂所优选的各种特性，即，(1)具有与r410a同等的性能系数；(2)具有与r410a同等的制冷能力；(3)gwp足够小；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[1050]
对于本发明的制冷剂1b来说，若该制冷剂为包含72.5质量％以下的hfo-1132(e)的混合制冷剂，则在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)，故是特别优选的。
[1051]
对于本发明的制冷剂1b来说，若该制冷剂为包含62.5质量％以上的hfo-1132(e)的混合制冷剂，则是更优选的。这种情况下，本发明的制冷剂1b的以r410a为基准的性能系数比更加优异，并且hfo-1132(e)和/或hfo-1123的聚合反应进一步被抑制，稳定性更加优异。
[1052]
除了hfo-1132(e)和hfo-1123以外，本发明的制冷剂1b也可以在无损上述特性或效果的范围内进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂1b更优选相对于制冷剂1b整体包含合计为99.75质量％以上的hfo-1132(e)和hfo-1123，进一步优选包含99.9质量％以上。
[1053]
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
[1054]
本发明的制冷剂1b适合于作为r410a、r407c和r404a等hfc制冷剂、以及r22等hcfc制冷剂的替代制冷剂的用途。
[1055]
(制冷剂1b的实施例)
[1056]
以下，举出制冷剂1b的实施例来进一步详细说明。但是，本发明的制冷剂1b并不限于这些实施例。
[1057]
将hfo-1132(e)和hfo-1123以它们的总和为基准按照表16和表17中各自列出的质量％(质量％)进行混合，制备出混合制冷剂。
[1058]
含有r410a(r32＝50％/r125＝50％)的混合物的组合物的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。hfo-1132(e)的gwp没有记载，但根据hfo-1132a(gwp＝1以下)、hfo-1123
(gwp＝0.3，记载于专利文献1中)，将其gwp假定为1。含有r410a和hfo-1132(e)与hfo-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(nist)参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[1059]
蒸发温度 5℃
[1060]
冷凝温度 45℃
[1061]
过热温度 1k
[1062]
过冷却温度 5k
[1063]
压缩机效率 70％
[1064]
另外，将基于这些结果算出的gwp、cop和制冷能力列于表1、表2。需要说明的是，关于比cop和比制冷能力，列出相对于r410a的比例。
[1065]
性能系数(cop)通过下式求出。
[1066]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[1067]
另外，燃烧性依据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度为10cm/s以下时作为“2l级(微可燃性)”。
[1068]
燃烧速度试验使用图1a所示的装置如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[1069]
【表16】
[1070][1071]
【表17】
[1072][1073]
组合物相对于该组合物的整体包含62.5质量％～72.5质量％的hfo-1132(e)时，具有gwp＝1这样的低gwp、同时稳定，并且能够确保ashrae燃烧性2l，更令人惊讶的是，能够确保与r410a同等的性能。
[1074]
(1-5-3)制冷剂1c
[1075]
本发明的制冷剂1c为包含hfo-1132(e)、r32和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)的混合制冷剂。
[1076]
本发明的制冷剂1c具有作为r410a替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与r410a同等的冷却能力，gwp足够小，且在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[1077]
对于本发明的制冷剂1c，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1078]
点a(71.1,0.0,28.9)、
[1079]
点c(36.5,18.2,45.3)、
[1080]
点f(47.6,18.3,34.1)和
[1081]
点d(72.0,0.0,28.0)
[1082]
这4个点分别连结而成的线段ac、cf、fd、以及da所包围的图形的范围内或上述线段上，
[1083]
上述线段ac由
[1084]
坐标(0.0181y
2-2.2288y 71.096,y,-0.0181y2 1.2288y 28.904)
[1085]
所表示，
[1086]
上述线段fd由
[1087]
坐标(0.02y
2-1.7y 72,y,-0.02y2 0.7y 28)
[1088]
所表示，并且
[1089]
上述线段cf和da为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1c在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上，gwp为125以下，且在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[1090]
对于本发明的制冷剂1c，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1091]
点a(71.1,0.0,28.9)、
[1092]
点b(42.6,14.5,42.9)、
[1093]
点e(51.4,14.6,34.0)和
[1094]
点d(72.0,0.0,28.0)
[1095]
这4个点分别连结而成的线段ab、be、ed、以及da所包围的图形的范围内或上述线段上，
[1096]
上述线段ab由
[1097]
坐标(0.0181y
2-2.2288y 71.096,y,-0.0181y2 1.2288y 28.904)
[1098]
所表示，
[1099]
上述线段ed由
[1100]
坐标(0.02y
2-1.7y 72,y,-0.02y2 0.7y 28)
[1101]
所表示，并且
[1102]
上述线段be和da为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1c在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上，gwp为100以下，且在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[1103]
对于本发明的制冷剂1c，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1104]
点g(77.5,6.9,15.6)、
[1105]
点i(55.1,18.3,26.6)和
[1106]
点j(77.5.18.4,4.1)
[1107]
这3个点分别连结而成的线段gi、ij和jk所包围的图形的范围内或上述线段上，上述线段gi由
[1108]
坐标(0.02y
2-2.4583y 93.396,y,-0.02y2 1.4583y 6.604)
[1109]
所表示，并且
[1110]
上述线段ij和jk为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1c在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，gwp为100以下，且难以引起聚合或分解等变化，稳定性优异。
[1111]
对于本发明的制冷剂1c，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1112]
点g(77.5,6.9,15.6)、
[1113]
点h(61.8,14.6,23.6)和
[1114]
点k(77.5,14.6,7.9)
[1115]
这3个点分别连结而成的线段gh、hk和kg所包围的图形的范围内或上述线段上，上述线段gh由
[1116]
坐标(0.02y
2-2.4583y 93.396,y,-0.02y2 1.4583y 6.604)
[1117]
所表示，并且
[1118]
上述线段hk和kg为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1c在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，gwp为100以下，且难以引起聚合或分解等变化，稳定性优异。
[1119]
对于本发明的制冷剂1c，在无损上述特性或效果的范围内，除了hfo-1132(e)、r32和r1234yf以外可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂1c优选相对于制冷剂1c整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、r32和r1234yf，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。
[1120]
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
[1121]
本发明的制冷剂1c适合于作为r410a的替代制冷剂的用途。
[1122]
(制冷剂1c的实施例)
[1123]
以下，举出制冷剂1c的实施例来进一步详细说明。但是，本发明的制冷剂1c并不限于这些实施例。
[1124]
对于hfo-1132(e)、r32和r1234yf的各混合制冷剂，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度。以5质量％逐步变化r32的浓度，同时找出燃烧速度显示出10cm/s的组成。将找出的组成列于表18。
[1125]
需要说明的是，燃烧速度试验使用图1a所示的装置如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[1126]
【表18】
[1127]
项目单位点dr32＝5质量％r32＝10质量％r32＝15质量％r32＝20质量％hfo-1132e质量％7264575146r32质量％05101520r1234yf质量％2831333434燃烧速度cm/s1010101010
[1128]
由这些结果可知，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的图1j的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在表18所示的5个点分别连结而成的线段上或该线段的右侧时，以ashrae的标准为微可燃性(2l级)。
[1129]
这是因为，可知r1234yf与hfo-1132(e)和r32中的任一者相比燃烧速度均更低。
[1130]
将hfo-1132(e)、r32和r1234yf以它们的总和为基准按照表19～23中分别列出的质量％进行混合，制备出混合制冷剂。对于表19～23的各混合制冷剂，分别求出以r410为基准的性能系数[coefficient of performance(cop)]比和制冷能力比。计算条件如下。
[1131]
蒸发温度：5℃
[1132]
冷凝温度：45℃
[1133]
过热度：1k
[1134]
过冷却度；5k
[1135]
ecomp(压缩作功量)：0.7kwh
[1136]
将这些值与关于各混合制冷剂的gwp一并列于表19～23。
[1137]
【表19】
[1138][1139][1140]
【表20】
[1141][1142]
【表21】
[1143][1144]
【表22】
[1145][1146]
【表23】
[1147]
[1148][1149]
由这些结果可知，在将hfo-1132(e)、r32和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[1150]
点a(71.1,0.0,28.9)、
[1151]
点c(36.5,18.2,45.3)、
[1152]
点f(47.6,18.3,34.1)和
[1153]
点d(72.0,0.0,28.0)
[1154]
这4个点分别连结而成的线段ac、cf、fd以及da所包围的图形(图1j)的范围内或该线段上的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上，gwp为125以下，且在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[1155]
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
[1156]
点a(71.1,0.0,28.9)、
[1157]
点b(42.6,14.5,42.9)、
[1158]
点e(51.4,14.6,34.0)和
[1159]
点d(72.0,0.0,28.0)
[1160]
这4个点分别连结而成的线段ab、be、ed以及da所包围的图形(图1j)的范围内或该线段上的情况下，可知以r410a为基准的制冷能力比为85％以上，gwp为100以下，且在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[1161]
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
[1162]
点g(77.5,6.9,15.6)、
[1163]
点i(55.1,18.3,26.6)和
[1164]
点j(77.5.18.4,4.1)
[1165]
这3个点分别连结而成的线段gi、ij和jk所包围的图形(图1j)的范围内或该线段上的情况下，可知以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，gwp为125以下，且难以引起聚合或分解等变化，稳定性优异。
[1166]
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
[1167]
点g(77.5,6.9,15.6)、
[1168]
点h(61.8,14.6,23.6)和
[1169]
点k(77.5,14.6,7.9)
[1170]
这3个点分别连结而成的线段gh、hk和kg所包围的图形(图1j)的范围内或该线段上的情况下，可知以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，gwp为100以下，且难以引起聚合或分解等变化，稳定性优异。
[1171]
(1-5-4)制冷剂1d
[1172]
本发明的制冷剂1d为包含hfo-1132(e)、hfo-1123和r32混合制冷剂。
[1173]
本发明的制冷剂1d具有作为r410a替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与r410a同等的冷却能力，且gwp足够小。
[1174]
对于本发明的制冷剂1d，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1175]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1176]
点c’(56.7,43.3,0.0)、
[1177]
点d’(52.2,38.3,9.5)、
[1178]
点e’(41.8,39.8,18.4)和
[1179]
点a’(81.6,0.0,18.4)
[1180]
这5个点分别连结而成的线段oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’o所包围的图形的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上(其中，点c’和a’除外)，
[1181]
上述线段c’d’由
[1182]
坐标(-0.0297z
2-0.1915z 56.7,0.0297z2 1.1915z 43.3,z)
[1183]
所表示，
[1184]
上述线段d’e’由
[1185]
坐标(-0.0535z2 0.3229z 53.957,0.0535z2 0.6771z 46.043,z)
[1186]
所表示，并且
[1187]
上述线段oc’、e’a’和a’o为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1d在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的cop比为92.5％以上，且gwp为125以下。
[1188]
对于本发明的制冷剂1d，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1189]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1190]
点c(77.7,22.3,0.0)、
[1191]
点d(76.3,14.2,9.5)、
[1192]
点e(72.2,9.4,18.4)和
[1193]
点a’(81.6,0.0,18.4)
[1194]
这5个点分别连结而成的线段oc、cd、de、ea’和a’o所包围的图形的范围内或上述线段cd、de和ea’上(其中，点c和a’除外)，
[1195]
上述线段cde由
[1196]
坐标(-0.017z2 0.0148z 77.684,0.017z2 0.9852z 22.316,z)
[1197]
所表示，并且
[1198]
上述线段oc、ea’和a’o为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1d在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的cop比为95％以上，且gwp为125以下。
[1199]
对于本发明的制冷剂1d，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1200]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1201]
点c’(56.7,43.3,0.0)、
[1202]
点d’(52.2,38.3,9.5)和
[1203]
点a(90.5,0.0,9.5)
[1204]
这5个点分别连结而成的线段oc’、c’d’、d’a和ao所包围的图形的范围内或上述线段c’d’和d’a上(其中，点c’和a除外)，
[1205]
上述线段c’d’由
[1206]
坐标(-0.0297z
2-0.1915z 56.7,0.0297z2 1.1915z 43.3,z)
[1207]
所表示，并且
[1208]
上述线段oc’、d’a和ao为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1d在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的cop比为93.5％以上，且gwp为65以下。
[1209]
对于本发明的制冷剂1d，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的总和为100质量％的三成分组成图中，若坐标(x,y,z)在将
[1210]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1211]
点c(77.7,22.3,0.0)、
[1212]
点d(76.3,14.2,9.5)、
[1213]
点a(90.5,0.0,9.5)
[1214]
这5个点分别连结而成的线段oc、cd、da和ao所包围的图形的范围内或上述线段cd和da上(其中，点c和a除外)，
[1215]
上述线段cd由
[1216]
坐标(-0.017z2 0.0148z 77.684,0.017z2 0.9852z 22.316,z)
[1217]
所表示，并且
[1218]
上述线段oc、da和ao为直线，则是优选的。本发明的制冷剂1d在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的cop比为95％以上，且gwp为65以下。
[1219]
对于本发明的制冷剂1d，在无损上述特性或效果的范围内，可以除了hfo-1132(e)、hfo-1123和r32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂1d优选相对于制冷剂1d整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和r32，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。
[1220]
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
[1221]
本发明的制冷剂1d适合于作为r410a的替代制冷剂的用途。
[1222]
(制冷剂1d的实施例)
[1223]
以下，举出制冷剂1d的实施例来进一步详细说明。但是，本发明的制冷剂1d并不限于这些实施例。
[1224]
将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32以它们的总和为基准按照表24～26中各自列出的质量％进行混合，制备出混合制冷剂。
[1225]
对于这些各混合制冷剂，分别求出以r410为基准的cop比和制冷能力[refrigeration capacity(有时也记为cooling capacity或capacity)]比。计算条件如
下。
[1226]
蒸发温度：5℃
[1227]
冷凝温度：45℃
[1228]
过热度：1k
[1229]
过冷却度；5k
[1230]
ecomp(压缩作功量)：0.7kwh
[1231]
将这些值与关于各混合制冷剂的gwp一并列于表24～26。
[1232]
【表24】
[1233][1234]
【表25】
[1235][1236]
【表26】
[1237][1238][1239]
由这些结果可知，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[1240]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1241]
点c’(56.7,43.3,0.0)、
[1242]
点d’(52.2,38.3,9.5)、
[1243]
点e’(41.8,39.8,18.4)和
[1244]
点a’(81.6,0.0,18.4)
[1245]
这5个点分别连结而成的线段oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’o所包围的图形(图1k)的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上的情况下(其中，点c’和a’除外)，以r410a为基准的cop比为92.5％以上，且gwp为125以下。
[1246]
另外，同样可知，坐标(x,y,z)在将
[1247]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1248]
点c(77.7,22.3,0.0)、
[1249]
点d(76.3,14.2,9.5)、
[1250]
点e(72.2,9.4,18.4)和
[1251]
点a’(81.6,0.0,18.4)
[1252]
这5个点分别连结而成的线段oc、cd、de、ea’和a’o所包围的图形(图1k)的范围内或上述线段cd、de和ea’上的情况下(其中，点c和a’除外)，以r410a为基准的cop比为95％以上，且gwp为125以下。
[1253]
另外，同样可知，坐标(x,y,z)在将
[1254]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1255]
点c’(56.7,43.3,0.0)、
[1256]
点d’(52.2,38.3,9.5)和
[1257]
点a(90.5,0.0,9.5)
[1258]
这5个点分别连结而成的线段oc’、c’d’、d’a和ao所包围的图形(图1k)的范围内或上述线段c’d’和d’a上的情况下(其中，点c’和a除外)，以r410a为基准的cop比为92.5％以上，且gwp为65以下。
[1259]
另外，同样可知，坐标(x,y,z)在将
[1260]
点o(100.0,0.0,0.0)、
[1261]
点c(77.7,22.3,0.0)、
[1262]
点d(76.3,14.2,9.5)、
[1263]
点a(90.5,0.0,9.5)
[1264]
这5个点分别连结而成的线段oc、cd、da和ao所包围的图形(图1k)的范围内或上述线段cd和da上的情况下(其中，点c和a除外)，以r410a为基准的cop比为95％以上，且gwp为65以下。
[1265]
另一方面，如比较例2、3和4所示，在不包含r32的情况下，具有双键的hfo-1132(e)和hfo-1123的浓度相对较高，在制冷剂化合物中会导致分解等变质或聚合，故不是优选的。
[1266]
另外，如比较例3、5和7所示，在不包含hfo-1123的情况下，无法获得其燃烧抑制效果，无法使组合物为微可燃性，故不是优选的。
[1267]
(1-5-5)制冷剂1e
[1268]
本发明的制冷剂1e是包含co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的混合制冷剂。
[1269]
本发明的制冷剂1e具有作为r410a替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与r410a同等的冷却能力，gwp足够小，且为微可燃性。
[1270]
对于本发明的制冷剂1e，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[1271]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1272]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1273]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1274]
点l(51.7,28.9,19.4-w)
[1275]
点b”(-1.5278w2 2.75w 50.5,0.0,1.5278w
2-3.75w 49.5)
[1276]
点d(-2.9167w 40.317,0.0,1.9167w 59.683)
[1277]
点c(0.0,-4.9167w 58.317,3.9167w 41.683)
[1278]
这7个点分别连结而成的曲线ij、曲线jk和曲线kl、以及直线lb”、直线b”d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线ci上的点除外)，
[1279]
在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
[1280]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1281]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1282]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1283]
点l(51.7,28.9,19.4-w)
[1284]
点b”(51.6,0.0,48.4-w)
[1285]
点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
[1286]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1287]
这7个点分别连结而成的曲线ij、曲线jk和曲线kl、以及直线lb”、直线b”d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线ci上的点除外)，
[1288]
在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
[1289]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1290]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1291]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1292]
点l(51.7,28.9,19.4-w)
[1293]
点b”(51.6,0.0,48.4-w)
[1294]
点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
[1295]
点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
[1296]
这7个点分别连结而成的曲线ij、曲线jk和曲线kl、以及直线lb”、直线b”d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线ci上的点除外)，并且，
[1297]
曲线ij由
[1298]
坐标(x,0.0236x
2-1.716x 72,-0.0236x2 0.716x 28-w)
[1299]
所表示，
[1300]
曲线jk由
[1301]
坐标(x,0.0095x
2-1.2222x 67.676,-0.0095x2 0.2222x 32.324-w)
[1302]
所表示，
[1303]
曲线kl由
[1304]
坐标(x,0.0049x
2-0.8842x 61.488,-0.0049x
2-0.1158x 38.512)
[1305]
所表示。
[1306]
对于本发明的制冷剂1e，以r410a为基准的制冷能力比为80％以上，gwp为350以下，并且为wcf微可燃。
[1307]
对于本发明的制冷剂1e，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，若
[1308]
在0《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
[1309]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1310]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1311]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1312]
点f(-0.0833w 36.717,-4.0833w 5.1833,3.1666w 58.0997)
[1313]
点c(0.0,-4.9167w 58.317,3.9167w 41.683)
[1314]
这5个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
[1315]
在1.2《w≤1.3时，坐标(x,y,z)在将
[1316]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1317]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1318]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1319]
点f(36.6,-3w 3.9,2w 59.5)
[1320]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1321]
这5个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
[1322]
在1.3《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
[1323]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1324]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1325]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1326]
点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
[1327]
点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
[1328]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1329]
这6个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kb’、直线b’d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
[1330]
在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
[1331]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1332]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1333]
点k(36.8,35.6,27.6-w)
[1334]
点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
[1335]
点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
[1336]
点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
[1337]
这6个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kb’、直线b’d、直线dc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，并且曲线ij由
[1338]
坐标(x,0.0236x
2-1.716x 72,-0.0236x2 0.716x 28-w)
[1339]
所表示，
[1340]
曲线jk由
[1341]
坐标(x,0.0095x
2-1.2222x 67.676,-0.0095x2 0.2222x 32.324-w)
[1342]
所表示，则是优选的。本发明的制冷剂1e在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为80％以上，gwp为250以下，并且为wcf微可燃。
[1343]
对于本发明的制冷剂1e，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的三成分组成图中，若
[1344]
在0《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
[1345]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1346]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1347]
点e(18.2,-1.1111w
2-3.1667w 31.9,1.1111w2 2.1667w 49.9)
[1348]
点c(0.0,-4.9167w 58.317,3.9167w 41.683)
[1349]
这4个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
[1350]
在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
[1351]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1352]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1353]
点e(-0.0365w 18.26,0.0623w
2-4.5381w 31.856,-0.0623w2 3.5746w 49.884)
[1354]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1355]
这4个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，
[1356]
在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
[1357]
点i(0.0,72.0,28.0-w)
[1358]
点j(18.3,48.5,33.2-w)
[1359]
点e(18.1,0.0444w
2-4.3556w 31.411,-0.0444w2 3.3556w 50.489)
[1360]
点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
[1361]
这4个点分别连结而成的曲线ij和曲线jk、以及直线kf、直线fc和直线ci所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线ci上的点除外)，并且，
[1362]
曲线ij由
[1363]
坐标(x,0.0236x
2-1.716x 72,-0.0236x2 0.716x 28-w)
[1364]
所表示，则是优选的。本发明的制冷剂1e在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为80％以上，gwp为125以下，并且为wcf微可燃。
[1365]
对于本发明的制冷剂1e，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为
(100-w)质量％的三成分组成图中，若
[1366]
在0《w≤0.6时，坐标(x,y,z)在将
[1367]
点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w2 1.4167w 26.2,-1.25w2 0.75w 51.6)
[1368]
点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
[1369]
点p(51.7,1.1111w2 20.5,-1.1111w
2-w 27.8)
[1370]
点b”(-1.5278w2 2.75w 50.5,0.0,1.5278w
2-3.75w 49.5)
[1371]
点d(-2.9167w 40.317,0.0,1.9167w 59.683)
[1372]
这5个点分别连结而成的曲线go和曲线op、以及直线pb”、直线b”d和直线dg所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d上的点除外)，
[1373]
在0.6《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
[1374]
点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w2 1.4167w 26.2,-1.25w2 0.75w 51.6)
[1375]
点n(18.2,0.2778w2 3w 27.7,-0.2778w2-4w 54.1)
[1376]
点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
[1377]
点p(51.7,1.1111w2 20.5,-1.1111w
2-w 27.8)
[1378]
点b”(-1.5278w2 2.75w 50.5,0.0,1.5278w
2-3.75w 49.5)
[1379]
点d(-2.9167w 40.317,0.0,1.9167w 59.683)
[1380]
这6个点分别连结而成的曲线gn、曲线no、以及曲线op、以及直线pb”、直线b”d和直线dg所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d上的点除外)，并且，
[1381]
曲线go在0《w≤0.6时由
[1382]
坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x 3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
[1383]
所表示，
[1384]
曲线gn在0.6《w≤1.2时由
[1385]
坐标(x,(0.0122w
2-0.0113w 0.0313)x2 (-0.3582w2 0.1624w-1.4551)x 2.7889w2 3.7417w 43.824,100-w-x-y)
[1386]
所表示，
[1387]
曲线no在0.6《w≤1.2时由
[1388]
坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x 3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
[1389]
所表示，
[1390]
曲线op在0《w≤1.2时由
[1391]
坐标(x,(0.0074w
2-0.0133w 0.0064)x2 (-0.5839w2 1.0268w-0.7103)x 11.472w
2-17.455w 40.07,100-w-x-y)
[1392]
所表示，
[1393]
在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
[1394]
点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
[1395]
点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w 44.422,0.3645w
2-4.5024w 55.57)
[1396]
点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
[1397]
点o(36.8,-0.1392w2 1.4381w 24.475,0.1392w
2-2.4381w 38.725)
[1398]
点p(51.7,-0.2381w2 1.881w 20.186,0.2381w
2-2.881w 28.114)
[1399]
点b”(51.6,0.0,-w 48.4)
[1400]
点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
[1401]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1402]
这8个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn、曲线no和曲线op、以及直线pb”、直线b”d、直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线cm上的点除外)，并且，
[1403]
曲线mw由
[1404]
坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
[1405]
所表示，
[1406]
曲线wn由
[1407]
坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x 0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
[1408]
所表示，
[1409]
曲线no由
[1410]
坐标(x,(-0.00062w2 0.0036w 0.0037)x2 (0.0375w
2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2 6.4941w 36.078,100-w-x-y)
[1411]
所表示，
[1412]
曲线op由
[1413]
坐标(x,(-0.000463w2 0.0024w-0.0011)x2 (0.0457w
2-0.2581w-0.075)x-1.355w2 8.749w 27.096,100-w-x-y)
[1414]
所表示，
[1415]
在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
[1416]
点m(0.0,-0.0667w2 0.8333w 58.133,0.0667w
2-1.8333w 41.867)
[1417]
点w(10.0,-0.0667w2 1.1w 39.267,0.0667w
2-2.1w 50.733)
[1418]
点n(18.2,-0.0889w2 1.3778w 31.411,0.0889w
2-2.3778w 50.389)
[1419]
点o(36.8,-0.0444w2 0.6889w 25.956,0.0444w
2-1.6889w 37.244)
[1420]
点p(51.7,-0.0667w2 0.8333w 21.633,0.0667w
2-1.8333w 26.667)
[1421]
点b”(51.6,0.0,-w 48.4)
[1422]
点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
[1423]
点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
[1424]
这8个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn、曲线no和曲线op、以及直线pb”、直线b”d、直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线b”d和直线cm上的点除外)，并且，
[1425]
曲线mw由
[1426]
坐标(x,(0.00357w
2-0.0391w 0.1756)x2 (-0.0356w2 0.4178w-3.6422)x-0.0667w2 0.8333w 58.103,100-w-x-y)
[1427]
所表示，
[1428]
曲线wn由
[1429]
坐标(x,(-0.002061w2 0.0218w-0.0301)x2 (0.0556w
2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2 4.7352w 43.383,100-w-x-y)
[1430]
所表示，
[1431]
曲线no由
[1432]
坐标(x,0.0082x2 (0.0022w
2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2 2.0247w 42.327,100-w-x-y)
[1433]
所表示，
[1434]
曲线op由
[1435]
坐标(x,(-0.0006258w2 0.0066w-0.0153)x2 (0.0516w
2-0.5478w 0.9894)x-1.074w2 11.651w 10.992,100-w-x-y)
[1436]
所表示，则是优选的。本发明的制冷剂1e在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为80％以上，gwp为350以下，并且为ashrae微可燃。
[1437]
对于本发明的制冷剂1e，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，若
[1438]
在0《w≤0.6时，坐标(x,y,z)在将
[1439]
点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w
2-1.4167w 26.2,-1.25w2 3.5834w 51.6)
[1440]
点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
[1441]
点f(-0.0833w 36.717,-4.0833w 5.1833,3.1666w 58.0997)
[1442]
这3个点分别连结而成的曲线go、以及直线of和直线fg所包围的图形的范围内或上述线段上，并且，
[1443]
曲线go由
[1444]
坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x 3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
[1445]
所表示，
[1446]
在0.6《w≤1.2时，坐标(x,y,z)在将
[1447]
点g(-5.8333w
2-3.1667w 22.2,7.0833w
2-1.4167w 26.2,-1.25w2 3.5834w 51.6)
[1448]
点n(18.2,0.2778w2 3.0w 27.7,-0.2.778w
2-4.0w 54.1)
[1449]
点o(36.8,0.8333w2 1.8333w 22.6,-0.8333w
2-2.8333w 40.6)
[1450]
点f(-0.0833w 36.717,-4.0833w 5.1833,3.1666w 58.0997)
[1451]
这4个点分别连结而成的曲线gn和曲线no、以及直线of和直线fg所包围的图形的范围内或上述线段上，并且，
[1452]
曲线gn在0.6《w≤1.2时由
[1453]
坐标(x,(0.0122w
2-0.0113w 0.0313)x2 (-0.3582w2 0.1624w-1.4551)x 2.7889w2 3.7417w 43.824,100-w-x-y)
[1454]
所表示，
[1455]
曲线no在0.6《w≤1.2时由
[1456]
坐标(x,(0.00487w
2-0.0059w 0.0072)x2 (-0.279w2 0.2844w-0.6701)x
3.7639w
2-0.2467w 37.512,100-w-x-y)
[1457]
所表示，
[1458]
在1.2《w≤1.3时，坐标(x,y,z)在将
[1459]
点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
[1460]
点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w34.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
[1461]
点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
[1462]
点o(36.8,-0.1392w2 1.4381w 24.475,0.1392w
2-2.4381w 38.725)
[1463]
点f(36.6,-3w 3.9,2w 59.5)
[1464]
点c(0.1081w
2-5.169w 58.447,0.0,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1465]
这6个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn和曲线no、以及直线of和直线fc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
[1466]
曲线mw由
[1467]
坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
[1468]
所表示，
[1469]
曲线wn由
[1470]
坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x 0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
[1471]
所表示，
[1472]
曲线no由
[1473]
坐标(x,(-0.00062w2 0.0036w 0.0037)x2 (0.0375w
2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2 6.4941w 36.078,100-w-x-y)
[1474]
所表示，
[1475]
在1.3《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
[1476]
点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
[1477]
点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w 34.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
[1478]
点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
[1479]
点o(36.8,-0.1392w2 1.4381w 24.475,0.1392w
2-2.4381w 38.725)
[1480]
点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
[1481]
点d(-2.8226w 40.211,0.0,1.8226w 59.789)
[1482]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1483]
这7个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn和曲线no、以及直线ob’、直线b’d、以及直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
[1484]
曲线mw由
[1485]
坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
[1486]
所表示，
[1487]
曲线wn由
[1488]
坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x
0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
[1489]
所表示，
[1490]
曲线no由
[1491]
坐标(x,(-0.00062w2 0.0036w 0.0037)x2 (0.0457w
2-0.2581w-0.075)x-1.355w2 8.749w 27.096,100-w-x-y)
[1492]
所表示，
[1493]
在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
[1494]
点m(0.0,-0.0667w2 0.8333w58.133,0.0667w
2-1.8333w 41.867)
[1495]
点w(10.0,-0.0667w2 1.1w 39.267,0.0667w
2-2.1w 50.733)
[1496]
点n(18.2,-0.0889w2 1.3778w 31.411,0.0889w
2-2.3778w 50.389)
[1497]
点o(36.8,-0.0444w2 0.6889w 25.956,0.0444w
2-1.6889w 37.244)
[1498]
点b’(36.6,0.0,-w 63.4)
[1499]
点d(-2.8w 40.1,0.0,1.8w 59.9)
[1500]
点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
[1501]
这7个点分别连结而成的曲线mw、曲线wn和曲线no、以及直线ob’、直线b’d、以及直线dc和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
[1502]
曲线mw由
[1503]
坐标(x,(0.00357w
2-0.0391w 0.1756)x2 (-0.0356w2 0.4178w-3.6422)x-0.0667w2 0.8333w 58.103,100-w-x-y)
[1504]
所表示，
[1505]
曲线wn由
[1506]
坐标(x,(-0.002061w2 0.0218w-0.0301)x2 (0.0556w
2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2 4.7352w 43.383,100-w-x-y)
[1507]
所表示，
[1508]
曲线no由
[1509]
坐标(x,(0.0082x2 (0.0022w
2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2 2.0247w 42.327,100-w-x-y)
[1510]
所表示，则是优选的。本发明的制冷剂1e在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为80％以上，gwp为250以下，并且为ashrae微可燃。
[1511]
对于本发明的制冷剂1e，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，若
[1512]
在1.2《w≤4.0时，坐标(x,y,z)在将
[1513]
点m(0.0,-0.3004w2 2.419w 55.53,0.3004w
2-3.419w 44.47)
[1514]
点w(10.0,-0.3645w2 3.5024w 34.422,0.3645w
2-4.5024w 55.578)
[1515]
点n(18.2,-0.3773w2 3.319w 28.26,0.3773w
2-4.319w 53.54)
[1516]
点e(-0.0365w 18.26,0.0623w
2-4.5381w 31.856,-0.0623w2 3.5746w 49.884)
[1517]
点c(0.0,0.1081w
2-5.169w 58.447,-0.1081w2 4.169w 41.553)
[1518]
这5个点分别连结而成的曲线mw和曲线wn、以及直线ne、直线ec和直线cm所包围的
图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
[1519]
曲线mw由
[1520]
坐标(x,(0.0043w
2-0.0359w 0.1509)x2 (-0.0493w2 0.4669w-3.6193)x-0.3004w2 2.419w 55.53,100-w-x-y)
[1521]
所表示，
[1522]
曲线wn由
[1523]
坐标(x,(0.0055w
2-0.0326w 0.0665)x2 (-0.1571w2 0.8981w-2.6274)x 0.6555w
2-2.2153w 54.044,100-w-x-y)
[1524]
所表示，
[1525]
在4.0《w≤7.0时，坐标(x,y,z)在将
[1526]
点m(0.0,-0.0667w2 0.8333w 58.133,0.0667w
2-1.8333w 41.867)
[1527]
点w(10.0,-0.0667w2 1.1w 39.267,0.0667w
2-2.1w 50.733)
[1528]
点n(18.2,-0.0889w2 1.3778w 31.411,0.0889w
2-2.3778w 50.389)
[1529]
点e(18.1,0.0444w
2-4.3556w 31.411,-0.0444w2 3.3556w 50.489)
[1530]
点c(0.0,0.0667w
2-4.9667w 58.3,-0.0667w2 3.9667w 41.7)
[1531]
这5个点分别连结而成的曲线mw和曲线wn、以及直线ne、直线ec和直线cm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，直线cm上的点除外)，并且，
[1532]
曲线mw由
[1533]
坐标(x,(0.00357w
2-0.0391w 0.1756)x2 (-0.0356w2 0.4178w-3.6422)x-0.0667w2 0.8333w 58.103,100-w-x-y)
[1534]
所表示，
[1535]
曲线wn由
[1536]
坐标(x,(-0.002061w2 0.0218w-0.0301)x2 (0.0556w
2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2 4.7352w 43.383,100-w-x-y)
[1537]
所表示，则是优选的。本发明的制冷剂1e在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为80％以上，gwp为125以下，并且为ashrae微可燃。
[1538]
对于本发明的制冷剂1e，在无损上述特性或效果的范围内，除了co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf以外，也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂1e优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。
[1539]
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
[1540]
本发明的制冷剂1e可以优选用作制冷机中的工作流体。
[1541]
本发明的组合物适合于作为r410a的替代制冷剂的用途。
[1542]
(制冷剂1e的实施例)
[1543]
以下，举出制冷剂1e的实施例来进一步详细说明。但是，本发明的制冷剂1d并不限于这些实施例。
[1544]
关于co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的各混合制冷剂，根据ansi/ashrae34-2013标准测定了燃烧速度。变化co2的浓度，同时找出燃烧速度显示出10cm/s的组成。将找
[1555][1556]
2.5％co2[1557][1558][1559]
4.0％co2[1560][1561]
5.5％co2[1562][1563]
7.0％co2[1564][1565]
【表28】
[1566]
0％co2[1567][1568]
0.6％co2[1569][1570]
1.2％co2[1571]
[1577][1578]
4.0％co2[1579][1580]
5.5％co2[1581]
[1582][1583]
7.0％co2[1584][1585]
由这些结果可知，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w、以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的图1b～图1i的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将点i、j、k和l分别连结而成的线段上或该线段的下侧时，为wcf微可燃。
[1586]
另外，可知：在图1b的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将点m、n、o和p分别连结而成的线段上或该线段的下侧时，为ashrae微可燃。
[1587]
对于r32、hfo-1132(e)和r1234yf，以它们的总和为基准按照表30～40中分别示出的质量％进行混合，制备出混合制冷剂。关于表30～37的各混合制冷剂，分别求出以r410为基准的性能系数[coefficient of performance(cop)]比和制冷能力比。
[1588]
含有r1234yf和r410a(r32＝50％/r125＝50％)的混合物的组合物的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。hfo-1132(e)的gwp没有记载，但根据hfo-1132a(gwp＝1以下)、hfo-1123(gwp＝0.3,记载于专利文献1中)，将其gwp假定为1。含有r410a和hfo-1132(e)、hfo-1123、
[1597][1598]
【表31】
[1599]
0.6％co2[1600]
[1619][1620]
【表38】
[1621]
项目单位比较例101比较例102比较例103实施例103实施例104比较例104比较例105比较例106hfo-1132(e)质量％10.010.010.010.010.010.010.010.0r32质量％78.868.858.848.838.828.818.88.8r1234yf质量％10.020.030.040.050.060.070.080.0co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-53246539833126419713063cop比％(相对于r410a)101.3101.2101.1101.0101.0101.3102.0102.8制冷能力比％(相对于r410a)108.5104.199.293.687.280.172.263.1冷凝滑移℃1.11.62.23.14.35.87.48.4
[1622]
项目单位比较例107比较例108实施例105实施例106实施例107比较例109比较例110比较例111hfo-1132(e)质量％20.020.020.020.020.020.020.030.0r32质量％68.858.848.838.828.818.88.858.8r1234yf质量％10.020.030.040.050.060.070.010.0
co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-46539833126419713062398cop比％(相对于r410a)100.6100.5100.4100.3100.4100.9101.8100.0制冷能力比％(相对于r410a)108.6103.998.692.685.878.269.6108.3冷凝滑移℃1.11.72.53.54.86.47.71.2
[1623]
项目单位实施例108实施例109实施例110实施例111比较例112比较例113比较例114实施例112hfo-1132(e)质量％30.030.030.030.030.040.040.040.0r32质量％48.838.828.818.88.848.838.828.8r1234yf质量％20.030.040.050.060.010.020.030.0co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-33126319612962330263196cop比％(相对于r410a)99.999.899.8100.1100.899.499.399.3制冷能力比％(相对于r410a)103.297.591.083.775.6107.5102.095.8冷凝滑移℃1.82.73.85.26.61.32.02.9
[1624]
项目单位实施例113实施例114比较例115比较例116比较例117实施例115比较例118比较例119hfo-1132(e)质量％40.040.050.050.050.050.060.060.0r32质量％18.88.838.828.818.88.828.818.8r1234yf质量％40.050.010.020.030.040.010.020.0co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-1296226319612962195128cop比％(相对于r410a)99.5100.099.098.999.099.498.798.7制冷能力比％(相对于r410a)88.981.1106.2100.393.786.2104.598.2冷凝滑移℃4.15.41.42.23.24.31.52.4
[1625]
项目单位比较例120比较例121比较例122比较例123实施例116实施例117实施例118实施例119hfo-1132(e)质量％60.070.070.080.015.015.015.015.0r32质量％8.818.88.88.848.846.343.841.3r1234yf质量％30.010.020.010.035.037.540.042.5co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-611286161331314297281cop比％(相对于r410a)99.098.598.898.6100.7100.7100.6100.6制冷能力比％(相对于r410a)91.0102.495.599.796.194.793.191.6冷凝滑移℃3.31.72.51.92.83.03.33.6
[1626]
项目单位实施例120实施例121实施例122实施例123实施例124实施例125实施例126实施例127hfo-1132(e)质量％15.015.015.015.015.017.517.517.5r32质量％38.836.333.831.328.848.846.343.8r1234yf质量％45.047.550.052.555.032.535.037.5co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-264247230214197331314297cop比％(相对于r410a)100.6100.7100.7100.7100.8100.5100.5100.5制冷能力比％(相对于r410a)89.988.386.684.883.097.495.994.4冷凝滑移℃3.94.24.64.95.32.62.93.1
[1627]
【表39】
[1628]
项目单位实施例128实施例129实施例130实施例131实施例132实施例133实施例134实施例135hfo-1132(e)质量％17.517.517.517.517.517.517.520.0r32质量％41.338.836.333.831.328.826.346.3r1234yf质量％40.042.545.047.550.052.555.032.5co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-281264247230213197180314cop比％(相对于r410a)100.5100.5100.5100.5100.6100.6100.7100.4制冷能力比％(相对于r410a)92.991.389.687.986.284.482.697.1冷凝滑移℃3.43.74.04.34.75.15.42.7
[1629]
项目单位实施例136实施例137实施例138实施例139实施例140实施例141实施例142实施例143hfo-1132(e)质量％20.020.020.020.020.020.022.522.5r32质量％43.841.336.333.831.326.346.343.8r1234yf质量％35.037.542.545.047.552.530.032.5co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-297280247230213180314297cop比％(相对于r410a)100.3100.3100.3100.3100.4100.5100.2100.2制冷能力比％(相对于r410a)95.794.190.989.387.584.098.496.9冷凝滑移℃2.93.23.84.14.45.22.52.7
[1630]
项目单位实施例144实施例145实施例146实施例147实施例148实施例149实施例150实施例151hfo-1132(e)质量％22.522.522.522.522.522.522.522.5r32质量％41.338.836.333.831.328.826.323.8r1234yf质量％35.037.540.042.545.047.550.052.5co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-280264247230213197180163cop比％(相对于r410a)100.2100.2100.2100.2100.2100.3100.3100.4制冷能力比％(相对于r410a)95.493.892.290.688.987.185.383.5冷凝滑移℃3.03.33.63.94.24.54.95.3
[1631]
项目单位实施例152实施例153实施例154实施例155实施例156实施例157实施例158实施例159hfo-1132(e)质量％25.025.025.025.025.025.027.527.5r32质量％33.831.328.826.323.821.321.921.9r1234yf质量％40.042.545.047.550.052.545.047.5co2质量％1.21.21.21.21.21.21.21.2gwp-230213196180163146150150cop比％(相对于r410a)100.0100.0100.1100.1100.2100.3100.0100.1制冷能力比％(相对于r410a)91.890.288.486.784.883.086.385.4冷凝滑移℃3.64.04.34.75.05.44.84.9
[1632]
项目单位实施例160实施例161实施例162实施例163实施例164hfo-1132(e)质量％27.527.530.032.034.0r32质量％21.921.921.921.913.8r1234yf质量％50.052.552.551.051.0co2质量％1.21.21.21.21.2gwp-15015015015096cop比％(相对于r410a)100.1100.2100.1100.0100.1制冷能力比％(相对于r410a)84.583.784.285.182.0冷凝滑移℃5.15.25.04.95.5
[1633]
【表40】
[1634]
项目单位比较例125比较例126比较例127实施例166实施例167实施例168比较例128比较例129hfo-1132(e)质量％10.010.010.010.010.010.010.010.0r32质量％77.567.557.547.537.527.517.57.5r1234yf质量％10.020.030.040.050.060.070.080.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-52445738932225518812154cop比％(相对于r410a)100.9100.8100.6100.5100.5100.9101.6102.4制冷能力比％(相对于r410a)110.6106.2101.295.589.181.974.064.8冷凝滑移℃1.82.33.04.05.37.08.810.1
[1635]
项目单位比较例130比较例131实施例169实施例170实施例171比较例132比较例133比较例134hfo-1132(e)质量％20.020.020.020.020.020.020.030.0r32质量％67.557.547.537.527.517.57.557.5
r1234yf质量％10.020.030.040.050.060.070.010.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-45638932225518812154389cop比％(相对于r410a)100.1100.099.999.8100.0100.5101.399.5制冷能力比％(相对于r410a)110.7106.0100.694.587.780.171.5110.4冷凝滑移℃1.82.53.34.45.97.79.31.9
[1636]
项目单位实施例172实施例173实施例174实施例175比较例135比较例136比较例137实施例176hfo-1132(e)质量％30.030.030.030.030.040.040.040.0r32质量％47.537.527.517.57.547.537.527.5r1234yf质量％20.030.040.050.060.010.020.030.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-32225518812053321254187cop比％(相对于r410a)99.399.299.399.6100.398.998.898.7制冷能力比％(相对于r410a)105.399.593.085.777.5109.6104.197.9冷凝滑移℃2.63.64.86.48.12.02.83.9
[1637]
项目单位实施例177实施例178比较例138比较例139比较例140实施例179比较例141比较例142hfo-1132(e)质量％40.040.050.050.050.050.060.060.0r32质量％17.57.537.527.517.57.527.517.5r1234yf质量％40.050.010.020.030.040.010.020.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-1205325418712053187120cop比％(相对于r410a)98.999.498.498.398.498.898.098.1制冷能力比％(相对于r410a)91.083.1108.4102.595.988.4106.8100.4冷凝滑移℃5.36.82.23.14.35.62.43.4
[1638]
项目单位实施例180比较例143比较例144比较例145实施例181实施例182实施例183实施例184hfo-1132(e)质量％60.070.070.080.015.015.015.015.0r32质量％7.517.57.57.550.047.545.042.5r1234yf质量％30.010.020.010.032.535.037.540.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-521195252339322305289cop比％(相对于r410a)98.497.998.198.0100.2100.2100.2100.2制冷能力比％(相对于r410a)93.3104.797.8102.199.698.196.695.1冷凝滑移℃4.62.73.83.03.43.63.94.2
[1639]
项目单位实施例185实施例186实施例187实施例188实施例189实施例190实施例191实施例192hfo-1132(e)质量％15.015.015.015.015.015.015.017.5r32质量％40.037.535.032.530.027.525.050.0r1234yf质量％42.545.047.550.052.555.057.530.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-272255238222205188171339cop比％(相对于r410a)100.2100.2100.2100.2100.3100.4100.5100.1制冷能力比％(相对于r410a)93.591.990.288.586.784.983.0100.8冷凝滑移℃4.54.85.25.66.06.46.93.2
[1640]
【表41】
[1641]
项目单位实施例193实施例194实施例195实施例196实施例197实施例198实施例199实施例200hfo-1132(e)质量％17.517.517.517.517.517.517.517.5r32质量％47.545.042.540.037.535.032.530.0r1234yf质量％32.535.037.540.042.545.047.550.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-322305289272255238221205cop比％(相对于r410a)100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.1制冷能力比％(相对于r410a)99.497.996.494.893.291.589.888.1冷凝滑移℃3.53.74.04.34.65.05.35.7
[1642]
项目单位实施例201实施例202实施例203实施例204实施例205实施例206实施例207实施例208hfo-1132(e)质量％17.517.517.520.020.020.020.020.0r32质量％27.525.022.550.045.042.540.035.0r1234yf质量％52.555.057.527.532.535.037.542.5co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-188171154339305289272238cop比％(相对于r410a)100.2100.3100.499.999.999.899.899.8制冷能力比％(相对于r410a)86.384.482.6102.099.297.796.192.9冷凝滑移℃6.26.67.03.13.53.84.14.7
[1643]
项目单位实施例209实施例210实施例211实施例212实施例213实施例214实施例215实施例216hfo-1132(e)质量％20.020.020.020.020.022.522.522.5r32质量％32.530.025.022.520.050.047.545.0r1234yf质量％45.047.552.555.057.525.027.530.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-221205171154138339322305cop比％(相对于r410a)99.899.9100.0100.2100.399.899.799.7制冷能力比％(相对于r410a)91.289.585.984.082.1103.2101.8100.4冷凝滑移℃5.15.56.36.77.22.93.13.4
[1644]
项目单位实施例217实施例218实施例219实施例220实施例221实施例222实施例223实施例224hfo-1132(e)质量％22.522.522.522.522.522.522.522.5r32质量％42.540.037.535.032.530.027.525.0r1234yf质量％32.535.037.540.042.545.047.550.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-288272255238221205188171cop比％(相对于r410a)99.799.799.799.799.799.799.899.8制冷能力比％(相对于r410a)98.997.495.894.292.590.889.087.2冷凝滑移℃3.63.94.24.54.95.25.66.0
[1645]
项目单位实施例225实施例226实施例227实施例228实施例229实施例230实施例231实施例232hfo-1132(e)质量％22.522.522.525.025.025.025.025.0r32质量％22.520.017.540.037.535.032.530.0r1234yf质量％52.555.057.532.535.037.540.042.5co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-154137121272255238221204cop比％(相对于r410a)99.9100.1100.299.599.599.599.599.5制冷能力比％(相对于r410a)85.483.581.598.697.195.593.892.1冷凝滑移℃6.56.97.33.74.04.34.65.0
[1646]
项目单位实施例233实施例234实施例235实施例236实施例237实施例238实施例239实施例240hfo-1132(e)质量％25.025.025.025.025.027.527.527.5r32质量％27.525.022.520.017.532.530.027.5r1234yf质量％45.047.550.052.555.037.540.042.5co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-188171154137121221204188cop比％(相对于r410a)99.699.699.799.9100.099.499.499.4制冷能力比％(相对于r410a)90.488.686.884.983.095.193.491.7冷凝滑移℃5.45.76.26.67.04.44.75.1
[1647]
【表42】
[1648]
项目单位实施例241实施例242实施例243实施例244实施例245实施例246实施例247实施例248hfo-1132(e)质量％27.527.527.527.527.530.030.030.0r32质量％25.022.520.017.515.025.022.520.0r1234yf质量％45.047.550.052.555.042.545.047.5co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5
gwp-171154137121104171154137cop比％(相对于r410a)99.599.599.699.899.999.399.499.5制冷能力比％(相对于r410a)89.988.186.384.382.491.389.587.6冷凝滑移℃5.55.96.36.77.25.25.66.0
[1649]
项目单位实施例249实施例250实施例251实施例252实施例253实施例254实施例255实施例256hfo-1132(e)质量％30.030.032.532.532.532.535.035.0r32质量％15.012.520.017.515.012.515.012.5r1234yf质量％52.555.045.047.550.052.547.550.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-104871371201048710487cop比％(相对于r410a)99.799.999.399.499.599.799.399.5制冷能力比％(相对于r410a)83.881.888.987.185.183.186.584.5冷凝滑移℃6.87.35.76.16.57.06.26.6
[1650]
项目单位实施例257实施例258实施例259实施例260实施例261实施例262实施例263实施例264hfo-1132(e)质量％35.037.537.537.540.040.042.542.5r32质量％10.012.510.07.510.05.07.55.0r1234yf质量％52.547.550.052.547.552.547.550.0co2质量％2.52.52.52.52.52.52.52.5gwp-7087705370365336cop比％(相对于r410a)99.699.399.499.699.399.699.399.4制冷能力比％(相对于r410a)82.585.883.881.885.281.084.582.4冷凝滑移℃7.16.36.77.16.47.26.56.9
[1651]
项目单位实施例265实施例266实施例267实施例268实施例269实施例270实施例271hfo-1132(e)质量％45.045.047.547.550.052.555.0r32质量％5.02.54.01.52.51.51.0r1234yf质量％47.550.046.048.545.043.541.5co2质量％2.52.52.52.52.52.52.5gwp-3619291319129cop比％(相对于r410a)99.399.499.299.399.199.199.0制冷能力比％(相对于r410a)83.781.684.282.084.284.785.6冷凝滑移℃6.66.96.46.76.36.25.9
[1652]
【表43】
[1653]
项目单位比较例146比较例147比较例148实施例272实施例273实施例274比较例149比较例150hfo-1132(e)质量％10.010.010.010.010.010.010.010.0r32质量％76.066.056.046.036.026.016.06.0r1234yf质量％10.020.030.040.050.060.070.080.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-51444637931224517811144cop比％(相对于r410a)100.3100.2100.1100.0100.0100.4101.2102.0制冷能力比％(相对于r410a)113.0108.6103.597.891.384.176.166.8冷凝滑移℃2.53.13.95.06.48.310.412.2
[1654]
项目单位比较例146比较例147实施例275实施例276实施例277实施例278比较例153比较例154hfo-1132(e)质量％20.020.020.020.020.020.020.030.0r32质量％66.056.046.036.026.016.06.056.0r1234yf质量％10.020.030.040.050.060.070.010.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-44637931224517811144379cop比％(相对于r410a)99.699.599.399.299.4100.0100.998.9制冷能力比％(相对于r410a)113.1108.4103.096.889.982.373.7112.9冷凝滑移℃2.63.34.25.57.19.211.22.7
[1655]
项目单位实施例279实施例280实施例281实施例282比较例155比较例156比较例157实施例283
hfo-1132(e)质量％30.030.030.030.030.040.040.040.0r32质量％46.036.026.016.06.046.036.026.0r1234yf质量％20.030.040.050.060.010.020.030.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-31224517711043311244177cop比％(相对于r410a)98.798.698.799.099.898.398.198.1制冷能力比％(相对于r410a)107.7101.995.488.079.9112.1106.6100.4冷凝滑移℃3.54.66.07.89.82.83.85.0
[1656]
项目单位实施例284实施例285比较例158比较例159实施例286实施例287比较例160比较例161hfo-1132(e)质量％40.040.050.050.050.050.060.060.0r32质量％16.06.036.026.016.06.026.016.0r1234yf质量％40.050.010.020.030.040.010.020.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-1104324417711043177109cop比％(相对于r410a)98.398.897.797.797.898.297.397.4制冷能力比％(相对于r410a)93.485.6110.9105.098.490.9109.3103.0冷凝滑移℃6.68.43.14.15.57.13.44.6
[1657]
项目单位实施例288比较例162比较例163比较例164实施例289实施例290实施例291实施例292hfo-1132(e)质量％60.070.070.080.015.015.015.015.0r32质量％6.016.06.06.048.546.043.541.0r1234yf质量％30.010.020.010.032.535.037.540.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-421094242329312295279cop比％(相对于r410a)97.797.297.497.299.799.699.699.6制冷能力比％(相对于r410a)95.9107.3100.5104.9101.9100.498.997.4冷凝滑移℃6.03.85.14.34.34.64.95.2
[1658]
项目单位实施例293实施例294实施例295实施例296实施例297实施例298实施例299实施例300hfo-1132(e)质量％15.015.015.015.015.015.015.015.0r32质量％38.536.033.531.028.526.023.521.0r1234yf质量％42.545.047.550.052.555.057.560.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-262245228211195178161144cop比％(相对于r410a)99.699.699.699.799.899.9100.0100.2制冷能力比％(相对于r410a)95.894.192.490.788.987.185.283.3冷凝滑移℃5.65.96.36.87.27.78.28.7
[1659]
【表44】
[1660]
项目单位实施例301实施例302实施例303实施例304实施例305实施例306实施例307实施例308hfo-1132(e)质量％15.017.517.517.517.517.517.517.5r32质量％18.548.546.043.541.038.536.033.5r1234yf质量％62.530.032.535.037.540.042.545.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-128329312295278262245228cop比％(相对于r410a)100.499.599.599.499.499.499.499.4制冷能力比％(相对于r410a)81.3103.1101.7100.298.797.195.593.8冷凝滑移℃9.34.14.44.75.05.35.76.1
[1661]
项目单位实施例309实施例310实施例311实施例312实施例313实施例314实施例315实施例316hfo-1132(e)质量％17.517.517.517.517.517.520.020.0r32质量％31.028.526.023.521.018.548.543.5r1234yf质量％47.550.052.555.057.560.027.532.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-211195178161144127329295cop比％(相对于r410a)99.599.599.699.899.9100.199.399.3
制冷能力比％(相对于r410a)92.190.388.586.784.882.8104.4101.5冷凝滑移℃6.57.07.47.98.49.04.04.5
[1662]
项目单位实施例317实施例318实施例319实施例320实施例321实施例322实施例323实施例324hfo-1132(e)质量％20.020.020.020.020.020.020.020.0r32质量％41.038.533.531.028.523.521.018.5r1234yf质量％35.037.542.545.047.552.555.057.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-278262228211195161144127cop比％(相对于r410a)99.399.299.399.399.399.599.699.8制冷能力比％(相对于r410a)100.098.495.293.591.788.186.284.3冷凝滑移℃4.85.15.86.26.77.68.18.6
[1663]
项目单位实施例325实施例326实施例327实施例328实施例329实施例330实施例331实施例332hfo-1132(e)质量％22.522.522.522.522.522.522.522.5r32质量％48.546.043.541.038.536.033.531.0r1234yf质量％25.027.530.032.535.037.540.042.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-329312295278262245228211cop比％(相对于r410a)99.299.299.199.199.199.199.199.1制冷能力比％(相对于r410a)105.6104.2102.7101.399.798.196.594.8冷凝滑移℃3.84.04.34.64.95.25.66.0
[1664]
项目单位实施例333实施例334实施例335实施例336实施例337实施例338实施例339实施例340hfo-1132(e)质量％22.522.522.522.522.522.522.525.0r32质量％28.526.023.521.018.516.013.543.5r1234yf质量％45.047.550.052.555.057.560.027.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-19417816114412711194295cop比％(相对于r410a)99.199.299.399.499.599.799.999.0制冷能力比％(相对于r410a)93.191.389.587.785.883.881.8104.0冷凝滑移℃6.46.87.37.88.38.89.34.1
[1665]
项目单位实施例341实施例342实施例343实施例344实施例345实施例346实施例347实施例348hfo-1132(e)质量％25.025.025.025.025.025.025.025.0r32质量％41.038.536.033.531.028.526.023.5r1234yf质量％30.032.535.037.540.042.545.047.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-278261245228211194178161cop比％(相对于r410a)98.998.998.998.998.999.099.099.1制冷能力比％(相对于r410a)102.5101.099.497.896.194.492.790.9冷凝滑移℃4.44.75.05.45.76.16.57.0
[1666]
【表45】
[1667]
项目单位实施例349实施例350实施例351实施例352实施例353实施例354实施例355实施例356hfo-1132(e)质量％25.025.025.025.027.527.527.527.5r32质量％21.018.516.013.535.031.028.526.0r1234yf质量％50.052.555.057.535.037.540.042.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-14412711094238211194178cop比％(相对于r410a)99.299.399.599.798.898.898.898.8制冷能力比％(相对于r410a)89.187.285.283.299.497.495.894.0冷凝滑移℃7.58.08.59.05.05.55.96.3
[1668]
项目单位实施例357实施例358实施例359实施例360实施例361实施例362实施例363实施例364hfo-1132(e)质量％27.527.527.527.527.527.530.030.0r32质量％23.521.018.516.013.511.023.521.0
r1234yf质量％45.047.550.052.555.057.542.545.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-1611441271109477161144cop比％(相对于r410a)98.999.099.199.299.499.698.798.8制冷能力比％(相对于r410a)92.390.488.686.784.782.693.691.8冷凝滑移℃6.77.27.68.18.79.26.46.9
[1669]
项目单位实施例365实施例366实施例367实施例368实施例369实施例400实施例401实施例402hfo-1132(e)质量％30.030.030.030.032.532.532.532.5r32质量％18.513.511.08.521.018.516.035.0r1234yf质量％47.552.555.057.542.545.047.550.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-127947760144127110239cop比％(相对于r410a)98.999.299.399.598.698.798.899.1制冷能力比％(相对于r410a)89.986.184.182.093.191.389.494.0冷凝滑移℃7.38.38.89.36.67.07.55.5
[1670][1671][1672]
项目单位实施例411实施例412实施例413实施例414实施例415实施例416实施例417实施例418hfo-1132(e)质量％37.537.537.537.537.540.040.040.0r32质量％13.511.08.56.03.511.08.53.5r1234yf质量％45.047.550.052.555.045.047.552.5co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-9377604326766026cop比％(相对于r410a)98.698.798.999.099.298.598.799.0制冷能力比％(相对于r410a)90.288.286.284.282.089.687.683.4冷凝滑移℃7.37.88.38.89.27.57.98.9
[1673]
项目单位实施例419实施例420实施例421实施例422实施例423实施例424实施例425实施例426hfo-1132(e)质量％40.042.542.542.542.545.045.045.0r32质量％1.08.535.03.51.06.03.51.0r1234yf质量％55.045.047.550.052.545.047.550.0co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.0gwp-96023926943269cop比％(相对于r410a)99.298.598.898.899.098.598.698.8制冷能力比％(相对于r410a)81.288.995.684.882.688.386.284.0冷凝滑移℃9.37.65.08.59.07.88.28.7
[1674]
【表46】
[1675]
项目单位实施例427实施例428实施例429实施例430实施例431实施例432hfo-1132(e)质量％47.547.550.050.052.555.0r32质量％4.52.03.51.02.01.0r1234yf质量％44.046.542.545.041.540.0
co2质量％4.04.04.04.04.04.0gwp-3316269169cop比％(相对于r410a)98.498.698.398.598.398.2制冷能力比％(相对于r410a)88.486.388.986.888.989.4冷凝滑移℃7.78.17.68.07.57.4
[1676]
由这些结果可知，在将co2、以及r32、hfo-1132(e)和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为w以及x、y和z时，在r32、hfo-1132(e)和r1234yf的总和为(100-w)质量％的图1b～图1i的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在直线a”b”的线上时该混合制冷剂的gwp为350，位于该线的右侧时该混合制冷剂的gwp小于350。另外，可知：在图1b～图1i的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在直线a’b’的线上时该混合制冷剂的gwp为250，位于该线的右侧时该混合制冷剂的gwp小于250。此外，可知：在图1b～图1i的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在直线ab的线上时该混合制冷剂的gwp为125，位于该线的右侧时该混合制冷剂的gwp小于125。
[1677]
可知：连结点d和点c的直线大致位于连结以r410a为基准的制冷能力比为80％的点的曲线的略靠左侧。由此可知，坐标(x,y,z)位于连结点d和点c的直线的左侧时，以r410a为基准的该混合制冷剂的制冷能力比为80％以上。
[1678]
点a和b、a’和b’、以及a”和b”的坐标通过基于上述表中记载的各点求出近似式来确定。具体而言，如表47(点a和b)、表48(点a’和b’)以及表49(点a”和b”)所示那样进行计算。
[1679]
【表47】
[1680]
点a
[1681][1682]
点b
[1683][1684]
【表48】
[1693][1694]
点c～g的坐标通过基于上述表中记载的各点求出近似式来确定。具体而言，如表50和51所示那样进行计算。
[1695]
【表50】
[1696]
点c
[1697][1698]
点d
[1699][1700]
点e
[1701][1702]
点f
[1703][1704]
点g
[1705][1706]
【表51】
[1707]
点m
[1708]
[1709]
点w
[1710][1711]
点n
[1712][1713]
点o
[1714][1715]
点p
[1716]
[1717]
曲线ij、曲线jk和曲线kl上的点的坐标通过基于上述表中记载的各点求出近似式来确定。具体而言，如表52所示那样进行计算。
[1718]
【表52】
[1719][1720]
曲线mw和曲线wm上的点的坐标通过基于上述表中记载的各点求出近似式来确定。具体而言，如表53(0质量％《co2浓度≤1.2质量％时)、表54(1.2质量％《co2浓度≤4.0质量％时)、表55(4.0质量％《co2浓度≤7.0质量％时)所示那样进行计算。
[1721]
【表53】
[1722]
1.2≥co2》0
[1723][1724]
【表54】
[1725]
4.0≥co2≥1.2
[1726][1727]
【表55】
[1728]
7.0≥co2≥4.0
[1729][1730]
曲线no和曲线op上的点的坐标通过基于上述表中记载的各点求出近似式来确定。具体而言，如表56(0质量％《co2浓度≤1.2质量％时)、表57(1.2质量％《co2浓度≤4.0质量％时)和表58(4.0质量％《co2浓度≤7.0质量％时)所示那样进行计算。
[1731]
【表56】
[1732]
1.2≥co2》0
[1733][1734]
【表57】
[1735]
4.0≥co2≥1.2
[1736][1737][1738]
【表58】
[1739]
7.0≥co2≥4.0
[1740][1741]
(1-6)各种制冷剂2
[1742]
以下，对本发明中使用的制冷剂即制冷剂2a～制冷剂2e进行详细说明。
[1743]
需要说明的是，以下的制冷剂2a、制冷剂2b、制冷剂2c、制冷剂2d和制冷剂2e的各记载各自独立，表示点、线段的字母、实施例的编号以及比较例的编号均在制冷剂2a、制冷剂2b、制冷剂2c、制冷剂2d和制冷剂2e之间各自独立。例如，制冷剂2a的实施例1和制冷剂2b的实施例1表示关于相互不同的实施方式的实施例。
[1744]
(1-6-1)制冷剂2a
[1745]
作为制冷剂2a，可以举出“制冷剂2a1”和“制冷剂2a2”。以下，分别对制冷剂2a1和制冷剂2a2进行说明。本发明中，制冷剂2a1和制冷剂2a2分别为混合制冷剂。
[1746]
(1-6-1-1)制冷剂2a1
[1747]
制冷剂2a1是含有hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf作为必要成分的混合制冷剂。以下，在本项目中，也将hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf称为“三成分”。
[1748]
制冷剂2a1整体中的三成分的总浓度为99.5质量％以上。换言之，制冷剂2a1含有以这些物质的总浓度计为99.5质量％以上的三成分。
[1749]
对于制冷剂2a1而言，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比在通过
[1750]
点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
[1751]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1752]
点c(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝10.1/18.0/71.9质量％)和
[1753]
点d(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝27.8/18.0/54.2质量％)、
[1754]
这4个点的图形所包围的区域的范围内。
[1755]
换言之，对于制冷剂2a1而言，三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图2a的三角组成图所示的：
[1756]
点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
[1757]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1758]
点c(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝10.1/18.0/71.9质量％)和
[1759]
点d(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝27.8/18.0/54.2质量％)、
[1760]
这4个点分别连结而成的直线a、曲线b、直线c和曲线d所包围的区域的范围内。
[1761]
本项目中，如图2a所示，以三成分为各顶点的三角组成图是指以上述三成分(hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf)为顶点、并将hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的浓度的总和设为100质量％的三成分组成图。
[1762]
制冷剂2a1通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(125以下)；(2)在作为r404a的替代制冷剂使用时，具有与r404a同等或更高的制冷能力和性能系数(cop)；以及(3)根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为5cm/s以下。
[1763]
本项目中，与r404a同等或更高的性能系数(cop)是指，相对于r404a的cop比为100％以上(优选为102％以上、更优选为103％以上)，与r404a同等或更高的制冷能力是指，相对于r404a的制冷能力比为95％以上(优选为100％以上、更优选为102以上、最优选为103％以上)。另外，gwp足够小是指，gwp为125以下、优选为110以下、更优选为100以下、进一步优选为75以下。
[1764]
图2a中，点a、点b、点c和点d是白色圆圈(
○
)所表示的具有上述坐标的点。
[1765]
点a、b、c和d的技术含义如下。另外，各点的浓度(质量％)与后述实施例中求出的值相同。
[1766]
a：根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为5cm/s、hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比。
[1767]
b：hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％、制冷能力相对于r404a为95％的质量比。
[1768]
c：制冷能力相对于r404a为95％、gwp为125的质量比。
[1769]
d：gwp为125、根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为5cm/s的质量比。
[1770]“根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为5cm/s”是指为用于区分成ansi/ashrae34-2013标准中的2l级(微可燃)的基准即燃烧速度(10cm/s)的一半的数值，在规定为2l级的制冷剂中也是比较安全的。具体而言，若为“燃烧速度(10cm/s)的一半的数值”，即使万一着火的情况下火焰也难以传播，从这点出发是比较安全的。需要说明的是，以下，也将根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度简称为“燃烧速度”。
[1771]
在制冷剂2a1中，三成分的混合制冷剂的燃烧速度优选超过0～4.5cm/s、更优选超过0～4cm/s、进一步优选超过0～3.5cm/s、特别优选超过0～3cm/s。
[1772]
点a和b均在直线a上。即，线段ab为直线a的一部分。直线a是表示hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的直线。在相较于直线a更靠近三角组成图的顶点hfc-32侧的区域，三成分的混合制冷剂的hfc-32的浓度超过1质量％。
[1773]
另外，在相较于直线a更靠近三角组成图的顶点hfc-32侧的区域，制冷能力出乎意料地大。
[1774]
图2a中，在hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％
＝z时，表示hfc-32的浓度为1.0质量％的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1775]
表示hfc-32为1.0质量％的质量比的线段：连结点a和点b这两点的直线a的一部分(图2a的线段ab)
[1776]
y＝1.0
[1777]
z＝100-x-y
[1778]
35.3≤x≤51.8
[1779]
点b和c均在曲线b上。曲线b是表示制冷能力相对于r404a为95％的质量比的曲线。在相较于曲线b更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfc-32侧的区域，三成分的混合制冷剂的制冷能力相对于r404a超过95％。
[1780]
曲线b如下求出。
[1781]
表201示出在hfo-1132(e)＝1.0、10.1、20.0、35.3质量％(质量％)时相对于r404a的制冷能力比为95％的4个点。曲线b由连结该4个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线b通过最小二乘法由表201的式子来近似。
[1782]
【表201】
[1783][1784]
点c和d均在直线c上。即，线段cd为直线c的一部分。直线c是表示gwp为125的质量比直线。在相较于直线c更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂的gwp小于125。
[1785]
图2a中，hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示gwp＝125的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1786]
表示gwp＝125的质量比的线段：连结点c和点d这两点的直线c的一部分(图2a的线段cd)
[1787]
y＝18.0
[1788]
z＝100-x-y
[1789]
10.1≤x≤27.8
[1790]
点a和d均在曲线d上。曲线d是表示燃烧速度为5cm/s的质量比的曲线。在相较于曲线d更靠近三角组成图的顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂的燃烧速度小于5.0cm/s。
[1791]
曲线d如下求出。
[1792]
表202示出在hfo-1132(e)＝18.0、30.0、40.0、53.5质量％时为wcf微可燃的4个点。曲线d由连结该4个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝
y和hfo-1234yf的质量％＝z的情况下，曲线d通过最小二乘法由表202的式子来近似。
[1793]
【表202】
[1794][1795]
对于hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三元混合制冷剂而言，在点a、b、c和d这4个点分别连结而成的线所包围的区域(abcd区域)的范围内的质量比下，gwp为125以下，制冷能力以相对于r404a的比例计为95％以上且燃烧速度为5cm/s以下。
[1796]
对于制冷剂2a1而言，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比优选在通过
[1797]
点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
[1798]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1799]
点e(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝15.2/14.3/70.5质量％)和
[1800]
点f(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝31.1/14.3/54.6质量％)、
[1801]
这4个点的图形所包围的区域的范围内。
[1802]
换言之，在制冷剂2a1中，三成分的质量比优选在以该三成分为各顶点的图2a的三角组成图所示的：
[1803]
点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
[1804]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1805]
点e(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝15.2/14.3/70.5质量％)和
[1806]
点f(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝31.1/14.3/54.6质量％)
[1807]
这4个点分别连结而成的直线a、曲线b、直线e和曲线d所包围的区域的范围内。
[1808]
关于以上述三成分为各顶点的三角组成图，如上所述。
[1809]
图2a中，点a、点b、点e和点f是白色圆圈(
○
)所表示的具有上述坐标的点。
[1810]
点a、b的技术含义如上所述。
[1811]
点e和f的技术含义如下。另外，各点的浓度(质量％)与后述实施例中求出的值相同。
[1812]
e：制冷能力相对于r404a为95％、gwp为100的质量比。
[1813]
f：gwp为100、根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为5cm/s、gwp＝100的质量比。
[1814]
关于直线a和曲线b，如上所述。点e在曲线b上。
[1815]
点e和f均在直线e上。即，线段ef为直线e的一部分。直线e是表示gwp为100的质量比的直线。在相较于直线e更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂的gwp小于100。
[1816]
图2a中，hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示gwp＝100的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1817]
表示gwp＝100的质量比的线段：连结点e和点f这两点的直线e的一部分(图2a的线段ef)
[1818]
y＝14.3
[1819]
z＝100-x-y
[1820]
15.2≤x≤31.1
[1821]
点a和f均在曲线d上。关于曲线d，如上所述。
[1822]
对于hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三元混合制冷剂而言，在点a、b、e和f这4个点分别连结而成的线所包围的区域(abef区域)的范围内的质量比下，gwp为100以下，制冷能力以相对于r404a的比例计为95％以上且燃烧速度为5.0cm/s以下。
[1823]
制冷剂2a1含有以这些物质的总浓度计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf，其中，制冷剂2a1整体中的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[1824]
除了hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf以外，制冷剂2a1可以在无损上述特性的范围内进一步包含其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2a1整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2a1可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[1825]
制冷剂2a1特别优选仅由hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2a1特别优选制冷剂2a1整体中的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[1826]
制冷剂2a1仅由hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf构成的情况下，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比优选在通过
[1827]
点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
[1828]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1829]
点c(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝10.1/18.0/71.9质量％)和
[1830]
点d(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝27.8/18.0/54.2质量％)、
[1831]
这4个点的图形所包围的区域的范围内。
[1832]
点a、b、c和d的技术含义如上所述。关于通过点a、b、c和d这4个点的图形所包围的区域，如上所述。
[1833]
该情况下，对于hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三元混合制冷剂而言，在点a、b、c和d这4个点分别连结而成的线所包围的区域(abcd区域)的范围内的质量比下，gwp为125以下，制冷能力以相对于r404a的比例计为95％以上且燃烧速度为5.0cm/s以下。
[1834]
制冷剂2a1仅由hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf构成的情况下，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比更优选在通过
[1835]
点a(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝51.8/1.0/47.2质量％)、
[1836]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1837]
点e(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝15.2/14.3/70.5质量％)和
[1838]
点f(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝31.1/14.3/54.6质量％)、
[1839]
这4个点的图形所包围的区域的范围内。
[1840]
点a、b、e和f的技术含义如上所述。关于通过点a、b、e和f这4个点的图形所包围的区域，如上所述。
[1841]
该情况下，对于hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三元混合制冷剂而言，在点a、b、e和f这4个点分别连结而成的线所包围的区域(abef区域)的范围内的质量比下，gwp为100以下，制冷能力以相对于r404a的比例计为95％以上且燃烧速度为5.0cm/s以下。
[1842]
制冷剂2a1的gwp为125以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[1843]
(1-6-1-2)制冷剂2a2
[1844]
制冷剂2a2是含有hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf作为必要成分的混合制冷剂。以下，在本项目中，也将hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf称为“三成分”。
[1845]
制冷剂2a2整体中的三成分的总浓度为99.5质量％以上。换言之，制冷剂2a2含有以这些物质的总浓度计为99.5质量％以上的三成分。
[1846]
对于制冷剂2a2而言，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比在通过
[1847]
点p(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝45.6/1.0/53.4质量％)、
[1848]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1849]
点q(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/24.8/74.2质量％)、
[1850]
点r(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/29.2/69.8质量％)和
[1851]
点s(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝6.5/29.2/64.3质量％)、
[1852]
这5个点的图形所包围的区域的范围内。
[1853]
换言之，在制冷剂2a2中，三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图2b的三角组成图所示的：
[1854]
点p(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝45.6/1.0/53.4质量％)、
[1855]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1856]
点q(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/24.8/74.2质量％)、
[1857]
点r(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/29.2/69.8质量％)和
[1858]
点s(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝6.5/29.2/64.3质量％)、
[1859]
这5个点分别连结而成的直线p、曲线q、直线r、直线s和曲线t所包围的区域的范围内。
[1860]
本项目中，如图2b所示，以三成分为各顶点的三角组成图是指以上述三成分(hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf)为顶点、并将hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的浓度的总和设为100质量％的三成分组成图。
[1861]
制冷剂2a2通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(200以下)；(2)在作为r404a的替代制冷剂使用时，具有与r404a同等或更高的制冷能力和性能系数(cop)；以及(3)40℃下的压力为1.85mpa以下。
[1862]
本项目中，与r404a同等或更高的性能系数(cop)是指，相对于r404a的cop比为100％以上(优选为102％以上、更优选为103％以上)。与r404a同等或更高的制冷能力是指，
相对于r404a的制冷能力比为95％以上(优选为100％以上、更优选为102以上、最优选为103％以上)。gwp足够小是指，gwp为200以下、优选为150以下、更优选为125以下、进一步优选为100以下。
[1863]
图2b中，点p、点b、点q、点r和点s是白色圆圈(
○
)所表示的具有上述坐标的点。
[1864]
点p、点b、点q、点r和点s的技术含义如下。另外，各点的浓度(质量％)与后述实施例中求出的值相同。
[1865]
p：40℃下的压力为1.85mpa、hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比。
[1866]
b：hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％、制冷能力相对于r404a为95％的质量比。
[1867]
q：制冷能力相对于r404a为95％、hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比。
[1868]
r：hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％、gwp为200的质量比。
[1869]
s：gwp为200、40℃下的压力为1.85mpa的质量比。
[1870]“40℃下的压力为1.85mpa的质量比”是指，温度40(℃)下的饱和压力为1.85mpa的质量比。
[1871]
在制冷剂2a2中，三成分的混合制冷剂在40℃下的饱和压力超过1.85mpa的情况下，需要从r404a用的制冷装置进行设计变更。三成分的混合制冷剂在40℃下的饱和压力优选为1.50～1.85mpa、更优选为1.60～1.85mpa、进一步优选为1.70～1.85mpa、特别优选为1.75～1.85mpa。
[1872]
点p和b均在直线p上。即，线段pb为直线p的一部分。直线p是表示hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的直线。在相较于直线p更靠近三角组成图的顶点hfc-32侧的区域，三成分的混合制冷剂的hfc-32的浓度超过1.0质量％。另外，在相较于直线p更靠近三角组成图的顶点hfc-32侧的区域，制冷能力出乎意料地大。
[1873]
在图2b中，设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示hfc-32的浓度为1.0质量％的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1874]
表示hfc-32的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的线段：连结点p和点b这两点的直线p的一部分(图2b的线段pb)
[1875]
y＝1.0
[1876]
z＝100-x-y
[1877]
35.3≤x≤45.6
[1878]
点b和q均在曲线q上。曲线q是表示制冷能力相对于r404a为95％的质量比的曲线。在相较于曲线q更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfc-32侧的区域，三成分的混合制冷剂的制冷能力相对于r404a超过95％。
[1879]
曲线q如下求出。
[1880]
表203示出在hfo-1132(e)＝1.0、10.1、20.0、35.3质量％(质量％)时相对于r404a的制冷能力比为95％的4个点。曲线q由连结该4个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线q通过最小二乘法由表203的式子来近似。
[1881]
【表203】
[1882]
[1883][1884]
点q和r均在直线r上。即，线段qr为直线r的一部分。直线r是表示hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的直线。在相较于直线r更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧的区域，三成分的混合制冷剂的hfo-1132(e)的浓度超过1.0质量％。另外，在相较于直线r更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧的区域，制冷能力出乎意料地大。
[1885]
图2b中，设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示hfo-1132(e)的浓度为1.0质量％的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1886]
表示hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的线段：连结点q和点r这两点的直线r的一部分(图2b的线段qr)
[1887]
x＝1.0
[1888]
z＝100-x-y
[1889]
24.8≤y≤29.2
[1890]
点r和s均在直线s上。即，线段rs为直线s的一部分。直线s是表示gwp为200的质量比。在相较于直线s更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂的gwp小于200。
[1891]
图2b中，设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示gwp＝200的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1892]
表示gwp＝200的质量比的线段：连结点r和点s这两点的直线s的一部分(图2b的线段rs)
[1893]
y＝29.2
[1894]
z＝100-x-y
[1895]
1.0≤x≤6.5
[1896]
点p和s均在曲线t上。曲线t是表示40℃下的压力为1.85mpa的质量比的曲线。在相较于曲线t更靠近三角组成图的顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂在40℃下的压力小于1.85mpa。
[1897]
曲线t如下求出。
[1898]
表204示出在hfo-1132(e)＝5.95、18.00、32.35、47.80质量％时40℃下的压力为1.85mpa的4个点。曲线t由连结该4个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfc-32的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线t通过最小二乘法由表204的式子来近似。
[1899]
【表204】
[1900][1901]
对于hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三元混合制冷剂而言，在点p、b、q、r和s这5个点分别连结而成的线所包围的区域(pbqrs区域)的范围内的质量比下，gwp为200以下，制冷能力以相对于r404a的比例计为95％以上且40℃下的压力为1.85mpa以下。
[1902]
制冷剂2a2含有以这些物质的总浓度计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf，其中，制冷剂2a2整体中的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[1903]
除了hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf以外，制冷剂2a2可以在无损上述特性的范围内进一步包含其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2a2整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2a2可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[1904]
制冷剂2a2特别优选仅由hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2a2特别优选制冷剂2a2整体中的hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[1905]
制冷剂2a2仅由hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf构成的情况下，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比优选在通过
[1906]
点p(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝45.6/1.0/53.4质量％)、
[1907]
点b(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝35.3/1.0/63.7质量％)、
[1908]
点q(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/24.8/74.2质量％)、
[1909]
点r(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝1.0/29.2/69.8质量％)和
[1910]
点s(hfo-1132(e)/hfc-32/hfo-1234yf＝6.5/29.2/64.3质量％)、
[1911]
这5个点的图形所包围的区域的范围内。
[1912]
点p、点b、点q、点r和点s的技术含义如上所述。关于通过点p、点b、点q、点r和点s这5个点的图形所包围的区域，如上所述。
[1913]
该情况下，对于hfo-1132(e)、hfc-32和hfo-1234yf的三元混合制冷剂而言，在点p、b、q、r和s这5个点分别连结而成的线所包围的区域(pbqrs区域)的范围内的质量比下，gwp为300以下，制冷能力以相对于r404a的比例计为95％以上且40℃下的压力为1.85mpa。
[1914]
制冷剂2a2的gwp为200以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[1915]
[制冷剂2a的实施例]
[1916]
以下，举出实施例来进一步详细说明。但是，本发明并不限于这些实施例。
[1917]
试验例1
[1918]
实施例1-1～1-11、比较例1-1～1-6和参考例1-1(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。
[1919]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力和40℃下的饱和压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[1920]
蒸发温度
ꢀ‑
40℃
[1921]
冷凝温度 40℃
[1922]
过热温度 20k
[1923]
过冷却温度 0k
[1924]
压缩机效率 70％
[1925]
将试验例1的结果示于表205和表206。表205和206示出了本发明的制冷剂2a1的实施例和比较例。在表205和206中，“cop比(相对于r404a)”和“制冷能力比(相对于r404a)”表示相对于r404a的比例(％)。在表205和206中，“饱和压力(40℃)”是指饱和温度40℃下的饱和压力。
[1926]
性能系数(cop)通过下式求出。
[1927]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[1928]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。
[1929]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。无法计测燃烧速度的情况下(0cm/s)，作为“无(不可燃)”。
[1930]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[1931]
《试验条件》
[1932]
试验容器：球形(内容积：12升)
[1933]
试验温度：60℃
±
3℃
[1934]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[1935]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[1936]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[1937]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[1938]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[1939]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[1940]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[1941]
判定基准：
[1942]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[1943]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[1944]
[1945][1946]
试验例2
[1947]
实施例2-1～2-11、比较例2-1～2-5和参考例2-1(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[1948]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力和40℃下的饱和压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[1949]
蒸发温度
ꢀ‑
40℃
[1950]
冷凝温度 40℃
[1951]
过热温度 20k
[1952]
过冷却温度 0k
[1953]
压缩机效率 70％
[1954]
将试验例2的结果示于表207和208。表207和208示出了本发明的制冷剂2a2的实施例和比较例。表207和208中，各术语的含义与试验例1相同。
[1955]
性能系数(cop)通过下式求出。
[1956]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[1957]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1同样地进行。
[1958]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1相同的方法和试验条件下进行测定。
[1959]
[1960][1961]
(1-6-2)制冷剂2b
[1962]
制冷剂2b是含有hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf作为必要成分的混合制冷剂。以下，在本项目中，也将hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf称为“三成分”。
[1963]
制冷剂2b整体中的三成分的总浓度为99.5质量％以上。换言之，制冷剂2b含有以这些物质的总浓度计为99.5质量％以上的三成分。
[1964]
对于制冷剂2b而言，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比在通过
[1965]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[1966]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[1967]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[1968]
点d(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/57.0/42.0质量％)和
[1969]
点e(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/24.1/33.4质量％)
[1970]
这5个点的图形所包围的区域的范围内。
[1971]
换言之，在制冷剂2b中，三成分的质量比在以该三成分为各顶点的图2c的三角组成图所示的：
[1972]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[1973]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[1974]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[1975]
点d(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/57.0/42.0质量％)和
[1976]
点e(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/24.1/33.4质量％)
[1977]
这5个点分别连结而成的直线a、曲线b、直线c、曲线d和直线e所包围的区域的范围内。
[1978]
本项目中，如图2c所示，以三成分为各顶点的三角组成图是指以上述三成分(hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf)为顶点、并将hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的浓度的总和设为100质量％的三成分组成图。
[1979]
制冷剂2b通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(125以下)；(2)在作为r404a的替代制冷剂使用时，具有与r404a同等或更高的制冷能力；(3)具有与r404a同等或更高的性能系数(cop)；以及(4)根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为5cm/s以下。
[1980]
本发明中，与r404a同等或更高的性能系数(cop)是指，相对于r404a的cop比为100％以上(优选为101％以上、更优选为102％以上、特别优选为103％以上)。
[1981]
本发明中，与r404a同等或更高的制冷能力是指，相对于r404a的制冷能力比为85％以上(优选为90％以上、更优选为95％以上、进一步优选为100％以上、特别优选为102％以上)。
[1982]
本发明中，gwp足够小是指，gwp为125以下、优选为110以下、更优选为100以下、特别优选为75以下。
[1983]
图2c中，点a、点b、点c、点d和点e是白色圆圈(
○
)所表示的具有上述坐标的点。
[1984]
点a、b、c、d和e的技术含义如下。另外，各点的浓度(质量％)与后述实施例中求出的值相同。
[1985]
a：根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为3.0cm/s、hfo-1123的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比。
[1986]
b：hfo-1123的浓度(质量％)为1.0质量％、制冷能力相对于r404a为85％的质量比。
[1987]
c：制冷能力相对于r404a为85％、hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比。
[1988]
d：hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％、40℃下的饱和压力为2.25mpa的质量比。
[1989]
e：40℃下的饱和压力为2.25mpa、根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为3.0cm/s的质量比。
[1990]“根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为3.0cm/s”是指，为小于用于区分成ansi/ashrae34-2013标准中的2l级(微可燃)的基准即燃烧速度(10cm/s)的一半的数值，在规定为2l级的制冷剂中也是比较安全的。
[1991]
具体而言，若为“小于燃烧速度(10cm/s)的一半的数值”，即使万一着火的情况下火焰也难以传播，从这点出发是比较安全的。需要说明的是，以下，也将根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度简称为“燃烧速度”。
[1992]
在制冷剂2b中，三成分的混合制冷剂的燃烧速度优选超过0且为2.5cm/s以下、更优选超过0且为2.0cm/s以下、进一步优选超过0且为1.5cm/s以下。
[1993]
点a和b均在直线a上。即，线段ab为直线a的一部分。直线a是表示hfo-1123的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的直线。在相较于直线a更靠近三角组成图的顶点hfo-1123侧的区域，三成分的混合制冷剂的hfo-1123的浓度超过1.0质量％。
[1994]
图2c中，设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示hfo-1123的浓度为1.0质量％的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[1995]
表示hfo-1123的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的线段：连结点a和点b这两点的直线c的一部分(图2c的线段ab)
[1996]
y＝1.0
[1997]
z＝100-x-y
[1998]
27.1≤x≤42.5
[1999]
点b和c均在曲线b上。曲线b是表示制冷能力相对于r404a为85％的质量比的曲线。在相较于曲线b更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfo-1123侧的区域，三成分的混合制冷剂的制冷能力相对于r404a超过85％。
[2000]
曲线b如下求出。
[2001]
表209示出在hfo-1132(e)＝1.0、15.0、27.1质量％(质量％)时相对于r404a的制冷能力比为85％的3个点。曲线b由连结该3个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线b通过最小二乘法由表209的式子来近似。
[2002]
【表209】
[2003][2004]
点c和d均在直线c上。即，线段cd为直线c的一部分。直线c是表示hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的直线。在相较于直线c更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧的区域，三成分的混合制冷剂的hfo-1132(e)的浓度超过1.0质量％。
[2005]
图2c中，设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，表示hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的线段由下式所表示的线段来近似。
[2006]
表示hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％的质量比的线段：连结点c和点d这两点的直线c的一部分(图2c的线段cd)
[2007]
x＝1.0
[2008]
z＝100-x-y
[2009]
30.4≤y≤57.0
[2010]
点d和e均在曲线d上。曲线d是表示40℃下的饱和压力为2.25mpa的质量比的曲线。在相较于曲线d更靠近三角组成图的顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂在40℃下的饱和压力小于2.25mpa。
[2011]
曲线d如下求出。
[2012]
表210示出在hfo-1132(e)＝1.0、20.0、42.5质量％时40℃下的饱和压力为2.25mpa的3个点。曲线d由连结该3个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线d通过最小二乘法由表210的式子来近似。
[2013]
【表210】
[2014][2015]
点a和e均在直线e上。直线e是表示燃烧速度为3.0cm/s的质量比的直线。在相较于直线e更靠近三角组成图的顶点hfo-1234yf侧和顶点hfo-1123侧的区域，三成分的混合制冷剂的燃烧速度小于3.0cm/s。
[2016]
图2c中，设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，燃烧速度为3.0cm/s的质量比由下式所表示的线段来近似。
[2017]
表示燃烧速度为3.0cm/s的质量比的线段：连结点a和点e这两点的直线e的一部分(图2c的线段ae)
[2018]
x＝42.5
[2019]
z＝100-x-y
[2020]
1.0≤y≤24.1
[2021]
hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三元混合制冷剂在点a、b、c、d和e这5个点分别连结而成的线所包围的区域(abcde区域)的范围内的质量比下具有下述各种特性：(1)gwp为125以下；(2)制冷能力以相对于r404a的比例计为85％以上；(3)40℃下的饱和压力为2.25mpa以下；以及(4)燃烧速度为3.0cm/s以下。
[2022]
对于在制冷剂2b而言，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比优选在通过
[2023]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2024]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2025]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2026]
点f(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/52.2/46.8质量％)和
[2027]
点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
[2028]
这5个点的图形所包围的区域的范围内。
[2029]
换言之，在制冷剂2b中，三成分的质量比优选在以该三成分为各顶点的图2c的三角组成图所示的：
[2030]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2031]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2032]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2033]
点f(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/52.2/46.8质量％)和
[2034]
点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
[2035]
这5个点分别连结而成的直线a、曲线b、直线c、曲线f和直线e所包围的区域的范围内。
[2036]
关于以上述三成分为各顶点的三角组成图，如上所述。
[2037]
图2c中，点a、点b、点c、点f和点g是白色圆圈(
○
)所表示的具有上述坐标的点。
[2038]
点a、b和c的技术含义如上所述。
[2039]
点f和g的技术含义如下。另外，各点的浓度(质量％)与后述实施例中求出的值相同。
[2040]
f：hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％、40℃下的饱和压力为2.15mpa的质量比。
[2041]
g：40℃下的饱和压力为2.15mpa、根据ansi/ashrae34-2013标准测定的燃烧速度为3.0cm/s的质量比。
[2042]
关于直线a、曲线b、直线c和直线e，如上所述。点f在直线c上，点g在直线e上。
[2043]
点f和g均在曲线f上。曲线f是表示40℃下的饱和压力为2.15mpa的质量比的曲线。在相较于曲线f更靠近三角组成图的顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂在40℃下的饱和压力小于2.15mpa。
[2044]
曲线f如下求出。
[2045]
表211示出在hfo-1132(e)＝1.0、20.0、42.5质量％时40℃下的饱和压力为2.25mpa的3个点。曲线f由连结该3个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线f通过最小二乘法由表211的式子来近似。
[2046]
【表211】
[2047][2048]
hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三元混合制冷剂在点a、b、c、f和g这5个点分别连结而成的线所包围的区域(abcfg区域)的范围内的质量比下具有下述各种特性：(1)gwp为125以下；(2)制冷能力以相对于r404a的比例计为85％以上；(3)40℃下的饱和压力为2.15mpa以下；以及(4)燃烧速度为3.0cm/s以下。
[2049]
对于制冷剂2b而言，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比优选在通过
[2050]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2051]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2052]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2053]
点h(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/35.2/63.8质量％)、
[2054]
点i(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.4/29.8/42.8质量％)和
[2055]
点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
[2056]
这6个点的图形所包围的区域的范围内。
[2057]
换言之，在制冷剂2b中，三成分的质量比优选在以该三成分为各顶点的图2c的三角组成图所示的：
[2058]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2059]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2060]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2061]
点h(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/35.2/63.8质量％)、
[2062]
点i(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.4/29.8/42.8质量％)和
[2063]
点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
[2064]
这6个点分别连结而成的直线a、曲线b、直线c、曲线g、曲线f和直线e所包围的区域的范围内。
[2065]
关于以上述三成分为各顶点的三角组成图，如上所述。
[2066]
图2c中，点a、点b、点c、点g、点h和点i是白色圆圈(
○
)所表示的具有上述坐标的点。
[2067]
点a、b、c和g的技术含义如上所述。
[2068]
点h和i的技术含义如下。另外，各点的浓度(质量％)与后述实施例中求出的值相同。
[2069]
h：hfo-1132(e)的浓度(质量％)为1.0质量％、cop相对于r404a为100％的质量比。
[2070]
i：cop相对于r404a为100％、40℃下的饱和压力为2.15mpa的质量比。
[2071]
关于直线a、曲线b、直线c、直线e和曲线f，如上所述。点h在直线c上，点i在曲线f上。
[2072]
点h和i均在曲线g上。曲线g是表示cop相对于r404a为100％的质量比的曲线。在相较于曲线g更靠近三角组成图的顶点hfo-1132(e)侧和顶点hfo-1234yf侧的区域，三成分的混合制冷剂的cop相对于r404a小于100％。
[2073]
曲线g如下求出。
[2074]
表212示出在hfo-1132(e)＝1.0、20.0、42.5质量％时40℃下的饱和压力为2.25mpa的3个点。曲线f由连结该3个点的线来表示，此处设hfo-1132(e)的质量％＝x、hfo-1123的质量％＝y和hfo-1234yf的质量％＝z时，曲线f通过最小二乘法由表212的式子来近似。
[2075]
【表212】
[2076][2077]
hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三元混合制冷剂在点a、b、c、h、i和g这6个点分别连结而成的线所包围的区域(abchig区域)的范围内的质量比下具有下述各种特性：(1)gwp为125以下；(2)制冷能力以相对于r404a的比例计为85％以上；(3)cop以相对于r404a的比例计为100％以上；(4)40℃下的饱和压力为2.15mpa以下；以及(5)燃烧速度为3.0cm/s以下。
[2078]
制冷剂2b含有以这些物质的总浓度计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf，其中，制冷剂2b整体中的hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[2079]
除了hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf以外，制冷剂2b可以在无损上述特性的范围内进一步包含其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2b整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2b可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[2080]
制冷剂2b特别优选仅由hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2b特别优选制冷剂2b整体中的hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[2081]
制冷剂2b仅由hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf构成的情况下，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比优选在通过
[2082]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2083]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2084]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2085]
点d(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/57.0/42.0质量％)和
[2086]
点e(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/24.1/33.4质量％)
[2087]
这5个点的图形所包围的区域的范围内。
[2088]
点a、b、c、d和e的技术含义如上所述。关于通过点a、b、c、d和e这5个点的图形所包围的区域，如上所述。
[2089]
该情况下，hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三元混合制冷剂在点a、b、c、d和e这5个点分别连结而成的线所包围的区域(abcde区域)的范围内的质量比下具有下述各种特性：(1)gwp为125以下；(2)制冷能力以相对于r404a的比例计为85％以上；(3)40℃下的饱和压力为2.25mpa以下；以及(4)燃烧速度为3.0cm/s以下。
[2090]
制冷剂2b仅由hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf构成的情况下，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比更优选在通过
[2091]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2092]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2093]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2094]
点f(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/52.2/46.8质量％)和
[2095]
点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
[2096]
这5个点的图形所包围的区域的范围内。
[2097]
点a、b、c、f和g的技术含义如上所述。关于通过点a、b、c、f和g这5个点的图形所包围的区域，如上所述。
[2098]
该情况下，hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三元混合制冷剂在点a、b、c、f和g这5个点分别连结而成的线所包围的区域(abcfg区域)的范围内的质量比下具有下述各种特性：(1)gwp为125以下；(2)制冷能力以相对于r404a的比例计为85％以上；(3)40℃下的饱和压力为2.15mpa以下；以及(4)燃烧速度为3.0cm/s以下。
[2099]
制冷剂2b仅由hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf构成的情况下，在以该三成分为各顶点的三角组成图中，三成分的质量比进一步优选在通过
[2100]
点a(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/1.0/56.5质量％)、
[2101]
点b(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.1/1.0/71.9质量％)、
[2102]
点c(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/30.4/68.6质量％)、
[2103]
点h(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝1.0/35.2/63.8质量％)、
[2104]
点i(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝27.4/29.8/42.8质量％)和
[2105]
点g(hfo-1132(e)/hfo-1123/hfo-1234yf＝42.5/18.9/38.6质量％)
[2106]
这6个点的图形所包围的区域的范围内。
[2107]
点a、b、c、g、h和i的技术含义如上所述。关于通过点a、b、c、h、i和g这6个点的图形所包围的区域，如上所述。
[2108]
该情况下，hfo-1132(e)、hfo-1123和hfo-1234yf的三元混合制冷剂在点a、b、c、h、i和g这6个点分别连结而成的线所包围的区域(abchig区域)的范围内的质量比下具有下述各种特性：(1)gwp为125以下；(2)制冷能力以相对于r404a的比例计为85％以上；(3)cop以相对于r404a的比例计为100％以上；(4)40℃下的饱和压力为2.15mpa以下；以及(5)燃烧速
度为3.0cm/s以下。
[2109]
制冷剂2b的gwp为125以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[2110]
[制冷剂2b的实施例]
[2111]
以下，举出实施例来进一步详细说明。但是，本发明并不限于这些实施例。
[2112]
试验例1
[2113]
实施例1～38、比较例1～9和参考例1(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。
[2114]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力和40℃下的饱和压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2115]
蒸发温度
ꢀ‑
40℃
[2116]
冷凝温度 40℃
[2117]
过热温度 20k
[2118]
过冷却温度 0k
[2119]
压缩机效率 70％
[2120]
将试验例1的结果示于表213～216。在表213～216中，“cop比(相对于r404a)”和“制冷能力比(相对于r404a)”表示相对于r404a的比例(％)。在表213～216中，“饱和压力(40℃)”是指饱和温度40℃下的饱和压力。
[2121]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2122]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2123]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。
[2124]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。无法计测燃烧速度的情况下(0cm/s)，作为“无(不可燃)”。
[2125]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[2126]
《试验条件》
[2127]
试验容器：球形(内容积：12升)
[2128]
试验温度：60℃
±
3℃
[2129]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[2130]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[2131]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[2132]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[2133]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[2134]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[2135]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[2136]
判定基准：
[2137]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[2138]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[2139]
[2140]
[2141][2142]
(1-6-3)制冷剂2c
[2143]
在一个方式中，制冷剂2c含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例为35.0～65.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为65.0～35.0质量％。有时将该制冷剂称为“制冷剂2c1”。
[2144]
(1-6-3-1)制冷剂2c1
[2145]
制冷剂2c1通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r404a同等或更高的cop；以及(3)具有与r404a同等或更高的制冷能力。
[2146]
在制冷剂2c1中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为35.0质量％以上，从而可得到与r404a同等或更高的制冷能力。
[2147]
另外，在制冷剂2c1中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为65.0质量％以下，从而能够将制冷剂2c1的制冷循环中的饱和温度40℃的饱和压力维持为合适的范围(特别是2.10mpa以下)。
[2148]
在制冷剂2c1中，相对于r404a的制冷能力为95％以上即可，优选为98％以上、更优选为100％以上、进一步优选为101％以上、特别优选为102％以上。
[2149]
制冷剂2c1的gwp为100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[2150]
对于制冷剂2c1来说，从能量消耗效率的方面出发，优选相对于r404a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))高，具体而言，相对于r404a的cop优选为98％以上、更优选为100％以上、特别优选为102％以上。
[2151]
在制冷剂2c1中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(e)的含有比例为40.5～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为59.5～41.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1的gwp为100以下，相对于r404a的cop为101％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99％以上。进而，在该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.75mpa以上2.00mpa以下，因此无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2152]
在制冷剂2c1中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～41.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1的gwp为100以下，相对于r404a的cop为101％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上2.00mpa以下，因此无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2153]
在制冷剂2c1中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～55.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～45.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1的gwp为100以下，相对于r404a的cop为101％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.95mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2154]
在制冷剂2c1中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～53.5质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～46.5质量％。这种情况下，制冷剂2c1具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.94mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2155]
在制冷剂2c1中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，格外优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～51.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～49.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.90mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2156]
在制冷剂2c1中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，最优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c1具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2157]
在制冷剂2c1中，饱和温度40℃的饱和压力通常为2.10mpa以下、优选为2.00mpa以下、更优选为1.95mpa以下、进一步优选为1.90mpa以下、特别优选为1.88mpa以下。若饱和温度40℃的饱和压力在这种范围，无需大幅变更设计即可将制冷剂2c1适用于市售的r404a用制冷装置。
[2158]
在制冷剂2c1中，饱和温度40℃的饱和压力通常为1.70mpa以上、优选为1.73mpa以上、更优选为1.74mpa以上、进一步优选为1.75mpa以上、特别优选为1.76mpa以上。若饱和温度40℃的饱和压力在这种范围，无需大幅变更设计即可将制冷剂2c1适用于市售的r404a用制冷装置。
[2159]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c1的情况下，从延长市售的r404a用制冷装置的部件寿命的方面出发，排出温度优选为150℃以下、更优选为140℃以下、进一步优选为130℃以下、特别优选为120℃以下。
[2160]
通过使用制冷剂2c1以运转蒸发温度为-75～-5℃的制冷循环，从而具有可得到与r404a同等或更高的制冷能力的优点。
[2161]
在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，蒸发温度超过-5℃的情况下，压缩比小于2.5，作为制冷循环的效率变差。在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，蒸发温度小于-75℃的情况下，蒸发压力小于0.02mpa，难以将制冷剂吸入压缩机中。需要说明的是，压缩比可以通过下式求出。
[2162]
压缩比＝冷凝压力(mpa)/蒸发压力(mpa)
[2163]
在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，蒸发温度优选为-7.5℃以下、更优选为-10℃以下、进一步优选-35℃以下。
[2164]
在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，蒸发温度优选为-65℃以上、更优选为-60℃以上、进一步优选为-55℃以上、特别优选为-50℃以上。
[2165]
在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，蒸发温度优选为-65℃以上-5℃以下、更优选为-60℃以上-5℃以下、进一步优选为-55℃以上-7.5℃以下、特别优选为-50℃以上-10℃以下。
[2166]
在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，从提高压缩机中的制冷剂吸入的方面出发，蒸发压力优选为0.02mpa以上、更优选为0.03mpa以上、进一步优选为0.04mpa以上、特别优选为0.05mpa以上。
[2167]
在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，从提高作为制冷循环的效率的方面出发，压缩比优选为2.5以上、更优选为3.0以上、进一步优选为3.5以上、特别优选为4.0以上。在使用本发明的制冷剂2c1的制冷循环中，从提高作为制冷循环的效率的方面出发，压缩比优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下、特别优选为50以下。
[2168]
制冷剂2c1可以含有以这些物质的总浓度计通常为99.5质量％以上的hfo-1132
(e)和hfo-1234yf。本发明中，制冷剂2c1整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[2169]
除了hfo-1132(e)和hfo-1234yf以外，制冷剂2c1可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2c1整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2c1可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[2170]
制冷剂2c1特别优选仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2c1特别优选制冷剂2c1整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[2171]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例通常为35.0～65.0质量％，hfo-1234yf的含有比例通常为65.0～35.0质量％。制冷剂2c1通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r404a同等或更高的cop；以及(3)具有与r404a同等或更高的制冷能力。
[2172]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(e)的含有比例为40.5～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为59.5～41.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1的gwp为100以下，相对于r404a的cop为101％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99％以上。
[2173]
进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.75mpa以上2.00mpa以下，因此无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2174]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～41.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1的gwp为100以下，相对于r404a的cop为101％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上2.00mpa以下，因此无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2175]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～55.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～45.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1的gwp为100以下，相对于r404a的cop为101％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.95mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2176]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～53.5质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～46.5质量％。这种情况下，制冷剂2c1具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.94mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2177]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和
hfo-1234yf的总质量，格外优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～51.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～49.0质量％。这种情况下，制冷剂2c1具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.90mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2178]
制冷剂2c1仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，最优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c1具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上，并且相对于r404a的制冷能力为99.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c1在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2179]
(1-6-3-2)制冷剂2c2
[2180]
在一个方式中，本发明的组合物所包含的制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例为40.5～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为59.5～50.8质量％。有时将该制冷剂称为“制冷剂2c2”。
[2181]
制冷剂2c2通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r404a同等或更高的cop；(3)具有与r404a同等或更高的制冷能力；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.75mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2182]
在制冷剂2c2中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为40.5质量％以上，可得到与r404a同等或更高的制冷能力。
[2183]
另外，在制冷剂2c2中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为49.2质量％以下，能够将制冷剂2c2的制冷循环中的饱和温度40℃的饱和压力维持为合适的范围(特别是2.10mpa以下)。
[2184]
在制冷剂2c2中，相对于r404a的制冷能力为99％以上即可，优选为100％以上、更优选为101％以上、进一步优选为102％以上、特别优选为103％以上。
[2185]
制冷剂2c2的gwp为100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[2186]
对于制冷剂2c2来说，从能量消耗效率的方面出发，优选相对于r404a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))高，具体而言，相对于r404a的cop优选为98％以上、更优选为100％以上、进一步优选为101％以上、特别优选为102％以上。
[2187]
在制冷剂2c2中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为99.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2188]
在制冷剂2c2中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(e)的含有比例为43.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为57.0～50.8质量％。这种情况
下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为101％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.78mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2189]
在制冷剂2c2中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为44.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为56.0～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为101％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.80mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2190]
在制冷剂2c2中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(e)的含有比例为45.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为55.0～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为102％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.81mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2191]
在制冷剂2c2中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，格外优选hfo-1132(e)的含有比例为45.0～48.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为55.0～52.0质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102.5％以上；相对于r404a的制冷能力为102.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.81mpa以上1.87mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2192]
在制冷剂2c2中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，最优选hfo-1132(e)的含有比例为45.0～47.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为55.0～53.0质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102.5％以上；相对于r404a的制冷能力为102.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.81mpa以上1.85mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2193]
在制冷剂2c2中，饱和温度40℃的饱和压力通常为2.10mpa以下、优选为2.00mpa以下、更优选为1.95mpa以下、进一步优选为1.90mpa以下、特别优选为1.88mpa以下。若饱和温度40℃的饱和压力在这种范围，无需大幅变更设计即可将制冷剂2c2适用于市售的r404a用制冷装置。
[2194]
在制冷剂2c2中，饱和温度40℃的饱和压力通常为1.70mpa以上、优选为1.73mpa以上、更优选为1.74mpa以上、进一步优选为1.75mpa以上、特别优选为1.76mpa以上。若饱和温度40℃的饱和压力在这种范围，无需大幅变更设计即可将制冷剂2c2适用于市售的r404a用制冷装置。
[2195]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c2的情况下，从延长市售的r404a用制冷装置的部件寿命的方面出发，排出温度优选为150℃以下、更优选为140℃以下、进一步优选为130℃以下、特别优选为120℃以下。
[2196]
本发明中，从得到与r404a同等或更高的制冷能力的方面出发，制冷剂2c2优选用于使蒸发温度为-75～15℃的制冷循环运转。
[2197]
在使用本发明的制冷剂2c2的制冷循环中，蒸发温度优选为15℃以下、更优选为5℃以下、进一步优选为0℃以下、特别优选为-5℃以下。
[2198]
在使用本发明的制冷剂2c2的制冷循环中，蒸发温度优选为-65℃以上、更优选为-60℃以上、进一步优选为-55℃以上、特别优选为-50℃以上。
[2199]
在使用本发明的制冷剂2c2的制冷循环中，蒸发温度优选为-65℃以上15℃以下、更优选为-60℃以上5℃以下、进一步优选-55℃以上0℃以下、特别优选为-50℃以上-5℃以下。
[2200]
在使用本发明的制冷剂2c2的制冷循环中，从提高压缩机中的制冷剂吸入的方面出发，蒸发压力优选为0.02mpa以上、更优选为0.03mpa以上、进一步优选为0.04mpa以上、特别优选为0.05mpa以上。
[2201]
在使用本发明的制冷剂2c2的制冷循环中，从提高作为制冷循环的效率的方面出发，压缩比优选为2.5以上、更优选为3.0以上、进一步优选为3.5以上、特别优选为4.0以上。
[2202]
制冷剂2c2可以含有以这些物质的总浓度计通常为99.5质量％以上的hfo-1132(e)和hfo-1234yf。本发明中，制冷剂2c2整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[2203]
除了hfo-1132(e)和hfo-1234yf以外，制冷剂2c2可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2c2整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2c2可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[2204]
制冷剂2c2特别优选仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2c2特别优选制冷剂2c2整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[2205]
制冷剂2c2仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例通常为40.5～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例通常为59.5～50.8质量％。制冷剂2c2通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r404a同等或更高的cop；(3)具有与r404a同等或更高的制冷能力；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.75mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2206]
制冷剂2c2仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(e)的含有比例为41.3～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.7～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为99.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[2207]
进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.76mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2208]
制冷剂2c2仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和
hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(e)的含有比例为43.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为57.0～50.8质量％为。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为101％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.78mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2209]
制冷剂2c2仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为44.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为56.0～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为101％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.80mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2210]
制冷剂2c2仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(e)的含有比例为45.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为55.0～50.8质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102％以上；相对于r404a的制冷能力为102％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.81mpa以上1.88mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2211]
制冷剂2c2仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，格外优选hfo-1132(e)的含有比例为45.0～48.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为55.0～52.0质量％。这种情况下，制冷剂2c2具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r404a的cop为102.5％以上；相对于r404a的制冷能力为102.5％以上；以及在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c2在饱和温度40℃下的饱和压力为1.81mpa以上1.87mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r404a用制冷装置。
[2212]
(1-6-3-3)制冷剂2c3
[2213]
在一个方式中，本发明的组合物所包含的制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例为31.1～39.8质量％，hfo-1234yf的含有比例为68.9～60.2质量％。有时将该制冷剂称为“制冷剂2c3”。
[2214]
制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r134a同等程度的cop；(3)与r134a相比具有150％以上的制冷能力；以及(4)排出温度为90℃以下。
[2215]
在制冷剂2c3中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为31.1质量％以上，从而与r134a相比可得到150％以上的制冷能力。
[2216]
另外，在制冷剂2c3中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为39.8质量％以下，从而能够将制冷剂2c3的制冷循环中的排出温度维持为90℃以下，能够较长地确保r134a用制冷装置的部件的寿命。
[2217]
在制冷剂2c3中，相对于r134a的制冷能力为150％以上即可，优选为151％以上、更优选为152％以上、进一步优选为153％以上、特别优选为154％以上。
[2218]
在制冷剂2c3中，制冷循环中的排出温度优选为90.0℃以下、更优选为89.7℃以下、进一步优选为89.4℃以下、特别优选为89.0℃以下。
[2219]
制冷剂2c3的gwp为100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[2220]
对于制冷剂2c3来说，从能量消耗效率的方面出发，优选相对于r134a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))高，具体而言，相对于r134a的cop优选为90％以上、更优选为91％以上、进一步优选为91.5％以上、特别优选为92％以上。
[2221]
在制冷剂2c3中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例通常为31.1～39.8质量％，hfo-1234yf的含有比例通常为68.9～60.2质量％。
[2222]
制冷剂2c3通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r134a同等程度的cop；(3)与r134a相比具有150％以上的制冷能力；以及(4)排出温度为90.0℃以下。
[2223]
在制冷剂2c3中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(e)的含有比例为31.1～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为68.9～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有150％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2224]
在制冷剂2c3中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(e)的含有比例为32.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为68.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有151％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2225]
在制冷剂2c3中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，更进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为33.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为67.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有152％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2226]
在制冷剂2c3中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为34.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为66.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有153％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2227]
在制冷剂2c3中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(e)的含有比例为35.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为65.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有155％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2228]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c3的情况下，从延长市售的r134a用制冷装置的部件寿命的方面出发，排出温度优选为90.0℃以下、更优选为89.7℃以下、进一步优选为89.4℃以下、特别优选为89.0℃以下。
[2229]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c3的情况下，制冷循环中需要制冷剂
的液化(冷凝)的过程，因此临界温度需要显著高于用于使制冷剂液化的冷却水或冷却空气的温度。从这种方面出发，在使用本发明的制冷剂2c3的制冷循环中，临界温度优选为80℃以上、更优选为81℃以上、进一步优选为81.5℃以上、特别优选为82℃以上。
[2230]
本发明中，从与r134a相比得到150％以上的制冷能力的方面出发，制冷剂2c3通常用于使蒸发温度为-75～15℃的制冷循环运转。
[2231]
在使用本发明的制冷剂2c3的制冷循环中，蒸发温度优选为15℃以下、更优选为5℃以下、进一步优选为0℃以下、特别优选为-5℃以下。
[2232]
在使用本发明的制冷剂2c3的制冷循环中，蒸发温度优选为-65℃以上、更优选为-60℃以上、进一步优选为-55℃以上、特别优选为-50℃以上。
[2233]
在使用本发明的制冷剂2c3的制冷循环中，蒸发温度优选为-65℃以上15℃以下、更优选为-60℃以上5℃以下、进一步优选为-55℃以上0℃以下、特别优选为-50℃以上-5℃以下。
[2234]
在使用本发明的制冷剂2c3的制冷循环中，从性能提高的方面出发，制冷剂的临界温度优选为80℃以上、更优选为81℃以上、进一步优选为81.5℃以上、特别优选为82℃以上。
[2235]
制冷剂2c3可以含有以这些物质的总浓度计通常为99.5质量％以上的hfo-1132(e)和hfo-1234yf。本发明中，制冷剂2c3整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[2236]
除了hfo-1132(e)和hfo-1234yf以外，制冷剂2c3可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2c3整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2c3可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[2237]
制冷剂2c3特别优选仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2c3特别优选制冷剂2c3整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[2238]
制冷剂2c3仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例通常为31.1～39.8质量％，hfo-1234yf的含有比例通常为68.9～60.2质量％。制冷剂2c3通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r134a同等程度的cop；(3)与r134a相比具有150％以上的制冷能力；以及(4)排出温度为90℃以下。
[2239]
制冷剂2c3仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(e)的含有比例为31.1～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为68.9～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有150％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2240]
制冷剂2c3仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(e)的含有比例为32.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为68.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有
151％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2241]
制冷剂2c3仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为33.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为67.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有152％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2242]
制冷剂2c3仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为34.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为66.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有153％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2243]
制冷剂2c3仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(e)的含有比例为35.0～37.9质量％，hfo-1234yf的含有比例为65.0～62.1质量％。这种情况下，制冷剂2c3通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)与r134a相比具有92％以上的cop；(3)与r134a相比具有155％以上的制冷能力；(4)排出温度为90.0℃以下；以及(5)临界温度为81℃以上。
[2244]
(1-6-3-4)制冷剂2c4
[2245]
在一个方式中，本发明的组合物所包含的制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例为21.0～28.4质量％，hfo-1234yf的含有比例为79.0～71.6质量％。有时将该制冷剂称为“制冷剂2c4”。
[2246]
制冷剂2c4通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r1234yf同等程度的cop；以及(3)与r1234yf相比具有140％以上的制冷能力；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.380mpa以上0.420mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2247]
在制冷剂2c4中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为21.0质量％以上，与r1234yf相比可得到140％以上的制冷能力。另外，在制冷剂2c4中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为28.4质量％以下，容易确保83.5℃以上的临界温度。
[2248]
在制冷剂2c4中，相对于r1234yf的制冷能力为140％以上即可，优选为142％以上、更优选为143％以上、进一步优选为145％以上、特别优选为146％以上。
[2249]
制冷剂2c4的gwp为100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[2250]
对于制冷剂2c4来说，从能量消耗效率的方面出发，优选相对于r1234yf的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))高，具体而言，相对于r1234yf的cop优选为95％以上、更优选为96％以上、进一步优选为97％以上、特别优选为98％以上。
[2251]
在制冷剂2c4中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例优选为21.5～28.0质量％，hfo-1234yf的含有比例优选为78.5～72.0质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为140％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为65.0℃以下；临界温度为83.5℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.383mpa以上0.418mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2252]
在制冷剂2c4中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例更优选为22.0～27.7质量％，hfo-1234yf的含有比例更优选为78.0～72.3质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为140％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为65.0℃以下；临界温度为83.5℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.385mpa以上0.417mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2253]
在制冷剂2c4中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例进一步优选为22.5～27.5质量％，hfo-1234yf的含有比例进一步优选为77.5～72.5质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为140％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.8℃以下；临界温度为83.8℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.388mpa以上0.414mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2254]
在制冷剂2c4中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例特别优选为23.0～27.2质量％，hfo-1234yf的含有比例特别优选为77.0～72.8质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为141％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.8℃以下；临界温度为83.8℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.390mpa以上0.414mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2255]
在制冷剂2c4中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例格外优选为23.5～27.0质量％，hfo-1234yf的含有比例格外优选为76.5～73.0质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为142％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.8℃以下；临界温度为83.8℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.390mpa以上0.414mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2256]
在制冷剂2c4中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例最优选为24.0～26.7质量％，hfo-1234yf的含有比例最优选为76.0～73.3质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为144％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温
度为64.6℃以下；临界温度为84.0℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.396mpa以上0.411mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2257]
在制冷剂2c4中，饱和温度-10℃的饱和压力通常为0.420mpa以下、优选为0.418mpa以下、更优选为0.417mpa以下、进一步优选为0.415mpa以下、特别优选为0.413mpa以下。若在这种范围，无需大幅变更设计即可将制冷剂2c4适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2258]
在制冷剂2c4中，饱和温度-10℃的饱和压力通常为0.380mpa以上、优选为0.385mpa以上、更优选为0.390mpa以上、进一步优选为0.400mpa以上、特别优选为0.410mpa以上。这些情况下，无需大幅变更设计即可将制冷剂2c4适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2259]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c4的情况下，从延长市售的r1234yf用制冷装置的部件寿命的方面出发，排出温度优选为65℃以下、更优选为64.8℃以下、进一步优选为64.7℃以下、特别优选为64.5℃以下。
[2260]
本发明中，从与r1234yf相比得到140％以上的制冷能力的方面出发，制冷剂2c4优选用于使蒸发温度为-75～5℃的制冷循环运转。
[2261]
在使用本发明的制冷剂2c4的制冷循环中，从与r1234yf相比得到140％以上的制冷能力的方面出发，蒸发温度优选为5℃以下、更优选为0℃以下、进一步优选-5℃以下、特别优选为-10℃以下。
[2262]
在使用本发明的制冷剂2c4的制冷循环中，从与r1234yf相比得到140％以上的制冷能力的方面出发，蒸发温度优选为-75℃以上、更优选为-60℃以上、进一步优选-55℃以上、特别优选为-50℃以上。
[2263]
在使用本发明的制冷剂2c4的制冷循环中，从与r1234yf相比得到140％以上的制冷能力的方面出发，蒸发温度优选为-65℃以上0℃以下、更优选为-60℃以上-5℃以下、进一步优选为-55℃以上-7.5℃以下、特别优选为-50℃以上-10℃以下。
[2264]
在使用本发明的制冷剂2c4的制冷循环中，从延长市售的r1234yf用制冷装置的部件寿命的方面出发，排出温度优选为65.0℃以下、更优选为64.9℃以下、进一步优选为64.8℃以下、特别优选为64.7℃以下。
[2265]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c4的情况下，制冷循环中需要制冷剂的液化(冷凝)的过程，因此临界温度需要显著高于用于使制冷剂液化的冷却水或冷却空气的温度。从这种方面出发，在使用本发明的制冷剂2c4的制冷循环中，临界温度优选为83.5℃以上、更优选为83.8℃以上、进一步优选为84.0℃以上、特别优选为84.5℃以上。
[2266]
除了hfo-1132(e)和hfo-1234yf以外，制冷剂2c4可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2c4整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2c4可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[2267]
制冷剂2c4特别优选仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2c4特别优选制冷剂2c4整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[2268]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和
hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例通常为21.0～28.4质量％，hfo-1234yf的含有比例通常为79.0～71.6质量％。制冷剂2c4通过具有这样的构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r1234yf同等程度的cop；以及(3)与r1234yf相比具有140％以上的制冷能力；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.380mpa以上0.420mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2269]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例优选为21.5～28.0质量％，hfo-1234yf的含有比例优选为78.5～72.0质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为140％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为65.0℃以下；临界温度为83.5℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.383mpa以上0.418mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2270]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例更优选为22.0～27.7质量％，hfo-1234yf的含有比例更优选为78.0～72.3质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为140％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为65.0℃以下；临界温度为83.5℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.385mpa以上0.417mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2271]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例进一步优选为22.5～27.5质量％，hfo-1234yf的含有比例进一步优选为77.5～72.5质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为140％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.8℃以下；临界温度为83.8℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.388mpa以上0.414mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2272]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例特别优选为23.0～27.2质量％，hfo-1234yf的含有比例特别优选为77.0～72.8质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为141％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.8℃以下；临界温度为83.8℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.390mpa以上0.414mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2273]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例格外优选为23.5～27.0质量％，hfo-1234yf的含有比例格外优选为76.5～73.0质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为142％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.8℃以下；临界温度为83.8℃以上。进
而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.390mpa以上0.414mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2274]
制冷剂2c4仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例最优选为24.0～26.7质量％，hfo-1234yf的含有比例最优选为76.0～73.3质量％。这种情况下，制冷剂2c4具有下述各种特性：gwp为100以下；相对于r1234yf的cop为98％以上；相对于r1234yf的制冷能力为144％以上；在ashrae的标准中为微可燃性(为2l级)；排出温度为64.6℃以下；临界温度为84.0℃以上。进而，该情况下，制冷剂2c4的饱和温度-10℃的饱和压力为0.396mpa以上0.411mpa以下，无需大幅变更设计即可适用于市售的r1234yf用制冷装置。
[2275]
(1-6-3-5)制冷剂2c5
[2276]
在一个方式中，本发明的组合物所包含的制冷剂含有hfo-1132(e)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例为12.1～72.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为87.9～28.0质量％。有时将该制冷剂称为“制冷剂2c5”。
[2277]
本发明中，制冷剂2c5被用于车载用空调设备。
[2278]
制冷剂2c5通过具有上述构成而具有下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r1234yf同等程度的cop；(3)与r1234yf相比具有128％以上的制冷能力；以及(4)燃烧速度小于10.0cm/s。
[2279]
在制冷剂2c5中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为12.1质量％以上，能够确保在电动汽车中利用热泵制暖时有利的-40℃以下的沸点。需要说明的是，-40℃以下的沸点是指，在-40℃下饱和压力为大气压以上；在上述用途中沸点在-40℃以下的范围越低越优选。另外，在制冷剂2c5中，通过使hfo-1132(e)相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量的含有比例为72.0质量％以下，能够确保用于车载用空调设备时有助于安全性的小于10.0cm/s的燃烧速度。
[2280]
在制冷剂2c5中，相对于r1234yf的制冷能力为128％以上即可，优选为130％以上、更优选为140％以上、进一步优选为150％以上、特别优选为160％以上。
[2281]
制冷剂2c5的gwp为5以上100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[2282]
在制冷剂2c5中，从能量消耗效率的方面出发，相对于r1234yf的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))为100％以上即可。
[2283]
通过将制冷剂2c5用于车载用空调设备，具有能够利用消耗功率少于电加热器的热泵制暖的优点。
[2284]
对于制冷剂2c5，上述空调设备优选为汽油车用、混合动力汽车用、电动汽车用或氢动力汽车用。这些之中，从在利用热泵使车室内制暖、同时提高车的行驶距离的方面出发，对于制冷剂2c5，上述空调设备特别优选为电动汽车用。即，本发明中，特别优选将制冷剂2c5用于电动汽车。
[2285]
本发明中，制冷剂2c5被用于车载用空调设备。本发明中，制冷剂2c5优选被用于汽油车的空调设备、混合动力汽车的空调设备、电动汽车的空调设备或氢动力汽车的空调设备。本发明中，制冷剂2c5特别优选被用于电动汽车的空调设备。
[2286]
本发明中，在利用热泵对车室内进行制暖时，在-40℃下需要大气压以上的压力，
因此制冷剂2c5的沸点优选为-51.2～-40.0℃、更优选为-50.0～-42.0℃、进一步优选为-48.0～-44.0℃。
[2287]
在制冷剂2c5中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例优选为15.0～65.0质量％，hfo-1234yf的含有比例优选为85.0～35.0质量％。
[2288]
在制冷剂2c5中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例更优选为20.0～55.0质量％，hfo-1234yf的含有比例更优选为80.0～45.0质量％。
[2289]
在制冷剂2c5中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例进一步优选为25.0～50.0质量％，hfo-1234yf的含有比例进一步优选为75.0～50.0质量％。
[2290]
在制冷剂2c5中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例特别优选为30.0～45.0质量％，hfo-1234yf的含有比例特别优选为70.0～55.0质量％。
[2291]
在制冷剂2c5中，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例最优选为35.0～40.0质量％，hfo-1234yf的含有比例最优选为65.0～60.0质量％。
[2292]
本发明中，制冷剂2c5的燃烧速度优选小于10.0cm/s、更优选小于5.0cm/s、进一步优选小于3.0cm/s、特别优选为2.0cm/s。
[2293]
本发明中，从得到与r1234yf同等或更高的制冷能力的方面出发，制冷剂2c5优选用于使蒸发温度为-40～10℃的制冷循环运转。
[2294]
本发明中，为了运转制冷循环而使用制冷剂2c5的情况下，排出温度优选为79℃以下、更优选为75℃以下、进一步优选为70℃以下、特别优选为67℃以下。
[2295]
制冷剂2c5可以含有以这些物质的总浓度计通常为99.5质量％以上的hfo-1132(e)和hfo-1234yf。本发明中，制冷剂2c5整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[2296]
除了hfo-1132(e)和hfo-1234yf以外，制冷剂2c5可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂2c5整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂2c5可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[2297]
制冷剂2c5特别优选仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂2c5特别优选制冷剂2c5整体中的hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[2298]
制冷剂2c5仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例通常为12.1～72.0质量％，hfo-1234yf的含有比例通常为87.9～28.0质量％。
[2299]
制冷剂2c5仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例优选为15.0～65.0质量％，hfo-1234yf的含有比例优选为85.0～35.0质量％。
[2300]
制冷剂2c5仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例更优选为20.0～55.0质量％，hfo-1234yf的含有比例更优选为80.0～45.0质量％。
[2301]
制冷剂2c5仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例进一步优选为25.0～50.0质量％，hfo-1234yf的含有比例进一步优选为75.0～50.0质量％。
[2302]
制冷剂2c5仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例特别优选为30.0～45.0质量％，hfo-1234yf的含有比例特别优选为70.0～55.0质量％。
[2303]
制冷剂2c5仅由hfo-1132(e)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(e)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(e)的含有比例最优选为35.0～40.0质量％，hfo-1234yf的含有比例最优选为65.0～60.0质量％。
[2304]
[制冷剂2c的实施例]
[2305]
以下，举出实施例来进一步详细说明。但是，本发明并不限于这些实施例。
[2306]
试验例1-1
[2307]
实施例1-1～1-13、比较例1-1～1-2和参考例1-1(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2308]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2309]
蒸发温度
ꢀ‑
50℃
[2310]
冷凝温度 40℃
[2311]
过热温度 20k
[2312]
过冷却温度 0k
[2313]
压缩机效率 70％
[2314]“蒸发温度-50℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为-50℃。另外，“冷凝温度40℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为40℃。
[2315]
将试验例1-1的结果示于表217。表217示出本发明的制冷剂2c1的实施例和比较例。表217中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r404a的比例(％)。
[2316]
表217中，“饱和压力(40℃)”表示饱和温度40℃下的饱和压力。表217中，“排出温度(℃)”表示，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度。
[2317]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2318]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2319]
压缩比通过下式求出。
[2320]
压缩比＝冷凝压力(mpa)/蒸发压力(mpa)
[2321]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。燃烧速度为0cm/s～10cm/s时作为“2l级(微可燃)”，燃烧速度超过10cm/s时作为“2级(弱可燃)”，无火焰传播时作为“1级(不可燃)”。表217中，“ashrae燃烧性区分”表示基于该判定基准的结果。
[2322]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱
气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[2323]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。
[2324]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[2325]
《试验条件》
[2326]
试验容器：球形(内容积：12升)
[2327]
试验温度：60℃
±
3℃
[2328]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[2329]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[2330]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[2331]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[2332]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[2333]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[2334]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[2335]
判定基准：
[2336]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[2337]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[2338][2339]
试验例1-2
[2340]
实施例1-14～1-26、比较例1-3～1-4和参考例1-2(r404a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2341]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2342]
蒸发温度
ꢀ‑
35℃
[2343]
冷凝温度 40℃
[2344]
过热温度 20k
[2345]
过冷却温度 0k
[2346]
压缩机效率 70％
[2347]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[2348]
将试验例1-2的结果示于表218。表218示出本发明的制冷剂2c1的实施例和比较例。表218中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[2349]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[2350]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[2351]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2352][2353]
试验例1-3
[2354]
实施例1-27～1-39、比较例1-5～1-6和参考例1-3(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2355]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2356]
蒸发温度
ꢀ‑
10℃
[2357]
冷凝温度 40℃
[2358]
过热温度 20k
[2359]
过冷却温度 0k
[2360]
压缩机效率 70％
[2361]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[2362]
将试验例1-3的结果示于表219。表219示出本发明的制冷剂2c1的实施例和比较例。表219中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[2363]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[2364]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[2365]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2366][2367]
试验例1-4
[2368]
比较例1-7～1-21和参考例1-4(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2369]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2370]
蒸发温度
ꢀ‑
80℃
[2371]
冷凝温度 40℃
[2372]
过热温度 20k
[2373]
过冷却温度 0k
[2374]
压缩机效率 70％
[2375]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[2376]
将试验例1-4的结果示于表220。表220示出本发明的制冷剂2c1的比较例。表220中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[2377]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[2378]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[2379]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2380][2381]
试验例1-5
[2382]
比较例1-22～1-36和参考例1-5(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2383]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2384]
蒸发温度 10℃
[2385]
冷凝温度 40℃
[2386]
过热温度 20k
[2387]
过冷却温度 0k
[2388]
压缩机效率 70％
[2389]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[2390]
将试验例1-5的结果示于表221。表221示出本发明的制冷剂2c1的比较例。表221中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[2391]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[2392]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[2393]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2394][2395]
试验例2-1
[2396]
实施例2-1～2-6、比较例2-1～2-9和参考例2-1(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2397]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2398]
蒸发温度
ꢀ‑
50℃
[2399]
冷凝温度 40℃
[2400]
过热温度 20k
[2401]
过冷却温度 0k
[2402]
压缩机效率 70％
[2403]“蒸发温度-50℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为-50℃。另外，“冷凝温度40℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为40℃。
[2404]
将试验例2-1的结果示于表222。表222示出本发明的制冷剂2c2的实施例和比较例。表222中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r404a的比例(％)。
[2405]
表222中，“饱和压力(40℃)”表示饱和温度40℃下的饱和压力。表222中，“排出温度(℃)”表示，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度。
[2406]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2407]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2408]
压缩比通过下式求出。
[2409]
压缩比＝冷凝压力(mpa)/蒸发压力(mpa)
[2410]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。燃烧速度为0cm/s～10cm/s时作为“2l级(微可燃)”，燃烧速度超过10cm/s时作为“2级(弱可燃)”，无火焰传播时作为“1级(不可燃)”。表222中，“ashrae燃烧性区分”表示基于该判定基准的结果。
[2411]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[2412]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。
[2413]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[2414]
《试验条件》
[2415]
试验容器：球形(内容积：12升)
[2416]
试验温度：60℃
±
3℃
[2417]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[2418]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[2419]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[2420]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[2421]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[2422]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[2423]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[2424]
判定基准：
[2425]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[2426]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[2427][2428]
试验例2-2
[2429]
实施例2-7～2-12、比较例2-10～2-18和参考例2-2(r404a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2430]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2431]
蒸发温度
ꢀ‑
35℃
[2432]
冷凝温度 40℃
[2433]
过热温度 20k
[2434]
过冷却温度 0k
[2435]
压缩机效率 70％
[2436]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[2437]
将试验例2-2的结果示于表223。表223示出本发明的制冷剂2c2的实施例和比较例。表223中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[2438]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[2439]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[2440]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2441][2442]
试验例2-3
[2443]
实施例2-13～2-18、比较例2-19～2-27和参考例2-3(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2444]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2445]
蒸发温度
ꢀ‑
10℃
[2446]
冷凝温度 40℃
[2447]
过热温度 20k
[2448]
过冷却温度 0k
[2449]
压缩机效率 70％
[2450]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[2451]
将试验例2-3的结果示于表224。表224示出本发明的制冷剂2c2的实施例和比较例。表224中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[2452]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[2453]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[2454]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2455][2456]
试验例2-4
[2457]
实施例2-19～2-24、比较例2-28～2-36和参考例2-4(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2458]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2459]
蒸发温度
ꢀ‑
80℃
[2460]
冷凝温度 40℃
[2461]
过热温度 20k
[2462]
过冷却温度 0k
[2463]
压缩机效率 70％
[2464]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[2465]
将试验例2-4的结果示于表225。表225示出本发明的制冷剂2c2的实施例和比较例。表225中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[2466]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[2467]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[2468]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2469][2470]
试验例2-5
[2471]
实施例2-25～2-30、比较例2-37～2-45和参考例2-5(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2472]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2473]
蒸发温度 10℃
[2474]
冷凝温度 40℃
[2475]
过热温度 20k
[2476]
过冷却温度 0k
[2477]
压缩机效率 70％
[2478]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[2479]
将试验例2-5的结果示于表226。表226示出本发明的制冷剂2c2的实施例和比较例。表226中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[2480]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[2481]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[2482]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[2483][2484]
试验例3
[2485]
实施例3-1～3-5、比较例3-1～3-5、参考例3-1(r134a)和参考例3-2(r404a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2486]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度45℃下的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2487]
蒸发温度
ꢀ‑
10℃
[2488]
冷凝温度 45℃
[2489]
过热温度 20k
[2490]
过冷却温度 0k
[2491]
压缩机效率 70％
[2492]“蒸发温度-10℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为-10℃。另外，“冷凝温度45℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为45℃。
[2493]
将试验例3的结果示于表227。表227示出本发明的制冷剂2c3的实施例和比较例。表227中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r134a的比例(％)。表227中，“饱和压力(45℃)”表示饱和温度45℃下的饱和压力。表227中，“排出温度(℃)”是指，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度。
[2494]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2495]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2496]
临界温度使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，通过实施计算而求出。
[2497]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。燃烧速度为0cm/s～10cm/s时作为“2l级(微可燃)”，燃烧速度超过10cm/s时作为“2级(弱可燃)”，无火焰传播时作为“1级(不可燃)”。表227中，“ashrae燃烧性区分”表示基于该判定基准的结果。
[2498]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[2499]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。
[2500]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[2501]
《试验条件》
[2502]
试验容器：球形(内容积：12升)
[2503]
试验温度：60℃
±
3℃
[2504]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[2505]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[2506]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[2507]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[2508]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[2509]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[2510]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[2511]
判定基准：
[2512]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[2513]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[2514][2515]
试验例4
[2516]
实施例4-1～4-7和比较例4-1～4-5所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2517]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度和饱和温度-10℃下的饱和压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2518]
蒸发温度 5℃
[2519]
冷凝温度 45℃
[2520]
过热温度 5k
[2521]
过冷却温度 5k
[2522]
压缩机效率 70％
[2523]“蒸发温度5℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为5℃。另外，“冷凝温度45℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为45℃。
[2524]
将试验例4的结果示于表228。表228示出本发明的制冷剂2c4的实施例和比较例。表228中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r1234yf的比例(％)。表228中，“饱和压力(-10℃)”表示作为冷藏条件的蒸发温度的代表值的饱和温度-10℃下的饱和压力。表228中，“排出温度(℃)”表示，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度。
[2525]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2526]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2527]
临界温度使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，通过实施计算而求出。
[2528]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。燃烧速度为0cm/s～10cm/s时作为“2l级(微可燃)”，燃烧速度超过10cm/s时作为“2级(弱可燃)”，无火焰传播时作为“1级(不可燃)”。表228中，“ashrae燃烧性区分”表示基于该判定基准的结果。
[2529]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[2530]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。
[2531]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[2532]
《试验条件》
[2533]
试验容器：球形(内容积：12升)
[2534]
试验温度：60℃
±
3℃
[2535]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[2536]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[2537]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[2538]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[2539]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[2540]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[2541]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[2542]
判定基准：
[2543]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[2544]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[2545][2546]
试验例5
[2547]
实施例5-1～5-13、比较例5-1～5-3和参考例5-1(r134a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[2548]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、沸点和排出温度使用美国国家科学与技术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2549]
蒸发温度
ꢀ‑
30℃
[2550]
冷凝温度 30℃
[2551]
过热温度 5k
[2552]
过冷却温度 5k
[2553]
压缩机效率 70％
[2554]“蒸发温度-30℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为-30℃。另外，“冷凝温度30℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为30℃。
[2555]
将试验例5的结果示于表229。表229示出本发明的制冷剂2c5的实施例和比较例。表229中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r1234yf的比例(％)。表229中，“排出温度(℃)”表示，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度的。表229中，“沸点(℃)”表示混合制冷剂的液相为大气压(101.33kpa)的温度。表229中，“动力的耗电量(％)”表示用于使电动汽车行驶的电能，其是以与使制冷剂为hfo-1234yf时的耗电量之比来表示的。表229中，“制暖的耗电量(％)”表示用于使电动汽车的制暖运转的电能，其是以与使制冷剂为hfo-1234yf时的耗电量之比来表示的。表229中，“可行驶距离”是指，在搭载有一定电容的二次电池的电动汽车中，将不制暖(制暖的消耗功率为0)而行驶时的可行驶距离设为100％时，以相对比例(％)来表示在有制暖下行驶时的可行驶距离。
[2556]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2557]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2558]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。燃烧速度的测定如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[2559]
关于制暖方法，在沸点超过-40℃的制冷剂的情况下，制暖使用电加热器方式，在沸点为-40℃以下的制冷剂的情况下，制暖使用热泵方式。
[2560]
制暖使用时的耗电量通过下式求出。
[2561]
制暖使用时的耗电量＝制暖能力/制暖cop
[2562]
需要说明的是，制暖cop是指“制暖效率”。
[2563]
关于制暖效率，在电加热器的情况下，制暖cop＝1，制暖消耗与动力同等的电极。即，制暖的消耗功率为e＝e/(1 cop)。另一方面，在热泵的情况下，使用美国国家科学与技
术研究院(nist)和参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出制暖cop。
[2564]
蒸发温度
ꢀ‑
30℃
[2565]
冷凝温度 30℃
[2566]
过热温度 5k
[2567]
过冷却温度 5k
[2568]
压缩机效率 70％
[2569]
可行驶距离通过下式求出。
[2570]
可行驶距离＝(电池容量)/(动力的耗电量 制暖的耗电量)
[2571][2572]
(1-6-4)制冷剂2d
[2573]
本发明的制冷剂2d的特征在于，含有二氟甲烷(hfc-32)、2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)、以及1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)和四氟乙烯(fo-1114)中的至少一种。并且，具有
上述特征的本发明的制冷剂2d兼具下述三种性能：具有与r404a和/或r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，且gwp足够小。
[2574]
需要说明的是，本发明中，与r404a同等或更高的性能系数(cop)是指，相对于r404a的cop比为100％以上(优选为103％以上、更优选为105％以上)，与r404a同等或更高的制冷能力(cap)是指相对于r404a的cap比为80％以上(优选为90％以上、更优选为95％以上、最优选为100％以上)。
[2575]
另外，与r410a同等或更高的性能系数(cop)是指，相对于r410a的cop比为90％以上(优选为93％以上、更优选为95％以上、最优选为100％以上)，与r410a同等或更高的制冷能力(cap)是指，相对于r410a的cap比为80％以上(优选为95％以上、更优选为99％以上、最优选为100％以上)。
[2576]
此外，gwp足够小是指，gwp为500以下、优选为400以下、更优选为300以下，在后述第1方式的制冷剂2d的情况下，是指gwp为200以下、优选为170以下、更优选为150以下、进一步优选为130以下。
[2577]
本发明的制冷剂2d含有hfc-32、hfo-1234yf、以及hfo-1132a和fo-1114中的至少一种即可，只要可发挥出上述性能则对其组成就没有特别限定，其中优选该制冷剂的gwp为500以下(特别是，在后述第1方式的制冷剂2d的情况下优选为170以下)的组成。关于hfo-1132a和fo-1114中的至少一种，可以包含任一者或两者，本发明中优选含有hfo-1132a。
[2578]
具体而言，本发明的制冷剂2d优选含有hfc-32、hfo-1234yf以及hfo-1132a的方式，将这三种成分的总量设为100质量％，优选为包含hfo-1234yf、且包含15.0～24.0质量％的hfc-32、1.0～7.0质量％的hfo-1132a的混合制冷剂(第1方式的制冷剂2d；图2a的放大图中，x所表示的四边形的范围内或上述四边形的线段上)。其中，优选为包含hfo-1234yf、且包含19.5～23.5质量％的hfc-32、3.1～3.7质量％的hfo-1132a的混合制冷剂(第1方式的优选的制冷剂2d；在图2a的放大图中，y所表示的四边形的范围内或上述四边形的线段上)。若为上述组成范围，则容易发挥出本发明规定的效果。该第1方式的制冷剂2d作为r404a的替代制冷剂特别有用。
[2579]
本发明的制冷剂2d(第1方式的制冷剂2d)的冷凝温度滑移优选为12℃以下、更优选为10℃以下、进一步优选为9℃以下。另外，压缩机出口压力优选为1.60～2.00mpa的范围内、更优选为1.73～1.91mpa的范围内。需要说明的是，本发明的制冷剂2d在与后述公知的制冷机油混合的情况下具有与制冷机油的相容性良好的特性。
[2580]
上述第1方式的制冷剂2d在其组成范围内包含第2方式的制冷剂2d。
[2581]
本发明的制冷剂2d(第2方式的制冷剂2d)的特征在于，其包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，在上述制冷剂中，将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[2582]
点r(21.80,3.95,74.25)、
[2583]
点s(21.80,3.05,75.15)以及
[2584]
点t(20.95,75.30,3.75)
[2585]
这3个点分别连结而成的线段rs、st和tr所包围的三角形的范围内或上述线段上(图2a的放大图中，线段rs、st和tr所包围的三角形的范围内或上述线段上)。
[2586]
本发明的制冷剂2d(第2方式的制冷剂2d)在满足上述条件的情况下，具有与r404a同等或更高的性能系数(cop)和95％以上的制冷能力(cap)，gwp为150以下，冷凝温度滑移为9℃以下。
[2587]
除了上述的第1方式和第2方式的制冷剂2d以外，本发明的制冷剂2d还包含下述的第3方式至第7方式的制冷剂2d。这些第3方式至第7方式的制冷剂2d作为r410a的替代制冷剂特别有用
[2588]
本发明的制冷剂2d(第3方式的制冷剂2d)包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
[2589]
在上述制冷剂中，其特征在于，将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[2590]
点l(74.0,19.9,6.1)、
[2591]
点f(49.1,25.9,25.0)、
[2592]
点g(0.0,48.6,51.4)、
[2593]
点o(0.0,0.0,100)以及
[2594]
点b(73.9,0.0,26.1)
[2595]
这5个点分别连结而成的线段lf、fg、go、ob和bl所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段go和ob上除外)，
[2596]
上述线段lf由
[2597]
坐标(y＝0.0021x
2-0.4975x 45.264)所表示，
[2598]
上述线段fg由
[2599]
坐标(y＝0.0031x
2-0.6144x 48.6)所表示，并且，
[2600]
上述线段go、ob和bl为直线。
[2601]
本发明的制冷剂2d(第3方式的制冷剂2d)在满足上述条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为500以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下。这种压缩机出口压力优选为3.4mpa以下、更优选为3.0mpa以下。
[2602]
需要说明的是，对于线段ef(包括线段lf、线段pf)，由本说明书的表和图2b的点e、实施例24和点f这3个点，利用最小二乘法求出近似曲线；对于线段fg，由点f、实施例26和点g这3个点，利用最小二乘法求出近似曲线。
[2603]
本发明的制冷剂2d(第4方式的制冷剂2d)的特征在于，其包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
[2604]
在上述制冷剂中，将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[2605]
点p(59.1,23.2,17.7)、
[2606]
点f(49.1,25.9,25.0)、
[2607]
点g(0.0,48.6,51.4)、
[2608]
点o(0.0,0.0,100)和
[2609]
点b’(59.0,0.0,40.2)、
[2610]
这5个点分别连结而成的线段pf、fg、go、ob’和b’p所包围的图形的范围内或上述
线段上(其中，线段go和ob’上除外)，
[2611]
上述线段pf由
[2612]
坐标(y＝0.0021x
2-0.4975x 45.264)所表示，
[2613]
上述线段fg由
[2614]
坐标(y＝0.0031x
2-0.6144x 48.6)所表示，并且，
[2615]
上述线段go、ob’和b’p为直线。
[2616]
本发明的制冷剂2d(第4方式的制冷剂2d)在满足上述条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为400以下，以r410a为基准的压缩机出口压力变为1.25倍以下。这种压缩机出口压力优选为3.4mpa以下、更优选为3.0mpa以下。
[2617]
本发明的制冷剂2d(第5方式的制冷剂2d)的特征在于，其包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
[2618]
在上述制冷剂中，将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[2619]
点m(74.0,19.5,6.5)、
[2620]
点i(62.9,15.5,21.6)、
[2621]
点j(33.5,0.0,66.5)以及
[2622]
点b(73.9,0.0,26.1)
[2623]
这4个点分别连结而成的线段mi、ij、jb和bm所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段jb上除外)，
[2624]
上述线段mi由
[2625]
坐标(y＝0.006x2 1.1837x-35.264)所表示，
[2626]
上述线段ij由
[2627]
坐标(y＝0.0083x
2-0.2719x-0.1953)所表示，并且，
[2628]
上述线段jb和bm为直线。
[2629]
本发明的制冷剂2d(第5方式的制冷剂2d)在满足上述条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为500以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下，这种压缩机出口压力优选为3.4mpa以下、更优选为3.0mpa以下。另外，冷凝温度滑移和蒸发温度滑移均小至5℃以下，特别适合作为r410a的替代。
[2630]
需要说明的是，对于线段hi(包括线段mi)，由本说明书的表和图2b的点h、实施例21和点i这3个点，利用最小二乘法求出近似曲线；对于线段ij，由点i、实施例23和点j这3个点，利用最小二乘法求出近似曲线。
[2631]
本发明的制冷剂2d(第6方式的制冷剂2d)的特征在于，其包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
[2632]
在上述制冷剂中，将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[2633]
点q(59.1,12.7,28.2)、
[2634]
点j(33.5,0.0,66.5)以及
[2635]
点b’(59.0,0.0,40.2)
[2636]
这3个点分别连结而成的线段qj、jb’和b’q所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段jb’上除外)，
[2637]
上述线段qj由
[2638]
坐标(y＝0.0083x
2-0.2719x-0.1953)所表示，并且，
[2639]
上述线段jb’和b’q为直线。
[2640]
本发明的制冷剂2d(第6方式的制冷剂2d)在满足上述条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为400以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下，这种压缩机出口压力优选为3.4mpa以下、更优选为3.0mpa以下。另外，蒸发温度滑移小至5℃以下，优选为4℃以下、更优选为3.5℃以下，特别适合作为r410a的替代。
[2641]
本发明的制冷剂2d(第7方式的制冷剂2d)的特征在于，其包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1132a，
[2642]
在上述制冷剂中，将hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfc-32、hfo-1132a和hfo-1234yf的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
[2643]
点q(59.1,12.7,28.2)、
[2644]
点u(59.0,5.5,35.5)以及
[2645]
点v(52.5,8.4,39.1)
[2646]
这3个点分别连结而成的线段qu、uv和vq所包围的图形的范围内或上述线段上，
[2647]
上述线段vq由
[2648]
坐标(y＝0.0083x
2-0.2719x-0.1953)所表示，并且，
[2649]
上述线段uv由
[2650]
坐标(y＝0.0026x
2-0.7385x 39.946)所表示，
[2651]
上述线段qu为直线。
[2652]
本发明的制冷剂2d(第7方式的制冷剂2d)在满足上述条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)(相对于r410a的制冷能力99％以上)，gwp为400以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下，这种压缩机出口压力优选为3.4mpa以下、更优选为3.0mpa以下。另外，蒸发温度滑移小至5℃以下，优选为4℃以下、更优选为3.5℃以下，特别适合作为r410a的替代。
[2653]
需要说明的是，对于线段uv，由本说明书的表和图2b的点u、实施例28和点v这3个点，利用最小二乘法求出近似曲线。
[2654]
需要说明的是，如第1方式至第7方式的制冷剂2d中示例出的那样，本发明首次提出了使用hfo-1132a的r12、r22、r134a、r404a、r407a、r407c、r407f、r407h、r410a、r413a、r417a、r422a、r422b、r422c、r422d、r423a、r424a、r426a、r427a、r430a、r434a、r437a、r438a、r448a、r449a、r449b、r449c、r452a、r452b、r454a、r454b、r454c、r455a、r459a、r465a、r502、r507、r513a等现有制冷剂的替代制冷剂，本发明最广义地包括下述发明：“一种组合物，其为含有制冷剂的组合物，其中，上述制冷剂被用作含有1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)的r12、r22、r134a、r404a、r407a、r407c、r407f、r407h、r410a、r413a、r417a、r422a、
r422b、r422c、r422d、r423a、r424a、r426a、r427a、r430a、r434a、r437a、r438a、r448a、r449a、r449b、r449c、r452a、r452b、r454a、r454b、r454c、r455a、r459a、r465a、r502、r507或r513a的替代制冷剂。”。其中，包括下述发明作为优选的发明：“一种组合物，其为含有制冷剂的组合物，其中，上述制冷剂被用作含有1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)的r410a的替代制冷剂。”。
[2655]
《进一步含有其他追加的制冷剂的混合制冷剂》
[2656]
本发明的制冷剂2d也可以为下述混合制冷剂，其中，除了hfc-32、hfo-1234yf、以及hfo-1132a和fo-1114中的至少一种以外，还可以在无损上述特性或效果的范围内进一步含有其他追加的制冷剂。这种情况下，hfc-32、hfo-1234yf、以及hfo-1132a和fo-1114中的至少一种的总量相对于本发明的制冷剂整体优选为99.5质量％以上且小于100质量％、更优选为99.75质量％以上且小于100质量％、进一步优选为99.9质量％％以上且小于100质量％。作为上述追加的制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。上述混合制冷剂可以单独包含上述追加的制冷剂，也可以包含2种以上上述追加的制冷剂。
[2657]
[制冷剂2d的实施例]
[2658]
以下，举出实施例来进一步详细说明。但是，本发明并不限于这些实施例。
[2659]
实施例1～16和比较例1(与第1方式和第2方式的制冷剂2d对应)
[2660]
实施例17～87和比较例2～18(与第3方式～第7方式的制冷剂2d对应)
[2661]
各实施例和比较例所示的混合制冷剂的gwp、以及r404a(r125/143a/r134a＝44/52/4重量％)、r410a(r32/r125＝50/50重量％)的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。
[2662]
另外，各实施例和比较例所示的混合制冷剂的cop和制冷能力、以及r404a的cop和制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(nist)、参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)求出。具体而言，实施例1～16和比较例1(与第1方式和第2方式的制冷剂2d对应)通过在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出，
[2663]
蒸发温度
ꢀ‑
40℃
[2664]
冷凝温度 40℃
[2665]
过热温度 20k
[2666]
过冷却温度 0k
[2667]
压缩机效率 70％
[2668]
实施例17～87和比较例2～18(与第3方式～第7方式的制冷剂2d对应)通过在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2669]
蒸发温度 5℃
[2670]
冷凝温度 45℃
[2671]
过热温度 5k
[2672]
过冷却温度 5k
[2673]
压缩机效率 70％
[2674]
进而，关于使用各实施例和比较例所示的混合制冷剂时的冷凝温度滑移、蒸发温度滑移和压缩机出口压力，也使用refprop 9.0求出。
[2675]
另外，将基于这些结果计算出的gwp、cop和制冷能力示于表230和表231-1～表231-12。需要说明的是，关于cop比和制冷能力比，实施例1～16和比较例1表示相对于r404a的比例(％)，实施例17～87和比较例2～18表示相对于r410a的比例(％)。
[2676]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2677]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2678]
【表230】
[2679][2680]
由表230的结果可知，特别是第2方式的制冷剂2d具有与r404a同等或更高的性能系数(cop)和95％以上的制冷能力(cap)，gwp为150以下，冷凝温度滑移为9℃以下，可知作为r404a替代制冷剂特别优异。
[2681]
【表231-1】
[2682][2683][2684]
【表231-2】
[2685][2686]
【表231-3】
[2687][2688]
【表231-4】
[2689][2690][2691]
【表231-5】
[2692]
项目单位实施例37实施例38实施例39比较例12实施例40实施例41实施例42实施例43r32质量％50.060.070.080.030.040.050.060.0r1132a质量％10.010.010.010.015.015.015.015.0r1234yf质量％40.030.020.010.055.045.035.025.0gwp-339406473541205272339406cop比％(相对于r410a)99999910098989898制冷能力比％(相对于r410a)1001051101159299106112压缩机出口压力比％(相对于r410a)10110510911296103108113
冷凝滑移℃5.64.63.83.39.77.76.25.2蒸发滑移℃5.24.23.63.29.17.46.15.1
[2693]
【表231-6】
[2694]
项目单位实施例44比较例13实施例45实施例46实施例47实施例48实施例49实施例50r32质量％70.080.030.040.050.060.070.030.0r1132a质量％15.015.020.020.020.020.020.025.0r1234yf质量％15.05.050.040.030.020.010.045.0gwp-473540205272339406473205cop比％(相对于r410a)9898979696969795制冷能力比％(相对于r410a)11712198106112118122104压缩机出口压力比％(相对于r410a)116119104111116120124112冷凝滑移℃4.53.99.97.96.45.54.89.7蒸发滑移℃4.54.19.88.06.75.85.210.2
[2695]
【表231-7】
[2696][2697][2698]
【表231-8】
[2699]
项目单位实施例54实施例55实施例56实施例57实施例58实施例59实施例60实施例61r32质量％39.041.043.045.047.049.051.053.0r1132a质量％1.01.01.01.01.01.01.01.0r1234yf质量％60.058.056.054.052.050.048.046.0gwp-266279293306319333346360cop比％(相对于r410a)102102102102102102102102制冷能力比％(相对于r410a)8082838586878890压缩机出口压力比％(相对于r410a)8081838485868788冷凝滑移℃4.64.34.13.83.63.33.12.9蒸发滑移℃4.44.13.93.63.33.12.92.7
[2700]
【表231-9】
[2701]
项目单位实施例62实施例63实施例64实施例65实施例66实施例67实施例68实施例69r32质量％55.057.059.045.047.049.051.053.0r1132a质量％1.01.01.03.03.03.03.03.0r1234yf质量％44.042.040.052.050.048.046.044.0gwp-373386400306319333346360cop比％(相对于r410a)102102102101101101101101制冷能力比％(相对于r410a)9192938789909192压缩机出口压力比％(相对于r410a)8990918788899091冷凝滑移℃2.72.52.34.54.34.03.83.6蒸发滑移℃2.52.32.14.23.93.73.43.2
[2702]
【表231-10】
[2703]
项目单位实施例70实施例71实施例72实施例73实施例74实施例75实施例76实施例77r32质量％55.057.059.047.049.051.053.055.0r1132a质量％3.03.03.05.05.05.05.05.0r1234yf质量％42.040.038.048.046.044.042.040.0gwp-373386400319333346359373cop比％(相对于r410a)101101101101101101101101制冷能力比％(相对于r410a)9395969192949596压缩机出口压力比％(相对于r410a)9293949192939495冷凝滑移℃3.43.23.04.94.64.44.23.9蒸发滑移℃3.02.82.74.44.24.03.73.5
[2704]
【表231-11】
[2705]
项目单位实施例78实施例79实施例80实施例81实施例82实施例83实施例84实施例85r32质量％57.059.053.055.057.059.055.057.0r1132a质量％5.05.07.07.07.07.09.09.0r1234yf质量％38.036.040.038.036.034.036.034.0gwp-386400359373386400373386cop比％(相对于r410a)101101100100100100100100制冷能力比％(相对于r410a)97989899100101101102压缩机出口压力比％(相对于r410a)9697979899100101102冷凝滑移℃3.83.64.74.44.24.14.94.7蒸发滑移℃3.43.24.24.03.83.74.54.3
[2706]
【表231-12】
[2707]
项目单位实施例86实施例87r32质量％59.059.0r1132a质量％9.011.0r1234yf质量％32.030.0gwp-400400cop比％(相对于r410a)10099制冷能力比％(相对于r410a)104106压缩机出口压力比％(相对于r410a)103106冷凝滑移℃4.54.8蒸发滑移℃4.14.5
[2708]
由上述表231-1至表231-12的结果可知，第3方式的制冷剂2d在满足规定条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为500以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下。第4方式的制冷剂2d在满足规定条件的情况下，可知：具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为400以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下。第5方式的制冷剂2d在满足规定条件的情况下，可知：具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为500以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下，并且冷凝温度滑移和蒸发温度滑移均小至5℃以下。另外，第6方式的制冷剂2d在满足规定条件的情况下，可知：具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)，gwp为400以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下，并且蒸发温度滑移小至5℃以下。另外，可知：第7方式的制冷剂2d在满足规定条件的情况下，具有与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)(99％以上相对于
r410a)，gwp为400以下，以r410a为基准的压缩机出口压力为1.25倍以下，并且蒸发温度滑移小至5℃以下。这些第3方式至第7方式的制冷剂2d均适合作为r410a的替代制冷剂，特别是冷凝温度滑移和/或蒸发温度滑移小的第5方式或第6方式的制冷剂2d特别适合作为r410a的替代制冷剂。进而，冷凝温度滑移和/或蒸发温度滑移小、并且为与r410a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(cap)(99％以上相对于r410a的)的第7方式的制冷剂2d作为r410a的替代制冷剂更加优异。
[2709]
(1-6-5)制冷剂2e
[2710]
本发明的制冷剂2e是含有r32、co2、r125、r134a和r1234yf的混合制冷剂。
[2711]
本发明的制冷剂2e具有下述通常对于r410a替代制冷剂所要求的各种特性：(1)gwp为750以下；(2)为wcf不可燃或ashrae不可燃；以及(3)具有与r410a同等的cop和制冷能力。
[2712]
除了上述以外，本发明的制冷剂2e具有温度滑移，因此通过在具有制冷剂的流动与外部热介质的流动为逆流的热交换器的制冷机中使用，还起到改善能量效率和/或制冷能力的效果。
[2713]
本发明的制冷剂2e在满足下述条件1-1-1～1-3-2时，gwp为750以下，并且为wcf不可燃，故优选。需要说明的是，以下，以r32、co2、r125、r134a和r1234yf的总和为基准，将r32的质量％设为a、co2的质量％设为b、r125的质量％设为c1、r134a的质量％设为c2、r125和r134a的合计质量％设为c、r1234yf的质量％设为x、c1/(c1 c2)设为r。
[2714]
以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中，
[2715]
条件1-1-1)
[2716]
在43.8≥x≥41、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
[2717]
点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
[2718]
点o
r＝0.25～0.5
((-2.2857x 87.314)r2 (1.7143x-55.886)r (-0.9643x 55.336),(2.2857x-112.91)r2 (-1.7143x 104.69)r (-0.25x 11.05),100-a-b-x)、
[2719]
点d
r＝0.25～0.5
(0.0,-28.8r2 54.0r (-x 49.9),100-b-x)和
[2720]
点q(0.0,100-x,0.0)
[2721]
连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段dr＝0.25～0.5q和qa上的点除外)，或者，
[2722]
1-1-2)
[2723]
在43.8≥x≥41、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
[2724]
点a(-0.6902x 43.307,100-a-c,0.0)、
[2725]
点o
r＝0.5～1.0
((-0.2857x 8.5143)r2 (0.5x-10.9) (-0.8571x 52.543),(-0.2857x 4.5143)r2 (0.5x 0.9)r (-0.7143x 33.586),100-a-b-x)、
[2726]
点d
r＝0.5～1.0
(0.0,(-0.5714x 12.229)r2 (0.8571x-0.3429)r (-1.2857x 66.814),100-b-x)和
[2727]
点q(0.0,100-x,0.0)
[2728]
连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0
q和qa上的点除外)，或者，
[2729]
1-2-1)
[2730]
在46.5≥x≥43.8、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
[2731]
点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
[2732]
点o
r＝0.25～0.5
((1.1852x-64.711)r2 (-0.7407x 51.644)r (-0.5556x 37.433),(-2.3704x 91.022)r2 (2.0741x-61.244)r (-0.963x 42.278),100-a-b-x)、
[2733]
点d
r＝0.25～0.5
(0.0,-28.8r2 54.0r (-x 49.9),100-b-x)和
[2734]
点q(0.0,100-x,0.0)
[2735]
连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.5
q和qa上的点除外)，或者，
[2736]
条件1-2-2)
[2737]
在46.5≥x≥43、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
[2738]
点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
[2739]
点o
r＝0.5～1.0
((0.2963x-16.978)r2 (-0.3704x 27.222)r (-0.5185x 37.711),-8.0r2 22.8r (-0.5185x 25.011),100-a-b-x)、
[2740]
点d
r＝0.5～1.0
(0.0,-12.8r2 37.2r (-x 54.3),100-b-x)和
[2741]
点q(0.0,100-x,0.0)
[2742]
连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0
q和qa上的点除外)，
[2743]
条件1-3-1)
[2744]
在50≥x≥46.5、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
[2745]
点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
[2746]
点o
r＝0.25～0.5
(-9.6r2 17.2r (-0.6571x 42.157),-19.2r2 (0.2286x 24.571)r (-0.6286x 26.729),100-a-b-x)、
[2747]
点d
r＝0.25～0.5
(0.0,(0.9143x-71.314)r2 (-0.5714x 80.571) (-0.9143x 45.914),100-b-x)和
[2748]
点q(0.0,100-x,0.0)
[2749]
连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.5
q和qa上的点除外)，或者，
[2750]
1-3-2)
[2751]
在50≥x≥46.5、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
[2752]
点a(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)、
[2753]
点o
r＝0.5～1.0
((-0.2286x 7.4286)r2 (0.4x-8.6)r (-0.8x 50.8),(0.2286x-18.629)r2 (-0.2857x 36.086)r (-0.4286x 20.829),100-a-b-x)、
[2754]
点d
r＝0.5～1.0
(0.0,(0.2286x-23.429)r2 (-0.4x 55.8)r (-0.8286x 46.329),100-b-x)和点q(0.0,100-x,0.0)
[2755]
连结而成的线段所包围的四边形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0
q和qa上的点除外)。
[2756]
本发明的制冷剂2e在满足下述条件2-1-1～2-3-2时，gwp为750以下，并且为ashrae不可燃，故优选。
[2757]
条件2-1-1)
[2758]
在43.8≥x≥41、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
[2759]
点f
r＝0.25～0.5
(0.0,(-1.1429x 37.257)r2 (1.2857x-38.714)r-(-1.7143x 106.89),100-b-x)、
[2760]
点p
r＝0.25～0.5
((-1.1429x 34.057)r2 (1.0x-21.0)r (-0.4643x 27.636),(2.2857x-119.31)r2 (-2.0x 122.0)r (-0.3929x 19.907),100-a-b-x)和
[2761]
点d
r＝0.25～0.5
(0.0,-28.8r2 54.0r (-x 49.9),100-b-x)
[2762]
连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.5fr＝0.25～0.5
上的点除外)，或者，
[2763]
2-1-2)在43.8≥x≥41、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
[2764]
点f
r＝0.5～1.0
(0.0,(3.7143x-159.49)r2 (-5.0714x 222.53)r (0.25x 25.45),100-b-x)、
[2765]
点p
r＝0.5～1.0
((3.4286x-138.17)r2 (-5.4286x 203.57) (1.6071x-41.593),(-2.8571x 106.74)r2 (4.5714x-143.63)r (-2.3929x 96.027),100-a-b-x)和
[2766]
点d
r＝0.5～1.0
(0.0,(-0.5714x 12.229)r2 (0.8571x-0.3429)r (-1.2857x 66.814),100-b-x)
[2767]
连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0fr＝0.5～1.0
上的点除外)，或者。
[2768]
2-2-1)在46.5≥x≥43、并且0.5≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
[2769]
点f
r＝0.25～0.5
(0.0,(9.4815x-428.09)r2 (-7.1111x 329.07)r (-0.2593x 43.156),100-b-x)、
[2770]
点p
r＝0.25～0.5
((-8.2963x 347.38)r2 (4.8889x-191.33)r (-0.963x 49.478),(7.1111x-330.67)r2 (-4.1481x 216.09)r (-0.2593x 14.056),100-a-b-x)和
[2771]
点d
r＝0.25～0.5
(0.0,-28.8r2 54.0r (-x 49.9),100-b-x)
[2772]
连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.5fr＝0.25～0.5
上的点除外)，或者。
[2773]
2-2-2)在46.5≥x≥43、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
[2774]
点f
r＝0.5～1.0
(0.0,(-4.7407x 210.84)r2 (6.963x-304.58)r (-3.7407x 200.24),100-b-x)、
[2775]
点p
r＝0.5～1.0
((0.2963x-0.9778)r2 (0.2222x-43.933)r (-0.7778x 62.867),(-0.2963x-5.4222)r2 (-0.0741x 59.844)r (-0.4444x 10.867),100-a-b-x)和
[2776]
点d
r＝0.5～1.0
(0.0,-12.8r2 37.2r (-x 54.3),100-b-x)
[2777]
连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0fr＝0.5～1.0
上的点除外)，或者，
[2778]
2-3-1)在50≥x≥46.5、并且0.37≥r≥0.25时，坐标(a,b,c)在将
[2779]
点f
r＝0.25～0.37
(0.0,(-35.714x 1744.0)r2 (23.333x-1128.3)r (-5.144x 276.32),100-b-x)、
[2780]
点p
r＝0.25～0.37
((11.905x-595.24)r2 (-7.6189x 392.61)r (0.9322x-39.027),(-27.778x 1305.6)r2 (17.46x-796.35)r (-3.5147x 166.48),100-a-b-x)和
[2781]
点d
r＝0.25～0.37
(0.0,(0.9143x-71.314)r2 (-0.5714x 80.571) (-0.9143x 45.914),100-b-x)
[2782]
连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.25～0.37fr＝0.25～0.37
上的点除外)，或者，
[2783]
2-3-2)在50≥x≥46.5、并且1.0≥r≥0.5时，坐标(a,b,c)在将
[2784]
点f
r＝0.5～1.0
(0.0,(2.2857x-115.89)r2 (-3.0857x 162.69)r (-0.3714x 43.571),100-b-x)、
[2785]
点p
r＝0.5～1.0
((-3.2x 161.6)r2 (4.4571x-240.86)r (-2.0857x 123.69),(2.5143x-136.11)r2 (-3.3714x 213.17)r (0.5429x-35.043),100-a-b-x)和
[2786]
点d
r＝0.5～1.0
(0.0,(0.2286x-23.429)r2 (-0.4x 55.8)r (-0.8286x 46.329),100-b-x)
[2787]
连结而成的线段所包围的三角形的范围内或该线段上(其中，线段d
r＝0.5～1.0fr＝0.5～1.0
上的点除外)。
[2788]
除了r32、co2、r125、r134a和r1234yf以外，本发明的制冷剂2e也可以在无损上述特性或效果的范围内进一步含有其他追加的制冷剂和/或不可避免的杂质。从该方面考虑，本发明的制冷剂2e优选相对于制冷剂2e整体包含合计为99.5质量％以上的r32、co2、r125、r134a和r1234yf。此时，追加的制冷剂和不可避免的杂质的总含量相对于制冷剂2e整体为0.5质量％以下。从该方面考虑，制冷剂2e更优选相对于制冷剂2e整体包含合计为99.75质量％以上的r32、co2、r125、r134a和r1234yf，进一步优选包含99.9质量％以上。
[2789]
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
[2790]
[制冷剂2e的实施例]
[2791]
以下，举出实施例进一步详细说明。但是，本发明并不限于这些实施例。
[2792]
1.wcf不可燃极限、以及ashrae不可燃极限(wcf&wcff不可燃)的计算
[2793]
仅由r32、co2、r125、r134a和r1234yf构成的混合制冷剂的组成如下表示。即，以r32、co2、r125、r134a和r1234yf的总和为基准、将r32的质量％设为a、co2的质量％设为b、r125的质量％设为c1、r134a的质量％设为c2、r125和r134a的合计质量％设为c、r1234yf的质量％设为x、c1/(c1 c2)设为r的情况下，根据以r32为(100-x)质量％的点、co2为(100-x)质量％的点、及r125和r134a的合计为(100-x)质量％的点为顶点的三成分组成图中的坐标(a,b,c)来特定该混合制冷剂的组成。
[2794]
以下，说明x＝41质量％、r＝0.25时的wcf不可燃极限和ashrae不可燃极限的特定方法。
[2795]
为了利用三成分组成图特定不可燃极限，首先需要求出可燃性制冷剂(r32、1234yf)与不可燃性制冷剂(co2、r134a、r125)的2元混合制冷剂的不可燃极限。以下示出该2元混合制冷剂的不可燃极限的求法。
[2796]
[1]可燃性制冷剂(r32,1234yf)与不可燃性制冷剂(co2、r134a、r125)的2元混合制冷剂的不可燃极限
[2797]
2元混合制冷剂的不可燃极限根据基于astm e681-2009的燃烧试验的测定装置(图2e)和测定方法求出。
[2798]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。试验条件如下。
[2799]
《试验条件》
[2800]
试验容器：球形(内容积：12升)
[2801]
试验温度：60℃
±
3℃
[2802]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[2803]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g
[2804]
2元制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[2805]
2元制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[2806]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[2807]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[2808]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[2809]
判定基准：
[2810]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝燃烧(传播)
[2811]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[2812]
对于表232中记载的可燃性制冷剂和不可燃性制冷剂的组合，分别进行了试验。将不可燃性制冷剂阶段性地添加到可燃性制冷剂中，在各阶段进行燃烧试验。
[2813]
其结果，在可燃性制冷剂r32与不可燃性制冷剂r134a的混合制冷剂中，从r32＝43.0质量％、r134a＝57.0质量％开始无法确认到火焰传播，将该组成作为不可燃极限。另外，在可燃性制冷剂r32与不可燃性制冷剂r125中，从r32＝63.0质量％、r125＝37.0质量％开始无法确认到火焰传播，在可燃性制冷剂r32与不可燃性制冷剂co2中，从r32＝43.5质量％、co2＝56.5质量％开始无法确认到火焰传播，在可燃性制冷剂1234yf与不可燃性制冷剂r134a中，从1234yf＝62.0质量％、r134a＝38.0质量％开始无法确认到火焰传播，在可燃性制冷剂1234yf与不可燃性制冷剂r125中，从1234yf＝79.0质量％、r125＝21.0质量％开始无法确认到火焰传播，在可燃性制冷剂1234yf与不可燃性制冷剂co2中，从1234yf＝63.0质量％、co2＝37.0质量％开始无法确认到火焰传播，将这些组成作为不可燃极限。结果归纳在表232中。
[2814]
【表232】
[2815]
项目可燃性制冷剂不可燃性制冷剂2元混合制冷剂组合r32r134a不可燃极限(重量％)43.057.02元混合制冷剂组合r32r125不可燃极限(重量％)63.037.02元混合制冷剂组合r32co2不可燃极限(重量％)43.556.52元混合制冷剂组合1234yfr134a不可燃极限(重量％)62.038.02元混合制冷剂组合1234yfr125
不可燃极限(重量％)79.021.02元混合制冷剂组合1234yfco2不可燃极限(重量％)63.037.0
[2816]
接着，基于[1]中求出的2元混合制冷剂的不可燃极限，如下求出x＝41质量％、r＝0.25时的不可燃极限。
[2817]
1)x＝41质量％、r＝0.25、c＝0质量％的情况下点a(a,b,0)
[2818]
设a b＝59质量％，按照下述顺序调查混合组成是否为不可燃极限组成。
[2819]
(1)r32换算可燃制冷剂浓度＝r32浓度 r1234yf浓度
×
((21/79)
×
(63/37) (38/62)
×
(43/57))/2
[2820]
(2)r32换算不可燃制冷剂浓度＝r125浓度
×
(63/37) r134a浓度
×
(43/57) co2浓度
×
(43.5/56.5)
[2821]
此处，将r32换算不可燃制冷剂组成-r32换算可燃制冷剂组成的值为正且示出最小值的值作为计算上的不可燃极限组成。计算结果示于表233，点a(15.0,44.0,0)为计算上的不可燃极限组成。
[2822]
【表233】
[2823][2824]
2)x＝41质量％、r＝0.25、b＝30质量％的情况下点(a,30,c)
[2825]
设a c＝29质量％，按照与上述同样的步骤求出该条件下的不可燃极限组成，将其结果示于表234。
[2826]
【表234】
[2827][2828]
3)x＝41质量％、r＝0.25、b＝15质量％的情况下点(a,15,c)
[2829]
设a c＝44质量％，按照与上述同样的步骤求出该条件下的不可燃极限组成，将其结果示于表235。
[2830]
【表235】
[2831][2832]
4)x＝41质量％、r＝0.25、b＝0质量％的情况下点b
r＝0.25
(a,0,c)
[2833]
设a c＝59质量％，按照与上述同样的步骤求出该条件下的不可燃极限组成，将其
结果示于表236。
[2834]
【表236】
[2835][2836][2837]
将调查上述计算上的不可燃极限组成的结果示于图2o的三成分组成图中。将这些点连结而成的线为图2o的ab
r＝0.25
。
[2838]
[2]基于燃烧试验来验证由上述[1]中得到的2元混合制冷剂的不可燃极限求出的wcf不可燃临界点
[2839]
对于表233所示的组成、
[2840]
可燃极限组成-1-1)(r32/co2/r125/r134a)＝(15.1/43.9/0.0/0.0)、
[2841]
不可燃极限组成-1-2)(r32/co2/r125/r134a)＝(15.0/44.0/0.0/0.0)、
[2842]
表235所示的组成、
[2843]
可燃极限组成-2-1)(r32/co2/r125/r134a)＝(18.3/15.0/6.4/19.3)、
[2844]
不可燃极限组成-2-2)(r32/co2/r125/r134a)＝(18.2/15.0/6.5/19.3)，
[2845]
根据[1]所示的astm e681进行了燃烧试验，结果组成-1-1)、组成-2-1)确认到火焰传播，组成1-1-2)、组成-2-2)未确认到火焰传播。因此，可以说由2元混合制冷剂的不可燃极限求出的混合制冷剂的不可燃极限表示实际的不可燃极限。
[2846]
以上，将由2元混合制冷剂的不可燃极限求出的混合制冷剂的不可燃极限组成作为wcf不可燃临界点。另外，如图2o所示，wcf不可燃临界点在线段ab
r＝0.25
上，因此将由点a、点b
r＝0.25
这2点求出的线段ab
r＝0.25
作为wcf不可燃极限线。
[2847]
另一方面，关于为ashrae不可燃(wcf不可燃以及wcff不可燃)，基于混合制冷剂的最易燃的组成(wcf)、以及wcf组成，进行储藏/输送时的泄漏试验、从装置的泄漏试验、泄漏和再填充试验，最差条件的最易燃的组成(wcff)为不可燃。以下，wcff浓度根据nist标准参考数据库refleak版本4.0(下文中有时记为“refleak”)进行各种条件下的泄漏模拟而求出。另外，关于所求出的wcff组成为不可燃极限，通过由wcf不可燃极限所示的2元混合制冷剂的不可燃极限求出混合制冷剂的不可燃极限的方法来确认。
[2848]
以下说明x＝41质量％、r＝0.25时的ashrae不可燃极限的求法。
[2849]
5)x＝41质量％、r＝0.25、a＝0质量％的情况下点b
r＝0.25
(0.0,b,c(c1 c2))
[2850]
根据refleak进行了储藏/输送时的泄漏试验、从装置的泄漏试验、泄漏
·
再填充试验，结果储藏/输送时的泄漏条件是最易燃的条件，并且，-40℃下的泄漏是最易燃的条件。因此，对于ashrae不可燃极限，通过refleak的泄漏模拟在储藏/输送时、-40℃下进行泄漏试验，按照下述顺序求出。表237示出成为泄漏模拟中的可燃/不可燃的极限的代表值。初始组成为(0.0,39.5,19.5(4.9 14.6))时，在输送和储藏条件下，-40℃、52％放出时变为大气压，此时液体侧的浓度为x＝67.0质量％(0.0,2.5,30.5(6.1 24.4))，在上述不可燃判定中在大气压条件下为不可燃的极限。另一方面，初始组成为(0.0,39.6,19.4(4.9 14.5))时，在-40℃、52％放出时变为大气压，此时液体侧浓度为x＝67.1％(0.0,2.6,30.3(6.1
24.2))，在上述不可燃判定中为可燃。因此，初始组成将(0.0,39.5,19.5(4.9 14.6))作为wcf组成的情况下，wcf组成、wcff组成均判断为计算上不可燃，因此(0.0,39.5,19.5(4.9 14.6))为ashrae不可燃极限组成。
[2851]
【表237】
[2852][2853]
6)x＝41质量％、r＝0.25、a质量％且gwp＝750时的点p
r＝0.25
(a,b,c(c1 c2))
[2854]
在x＝41.0质量％、r＝0.25的条件下，如图2o所示，在a b c＝100-x＝59质量％所表示的三成分组成图中gwp＝750的点在点c
r＝0.25
(31.6,0.0,27.4(6.9 20.5))和点d
r＝0.25
(0.0,20.6,38.4(9.6 28.8))连结而成的直线c
r＝0.25dr＝0.25
上，该直线由c1＝-0.085a 9.6所表示。对于gwp＝750且为ashrae不可燃极限的p
r＝0.25
(a,-0.085c1 9.6,c)，在该条件下设定初始组成，根据refleak在储藏/输送的条件下进行-40℃模拟，由此如表238所示求出ashrae不可燃极限组成。
[2855]
【表238】
[2856][2857]
7)x＝41质量％、r＝0.25、a＝10.0质量％时的点(a,b,c(c1 c2))
[2858]
将与上述同样调查的结果示于表239。
[2859]
【表239】
[2860][2861]
8)x＝41质量％、r＝0.25、a＝5.8质量％时的点(a,b,c(c1 c2))
[2862]
将与上述同样调查的结果示于表240。
[2863]
【表240】
[2864][2865][2866]
[2]基于燃烧试验的验证由上述得到的2元混合制冷剂的不可燃极限求出的ashrae不可燃临界点
[2867]
对于下述组成，根据[1]所示的astm e681进行了燃烧试验，结果组成-3-1)、组成-4-1)、以及组成5-1)未确认到火焰传播，组成-3-2)、组成-4-2)以及组成-5-2)确认到了火焰传播。因此，可以说表237、238、239的计算所示的ashrae不可燃极限表示实际的不可燃极限。
[2868]
组成3-1)
[2869]
x＝r1234yf＝41.0质量％、(r32/co2/r125/r134a)＝(0.0/39.5/4.9/14.6)的-40℃、52％放出时的液体侧组成、x＝67.0％、(r32/co2/r125/r134a)＝(0.0/2.5/6.1/24.4)
[2870]
组成3-2)
[2871]
x＝r1234yf＝41.0质量％、(r32/co2/r125/r134a)＝(0.0/39.6/4.9/14.5)的-40℃、52％放出时的液体侧组成、x＝67.1％、(r32/co2/r125/r134a)＝(0.0/2.6/6.1/24.2)
[2872]
组成4-1)
[2873]
x＝r1234yf＝41.0质量％、(r32/co2/r125/r134a)＝(12.8/12.2/8.5/25.5)的-40℃、38％放出时的气体侧组成、x＝40.1％、(r32/co2/r125/r134a)＝(21.8/5.1/12.4/20.6)
[2874]
组成4-2)
[2875]
x＝r1234yf＝41.0质量％、(r32/co2/r125/r134a)＝(12.9/12.1/8.5/25.5)的-40℃、38％放出时的气体侧组成、x＝41.1％、(r32/co2/r125/r134a)＝(21.4/3.8/12.4/21.3)
[2876]
组成5-1)
[2877]
x＝r1234yf＝41.0质量％、(r32/co2/r125/r134a)＝(5.8/30.0/5.8/17.4)的-40℃、50％放出时的液体侧组成、x＝61.2％、(r32/co2/r125/r134a)＝(4.1/1.1/6.4/27.2)
[2878]
组成5-2)
[2879]
x＝r1234yf＝41.0质量％、(r32/co2/r125/r134a)＝(5.8/30.1/5.8/17.3)的-40℃、50％放出时的液体侧组成、x＝61.4％、(r32/co2/r125/r134a)＝(4.1/1.1/6.4/27.0)
[2880]
图2o中示出由表237、238、239、240所示的ashrae不可燃临界点、点f
r＝0.25
和点p
r＝0.25
连结而成的直线f
r＝0.25
p
r＝0.25
。如图2o所示，ashrae不可燃临界点相较于直线f
r＝0.25
p
r＝0.25
靠近可燃制冷剂r32侧，还考虑到安全率，此处将求出点f
r＝0.25
、点p
r＝0.25
而得到的直线f
r＝0.25
p
r＝0.25
作为ashrae不可燃极限线。
[2881]
以上，由2元混合制冷剂的不可燃极限求出的wcf不可燃极限线、基于由根据refleak的泄漏模拟求出的wcff组成由2元混合制冷剂的不可燃极限求出的ashrae不可燃极限线与实际各自的不可燃极限线一致，因此，此后利用上述方法求出各自的不可燃极限，将线段abr作为wcf不可燃极限线，将线段frpr作为ashrae不可燃极限线。
[2882]
表241至表244示出由2元混合制冷剂的不可燃极限求出的混合制冷剂的wcf不可燃临界点，表245至表248中示出由泄漏模拟和2元混合制冷剂的不可燃极限求出的ashrae不可燃临界点。
[2883]
【表241】
[2884][2885]
【表242】
[2886][2887]
【表243】
[2888][2889]
【表244】
[2890][2891]
【表245】
[2892][2893]
【表246】
[2894][2895]
【表247】
[2896][2897][2898]
【表248】
[2899][2900][2901]
实施例1～222和比较例1～206
[2902]
含有r410a、r32、r125、r1234yf、r134a和co2的混合物的组合物的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。另外，含有r410a以及r32、r125、r1234yf、r134a和co2的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(nist)参考流体热力学和传输特性数据库
(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[2903]
蒸发温度
ꢀ‑
10℃
[2904]
冷凝温度 45℃
[2905]
过热温度 20k
[2906]
过冷却温度 5k
[2907]
压缩机效率 70％
[2908]
另外，将基于这些结果计算出的gwp、cop和制冷能力示于表249～280。需要说明的是，关于cop和制冷能力，示出相对于r410a的比例。
[2909]
性能系数(cop)通过下式求出。
[2910]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[2911]
【表249】
[2912]
41％r1234yf,r＝0.25
[2913][2914]
41％r1234yf,r＝0.375
[2915][2916]
41％r1234yf,r＝0.5
[2917][2918]
41％r1234yf,r＝0.75
[2919][2920]
41％r1234yf,r＝1.0
[2921][2922]
【表250】
[2923]
43.8％r1234yf,r＝0.25
[2924][2925]
43.8％r1234yf,r＝0.375
[2926][2927]
43.8％r1234yf,r＝0.5
[2928][2929]
43.8％r1234yf,r＝0.75
[2930]
[2931][2932]
43.8％r1234yf,r＝1.0
[2933][2934]
【表251】
[2935]
46.5％r1234yf,r＝0.25
[2936][2937]
46.5％r1234yf,r＝0.375
[2938][2939]
46.5％r1234yf,r＝0.5
[2940][2941]
46.5％r1234yf,r＝0.75
[2942][2943][2944]
46.5％r1234yf,r＝1.0
[2945][2946]
【表252】
[2947]
46.5％r1234yf,r＝0.31
[2948][2949]
46.5％r1234yf,r＝0.37
[2950][2951]
【表253】
[2952]
50％r1234yf,r＝0.25
[2953][2954]
50％r1234yf,r＝0.375
[2955][2956]
【表254】
[2957]
50％r1234yf,r＝0.5
[2958][2959]
50％r1234yf,r＝0.75
[2960][2961]
50％r1234yf,r＝1.0
[2962][2963]
50％r1234yf,r＝0.31
[2964][2965][2966]
50％r1234yf，r＝0.37
[2967][2968]
【表255】
[2969]
41％r1234yf,r＝0.25
[2970]
项目单位实施例49实施例50实施例51实施例52实施例53比较例102实施例54实施例55r32质量％7.07.07.07.07.07.09.09.0co2质量％42.032.021.019.017.012.040.030.0r125质量％2.55.07.88.38.810.02.55.0r134a质量％7.515.023.224.726.230.07.515.0r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-244439654693732828258452cop比％(相对于r410a)89.594.097.898.499.0100.490.294.4制冷能力比％(相对于r410a)149.0127.2101.496.591.779.7145.9123.9冷凝滑移℃21.323.222.822.321.518.821.022.6
[2971]
41％r1234yf,r＝0.25
[2972]
项目单位实施例56实施例57比较例103实施例58实施例59实施例60比较例104实施例61r32质量％9.09.09.011.011.011.011.015.0co2质量％17.015.010.038.028.014.08.034.0r125质量％8.38.810.02.55.08.510.02.5r134a质量％24.726.230.07.515.025.530.07.5r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-706745841271466738855298cop比％(相对于r410a)98.899.4101.090.894.999.6101.692.0制冷能力比％(相对于r410a)93.388.576.7142.8120.687.773.7136.6冷凝滑移℃20.920.016.720.621.918.914.619.8
[2973]
41％r1234yf,r＝0.25
[2974]
项目单位实施例62实施例63比较例105比较例106比较例107比较例108r32质量％15.015.015.025.025.025.0co2质量％24.014.04.024.014.04.0r125质量％5.07.510.02.55.07.5r134a质量％15.022.530.07.515.022.5r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.0gwp-493687882365560755cop比％(相对于r410a)95.999.2103.094.998.4102.4制冷能力比％(相对于r410a)114.190.868.2120.898.176.1冷凝滑移℃20.217.79.916.914.98.8
[2975]
41％r1234yf，r＝0.375
[2976][2977][2978]
41％r1234yf,r＝0.375
[2979]
项目单位实施例71实施例72实施例73比较例110实施例74实施例75实施例76实施例77r32质量％9.09.09.09.011.011.011.011.0co2质量％23.021.019.010.038.028.020.018.0r125质量％10.110.911.615.03.87.510.511.3r134a质量％16.918.119.425.06.212.517.518.7r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-658703746945298517694739cop比％(相对于r410a)96.597.197.7100.590.694.597.297.9制冷能力比％(相对于r410a)108.7104.099.378.2143.3121.5103.198.4冷凝滑移℃21.721.420.916.220.321.320.519.9
[2980]
41％r1234yf,r＝0.375
[2981]
项目单位比较例111实施例78实施例79比较例112比较例113比较例114比较例115比较例116r32质量％11.015.015.015.015.025.025.025.0co2质量％8.034.024.014.04.024.014.04.0r125质量％15.03.87.511.315.03.87.511.3r134a质量％25.06.212.518.725.06.212.518.7r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-958325544766985392612833cop比％(相对于r410a)101.191.895.598.8102.694.798.2102.0制冷能力比％(相对于r410a)75.3137.1115.092.169.8121.399.177.4冷凝滑移℃14.119.519.717.19.616.614.58.5
[2982]
【表256】
[2983]
41％r1234yf,r＝0.5
[2984]
项目单位实施例80实施例81实施例82实施例83实施例84比较例117实施例85实施例86r32质量％7.07.07.07.07.07.09.09.0co2质量％42.032.029.027.025.012.040.030.0r125质量％5.010.011.512.513.520.05.010.0r134a质量％5.010.011.512.513.520.05.010.0r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-2965426166657151035309556cop比％(相对于r410a)89.193.194.294.995.699.589.793.7制冷能力比％(相对于r410a)149.8128.9122.2117.7113.282.8146.8125.6冷凝滑移℃20.722.222.322.222.117.520.421.5
[2985]
41％r1234yf,r＝0.5
[2986][2987][2988]
41％r1234yf,r＝0.5
[2989]
项目单位实施例93实施例94实施例95比较例120比较例121比较例122比较例123比较例124r32质量％13.015.015.015.015.025.025.025.0co2质量％20.034.024.014.04.024.014.04.0r125质量％13.05.010.015.020.05.010.015.0r134a质量％13.05.010.015.020.05.010.015.0r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-7303505968431089417664910cop比％(相对于r410a)96.791.695.298.4102.194.697.9101.6制冷能力比％(相对于r410a)105.6137.5115.893.471.4121.7100.078.7冷凝滑移℃19.219.219.216.59.216.414.18.1
[2990]
41％r1234yf,r＝0.75
[2991]
项目单位实施例96实施例97实施例98比较例125实施例99实施例100比较例126实施例101r32质量％7.07.07.07.09.09.09.011.0co2质量％42.031.029.012.040.028.010.038.0r125质量％7.515.817.330.07.516.530.07.5r134a质量％2.55.25.710.02.55.510.02.5r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-34867773612423617191255375cop比％(相对于r410a)88.692.693.398.489.393.598.989.9制冷能力比％(相对于r410a)150.6128.4124.186.1147.6123.083.1144.5冷凝滑移℃20.121.121.016.219.820.414.419.4
[2992]
41％r1234yf,r＝0.75
[2993]
项目单位实施例102比较例127实施例103实施例104比较例128比较例129比较例130比较例131r32质量％11.011.015.015.015.015.025.025.0co2质量％28.08.034.024.014.04.024.014.0r125质量％15.030.07.515.022.530.07.515.0r134a质量％5.010.02.55.07.510.02.55.0r1234yf质量％41.041.041.041.041.041.041.041.0gwp-67312694017009981296469767cop比％(相对于r410a)93.499.691.294.597.5101.094.297.3制冷能力比％(相对于r410a)124.080.2138.4117.696.074.6122.7101.9冷凝滑移℃19.812.518.718.215.48.515.813.3
[2994]
41％r1234yf,r＝0.75
[2995]
项目单位比较例132r32质量％25.0
co2质量％4.0r125质量％22.5r134a质量％7.5r1234yf质量％41.0gwp-1065cop比％(相对于r410a)100.8制冷能力比％(相对于r410a)81.4冷凝滑移℃7.5
[2996]
【表257】
[2997]
43％r1234yf,r＝0.25
[2998]
项目单位实施例105实施例106实施例107实施例108实施例109比较例133实施例110实施例111r32质量％7.07.07.07.07.07.09.09.0co2质量％40.030.019.017.015.010.038.028.0r125质量％2.55.07.88.38.810.02.55.0r134a质量％7.515.023.224.726.230.07.515.0r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-244439654693732828258452cop比％(相对于r410a)90.694.898.499.099.6101.191.295.3制冷能力比％(相对于r410a)144.7122.696.591.686.874.9141.6119.3冷凝滑移℃22.123.622.421.720.717.321.722.8
[2999]
43％r1234yf,r＝0.25
[3000]
项目单位实施例112实施例113比较例134实施例114实施例115实施例116比较例135比较例136r32质量％9.09.09.011.011.011.011.015.0co2质量％15.013.08.036.026.012.06.032.0r125质量％8.38.810.02.55.08.510.02.5r134a质量％24.726.230.07.515.025.530.07.5r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-706745842271466738855298cop比％(相对于r410a)99.4100.0101.791.895.7100.2102.492.9制冷能力比％(相对于r410a)88.483.672.0138.5116.082.969.2132.1冷凝滑移℃20.119.015.021.222.017.812.620.2
[3001]
43％r1234yf,r＝0.25
[3002]
项目单位实施例117实施例118比较例137比较例138比较例139比较例140r32质量％15.015.015.025.025.025.0co2质量％22.012.02.022.012.02.0r125质量％5.07.510.02.55.07.5r134a质量％15.022.530.07.515.022.5r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.0gwp-493687882365560755cop比％(相对于r410a)96.699.9104.095.699.2103.3制冷能力比％(相对于r410a)109.486.163.9116.293.671.9冷凝滑移℃20.116.77.516.814.16.9
[3003]
43％r1234yf,r＝0.303
[3004][3005][3006]
43％r1234yf,r＝0.303
[3007]
项目单位实施例126实施例127实施例128比较例142实施例129实施例130实施例131比较例143r32质量％9.09.09.09.011.011.011.011.0co2质量％19.017.015.08.036.026.014.06.0r125质量％8.89.410.012.13.06.19.712.1r134a质量％20.221.623.027.97.013.922.327.9r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-660701742885281489735899cop比％(相对于r410a)98.198.799.3101.591.795.699.4102.2制冷能力比％(相对于r410a)98.593.789.072.6138.6116.388.269.8冷凝滑移℃21.420.719.814.821.121.818.712.4
[3008]
43％r1234yf,r＝0.303
[3009]
项目单位实施例132实施例133实施例134比较例144比较例145比较例146比较例147r32质量％15.015.015.015.025.025.025.0co2质量％32.022.012.02.022.012.02.0r125质量％3.06.19.112.13.06.19.1r134a质量％7.013.920.927.97.013.920.9r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.0gwp-308515720925376583788cop比％(相对于r410a)92.896.599.8103.895.699.0103.1制冷能力比％(相对于r410a)132.3109.886.664.5116.494.072.4冷凝滑移℃20.119.916.57.416.713.96.8
[3010]
【表258】
[3011]
43％r1234yf,r＝0.355
[3012]
项目单位实施例135实施例136实施例137实施例138实施例139比较例148实施例140实施例141r32质量％7.07.07.07.07.07.09.09.0co2质量％40.030.023.021.019.010.038.028.0r125质量％3.67.19.610.311.014.23.67.1r134a质量％6.412.917.418.720.025.86.412.9r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-267482634677720915280496cop比％(相对于r410a)90.494.596.997.598.1100.791.095.0制冷能力比％(相对于r410a)145.1123.3107.0102.397.576.1142.0120.0冷凝滑移℃21.823.222.822.421.916.821.422.4
[3013]
43％r1234yf,r＝0.355
[3014]
项目单位实施例142实施例143比较例149实施例144实施例145实施例146实施例147比较例150
r32质量％9.09.09.011.011.011.011.011.0co2质量％19.017.08.036.026.017.015.06.0r125质量％10.311.014.23.67.110.311.014.2r134a质量％18.720.025.86.412.918.720.025.8r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-691734928294509704747942cop比％(相对于r410a)97.998.5101.391.695.498.398.9102.0制冷能力比％(相对于r410a)99.094.273.2138.8116.795.791.070.4冷凝滑移℃21.120.514.621.021.619.819.012.3
[3015]
43％r1234yf,r＝0.355
[3016]
项目单位实施例148实施例149比较例151比较例152比较例153比较例154比较例155r32质量％15.015.015.015.025.025.025.0co2质量％32.022.012.02.022.012.02.0r125质量％3.67.110.714.23.67.110.7r134a质量％6.412.919.325.86.412.919.3r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.0gwp-321536754969388604821cop比％(相对于r410a)92.796.399.6103.695.598.9103.0制冷能力比％(相对于r410a)132.5110.187.265.2116.694.473.0冷凝滑移℃20.019.716.37.316.613.86.7
[3017]
43％r1234yf，r＝0.375
[3018][3019][3020]
43％r1234yf,r＝0.375
[3021]
项目单位实施例157实施例158实施例159比较例157实施例160实施例161实施例162比较例158r32质量％9.09.09.09.011.011.011.011.0co2质量％21.019.017.08.036.026.016.06.0r125质量％10.110.911.615.03.87.511.315.0r134a质量％16.918.119.425.06.212.518.725.0r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-658703746945298517739959cop比％(相对于r410a)97.297.898.4101.391.695.498.6101.9制冷能力比％(相对于r410a)103.999.294.473.5138.9116.893.670.7冷凝滑移℃21.621.020.414.520.921.519.312.2
[3022]
43％r1234yf,r＝0.375
[3023]
项目单位实施例163实施例164比较例159比较例160比较例161比较例162比较例163r32质量％15.015.015.015.025.025.025.0co2质量％32.022.012.02.022.012.02.0r125质量％3.87.511.315.03.87.511.3
r134a质量％6.212.518.725.06.212.518.7r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.0gwp-325544766985392612833cop比％(相对于r410a)92.796.399.6103.595.598.9102.9制冷能力比％(相对于r410a)132.6110.387.465.4116.794.573.2冷凝滑移℃19.919.716.27.316.513.76.7
[3024]
【表259】
[3025]
43％r1234yf,r＝0.5
[3026]
项目单位实施例165实施例166实施例167实施例168实施例169比较例164实施例170实施例171r32质量％7.07.07.07.07.07.09.09.0co2质量％40.030.027.025.023.010.038.028.0r125质量％5.010.011.512.513.520.05.010.0r134a质量％5.010.011.512.513.520.05.010.0r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-2965426166657151035309556cop比％(相对于r410a)90.294.195.195.796.4100.290.894.5制冷能力比％(相对于r410a)145.5124.2117.5112.9108.377.9142.4120.9冷凝滑移℃21.522.622.522.422.116.221.121.8
[3027]
43％r1234yf,r＝0.5
[3028]
项目单位实施例172实施例173比较例165实施例174实施例175实施例176比较例166实施例177r32质量％9.09.09.011.011.011.011.013.0co2质量％23.021.08.036.026.020.06.018.0r125质量％12.513.520.05.010.013.020.013.0r134a质量％12.513.520.05.010.013.020.013.0r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.043.0gwp-67972810493235697171062731cop比％(相对于r410a)96.296.8100.891.495.096.9101.597.4制冷能力比％(相对于r410a)109.6105.075.0139.3117.6104.072.2100.8冷凝滑移℃21.421.014.120.721.020.111.818.8
[3029]
43％r1234yf,r＝0.5
[3030]
项目单位实施例178实施例179比较例167比较例168比较例169比较例170比较例171r32质量％15.015.015.015.025.025.025.0co2质量％32.022.012.02.022.012.02.0r125质量％5.010.015.020.05.010.015.0r134a质量％5.010.015.020.05.010.015.0r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.043.0gwp-3505968431089417664910cop比％(相对于r410a)92.596.099.2103.095.398.6102.5制冷能力比％(相对于r410a)133.0111.188.667.0117.295.474.4冷凝滑移℃19.719.215.77.116.313.36.5
[3031]
43％r1234yf,r＝0.75
[3032]
[3033][3034]
43％r1234yf,r＝0.75
[3035]
项目单位实施例186比较例174比较例175比较例176比较例177实施例187r32质量％15.015.015.025.025.025.0co2质量％22.012.02.022.012.02.0r125质量％15.022.530.07.515.022.5r134a质量％5.07.510.02.55.07.5r1234yf质量％43.043.043.043.043.043.0gwp-70099812964697671065cop比％(相对于r410a)95.398.3101.995.098.1101.7制冷能力比％(相对于r410a)112.991.270.1118.197.377.0冷凝滑移℃18.214.66.715.812.66.0
[3036]
【表260】
[3037]
45％r1234yf,r＝0.25
[3038]
项目单位实施例188实施例189实施例190实施例191实施例192比较例178实施例193实施例194r32质量％7.07.07.07.07.07.09.09.0co2质量％38.028.017.015.013.08.036.026.0r125质量％2.55.07.88.38.810.02.55.0r134a质量％7.515.023.224.726.230.07.515.0r1234yf质量％45.045.045.045.045.045.045.045.0gwp-244439654693732828258452cop比％(相对于r410a)91.795.799.199.6100.2101.892.296.1制冷能力比％(相对于r410a)140.4117.991.586.781.970.1137.2114.5冷凝滑移℃22.823.921.820.819.615.422.323.0
[3039]
45％r1234yf,r＝0.25
[3040]
项目单位实施例195实施例196比较例179实施例197实施例198实施例199比较例180比较例181r32质量％9.09.09.011.011.011.011.015.0co2质量％13.011.06.034.024.010.04.030.0r125质量％8.38.810.02.55.08.510.02.5r134a质量％24.726.230.07.515.025.530.07.5r1234yf质量％45.045.045.045.045.045.045.045.0gwp-706745842271466738855298cop比％(相对于r410a)100.1100.7102.592.796.5100.9103.293.8制冷能力比％(相对于r410a)83.578.867.3134.0111.278.264.7127.6冷凝滑移℃19.017.712.821.822.016.410.220.6
[3041]
45％r1234yf,r＝0.25
[3042]
项目单位比较例182实施例200比较例183比较例184r32质量％15.015.025.025.0co2质量％20.010.020.010.0r125质量％5.07.52.55.0r134a质量％15.022.57.515.0r1234yf质量％45.045.045.045.0
gwp-493687366560cop比％(相对于r410a)97.3100.696.399.9制冷能力比％(相对于r410a)104.681.4111.689.1冷凝滑移℃19.915.416.613.1
[3043]
45％r1234yf,r＝0.375
[3044][3045][3046]
45％r1234yf,r＝0.375
[3047]
项目单位实施例208实施例209比较例186实施例210实施例211实施例212比较例187比较例188r32质量％9.09.09.011.011.011.011.015.0co2质量％17.015.06.034.024.014.04.030.0r125质量％10.911.615.03.87.511.315.03.8r134a质量％18.119.425.06.212.518.725.06.2r1234yf质量％45.045.045.045.045.045.045.045.0gwp-703746945298518739959325cop比％(相对于r410a)98.599.1102.092.596.199.2102.893.6制冷能力比％(相对于r410a)94.289.568.8134.4112.088.766.1128.0冷凝滑移℃20.519.612.521.521.518.510.020.3
[3048]
45％r1234yf,r＝0.375
[3049]
项目单位实施例213比较例189比较例190比较例191r32质量％15.015.025.025.0co2质量％20.010.020.010.0r125质量％7.511.33.87.5r134a质量％12.518.76.212.5r1234yf质量％45.045.045.045.0gwp-545766392612cop比％(相对于r410a)97.0100.396.299.6制冷能力比％(相对于r410a)105.582.7112.190.0冷凝滑移℃19.415.016.312.8
[3050]
【表261】
[3051]
45％r1234yf,r＝0.5
[3052]
项目单位实施例214实施例215实施例216实施例217比较例192实施例218实施例219实施例220r32质量％7.07.07.07.07.09.09.09.0co2质量％38.028.023.021.08.036.026.021.0
r125质量％5.010.012.513.520.05.010.012.5r134a质量％5.010.012.513.520.05.010.012.5r1234yf质量％45.045.045.045.045.045.045.045.0gwp-2965426667151035309556679cop比％(相对于r410a)91.294.996.597.1100.991.895.496.9制冷能力比％(相对于r410a)141.2119.5108.0103.373.1138.0116.1104.7冷凝滑移℃22.222.922.421.914.521.722.021.2
[3053]
45％r1234yf,r＝0.5
[3054]
项目单位实施例221比较例193实施例222实施例223实施例224比较例194比较例195实施例225r32质量％9.09.011.011.011.011.015.015.0co2质量％19.06.034.024.018.04.030.020.0r125质量％13.520.05.010.013.020.05.010.0r134a质量％13.520.05.010.013.020.05.010.0r1234yf质量％45.045.045.045.045.045.045.045.0gwp-72810493235697171062350596cop比％(相对于r410a)97.5101.692.395.897.6102.393.496.7制冷能力比％(相对于r410a)100.170.3134.8112.999.167.6128.4106.4冷凝滑移℃20.712.221.221.119.79.720.019.0
[3055]
45％r1234yf,r＝0.5
[3056]
项目单位比较例196比较例197比较例198r32质量％15.025.025.0co2质量％10.020.010.0r125质量％15.05.010.0r134a质量％15.05.010.0r1234yf质量％45.045.045.0gwp-843417664cop比％(相对于r410a)99.996.099.4制冷能力比％(相对于r410a)83.9112.690.9冷凝滑移℃14.616.112.4
[3057]
45％r1234yf,r＝0.75
[3058][3059][3060]
45％r1234yf，r＝0.75
[3061]
项目单位比较例201比较例202比较例203r32质量％15.025.025.0
co2质量％10.020.010.0r125质量％22.57.515.0r134a质量％7.52.55.0r1234yf质量％45.045.045.0gwp-998469767cop比％(相对于r410a)99.195.798.8制冷能力比％(相对于r410a)86.4113.592.7冷凝滑移℃13.615.611.8
[3062]
设x＝r1234yf时的点a、点br、点cr、点dr、点or、点fr、点pr近似曲线的求法
[3063]
点a
[3064]
基于如上所述明确的点a的4种组成，如下通过最小二乘法作为r1234yf的比例(x)的函数求出点a的坐标的近似式。即，可知点a的坐标(a,b,c)＝(-0.6902x 43.307,100-a-x,0.0)。
[3065]
【表262】
[3066]
点a
[3067][3068]
点br
[3069]
另外，基于如上所述明确的点br的组成，如下通过最小二乘法和计算作为r、和r1234yf的比例(x)的函数求出点br的坐标的近似式。
[3070]
【表263】
[3071][3072]
【表264】
[3073][3074]
【表265】
[3075][3076]
点c
r＝0.25～1.0
和d
r＝0.25～1.0
近似曲线的求法
[3077]
另外，基于如上所述明确的点cr、点dr的组成，如下通过最小二乘法和计算作为r、和r1234yf的比例(x)的函数求出点cr、点dr坐标的近似式。
[3078]
【表266】
[3079][3080]
【表267】
[3081][3082]
【表268】
[3083][3084]
【表269】
[3085][3086]
【表270】
[3087][3088]
【表271】
[3089][3090]
点or近似曲线的求法
[3091]
作为线段abr与线段crdr的交点的or的各点在实施例和比较例中示出，基于or的组成，如下通过最小二乘法和计算作为r、和r1234yf的比例(x)的函数求出点or坐标的近似式。
[3092]
【表272】
[3093][3094]
【表273】
[3095][3096]
【表274】
[3097][3098]
点fr、pr近似曲线的求法
[3099]
点fr和点pr的各点在实施例和比较例中示出，基于各组成，如下通过最小二乘法和计算作为r、和r1234yf的比例(x)的函数求出点fr、点pr坐标的近似式。
[3100]
【表275】
[3101][3102]
【表276】
[3103][3104]
【表277】
[3105][3106]
【表278】
[3107][3108]
【表279】
[3109][3110]
【表280】
[3111][3112]
(1-7)各种制冷剂3
[3113]
以下，对本发明中使用的制冷剂即制冷剂3a、制冷剂3b进行详细说明。
[3114]
本发明的组合物含有制冷剂，作为该制冷剂，可以举出“制冷剂3a”和“制冷剂3b”。以下，对制冷剂3a和制冷剂3b分别进行说明。本说明书中，“本发明的制冷剂”是指制冷剂3a和制冷剂3b。
[3115]
(1-7-1)制冷剂3a
[3116]
在一个方式中，本发明的组合物中包含的制冷剂含有hfo-1132(z)和hfo-1234yf。有时将该制冷剂称为“制冷剂3a”。
[3117]
在制冷剂3a中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(z)的含有比例为53.0～59.5质量％，hfo-1234yf的含有比例为47.0～40.5质量％。
[3118]
制冷剂3a通过具有这样的构成而具有作为r134a替代制冷剂所优选的下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r134a同等或更高的cop；(3)具有与r134a同等或更高的制冷能力；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[3119]
本项目中，gwp足够小是指，gwp通常为100以下、优选为75以下、更优选为50以下、进一步优选为25以下。
[3120]
在制冷剂3a中，hfo-1132(z)相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量的含有比例超过59.5质量％的情况下，会产生制冷剂3a为弱可燃的问题。
[3121]
对于制冷剂3a来说，从能够对于市售的r134a用制冷装置减少运转时的功耗的方面出发，相对于r134a的制冷能力通常为95％以上、优选为98％以上、更优选为99％以上、进一步优选为100％以上、特别优选为100.5％以上。
[3122]
制冷剂3a的gwp为100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[3123]
制冷剂3a由于相对于r134a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))为100％以上，因此无需大幅变更设计即可适用于市售的r134a用制冷装置。
[3124]
对于制冷剂3a来说，从能量消耗效率的方面出发，优选相对于r134a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))高，具体而言，相对于r134a的cop优选为98％以上、更优选为99％以上、进一步优选为100％以上、特别优选为101％以上。
[3125]
在制冷剂3a中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(z)的含有比例为53.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为47.0～41.0质量％。
[3126]
在制冷剂3a中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(z)的含有比例为54.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为46.0～41.0质量％。
[3127]
在制冷剂3a中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为55.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为45.0～41.0质量％。
[3128]
在制冷剂3a中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(z)的含有比例为56.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为44.0～41.0质量％。
[3129]
制冷剂3a可以含有以这些物质的浓度的总和计通常为99.5质量％以上的hfo-1132(z)和hfo-1234yf。本发明中，制冷剂3a整体中的hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[3130]
除了hfo-1132(z)和hfo-1234yf以外，制冷剂3a可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂3a整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂3a可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[3131]
本发明中，从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，制冷剂3a优选用于运转蒸发温度为-60～20℃的制冷循环。
[3132]
在使用制冷剂3a的制冷循环中，从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，蒸发温度更优选为15℃以下、再进一步优选为10℃以下、进一步优选为5℃以下、特别优选小于0℃。
[3133]
在使用制冷剂3a的制冷循环中，从使蒸发压力为0.02mpa以上的方面出发，蒸发温度优选为-55℃以上、更优选为-50℃以上、进一步优选为-45℃以上、特别优选为-40℃以上。
[3134]
在使用制冷剂3a的制冷循环中，蒸发温度更优选为-55℃以上15℃以下、再进一步优选为-50℃以上10℃以下、进一步优选为-45℃以上5℃以下、特别优选为-40℃以上且小于0℃。
[3135]
制冷剂3a特别优选仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂3a特别优选制冷剂3a整体中的hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[3136]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(z)的含有比例为53.0～59.5质量％，hfo-1234yf的含有比例为47.0～40.5质量％。
[3137]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，更进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为54.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为46.0～41.0质量％。
[3138]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为55.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为45.0～41.0质量％。
[3139]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(z)的含有比例为56.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为44.0～41.0质量％。
[3140]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(z)的含有比例为53.0～59.5质量％，hfo-1234yf的含有比例为47.0～40.5质量％，制冷剂3a被用于运转蒸发温度为-55℃～15℃的制冷循环。
[3141]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(z)的含有比例为54.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为46.0～41.0质量％，制冷剂3a被用于运转蒸发温度为-50℃～10℃的制冷循环。
[3142]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为55.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为45.0～41.0质量％，制冷剂3a被用于运转蒸发温度为-45℃～5℃的制冷循环。
[3143]
在制冷剂3a仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(z)的含有比例为56.0～59.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为44.0～41.0质量％，制冷剂3a被用于运转蒸发温度为-40℃以上且小于0℃的制冷循环。
[3144]
(1-7-2)制冷剂3b
[3145]
在一个方式中，本发明的组合物中包含的制冷剂含有hfo-1132(z)和hfo-1234yf，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，hfo-1132(z)的含有比例为41.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为59.0～50.8质量％。有时将该制冷剂称为“制冷剂3b”。
[3146]
制冷剂3b通过具有这样的构成而具有作为r134a替代制冷剂所优选的下述各种特性：(1)gwp足够小(100以下)；(2)具有与r134a同等或更高的cop；(3)具有与r134a同等或更高的制冷能力；以及(4)在ashrae的标准中为微可燃性(2l级)。
[3147]
本项目中，gwp足够小是指，gwp通常为100以下、优选为75以下、更优选为50以下、进一步优选为25以下。
[3148]
制冷剂3b的gwp为100以下，由此，从地球温室化的方面出发，与其他通用制冷剂相比能够显著抑制环境负担。
[3149]
对于制冷剂3b来说，从能够对于市售的r134a用制冷装置减少运转时的消耗电力的方面出发，相对于r134a的制冷能力通常为95％以上、优选为98％以上、更优选为99％以上、进一步优选为100％以上、特别优选为101％以上。
[3150]
制冷剂3b由于相对于r134a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))为100％以上，因此无需大幅变更设计即可适用于市售的r134a用制冷装置。
[3151]
对于制冷剂3b来说，从能量消耗效率的方面出发，优选相对于r134a的在制冷循环中消耗的功率与制冷能力之比(性能系数(cop))高，具体而言，相对于r134a的cop优选为98％以上、更优选为99％以上、进一步优选为100％以上、特别优选为101％以上。
[3152]
在制冷剂3b中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(z)的含有比例为42.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.0～50.8质量％。
[3153]
在制冷剂3b中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(z)的含有比例为43.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为57.0～50.8质量％。
[3154]
在制冷剂3b中，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为44.0～49.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为56.0～51.0质量％。
[3155]
制冷剂3b可以含有以这些物质的浓度的总和计通常为99.5质量％以上的hfo-1132(z)和hfo-1234yf。本发明中，制冷剂3b整体中的hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总量优选为99.7质量％以上、更优选为99.8质量％以上、进一步优选为99.9质量％以上。
[3156]
除了hfo-1132(z)和hfo-1234yf以外，制冷剂3b可以在无损上述特性的范围内进一步含有其他制冷剂。这种情况下，制冷剂3b整体中的其他制冷剂的含有比例优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为其他制冷剂，没有特别限定，可以从该领域中广泛使用的公知的制冷剂中广泛选择。制冷剂3b可以单独包含其他制冷剂，也可以包含2种以上的其他制冷剂。
[3157]
本发明中，从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，制冷剂3b优选用于运转蒸发温度为-60～20℃的制冷循环。
[3158]
在使用制冷剂3b的制冷循环中，从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，蒸发温度更优选为15℃以下、再进一步优选为10℃以下、进一步优选为5℃以下、特别优选小于0℃。
[3159]
在使用制冷剂3b的制冷循环中，从使蒸发压力为0.02mpa以上的方面出发，蒸发温度优选为-55℃以上、更优选为-50℃以上、进一步优选为-45℃以上、特别优选为-40℃以上。
[3160]
在使用制冷剂3b的制冷循环中，蒸发温度更优选为-55℃以上15℃以下、再进一步优选为-50℃以上10℃以下、进一步优选为-45℃以上5℃以下、特别优选为-40℃以上且小于0℃。
[3161]
制冷剂3b特别优选仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成。换言之，制冷剂3b特别优选制冷剂3b整体中的hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总浓度为100质量％。
[3162]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(z)的含有比例为41.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为59.0～50.8质量％。
[3163]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和
hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(z)的含有比例为42.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.0～50.8质量％。
[3164]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为43.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为57.0～50.8质量％。
[3165]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(z)的含有比例为44.0～49.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为56.0～51.0质量％。
[3166]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，优选hfo-1132(z)的含有比例为41.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为59.0～50.8质量％，制冷剂3b被用于运转蒸发温度为-55℃～15℃的制冷循环。
[3167]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，更优选hfo-1132(z)的含有比例为42.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为58.0～50.8质量％，制冷剂3b被用于运转蒸发温度为-50℃～10℃的制冷循环。
[3168]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，进一步优选hfo-1132(z)的含有比例为43.0～49.2质量％，hfo-1234yf的含有比例为57.0～50.8质量％，制冷剂3b被用于运转蒸发温度为-45℃～5℃的制冷循环。
[3169]
在制冷剂3b仅由hfo-1132(z)和hfo-1234yf构成的情况下，相对于hfo-1132(z)和hfo-1234yf的总质量，特别优选hfo-1132(z)的含有比例为44.0～49.0质量％，hfo-1234yf的含有比例为56.0～51.0质量％，制冷剂3b被用于运转蒸发温度为-40℃以上且小于0℃的制冷循环。
[3170]
(用途)
[3171]
含有本发明的制冷剂的组合物可以作为工作流体被广泛用于1)包括运转制冷循环的工序的制冷方法；2)运转制冷循环的制冷装置的运转方法等中的现有的制冷剂的用途。
[3172]
此处，上述制冷循环是指，将经由压缩机的制冷剂(本发明的制冷剂3a和制冷剂3b)以仅为该制冷剂的状态、或者后述的制冷剂组合物或含有制冷机油的工作流体的状态在制冷装置的内部循环，进行能量转换。
[3173]
本发明中还包括：制冷方法中的本发明的制冷剂(或包含它们的组合物)的使用；制冷装置等的运转方法中的本发明的制冷剂(或包含它们的组合物)的使用；以及具有本发明的制冷剂(或包含它们的组合物)的制冷装置等。
[3174]
从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，含有本发明的制冷剂3a的组合物优选被用于运转蒸发温度为-60～20℃的制冷循环。另外，通过将含有本发明的制冷剂3a的组合物用于运转蒸发温度为-60～20℃的制冷循环，对于市售的r134a用制冷装置，运转时的cop升高，因此能够降低功耗。
[3175]
在使用含有制冷剂3a的组合物的制冷循环中，从充分冷却室内或被冷却物的方面出发，蒸发温度更优选为15℃以下、再进一步优选为10℃以下、进一步优选为5℃以下、特别优选小于0℃。
[3176]
在使用含有制冷剂3a的组合物的制冷循环中，从使蒸发压力为0.02mpa以上的方面出发，蒸发温度优选为-55℃以上、更优选为-50℃以上、进一步优选为-45℃以上、特别优选为-40℃以上。
[3177]
在使用含有制冷剂3a的组合物的制冷循环中，蒸发温度更优选为-55℃以上15℃以下、再进一步优选为-50℃以上10℃以下、进一步优选为-45℃以上5℃以下、特别优选为-40℃以上且小于0℃。
[3178]
含有制冷剂3a的组合物优选用于运转冷凝温度为0～70℃的制冷循环。
[3179]
在使用含有制冷剂3a的组合物的制冷循环中，从延长制冷装置的寿命的方面出发，冷凝温度优选为70℃以下、更优选为60℃以下、进一步优选为55℃以下、特别优选为50℃以下。
[3180]
在使用含有制冷剂3a的组合物的制冷循环中，从防止室外机的结露的方面出发，冷凝温度优选为0℃以上、更优选为5℃以上、进一步优选为10℃以上、特别优选为15℃以上。
[3181]
本发明中，能够形成下述装置，其构成经由压缩机使含有制冷剂3a的组合物循环的制冷循环。
[3182]
从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，含有制冷剂3b的组合物优选被用于运转蒸发温度为-60～20℃的制冷循环。
[3183]
在使用含有制冷剂3b的组合物的制冷循环中，从充分冷却室内和被冷却物的方面出发，蒸发温度更优选为15℃以下、再进一步优选为10℃以下、进一步优选为5℃以下、特别优选小于0℃。
[3184]
在使用含有制冷剂3b的组合物的制冷循环中，从使蒸发压力为0.02mpa以上的方面出发，蒸发温度优选为-55℃以上、更优选为-50℃以上、进一步优选为-45℃以上、特别优选为-40℃以上。
[3185]
在使用含有制冷剂3b的组合物的制冷循环中，蒸发温度更优选为-55℃以上15℃以下、再进一步优选为-50℃以上10℃以下、进一步优选为-45℃以上5℃以下、特别优选为-40℃以上且小于0℃。
[3186]
含有制冷剂3b的组合物优选用于运转冷凝温度为0～70℃的制冷循环。
[3187]
在使用含有制冷剂3b的组合物的制冷循环中，从延长制冷装置的寿命的方面出发，冷凝温度优选为70℃以下、更优选为60℃以下、进一步优选为55℃以下、特别优选为50℃以下。
[3188]
在使用含有制冷剂3b的组合物的制冷循环中，从防止室外机的结露的方面出发，冷凝温度优选为0℃以上、更优选为5℃以上、进一步优选为10℃以上、特别优选为15℃以上。
[3189]
本发明中，能够形成下述装置，其构成经由压缩机使含有制冷剂3b的组合物循环的制冷循环。
[3190]
作为可应用本发明的制冷剂3a和制冷剂3b(或包含它们的组合物)的制冷装置，可以举出例如选自由空调设备、冰箱、冰柜、冷水机、制冰机、冷藏展示柜、冷冻展示柜、冷冻冷藏单元、冷冻冷藏仓库用制冷机、车载用空调设备、涡轮制冷机和螺旋制冷机组成的组中的至少一种作为优选的制冷装置。
[3191]
本发明的组合物适合用作r134a、r22、r12、r404a、r407a、r407c、r407f、r407h、r410a、r413a、r417a、r422a、r422b、r422c、r422d、r423a、r424a、r426a、r427a、r428a、r430a、r434a、r437a、r438a、r448a、r449a、r449b、r450a、r454a、r454c、r455a、r465a、r502、r507、r513a、r513b、r515a或r515b的替代制冷剂。这些之中，本发明的组合物由于具有下述特性，即具有与r134a同等或更高的性能系数(cop)和制冷能力(capacity)以及gwp足够小，因此特别适合用作r134a的替代制冷剂。
[3192]
(制冷剂组合物)
[3193]
本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。
[3194]
另外，本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷装置用工作流体。
[3195]
除了含有本发明的制冷剂以外，本发明的制冷剂组合物还含有至少一种其他成分。根据需要，本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。
[3196]
如上所述，在将本发明的制冷剂组合物用作制冷装置中的工作流体时，通常至少与制冷机油混合来使用。
[3197]
此处，本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0～1质量％、更优选为0～0.5质量％、进一步优选为0～0.25质量％、特别优选为0～0.1质量％。
[3198]
(水)
[3199]
本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。
[3200]
制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0～0.1质量％、更优选为0～0.075质量％、进一步优选为0～0.05质量％、特别优选为0～0.025质量％。
[3201]
通过使制冷剂组合物包含微量的水分，可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化，另外，也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化，因此制冷剂组合物的稳定性提高。
[3202]
(示踪剂)
[3203]
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下，为了能够追踪其变更，在本发明的制冷剂组合物中以能够检测的浓度添加示踪剂。
[3204]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂，也可以含有两种以上。
[3205]
作为上述示踪剂，没有特别限定，可以从通常使用的示踪剂中适当选择。优选选择不会成为不可避免地混入本发明的制冷剂中的杂质的化合物作为示踪剂。
[3206]
作为上述示踪剂，可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(n2o)等。这些之中，优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。
[3207]
作为上述示踪剂，具体而言，更优选以下化合物(以下也称为示踪剂化合物)。
[3208]
hcc-40(氯甲烷、ch3cl)
[3209]
hfc-41(氟甲烷、ch3f)
[3210]
hfc-161(氟乙烷、ch3ch2f)
[3211]
hfc-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、cf3ch2chf2)
[3212]
hfc-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、cf3ch2cf3)
[3213]
hfc-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、cf3chfchf2)
[3214]
hcfc-22(氯二氟甲烷、chclf2)
[3215]
hcfc-31(氯氟甲烷、ch2clf)
[3216]
cfc-1113(三氟氯乙烯、cf2＝cclf)
[3217]
hfe-125(三氟甲基-二氟甲醚、cf3ochf2)
[3218]
hfe-134a(三氟甲基-氟甲醚、cf3och2f)
[3219]
hfe-143a(三氟甲基-甲醚、cf3och3)
[3220]
hfe-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、cf3ochfcf3)
[3221]
hfe-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、cf3och2cf3)
[3222]
上述示踪剂化合物能够以10质量百万分数(ppm)～1000ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。上述示踪剂化合物优选以30ppm～500ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中，更优选以50ppm～300ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中，进一步优选以75ppm～250ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中，特别优选以100ppm～200ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。
[3223]
(紫外线荧光染料)
[3224]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料，也可以含有两种以上。
[3225]
作为上述紫外线荧光染料，没有特别限定，可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
[3226]
作为上述紫外线荧光染料，可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。这些之中，优选萘二甲酰亚胺和香豆素。
[3227]
(稳定剂)
[3228]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂，也可以含有两种以上。
[3229]
作为上述稳定剂，没有特别限定，可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
[3230]
作为上述稳定剂，可以举出例如硝基化合物、醚类、胺类等。
[3231]
作为硝基化合物，可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
[3232]
作为醚类，可以举出例如1,4-二氧六环等。
[3233]
作为胺类，可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
[3234]
作为上述稳定剂，除了上述硝基化合物、醚类和胺类以外，还可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
[3235]
上述稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常为0.01～5质量％、优选为0.05～3质量％、更优选为0.1～2质量％、进一步优选为0.25～1.5质量％、特别优选为0.5～1质量％。
[3236]
需要说明的是，本发明的制冷剂组合物的稳定性的评价方法没有特别限定，可以利用通常所用的方法进行评价。作为这种方法的一例，可以举出根据ashrae标准97-2007以游离氟离子的量为指标进行评价的方法等。除此以外，还可以举出以总酸值(total acid number)为指标进行评价的方法等。该方法例如可以根据astm d 974-06来进行。
[3237]
(阻聚剂)
[3238]
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂，也可以含有两种以上。
[3239]
作为上述阻聚剂，没有特别限定，可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
[3240]
作为上述阻聚剂，可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
[3241]
上述阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常为0.01～5质量％、优选为0.05～3质量％、更优选为0.1～2质量％、进一步优选为0.25～1.5质量％、特别优选为0.5～1质量％。
[3242]
(制冷剂组合物中可包含的其他成分)
[3243]
本发明的制冷剂组合物可以举出下述成分作为可包含的物质。
[3244]
例如，可以含有与上述制冷剂不同的氟化烃。对作为其他成分的氟化烃没有特别限定，可以举出选自由hcfc-1122和hcfc-124、cfc-1113组成的组中的至少一种氟化烃。
[3245]
另外，作为其他成分，可以含有例如式(a)：c
mhn
x
p
[式中，x各自独立地表示氟原子、氯原子或溴原子，m为1或2，2m 2≥n p，p≥1]所表示至少一种卤化有机化合物。上述卤化有机化合物没有特别限定，例如优选二氟氯甲烷、氯甲烷、2-氯-1,1,1,2,2-五氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷、2-氯-1,1-二氟乙烯、三氟乙烯等。
[3246]
另外，作为其他成分，可以含有例如式(b)：c
mhn
x
p
[式中，x各自独立地表示不为卤原子的原子，m为1或2，2m 2≥n p，p≥1]所表示至少一种有机化合物。上述有机化合物没有特别限定，例如优选丙烷、异丁烷等。
[3247]
这些氟化烃、上述式(a)所表示卤化有机化合物、以及上述式(b)所表示有机化合物的含量没有限定，以它们的总量计，相对于制冷剂组合物的总量，优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。
[3248]
(含有制冷机油的工作流体)
[3249]
本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物、和制冷机油，其作为制冷装置中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷装置的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。
[3250]
上述制冷机油的含有比例没有特别限定，相对于含有制冷机油的工作流体整体，通常为10～50质量％、优选为12.5～45质量％、更优选为15～40质量％、进一步优选为17.5～35质量％、特别优选为20～30质量％。
[3251]
(制冷机油)
[3252]
本发明的组合物可以单独含有一种制冷机油，也可以含有两种以上。
[3253]
作为上述制冷机油，没有特别限定，可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时，根据需要，可以适当选择在提高与本发明的制冷剂的混合物(本发明的混合制冷剂)的相容性(miscibility)和本发明的混合制冷剂的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。
[3254]
作为上述制冷机油的基础油，例如，优选选自由聚烷撑二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯基醚(pve)组成的组中的至少一种。
[3255]
除了上述基础油以外，上述制冷机油还可以包含添加剂。
[3256]
上述添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、捕酸剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈
剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。
[3257]
作为上述制冷机油，从润滑的方面考虑，优选40℃的运动粘度为5～400cst的制冷机油。
[3258]
根据需要，本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂，可以举出例如以下的增容剂等。
[3259]
(增容剂)
[3260]
本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂，也可以含有两种以上。
[3261]
作为上述增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择。
[3262]
作为上述增容剂，可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。这些之中，优选聚氧化亚烷基二醇醚。
[3263]
实施例1
[3264]
以下举出实施例来更详细地说明。其中，本发明并不被这些实施例所限定。
[3265]
试验例1-1
[3266]
实施例1-1～1-3、比较例1-1～1-6和参考例1-1(r134a)所示的混合制冷剂的gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3267]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)、参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3268]
《空调条件》
[3269]
蒸发温度 10℃
[3270]
冷凝温度 40℃
[3271]
过热温度 20k
[3272]
过冷却温度 0k
[3273]
压缩机效率 70％
[3274]“蒸发温度10℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为10℃。另外，“冷凝温度40℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为40℃。
[3275]
将试验例1-1的结果示于表401。表401示出本发明的制冷剂3a的实施例和比较例。表401中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r134a的比例(％)。表401中，“饱和压力(40℃)”表示饱和温度40℃的饱和压力。表401中，“排出温度(℃)”表示，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度。
[3276]
性能系数(cop)通过下式求出。
[3277]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[3278]
压缩比通过下式求出。
[3279]
压缩比＝冷凝压力(mpa)/蒸发压力(mpa)
[3280]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。关于r134a的燃烧性，将r134a的组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来判断。
[3281]
燃烧速度为0cm/s～10cm/s的混合制冷剂为“2l级(微可燃)”，燃烧速度超过10cm/s的混合制冷剂为“2级(弱可燃)”。r134a无火焰传播，因此为“1级(不可燃)”。表401中，“ashrae燃烧性区分”表示基于该判定基准的结果。
[3282]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[3283]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。
[3284]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[3285]
《试验条件》
[3286]
试验容器：球形(内容积：12升)
[3287]
试验温度：60℃
±
3℃
[3288]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[3289]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[3290]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[3291]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[3292]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[3293]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[3294]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[3295]
判定基准：
[3296]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[3297]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[3298]
【表401】
[3299][3300]
试验例1-2
[3301]
实施例1-4～1-6、比较例1-7～1-12和参考例1-2(r134a)所示的混合制冷剂的gwp
基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3302]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度45℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3303]
《空调条件》
[3304]
蒸发温度 5℃
[3305]
冷凝温度 45℃
[3306]
过热温度 5k
[3307]
过冷却温度 5k
[3308]
压缩机效率 70％
[3309]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[3310]
将试验例1-2的结果示于表402。表402示出本发明的制冷剂3a的实施例和比较例。表402中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[3311]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[3312]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[3313]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3314]
【表402】
[3315][3316]
试验例1-3
[3317]
实施例1-7～1-9、比较例1-13～1-18和参考例1-3(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3318]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3319]
《空调条件》
[3320]
蒸发温度
ꢀ‑
10℃
[3321]
冷凝温度 40℃
[3322]
过热温度 20k
[3323]
过冷却温度 0k
[3324]
压缩机效率 70％
[3325]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[3326]
将试验例1-3的结果示于表403。表403示出本发明的制冷剂3a的实施例和比较例。表403中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[3327]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[3328]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[3329]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3330]
【表403】
[3331][3332]
试验例1-4
[3333]
实施例1-10～1-12、比较例1-19～1-24和参考例1-4(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3334]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3335]
《空调条件》
[3336]
蒸发温度
ꢀ‑
35℃
[3337]
冷凝温度 40℃
[3338]
过热温度 20k
[3339]
过冷却温度 0k
[3340]
压缩机效率 70％
[3341]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[3342]
将试验例1-4的结果示于表404。表404示出本发明的制冷剂3a的实施例和比较例。表404中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[3343]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[3344]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[3345]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3346]
【表404】
[3347][3348]
试验例1-5
[3349]
实施例1-13～1-15、比较例1-25～1-30和参考例1-5(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3350]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3351]
《空调条件》
[3352]
蒸发温度
ꢀ‑
50℃
[3353]
冷凝温度 40℃
[3354]
过热温度 20k
[3355]
过冷却温度 0k
[3356]
压缩机效率 70％
[3357]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[3358]
将试验例1-5的结果示于表405。表405示出本发明的制冷剂3a的实施例和比较例。表405中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[3359]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[3360]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[3361]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3362]
【表405】
[3363][3364]
试验例1-6
[3365]
实施例1-16～1-18、比较例1-31～1-36和参考例1-6(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3366]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3367]
《空调条件》
[3368]
蒸发温度
ꢀ‑
65℃
[3369]
冷凝温度 40℃
[3370]
过热温度 20k
[3371]
过冷却温度 0k
[3372]
压缩机效率 70％
[3373]
上述术语的含义与试验例1-1相同。
[3374]
将试验例1-6的结果示于表406。表406示出本发明的制冷剂3a的实施例和比较例。表406中，各术语的含义与试验例1-1相同。
[3375]
性能系数(cop)和压缩比与试验例1-1同样地求出。
[3376]
混合制冷剂的燃烧性与试验例1-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例1-1同样地进行。
[3377]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例1-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3378]
【表406】
[3379][3380]
试验例2-1
[3381]
实施例2-1～2-4、比较例2-1～2-6和参考例2-1(r134a)所示的混合制冷剂的gwp
基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3382]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用美国国家科学与技术研究院(nist)、参考流体热力学和传输特性数据库(refprop 9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3383]
《空调条件》
[3384]
蒸发温度 10℃
[3385]
冷凝温度 40℃
[3386]
过热温度 20k
[3387]
过冷却温度 0k
[3388]
压缩机效率 70％
[3389]“蒸发温度10℃”是指，制冷装置所具备的蒸发器中的混合制冷剂的蒸发温度为10℃。另外，“冷凝温度40℃”是指，制冷装置所具备的冷凝器中的混合制冷剂的冷凝温度为40℃。
[3390]
将试验例2-1的结果示于表407。表407示出本发明的制冷剂3b的实施例和比较例。表407中，“cop比”和“制冷能力比”表示相对于r134a的比例(％)。表407中，“饱和压力(40℃)”表示饱和温度40℃的饱和压力。表407中，“排出温度(℃)”表示，在上述混合制冷剂的制冷循环理论计算中，制冷循环中温度最高的温度。
[3391]
性能系数(cop)通过下式求出。
[3392]
cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[3393]
压缩比通过下式求出。
[3394]
压缩比＝冷凝压力(mpa)/蒸发压力(mpa)
[3395]
关于混合制冷剂的燃烧性，将混合制冷剂的混合组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来进行判断。关于r134a的燃烧性，将r134a的组成作为wcf浓度，根据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度，由此来判断。
[3396]
燃烧速度为0cm/s～10cm/s的混合制冷剂为“2l级(微可燃)”，燃烧速度超过10cm/s的混合制冷剂为“2级(弱可燃)”。r134a无火焰传播，因此为“1级(不可燃)”。表407中，“ashrae燃烧性区分”表示基于该判定基准的结果。
[3397]
燃烧速度试验如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。
[3398]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)实施测定。
[3399]
具体而言，为了能够目视和录像拍摄燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶因燃烧而产生过大的压力时，气体会从上部的盖子被释放。关于点火方法，通过由保持在距离底部为1/3高度的电极的放电来产生。
[3400]
《试验条件》
[3401]
试验容器：球形(内容积：12升)
[3402]
试验温度：60℃
±
3℃
[3403]
压力：101.3kpa
±
0.7kpa
[3404]
水分：每1g干燥空气为0.0088g
±
0.0005g(23℃下的相对湿度50％的水含量)
[3405]
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％
±
0.2vol.％
[3406]
制冷剂组合物混合：
±
0.1质量％
[3407]
点火方法：交流放电、电压15kv、电流30ma、氖变压器
[3408]
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
[3409]
闪火花：0.4秒
±
0.05秒
[3410]
判定基准：
[3411]
·
以着火点为中心，火焰蔓延大于90度时＝有火焰传播(可燃)
[3412]
·
以着火点为中心，火焰蔓延为90度以下时＝无火焰传播(不可燃)
[3413]
【表407】
[3414][3415]
试验例2-2
[3416]
实施例2-5～2-8、比较例2-7～2-12和参考例2-2(r134a)所示的混合制冷剂的gwp
基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3417]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度45℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3418]
《空调条件》
[3419]
蒸发温度 5℃
[3420]
冷凝温度 45℃
[3421]
过热温度 5k
[3422]
过冷却温度 5k
[3423]
压缩机效率 70％
[3424]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[3425]
将试验例2-2的结果示于表408。表408示出本发明的制冷剂3b的实施例和比较例。表408中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[3426]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[3427]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[3428]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3429]
【表408】
[3430][3431]
试验例2-3
[3432]
实施例2-9～2-12、比较例2-13～2-18和参考例2-3(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3433]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3434]
《空调条件》
[3435]
蒸发温度
ꢀ‑
10℃
[3436]
冷凝温度 40℃
[3437]
过热温度 20k
[3438]
过冷却温度 0k
[3439]
压缩机效率 70％
[3440]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[3441]
将试验例2-3的结果示于表409。表409示出本发明的制冷剂3b的实施例和比较例。表409中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[3442]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[3443]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[3444]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3445]
【表409】
[3446][3447]
试验例2-4
[3448]
实施例2-13～2-16、比较例2-19～2-24和参考例2-4(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3449]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3450]
《空调条件》
[3451]
蒸发温度
ꢀ‑
35℃
[3452]
冷凝温度 40℃
[3453]
过热温度 20k
[3454]
过冷却温度 0k
[3455]
压缩机效率 70％
[3456]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[3457]
将试验例2-4的结果示于表410。表410示出本发明的制冷剂3b的实施例和比较例。表410中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[3458]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[3459]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[3460]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3461]
【表410】
[3462][3463]
试验例2-5
[3464]
实施例2-17～2-20、比较例2-25～2-30和参考例2-5(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3465]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3466]
《空调条件》
[3467]
蒸发温度
ꢀ‑
50℃
[3468]
冷凝温度 40℃
[3469]
过热温度 20k
[3470]
过冷却温度 0k
[3471]
压缩机效率 70％
[3472]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[3473]
将试验例2-5的结果示于表411。表411示出本发明的制冷剂3b的实施例和比较例。表411中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[3474]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[3475]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[3476]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3477]
【表411】
[3478][3479]
试验例2-6
[3480]
实施例2-21～2-24、比较例2-31～2-36和参考例2-6(r134a)所示的混合制冷剂的
gwp基于ipcc第4次报告书的值进行评价。
[3481]
这些混合制冷剂的cop、制冷能力、排出温度、饱和温度40℃的饱和压力、冷凝压力和蒸发压力使用nist和refprop 9.0，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
[3482]
《空调条件》
[3483]
蒸发温度
ꢀ‑
65℃
[3484]
冷凝温度 40℃
[3485]
过热温度 20k
[3486]
过冷却温度 0k
[3487]
压缩机效率 70％
[3488]
上述术语的含义与试验例2-1相同。
[3489]
将试验例2-6的结果示于表412。表412示出本发明的制冷剂3b的实施例和比较例。表412中，各术语的含义与试验例2-1相同。
[3490]
性能系数(cop)和压缩比与试验例2-1同样地求出。
[3491]
混合制冷剂的燃烧性与试验例2-1同样地进行判断。燃烧速度试验与试验例2-1同样地进行。
[3492]
混合制冷剂的燃烧范围使用基于astm e681-09的测定装置(参照图1t)，在与试验例2-1相同的方法和试验条件下进行测定。
[3493]
【表412】
[3494][3495]
(2)制冷机油
[3496]
作为第2组的技术的制冷机油与制冷剂组合物共存而进行制冷循环，从而可以提
高制冷循环装置内的润滑性，也可以发挥有效的循环性能。
[3497]
作为制冷机油，可以举出例如含氧系合成油(酯系制冷机油、醚系制冷机油等)、烃系制冷机油等。其中，从与制冷剂或制冷剂组合物的相容性的观点出发，优选酯系制冷机油、醚系制冷机油。作为制冷机油，可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[3498]
从抑制润滑性和压缩机的密闭性的降低、在低温条件下充分确保与制冷剂的相容性、抑制压缩机的润滑不良、使蒸发器的热交换效率良好的至少任一观点出发，制冷机油优选40℃时的运动粘度为1mm2/s以上750mm2/s以下，更优选为1mm2/s以上400mm2/s以下。需要说明的是，作为制冷机油在100℃时的运动粘度，例如可以为1mm2/s以上100mm2/s以下，更优选为1mm2/s以上50mm2/s以下。
[3499]
制冷机油的苯胺点优选为-100℃以上0℃以下。此处，“苯胺点”是例如表示烃系溶剂等的溶解性的数值，其表示将试样(此处为制冷机油)与等容积的苯胺混合并冷却时变得相互不溶解而开始浑浊时的温度(jisk2256中规定)。需要说明的是，这些值是制冷剂不溶解状态下的制冷机油自身的值。通过使用这样的苯胺点的制冷机油，例如，即使在构成树脂制功能部件的各轴承及电动机的绝缘材料在与制冷机油接触的位置使用的情况下，也能够提高制冷机油相对于这些树脂制功能部件的适应性。具体而言，若苯胺点过低，则制冷机油容易浸透至轴承、绝缘材料，轴承等容易溶胀。另一方面，若苯胺点过高，则制冷机油难以浸透轴承、绝缘材料，轴承等容易收缩。因此，通过使用苯胺点为上述的规定范围(-100℃以上0℃以下)的制冷机油，能够防止轴承、绝缘材料的溶胀/收缩变形。此处，当各轴承溶胀变形时，无法将滑动部处的间隙(间隔)维持在期望的长度。其结果，有可能导致滑动阻力的增大。当各轴承收缩变形时，轴承的硬度变高，有可能因压缩机的振动而导致轴承破损。也就是说，当各轴承收缩变形时，有可能导致滑动部的刚性下降。另外，若电动机的绝缘材料(绝缘包覆材料、绝缘膜等)溶胀变形，则该绝缘材料的绝缘性降低。若绝缘材料收缩变形，则与上述的轴承的情况同样，绝缘材料有可能破损，在该情况下，绝缘性也会降低。与此相对，如上所述，通过使用苯胺点在规定范围内的制冷机油，能够抑制轴承、绝缘材料的溶胀/收缩变形，因此能够避免这样的不良情况。
[3500]
制冷机油与制冷剂组合物混合而作为制冷机用工作流体使用。制冷机油相对于制冷机用工作流体总量的混配比例优选为5质量％以上且60质量％以下，更优选为10质量％以上且50质量％以下。
[3501]
(2-1)含氧系合成油
[3502]
作为含氧系合成油的酯系制冷机油和醚系制冷机油主要具有碳原子和氧原子而构成。在酯系制冷机油、醚系制冷机油中，若该碳原子与氧原子的比率(碳/氧摩尔比)过小，则吸湿性变高；若该比率过大，则与制冷剂的相容性降低，因此该比率优选以摩尔比计为2以上且7.5以下。
[3503]
(2-1-1)酯系制冷机油
[3504]
作为酯系制冷机油，从化学稳定性的观点出发，可以举出二元酸与一元醇的二元酸酯油、多元醇与脂肪酸的多元醇酯油、或多元醇与多元酸与一元醇(或脂肪酸)的复合酯油、多元醇碳酸酯油等作为基础油成分。
[3505]
(二元酸酯油)
[3506]
作为二元酸酯油，优选为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、
壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等二元酸，特别是碳原子数为5～10的二元酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)与具有直链或支链烷基的碳原子数为1～15的一元醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇等)的酯。作为该二元酸酯油，具体可以举出戊二酸双十三烷基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、癸二酸二(3-乙基己基)酯等。
[3507]
(多元醇酯油)
[3508]
多元醇酯油是由多元醇和脂肪酸(羧酸)合成的酯，碳/氧摩尔比为2以上7.5以下，优选为3.2以上5.8以下。
[3509]
作为构成多元醇酯油的多元醇，可以举出二醇(乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等)、具有3～20个羟基的多元醇(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二-(三羟甲基丙烷)、三-(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二-(季戊四醇)、三-(季戊四醇)、甘油、聚甘油(甘油的二聚体～三聚体)、1,3,5-戊三醇、山梨醇、脱水山梨醇、山梨醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇、木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙胆三糖、松三糖等糖类以及它们的部分醚化物等)，作为构成酯的多元醇，可以为上述的1种，也可以包含2种以上。
[3510]
作为构成多元醇酯的脂肪酸，没有特别限制，通常使用碳原子数为1～24的脂肪酸。优选直链的脂肪酸、具有支链的脂肪酸。作为直链的脂肪酸，可以举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等，与羧基键合的烃基既可以全部为饱和烃，也可以具有不饱和烃。进而，作为具有支链的脂肪酸，可以举出2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2,2-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、3,3-二甲基丁酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2,2-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,4-二甲基戊酸、3,3-二甲基戊酸、3,4-二甲基戊酸、4,4-二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、2,2,3-三甲基丁酸、2,3,3-三甲基丁酸、2-乙基-2-甲基丁酸、2-乙基-3-甲基丁酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、2,2-二甲基己酸、2,3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、3,3-二甲基己酸、3,4-二甲基己酸、3,5-二甲基己酸、4,4-二甲基己酸、4,5-二甲基己酸、5,5-二甲基己酸、2-丙基戊酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2,2-二甲基庚酸、2,3-二甲基庚酸、2,4-二甲基庚酸、2,5-二甲基庚酸、2,6-二甲基庚酸、3,3-二甲基庚酸、3,4-二甲基庚酸、3,5-二甲基庚酸、3,6-二甲基庚酸、4,4-二甲基庚酸、4,5-二甲基庚酸、4,6-二甲基庚酸、5,5-二甲基庚酸、5,6-二甲基庚酸、6,6-二甲基庚酸、2-甲基-2-乙基己酸、2-甲基-3-乙基己酸、2-甲基-4-乙基己酸、3-甲基-2-乙基己酸、3-甲基-3-乙基己酸、3-甲基-4-乙基己酸、4-甲基-2-乙基己酸、4-甲基-3-乙基己酸、4-甲基-4-乙基己酸、5-甲基-2-乙基己酸、5-甲基-3-乙基己酸、5-甲基-4-乙基己酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、3,5,5-三甲基己
酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、2,2,4,4-四甲基戊酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲基戊酸、2,2-二异丙基丙酸等。脂肪酸可以是选自它们中的1种或2种以上的脂肪酸的酯。
[3511]
构成酯的多元醇可以为1种，也可以为2种以上的混合物。另外，构成酯的脂肪酸既可以是单一成分，也可以是2种以上的脂肪酸的酯。脂肪酸既可以分别为1种，也可以为2种以上的混合物。另外，多元醇酯油也可以具有游离羟基。
[3512]
作为具体的多元醇酯油，更优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二-(三羟甲基丙烷)、三-(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二-(季戊四醇)、三-(季戊四醇)等受阻醇的酯，进一步优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷及季戊四醇、二-(季戊四醇)的酯，优选为新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二-(季戊四醇)等与碳原子数为2～20的脂肪酸的酯。
[3513]
在构成这样的多元醇脂肪酸酯的脂肪酸中，脂肪酸可以仅为具有直链烷基的脂肪酸，也可以选自具有支链结构的脂肪酸。另外，也可以为直链脂肪酸和支链脂肪酸的混合酯。进一步，构成酯的脂肪酸也可以使用选自上述脂肪酸中的2种以上。
[3514]
作为具体的例子，在直链脂肪酸和支链脂肪酸的混合酯的情况下，具有直链的碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸的摩尔比为15：85～90：10，优选为15：85～85：15，更优选为20：80～80：20，进一步优选为25：75～75：25，最优选为30：70～70：30。另外，具有直链的碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸的合计在构成多元醇脂肪酸酯的脂肪酸的总量中所占的比例优选为20摩尔％以上。关于脂肪酸组成，优选兼顾与制冷剂的充分的相容性及作为制冷机油所需的粘度。需要说明的是，此处所说的脂肪酸的比例是指以构成制冷机油中所含的多元醇脂肪酸酯的脂肪酸总量为基准的值。
[3515]
其中，作为这样的制冷机油，优选含有如下的酯(以下称为“多元醇脂肪酸酯(a)”。)，即，脂肪酸中的碳原子数为4～6的脂肪酸与碳原子数为7～9的支链脂肪酸的摩尔比为15：85～90：10，碳原子数为4～6的脂肪酸含有2-甲基丙酸，碳原子数为4～6的脂肪酸和碳原子数为7～9的支链脂肪酸的合计在构成上述酯的脂肪酸的总量中所占的比例为20摩尔％以上。
[3516]
多元醇脂肪酸酯(a)包含：多元醇的所有羟基被酯化的完全酯、多元醇的羟基的一部分未酯化而残留的部分酯、以及完全酯与部分酯的混合物，多元醇脂肪酸酯(a)的羟值优选为10mgkoh/g以下，进而优选为5mgkoh/g以下，最优选为3mgkoh/g以下。
[3517]
在构成多元醇脂肪酸酯(a)的脂肪酸中，碳原子数为4～6的脂肪酸与具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸的摩尔比为15：85～90：10，优选为15：85～85：15，更优选为20：80～80：20，进一步优选为25：75～75：25，最优选为30：70～70：30。另外，碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸的合计在构成多元醇脂肪酸酯(a)的脂肪酸的总量中所占的比例为20摩尔％以上。在不满足有关脂肪酸组成的上述条件的情况下，在制冷剂组合物中含有二氟甲烷时，难以以高水准兼顾与该二氟甲烷的充分的相容性和作为制冷机油所需的粘度。需要说明的是，脂肪酸的比例是指以构成制冷机油所含有的多元醇脂肪酸酯的脂肪酸总量为基准的值。
[3518]
作为上述碳原子数为4～6的脂肪酸，具体而言，可以举出例如丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2,
2-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、3,3-二甲基丁酸、己酸等。其中，优选为2-甲基丙酸这样的在烷基骨架上具有支链的脂肪酸。
[3519]
作为上述具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸，具体而言，可以举出例如2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2,2-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,4-二甲基戊酸、3,3-二甲基戊酸、3,4-二甲基戊酸、4,4-二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、1,1,2-三甲基丁酸、1,2,2-三甲基丁酸、1-乙基-1-甲基丁酸、1-乙基-2-甲基丁酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、3,5-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、3,4-二甲基己酸、4,5-二甲基己酸、2,2-二甲基己酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-丙基庚酸、壬酸、2,2-二甲基庚酸、2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、3,5,5-三甲基己酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、2,2,4,4-四甲基戊酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲基戊酸、2,2-二异丙基丙酸等。
[3520]
对于多元醇脂肪酸酯(a)而言，碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸的摩尔比为15：85～90：10，且碳原子数为4～6的脂肪酸只要含有2-甲基丙酸，就可含有碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸以外的脂肪酸作为构成酸成分。
[3521]
作为上述碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸以外的脂肪酸，具体而言，可以举出：乙酸、丙酸等碳原子数为2～3的脂肪酸；庚酸、辛酸、壬酸等碳原子数为7～9的直链脂肪酸；癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、油酸等碳原子数为10～20的脂肪酸等。
[3522]
在组合使用上述碳原子数为4～6的脂肪酸、具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸和这些脂肪酸以外的脂肪酸的情况下，优选碳原子数为4～6的脂肪酸和碳原子数为7～9的支链脂肪酸的合计在构成多元醇脂肪酸酯(a)的脂肪酸的总量中所占的比例为20摩尔％以上，更优选为25摩尔％以上，进一步优选为30摩尔％以上。通过该比例为20摩尔％以上，在制冷剂组合物中含有二氟甲烷的情况下与该二氟甲烷的相容性充分。
[3523]
多元醇脂肪酸酯(a)中，酸构成成分仅由2-甲基丙酸和3,5,5-三甲基己酸构成，则在兼顾确保必要粘度和制冷剂组合物中含有二氟甲烷时与该二氟甲烷的相容性的方面是特别优选的。
[3524]
上述多元醇脂肪酸酯可以是分子结构不同的酯的2种以上的混合物，在这种情况下，无需每一个分子必须满足上述条件，只要作为构成制冷机油中所含的季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸整体满足上述条件即可。
[3525]
如上所述，多元醇脂肪酸酯(a)必须以碳原子数为4～6的脂肪酸和具有支链的碳原子数为7～9的脂肪酸作为构成酯的酸成分，并根据需要含有其它脂肪酸作为构成成分。即，多元醇脂肪酸酯(a)既可以仅将2种脂肪酸作为酸构成成分，也可以将3种以上的结构不同的脂肪酸作为酸构成成分，该多元醇脂肪酸酯优选仅含有与羰基碳相邻的碳原子(α位碳原子)并非季碳的脂肪酸作为酸构成成分。在构成多元醇脂肪酸酯的脂肪酸中含有α位碳原子为季碳的脂肪酸的情况下，具有在制冷剂组合物中含有二氟甲烷时在存在该二氟甲烷条件下的润滑性变得不充分的倾向。
[3526]
另外，作为构成本实施方式的多元醇酯的多元醇，优选使用具有2～6个羟基的多
元醇。
[3527]
作为二元醇(二醇)，具体而言，可以举出例如乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等。另外，作为三元以上的醇，具体而言，可以举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二-(三羟甲基丙烷)、三-(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二-(季戊四醇)、三-(季戊四醇)、甘油、聚甘油(甘油的二聚体～三聚体)、1,3,5-戊三醇、山梨醇、脱水山梨醇、山梨醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇、木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖等糖类以及它们的部分醚化物等。这些之中，由于水解稳定性优异，因此更优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二-(三羟甲基丙烷)、三-(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二-(季戊四醇)、三-(季戊四醇)等受阻醇的酯，进一步优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷及季戊四醇、二-(季戊四醇)的酯，进一步优选为新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二-(季戊四醇)；由于与制冷剂的相容性及水解稳定性特别优异，因此最优选为季戊四醇、二-(季戊四醇)或季戊四醇与二-(季戊四醇)的混合酯。
[3528]
作为构成上述多元醇脂肪酸酯(a)的酸构成成分的优选例，可以举出以下的例子。
[3529]
(i)选自丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2,2-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、3,3-二甲基丁酸和己酸的1种～13种与选自2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2,2-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,4-二甲基戊酸、3,3-二甲基戊酸、3,4-二甲基戊酸、4,4-二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸和2-乙基-3-甲基戊酸的1种～13种的组合；
[3530]
(ii)选自丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2,2-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、3,3-二甲基丁酸和己酸的1种～13种与选自2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2,2-二甲基己酸、3,3-二甲基己酸、4,4-二甲基己酸、5,5-二甲基己酸、2,3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、3,4-二甲基己酸、3,5-二甲基己酸、4,5-二甲基己酸、2,2,3-二甲基戊酸、2,3，3-三甲基戊酸、2,4,4-三甲基戊酸、3,4,4-三甲基戊酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、2-丙基戊酸、2-甲基-2-乙基戊酸、2-甲基-3-乙基戊酸和3-甲基-3-乙基戊酸的1种～25种的组合；
[3531]
(iii)选自丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2,2-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、3,3-二甲基丁酸和己酸的1种～13种与选自2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、8-甲基辛酸、2,2-二甲基庚酸、3,3-二甲基庚酸、4,4-二甲基庚酸、5,5-二甲基庚酸、6,6-二甲基庚酸、2,3-二甲基庚酸、2,4-二甲基庚酸、2,5-二甲基庚酸、2,6-二甲基庚酸、3,4-二甲基庚酸、3,5-二甲基庚酸、3,6-二甲基庚酸、4,5-二甲基庚酸、4,6-二甲基庚酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、2-丙基己酸、3-丙基己酸、2-丁基戊酸、2,2,3-三甲基己酸、2,2,3-三甲基己酸、2,2,4-三甲基己酸、2,2,5-三甲基己酸、2,3,4-三甲基己酸、2,3,5-三甲基己酸、3,3,4-三甲基己酸、3,3,5-三甲基己酸、3,5,5-三甲基己
酸、3,5,5-三甲基己酸、4,4,5-三甲基己酸、4,5,5-三甲基己酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲基戊酸、2,2,4,4-四甲基戊酸、2,3,4,4-四甲基戊酸、3,3,4,4-四甲基戊酸、2,2-二乙基戊酸、2,3-二乙基戊酸、3,3-二乙基戊酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、3-乙基-2,2,3-三甲基丁酸和2,2-二异丙基丙酸的1种～50种的组合。
[3532]
作为构成上述多元醇脂肪酸酯的酸构成成分的进一步优选的例子，可以举出以下的例子。
[3533]
(i)2-甲基丙酸与选自2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2,2-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,4-二甲基戊酸、3,3-二甲基戊酸、3,4-二甲基戊酸、4,4-二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸和2-乙基-3-甲基戊酸的1种～13种的组合；
[3534]
(ii)2-甲基丙酸与选自2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2,2-二甲基己酸、3,3-二甲基己酸、4,4-二甲基己酸、5,5-二甲基己酸、2,3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、3,4-二甲基己酸、3,5-二甲基己酸、4,5-二甲基己酸、2,2,3-二甲基戊酸、2,3，3-三甲基戊酸、2,4,4-三甲基戊酸、3,4,4-三甲基戊酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、2-丙基戊酸、2-甲基-2-乙基戊酸、2-甲基-3-乙基戊酸和3-甲基-3-乙基戊酸的1种～25种的组合；
[3535]
(iii)2-甲基丙酸与选自2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、8-甲基辛酸、2,2-二甲基庚酸、3,3-二甲基庚酸、4,4-二甲基庚酸、5,5-二甲基庚酸、6,6-二甲基庚酸、2,3-二甲基庚酸、2,4-二甲基庚酸、2,5-二甲基庚酸、2,6-二甲基庚酸、3,4-二甲基庚酸、3,5-二甲基庚酸、3,6-二甲基庚酸、4,5-二甲基庚酸、4,6-二甲基庚酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、2-丙基己酸、3-丙基己酸、2-丁基戊酸、2,2,3-三甲基己酸、2,2,3-三甲基己酸、2,2,4-三甲基己酸、2,2,5-三甲基己酸、2,3,4-三甲基己酸、2,3,5-三甲基己酸、3,3,4-三甲基己酸、3,3,5-三甲基己酸、3,5,5-三甲基己酸、3,5,5-三甲基己酸、4,4,5-三甲基己酸、4,5,5-三甲基己酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲基戊酸、2,2,4,4-四甲基戊酸、2,3,4,4-四甲基戊酸、3,3,4,4-四甲基戊酸、2,2-二乙基戊酸、2,3-二乙基戊酸、3,3-二乙基戊酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、3-乙基-2,2,3-三甲基丁酸和2,2-二异丙基丙酸的1种～50种的组合。
[3536]
所述多元醇脂肪酸酯(a)的含量以制冷机油总量为基准计为50质量％以上，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为75质量％以上。如后所述，本实施方式的制冷机油可以含有多元醇脂肪酸酯(a)以外的润滑油基础油、添加剂，但若多元醇脂肪酸酯(a)小于50质量％，则无法以高水准兼顾必要粘度和相容性。
[3537]
在本实施方式的制冷机油中，多元醇脂肪酸酯(a)主要被用作基础油。作为本实施方式的制冷机油的基础油，可以单独使用多元醇脂肪酸酯(a)(即多元醇脂肪酸酯(a)的含量为100质量％)，但除此之外，还可以以不损害其优异的性能的程度进一步含有多元醇脂肪酸酯(a)以外的基础油。作为多元醇脂肪酸酯(a)以外的基础油，可以举出矿物油、烯烃聚合物、烷基二苯基链烷烃、烷基萘、烷基苯等烃系油；多元醇脂肪酸酯(a)以外的多元醇酯、复合酯、脂环式二羧酸酯等酯、聚乙二醇、聚乙烯基醚、酮、聚苯醚、有机硅、聚硅氧烷、全氟醚等含有氧的合成油(以下根据情况称为“其它含氧合成油”)等。
[3538]
作为含氧的合成油，上述之中，优选为多元醇脂肪酸酯(a)以外的酯、聚乙二醇、聚乙烯基醚，特别优选为多元醇脂肪酸酯(a)以外的多元醇酯。作为多元醇脂肪酸酯(a)以外
的多元醇酯，可以举出新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、二季戊四醇等多元醇与脂肪酸的酯，特别优选为新戊二醇与脂肪酸的酯、季戊四醇与脂肪酸的酯以及二季戊四醇与脂肪酸的酯。
[3539]
作为新戊二醇酯，优选为新戊二醇与碳原子数为5～9的脂肪酸的酯。作为这样的新戊二醇酯，具体而言，可以举出例如新戊二醇二(3,5,5-三甲基己酸)酯、新戊二醇二(2-乙基己酸)酯、新戊二醇二(2-甲基己酸)酯、新戊二醇二(2-乙基戊酸)酯、新戊二醇与2-甲基己酸
·
2-乙基戊酸的酯、新戊二醇与3-甲基己酸
·
5-甲基己酸的酯、新戊二醇与2-甲基己酸
·
2-乙基己酸的酯、新戊二醇与3,5-二甲基己酸
·
4,5-二甲基己酸
·
3,4-二甲基己酸的酯、新戊二醇二戊酸酯、新戊二醇二(2-乙基丁酸)酯、新戊二醇二(2-甲基戊酸)酯、新戊二醇二(2-甲基丁酸)酯、新戊二醇二(3-甲基丁酸)酯等。
[3540]
作为季戊四醇酯，优选为季戊四醇与碳原子数为5～9的脂肪酸的酯。作为这样的季戊四醇酯，具体而言，可以举出季戊四醇与选自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-甲基己酸、3,5,5-三甲基己酸及2-乙基己酸中的1种以上的脂肪酸的酯。
[3541]
作为二季戊四醇酯，优选为二季戊四醇与碳原子数为5～9的脂肪酸的酯。作为这样的二季戊四醇酯，具体而言，可以举出二季戊四醇与选自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-甲基己酸、3,5,5-三甲基己酸及2-乙基己酸中的1种以上的脂肪酸的酯。
[3542]
在本实施方式的制冷机油含有多元醇脂肪酸酯(a)以外的含氧合成油的情况下，多元醇脂肪酸酯(a)以外的含氧合成油的含量只要不损害本实施方式的制冷机油的优异的润滑性和相容性即可，没有特别限制，在混配多元醇脂肪酸酯(a)以外的多元醇酯的情况下，以制冷机油总量为基准，优选小于50质量％，更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更进一步优选为35质量％以下，更进一步优选为30质量％以下，最优选为25质量％以下；在混配多元醇酯以外的含氧合成油的情况下，以制冷机油总量为基准，优选小于50质量％，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。若季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯、其它含氧合成油的混配量过多，则无法充分得到上述效果。
[3543]
需要说明的是，多元醇脂肪酸酯(a)以外的多元醇酯可以是多元醇的羟基的一部分未被酯化而保持羟基而残留的部分酯，也可以是所有的羟基被酯化的完全酯，另外，也可以是部分酯和完全酯的混合物，但优选羟值为10mgkoh/g以下，更优选为5mgkoh/g以下，最优选为3mgkoh/g以下。
[3544]
本实施方式的制冷机和制冷机用工作流体含有多元醇脂肪酸酯(a)以外的多元醇酯的情况下，作为该多元醇酯，可以含有由1种单一结构的多元醇酯构成的多元醇酯，另外也可以含有结构不同的2种以上的多元醇酯的混合物。
[3545]
另外，多元醇脂肪酸酯(a)以外的多元醇酯可以是1种脂肪酸与1种多元醇的酯、2种以上的脂肪酸与1种多元醇的酯、1种脂肪酸与2种以上的多元醇的酯、2种以上的脂肪酸与2种以上的多元醇的酯中的任一种。
[3546]
本实施方式的制冷机油可以仅由多元醇脂肪酸酯(a)构成，另外，也可以由多元醇脂肪酸酯(a)和其它基础油构成，还可以含有后述的各种添加剂。另外，在本实施方式的制冷机用工作流体中，也可以进一步含有各种添加剂。需要说明的是，在以下的说明中，关于
添加剂的含量，以制冷机油总量为基准表示，但优选选定制冷机用工作流体中这些成分的含量，使其在以制冷机油总量为基准的情况下处于后述的优选范围内。
[3547]
为了进一步改善本实施方式的制冷机油和制冷机用工作流体的耐磨耗性、耐负荷性，可以混配选自磷酸酯、酸性磷酸酯、硫代磷酸酯、酸性磷酸酯的胺盐、氯化磷酸酯和亚磷酸酯中的至少一种磷化合物。这些磷化合物为磷酸或亚磷酸与烷醇、聚醚型醇的酯或其衍生物。
[3548]
具体而言，作为磷酸酯，可以列举例如磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油醇酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯。
[3549]
作为酸性磷酸酯，可以举出单丁基酸式磷酸酯、单戊基酸式磷酸酯、单己基酸式磷酸酯、单庚基酸式磷酸酯、单辛基酸式磷酸酯、单壬基酸式磷酸酯、单癸基酸式磷酸酯、单十一烷基酸式磷酸酯、单十二烷基酸式磷酸酯、单十三烷基酸式磷酸酯、单十四烷基酸式磷酸酯、单十五烷基酸式磷酸酯、单十六烷基酸式磷酸酯、单十七烷基酸式磷酸酯、单十八烷基酸式磷酸酯、单油醇酸式磷酸酯、二丁基酸式磷酸酯、二戊基酸式磷酸酯、二己基酸式磷酸酯、二庚基酸式磷酸酯、二辛基酸式磷酸酯、二壬基酸式磷酸酯、二癸基酸式磷酸酯、二(十一烷基)酸式磷酸酯、二(十二烷基)酸式磷酸酯、二(十三烷基)酸式磷酸酯、二(十四烷基)酸式磷酸酯、二(十五烷基)酸式磷酸酯、二(十六烷基)酸式磷酸酯、二(十七烷基)酸式磷酸酯、二(十八烷基)酸式磷酸酯、二油醇酸式磷酸酯等。
[3550]
作为硫代磷酸酯，可以举出硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基)酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油醇酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲苯酯、硫代磷酸三(二甲苯基)酯、硫代磷酸甲苯基二苯酯、硫代磷酸二甲苯基二苯酯等。
[3551]
作为酸性磷酸酯的胺盐，可以举出酸性磷酸酯与碳原子数为1～24、优选5～18的1～3级的直链或支链烷基的胺的胺盐。
[3552]
作为构成酸性磷酸酯的胺盐的胺，可以举出与下述胺的盐：直链或支链的甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、油胺、二十四烷基胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、二(十一烷基)胺、二(十二烷基)胺、二(十三烷基)胺、二(十四烷基)胺、二(十五烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十七烷基)胺、二(十八烷基)胺、二油胺、二(二十四烷基)胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三壬胺、三癸胺、三(十一烷基)胺、三(十二烷基)胺、三(十三烷基)胺、三(十四烷基)胺、三(十五烷基)胺、三(十六烷基)胺、三(十七烷基)胺、三(十八烷基)胺、三油胺、三(二十四烷基)胺等胺。胺可以为单独的化合物，也可以是2种以上的化合物的混合物。
[3553]
作为氯化磷酸酯，可以举出三(二氯丙基)磷酸酯、三(氯乙基)磷酸酯、三(氯苯基)
磷酸酯、聚氧化亚烷基二[二(氯烷基)]磷酸酯等。作为亚磷酸酯，可以举出亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二(十一烷基)酯、亚磷酸二(十二烷基)酯、亚磷酸二油烯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二甲苯酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯等。另外，也可以使用它们的混合物。
[3554]
本实施方式的制冷机油和制冷机用工作流体含有上述磷化合物的情况下，磷化合物的含量没有特别限制，但以制冷机油总量为基准(以基础油和全部混配添加剂的总量为基准)，优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.02～3.0质量％。需要说明的是，上述磷化合物可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
[3555]
另外，本实施方式的制冷机油和制冷机用工作流体为了进一步改善其热/化学稳定性，可以添加萜化合物。本发明中所说的“萜化合物”是指异戊二烯聚合而成的化合物及它们的衍生物，优选使用异戊二烯的2～8聚体。作为萜化合物，具体而言，可以举出香叶醇、橙花醇、沉香醇、柠檬醛(含香叶醛)、香茅醇、薄荷醇、柠檬烯、松油醇、香芹酮、紫罗酮、侧柏酮、莰酮(camphre)、莰醇等单萜；法呢烯、法呢醇、橙花叔醇、保幼激素、蛇麻烯、丁子香烯、榄香烯、杜松醇、杜松烯、羟基马桑毒素等倍半萜；香叶基香叶醇、叶绿醇、松香酸、纳他霉素、瑞香毒素、紫杉酚、松香酸等二萜、香叶基法呢烯等二倍半萜；角鲨烯、柠檬苦素、山茶皂甙元、藿烷、羊毛甾醇等三萜、类胡萝卜素等四萜等。
[3556]
在这些萜化合物中，优选单萜、倍半萜、二萜，更优选倍半萜，特别优选α法呢(3,7,11-三甲基十二碳-1,3,6,10-四烯)和/或β法呢烯(7,11-二甲基-3-亚甲基十二碳-1,6,10-三烯)。在本发明中，萜化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[3557]
本实施方式的制冷机油中的萜化合物的含量没有特别限制，但以制冷机油总量为基准，优选为0.001～10质量％，更优选为0.01～5质量％，进一步优选为0.05～3质量％。若萜化合物的含量小于0.001质量％，则存在热/化学稳定性的提高效果不充分的倾向；另外，若超过10质量％，则存在润滑性不充分的倾向。另外，关于本实施方式的制冷机用工作流体中的萜化合物的含量，优选选定为在以制冷机油总量为基准的情况下成为上述的优选的范围内。
[3558]
另外，本实施方式的制冷机油和制冷机用工作流体为了进一步改良其热/化学稳定性，可以含有选自苯基缩水甘油醚型环氧化合物、烷基缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、烯丙基环氧乙烷化合物、烷基环氧乙烷化合物、脂环式环氧化合物、环氧化脂肪酸单酯和环氧化植物油中的至少一种环氧化合物。
[3559]
作为苯基缩水甘油醚型环氧化合物，具体而言，可例示出苯基缩水甘油醚或烷基苯基缩水甘油醚。这里所述的烷基苯基缩水甘油醚，可列举具有1～3个碳原子数为1～13的烷基，其中作为优选的例子可例示出具有1个碳原子数4～10的烷基的例子，例如正丁基苯基缩水甘油醚、异丁基苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚等。
[3560]
作为烷基缩水甘油醚型环氧化合物，具体而言，可例示出癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基酯缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、2-乙
基己基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、聚亚烷基二醇单缩水甘油醚、聚亚烷基二醇二缩水甘油醚等。
[3561]
作为缩水甘油酯型环氧化合物，具体而言，可列举出苯基缩水甘油酯、烷基缩水甘油酯、链烯基缩水甘油酯等，作为优选的例子，可例示出缩水甘油-2,2-二甲基辛酸酯、缩水甘油苯甲酸酯、缩水甘油丙烯酸酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯等。
[3562]
作为烯丙基环氧乙烷化合物，具体而言，可例示出1,2-环氧基苯乙烯、烷基-1,2-环氧基苯乙烯等。
[3563]
作为烷基环氧乙烷化合物，具体而言，可例示出1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十三烷、1,2-环氧十四烷、1,2-环氧十五烷、1,2-环氧十六烷、1,2-环氧十七烷、1,1,2-环氧十八烷、2-环氧十九烷、1,2-环氧二十烷等。
[3564]
作为脂环式环氧化合物，具体而言，可例示出1,2-环氧环己烷、1,2-环氧环戊烷、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、外-2,3-环氧降莰烷、二(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、2-(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)-螺(1,3-二恶烷-5,3
’‑
[7]氧杂二环[4.1.0]庚烷、4-(1
’‑
甲基环氧乙基)-1,2-环氧-2-甲基环己烷、4-环氧乙基-1,2-环氧环己烷等。
[3565]
作为环氧化脂肪酸单酯，具体而言，可例示出被环氧化的碳原子数为12～20的脂肪酸和碳原子数为1～8的醇或苯酚、烷基苯酚的酯等。特别优选使用环氧基硬脂酸的丁酯、己酯、苄酯、环己酯、甲氧基乙酯、辛酯、苯酯和丁苯酯。
[3566]
作为环氧化植物油，具体而言，可例示出大豆油、亚麻油、棉籽油等植物油的环氧化合物等。
[3567]
在这些环氧化合物中，优选为苯基缩水甘油醚型环氧化合物、烷基缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、和脂环式环氧化合物。
[3568]
本实施方式的制冷机油和制冷机用工作流体含有上述环氧化合物时，环氧化合物的含量没有特别限制，但以制冷机油总量为基准，优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.1～3.0质量％。需要说明的是，上述环氧化合物可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[3569]
需要说明的是，包含多元醇脂肪酸酯(a)的制冷机油在40℃时的运动粘度优选为20～80mm2/s，更优选为25～75mm2/s，最优选为30～70mm2/s。此外，100℃时的运动粘度优选为2～20mm2/s，更优选为3～10mm2/s。在运动粘度为上述下限值以上时，容易确保作为制冷机油所需的粘度；另一方面，在上述上限值以下时，能够充分地获得作为制冷剂组合物包含二氟甲烷时与该二氟甲烷的相容性。
[3570]
另外，包含多元醇脂肪酸酯(a)的制冷机油的体积电阻率没有特别限制，优选为1.0
×
10
12
ω
·
cm以上，更优选为1.0
×
10
13
ω
·
cm以上，最优选为1.0
×
10
14
ω
·
cm以上。特别是在用于密闭型的制冷机用的情况下，存在需要高电绝缘性的倾向。需要说明的是，体积电阻率是指依据jis c 2011“电绝缘油试验方法”测定的25℃时的值。
[3571]
另外，包含多元醇脂肪酸酯(a)的制冷机油的水分含量没有特别限制，以制冷机油总量为基准，优选为200ppm以下，更优选为100ppm以下，最优选为50ppm以下。特别是在用于密闭型的制冷机用的情况下，从制冷机油的热/化学稳定性、对电绝缘性的影响的观点出
发，要求水分含量少。
[3572]
另外，包含多元醇脂肪酸酯(a)的制冷机油的酸值没有特别限制，但为了防止腐蚀制冷机或配管中使用的金属，优选为0.1mgkoh/g以下，更优选为0.05mgkoh/g以下。需要说明的是，在本发明中，酸值是指依据jis k 2501“石油产品和润滑油-中和值试验方法”测定的酸值。
[3573]
另外，包含多元醇脂肪酸酯(a)的制冷机油的灰分没有特别限制，为了提高制冷机油的热/化学稳定性、抑制淤渣等的产生，优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下。需要说明的是，灰分是指依据jis k 2272“原油及石油产品的灰分以及硫酸灰分试验方法”测定的灰分的值。
[3574]
(复合酯油)
[3575]
复合酯油是指脂肪酸和二元酸与一元醇和多元醇的酯。作为脂肪酸、二元酸、一元醇、多元醇，可以使用与上述同样的物质。
[3576]
作为脂肪酸，可以举出上述多元醇酯的脂肪酸所示的脂肪酸。
[3577]
作为二元酸，可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。
[3578]
作为多元醇，可以举出上述多元醇酯的多元醇。复合酯是这些脂肪酸、二元酸、多元醇的酯，既可以分别是单一成分，也可以是由多个成分构成的酯。
[3579]
(多元醇碳酸酯油)
[3580]
多元醇碳酸酯油是碳酸与多元醇的酯。
[3581]
作为多元醇，可以举出与上述同样的二醇或多元醇。
[3582]
另外，作为多元醇碳酸酯油，可以为环状碳酸亚烷基酯的开环聚合物。
[3583]
(2-1-2)醚系制冷机油
[3584]
作为醚系制冷机油，可以举出聚乙烯基醚油、聚氧化烯油等。
[3585]
(聚乙烯基醚油)
[3586]
作为聚乙烯基醚油，可以举出乙烯基醚单体的聚合物、乙烯基醚单体与具有烯属双键的烃单体的共聚物、具有烯属双键与聚氧化烯链的单体与乙烯基醚单体的共聚物等。
[3587]
聚乙烯基醚油的碳/氧摩尔比优选为2以上7.5以下，更优选为2.5以上5.8以下。若碳/氧摩尔比低于该范围，则吸湿性变高；若高于该范围，则相容性降低。另外，聚乙烯基醚的重均分子量优选为200以上3000以下，更优选为500以上1500以下。
[3588]
聚乙烯基醚油的倾点优选为-30℃以下。聚乙烯基醚油在20℃时的表面张力优选为0.02n/m以上0.04n/m以下。聚乙烯基醚油在15℃时的密度优选为0.8g/cm3以上且1.8g/cm3以下。聚乙烯基醚油在温度30℃、相对湿度90％下的饱和水分量为2000ppm以上。
[3589]
在制冷机油中，可以包含聚乙烯基醚作为主成分。在制冷剂中包含hfo-1234yf的情况下，作为制冷机油的主成分的聚乙烯基醚相对于该hfo-1234yf具有相容性，若制冷机油在40℃时的运动粘度为400mm2/s以下，则hfo-1234yf在制冷机油中以某种程度溶解。另外，在制冷机油的倾点为-30℃以下的情况下，即使制冷剂回路中的制冷剂组合物、制冷机油成为低温的部位也容易确保制冷机油的流动性。另外，在制冷机油的20℃时的表面张力为0.04n/m以下的情况下，从压缩机排出的制冷机油不易成为难以被制冷剂组合物推着流动的大的油滴。因此，从压缩机排出的制冷机油易溶解于hfo-1234yf而与hfo-1234yf一起
返回到压缩机。
[3590]
另外，在制冷机油在40℃时的运动粘度为30mm2/s以上的情况下，抑制运动粘度过低而使油膜强度不充分，容易确保润滑性能。另外，在制冷机油在20℃时的表面张力为0.02n/m以上的情况下，在压缩机内的气体制冷剂中不易成为小的油滴，能够抑制制冷机油从压缩机大量地被排出。因此，容易充分确保压缩机中的制冷机油的贮存量。
[3591]
另外，在制冷机油的饱和水分量在温度30℃/相对湿度90％下为2000ppm以上的情况下，能够使制冷机油的吸湿性较高。由此，在制冷剂中包含hfo-1234yf的情况下，能够以某种程度利用制冷机油来捕捉hfo-1234yf中的水分。hfo-1234yf具有因所含有的水分的影响而容易变质/劣化的分子结构。因此，通过由制冷机油产生的吸湿效果，能够抑制这种劣化。
[3592]
进一步，在能够与在制冷剂回路中流动的制冷剂接触的密封部、滑动部配置有规定的树脂制功能部件的情况且该树脂制功能部件由聚四氟乙烯、聚苯硫醚、酚醛树脂、聚酰胺树脂、氯丁二烯橡胶、硅橡胶、氢化丁腈橡胶、含氟橡胶、氯醚橡胶中的任一种构成的情况下，优选的是，考虑与该树脂制功能部件的适应性而将制冷机油的苯胺点设定为该数值范围。通过如此设定苯胺点，例如构成树脂制功能部件的轴承与制冷机油的适应性提高。具体而言，若苯胺点过小，则制冷机油容易浸透轴承等，轴承等容易溶胀。另一方面，若苯胺点过大，则制冷机油难以浸透轴承等，轴承等容易收缩。因此，通过使制冷机油的苯胺点为规定的数值范围，从而能够防止轴承等的溶胀/收缩变形。此处，例如当各轴承等发生溶胀/缩小变形时，无法将滑动部的间隙(间隔)维持在期望的长度。其结果，有可能导致滑动阻力的增大、滑动部的刚性降低。然而，通过如上述那样使制冷机油的苯胺点为规定的数值范围，从而能够抑制轴承等的溶胀/缩小变形，因此能够避免这样的不良情况。
[3593]
乙烯基醚单体可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。作为具有烯属双键的烃单体，可以举出乙烯、丙烯、各种丁烯、各种戊烯、各种己烯、各种庚烯、各种辛烯、二异丁烯、三异丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、各种烷基取代苯乙烯等。具有烯属双键的烃单体可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。
[3594]
聚乙烯基醚共聚物可以为嵌段共聚物或无规共聚物中的任一种。聚乙烯基醚油可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。
[3595]
优选使用的聚乙烯基醚油具有下述通式(1)表示的结构单元。
[3596]
【化1】
[3597][3598]
(式中，r1、r2及r3可以相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，r4表示碳原子数为1～10的二价烃基或碳原子数为2～20的二价醚键含氧烃基，r5表示碳原子数为1～20的烃基，m表示使上述聚乙烯基醚的m的平均值成为0～10的数，r1～r5的每个结构单元可以相同也可以不同，在一个结构单元中m为2以上的情况下，多个r4o可以相同也可以不同。)
[3599]
上述通式(1)中的r1、r2及r3中的至少1个为氢原子，特别优选全部为氢原子。通式(1)中的m为0以上10以下，特别优选为0以上5以下，进一步优选为0。通式(1)中的r5表示碳原子数为1～20的烃基，作为该烃基，具体表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基的烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基、苯基、各种甲苯基、各种乙苯基、各种二甲苯基的芳基；苄基、各种苯基乙基、各种甲基苄基的芳烷基。需要说明的是，在烷基、环烷基、苯基、芳基、芳烷基中，优选为烷基、特别是碳原子数为1以上5以下的烷基。需要说明的是，作为上述聚乙烯基醚油，优选的是，以r5的碳原子数为1或2的烷基的聚乙烯基醚油：r5的碳原子数为3或4的烷基的聚乙烯基醚油的比率为40％：60％～100％：0％的方式包含它们。
[3600]
本实施方式的聚乙烯基醚油可以为通式(1)所示的结构单元相同的均聚物，也可以为由两种以上的结构单元构成的共聚物。共聚物可以为嵌段共聚物或无规共聚物中的任一种。
[3601]
本实施方式的聚乙烯基醚油可以仅由上述通式(1)表示的结构单元构成，也可以为进一步包含下述通式(2)表示的结构单元的共聚物。在该情况下，共聚物可以为嵌段共聚物或无规共聚物中的任一种。
[3602]
【化2】
[3603][3604]
(式中，r6～r9可以彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～20的烃基。)
[3605]
作为乙烯基醚系单体，可以举出下述通式(3)的化合物。
[3606]
【化3】
[3607][3608]
(式中，r1、r2、r3、r4、r5以及m分别表示与通式(1)中的r1、r2、r3、r4、r5以及m相同的定义内容。)
[3609]
存在有对应于上述聚乙烯基醚系化合物的各种化合物，但可以举出例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚、乙烯基-2-甲氧
基乙基醚、乙烯基-2-乙氧基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-1-甲基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-丙基醚、乙烯基-3,6-二氧杂庚基醚、乙烯基-3,6,9-三氧杂癸基醚、乙烯基-1,4-二甲基-3,6-二氧杂庚基醚、乙烯基-1,4,7-三甲基-3,6,9-三氧杂癸基醚、乙烯基-2,6-二氧杂-4-庚基醚、乙烯基-2,6,9-三氧杂-4-癸基醚、1-甲氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-异丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-异丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-异丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-异丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯、1-甲氧基-1-丁烯、1-乙氧基-1-丁烯、1-正丙氧基-1-丁烯、1-异丙氧基-1-丁烯、1-正丁氧基-1-丁烯、1-异丁氧基-1-丁烯、1-仲丁氧基-1-丁烯、1-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-1-丁烯、2-乙氧基-1-丁烯、2-正丙氧基-1-丁烯、2-异丙氧基-1-丁烯、2-正丁氧基-1-丁烯、2-异丁氧基-1-丁烯、2-仲丁氧基-1-丁烯、2-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-异丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-异丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等。这些乙烯基醚系单体可以通过公知的方法来制造。
[3610]
具有上述通式(1)所示的结构单元的聚乙烯基醚系化合物可以通过在本发明例所示的方法和公知的方法将其末端转换为期望的结构。作为转换的基团，可以举出饱和的烃、醚、醇、酮、酰胺、腈等。
[3611]
作为聚乙烯基醚系化合物，优选具有如下末端结构。
[3612]
【化4】
[3613][3614]
(式中，r
11
、r
21
及r
31
可以彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，r
41
表示碳原子数为1～10的二价烃基或碳原子数为2～20的二价醚键含氧烃基，r
51
表示碳原子数为1～20的烃基，m表示使聚乙烯基醚的m的平均值成为0～10的数，在m为2以上的情况下，多个r
41
o可以相同也可以不同。)
[3615]
【化5】
[3616][3617]
(式中，r
61
、r
71
、r
81
及r
91
既可以彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～20的烃基。)
[3618]
【化6】
[3619][3620]
(式中，r
12
、r
22
及r
32
可以彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，r
42
表示碳原子数为1～10的二价烃基或碳原子数为2～20的二价醚键含氧烃基，r
52
表示碳原子数为1～20的烃基，m表示使聚乙烯基醚的m的平均值成为0～10的数，在m为2以上的情况下，多个r
42
o可以相同也可以不同。)
[3621]
【化7】
[3622][3623]
(式中，r
62
、r
72
、r
82
及r
92
可以彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～20的烃基。)
[3624]
【化8】
[3625][3626]
(式中，r
13
、r
23
及r
33
可以彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基。)
[3627]
本实施方式中的聚乙烯基醚油可以通过使上述单体进行自由基聚合、阳离子聚合、辐射聚合等来制造。在聚合反应结束后，根据需要实施通常的分离/纯化方法，从而得到具有目标通式(1)所示的结构单元的聚乙烯基醚系化合物。
[3628]
(聚氧化烯油)
[3629]
作为聚氧化烯油，可以举出利用以水或含羟基化合物作为引发剂使碳原子数为2～4的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷等)聚合的方法等而得到的聚氧化烯化合物。另外，也可以使聚氧化烯化合物的羟基醚化或酯化。聚氧化烯油中的氧化烯单元可以在1分子中相同，也可以包含2种以上的氧化烯单元。优选在1分子中至少包含氧化丙烯单元。
[3630]
作为具体的聚氧化烯油，可以举出例如由以下的通式(9)所表示的化合物。
[3631]r101-[(or
102
)
k-or
103
]
l
ꢀꢀꢀꢀ…
(9)
[3632]
(式中，r
101
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为2～10的酰基或具有2个～6个键合部的碳原子数为1～10的脂肪族烃基，r
102
表示碳原子数为2～4的亚烷基，r
103
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为2～10的酰基，1表示1～6的整数，k表示使k
×
1的平均值成为6～80的数。)
[3633]
上述通式(9)中，r
101
、r
103
中的烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一种。作为该烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基、环己基等。若该烷基的碳原子数超过10，则与制冷剂的相容性降低，有时会产生相分离。优选的烷基的碳原子数为1～6。
[3634]
另外，r
101
、r
103
中的该酰基的烷基部分可以为直链状、支链状、环状中的任一种。作为该酰基的烷基部分的具体例，可以同样地举出作为上述烷基的具体例所列举的碳原子数为1～9的各种基团。若该酰基的碳原子数超过10，则与制冷剂的相容性降低，有时会产生相分离。优选的酰基的碳原子数为2～6。
[3635]
在r
101
及r
103
均为烷基或酰基的情况下，r
101
与r
103
可以相同，也可以彼此不同。
[3636]
进一步，在l为2以上的情况下，1分子中的多个r
103
可以相同，也可以不同。
[3637]
在r
101
为具有2个～6个键合部位的碳原子数为1～10的脂肪族烃基的情况下，该脂肪族烃基可以为链状，也可以为环状。作为具有2个键合部位的脂肪族烃基，可以举出例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚环戊烯基、亚环己基等。另外，作为具有3个～6个键合部位的脂肪族烃基，可以举出例如从三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇；1,2,3-三羟基环己烷；1,3,5-三羟基环己烷等多元醇中去除羟基后的残基。
[3638]
若该脂肪族烃基的碳原子数超过10，则与制冷剂的相容性降低，有时会产生相分离。优选的碳原子数为2～6。
[3639]
上述通式(9)中的r
102
是碳原子数为2～4的亚烷基，作为重复单元的氧化烯基，可以举出氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基。1分子中的氧化烯基可以相同，也可以包含2种以上的氧化烯基，但优选在1分子中至少包含氧化丙烯单元，特别优选在氧化烯单元中包含50摩尔％以上的氧化丙烯单元。
[3640]
上述通式(9)中的l为1～6的整数，可根据r
101
的键合部位的数量来确定。例如在r
101
为烷基或酰基的情况下，l为1；r
101
为具有2、3、4、5及6个结合部位的脂肪族烃基的情况下，l分别为2、3、4、5及6。l优选为1或2。另外，k优选为使k
×
l的平均值为6～80的数。
[3641]
在经济性及上述效果的方面考虑，聚氧化烯油的结构优选为下述通式(10)所示的聚氧丙烯二醇二甲醚、以及下述通式(11)所示的聚(氧乙烯/氧丙烯)二醇二甲醚；另外，在经济性等方面考虑，优选为下述通式(12)所示的聚氧丙烯二醇单丁醚、以及下述通式(13)所示的聚氧丙烯二醇单甲醚、下述通式(14)所示的聚(氧乙烯/氧丙烯)二醇单甲醚、下述通式(15)所示的聚(氧乙烯/氧丙烯)二醇单丁醚、下述通式(16)所示的聚氧丙烯二醇二乙酸酯。
[3642]
ch3o-(c3h6o)
h-ch3ꢀꢀꢀꢀ…
(10)
[3643]
(式中，h表示6～80的数。)
[3644]
ch3o-(c2h4o)
异
(c3h6o)
j-ch3ꢀꢀꢀꢀ…
(11)
[3645]
(式中，i和j分别表示1以上且i和j的合计为6～80的数。)
[3646]
c4h9o-(c3h6o)
h-h
ꢀꢀꢀꢀ…
(12)
[3647]
(式中，h表示6～80的数。)
[3648]
ch3o-(c3h6o)
h-h
ꢀꢀꢀꢀ…
(13)
[3649]
(式中，h表示6～80的数。)
[3650]
ch3o-(c2h4o)
异
(c3h6o)
j-h
ꢀꢀꢀꢀ…
(14)
[3651]
(式中，i和j分别表示1以上且i和j的合计为6～80的数。)
[3652]
c4h9o-(c2h4o)
异
(c3h6o)
j-h
ꢀꢀꢀꢀ…
(15)
[3653]
(式中，i和j分别表示1以上且i和j的合计为6～80的数。)
[3654]
ch3coo-(c3h6o)
h-coch3ꢀꢀꢀꢀ…
(16)
[3655]
(式中，h表示6～80的数。)
[3656]
该聚氧化烯油可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[3657]
(2-2)烃系制冷机油
[3658]
作为烃系制冷机油，例如可以使用烷基苯。
[3659]
作为烷基苯，可以使用：利用氟化氢等催化剂以丙烯的聚合物和苯为原料合成的支链烷基苯、以及利用相同的催化剂以正链烷烃和苯为原料合成的直链烷基苯。从调整成适合作为润滑油基础油的粘度的观点出发，烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为4～20。另外，为了利用烷基的碳原子数而使粘度为设定范围内，1分子烷基苯所具有的烷基的数量优选为1～4，更优选为1～3。
[3660]
需要说明的是，烃系制冷机油优选与制冷剂一起在制冷循环系统内循环。制冷机油与制冷剂溶解是最优选的方式，但只要是能够在制冷循环系统内与制冷剂一起循环的制冷机油，则例如即使是溶解性低的制冷机油(例如日本专利第2803451号公报中记载的制冷机油)也能够使用。为了使制冷机油在制冷循环系统内循环，要求制冷机油的运动粘度小。作为烃系制冷机油的运动粘度，在40℃时优选为1mm2/s以上50mm2/s以下，更优选为1mm2/s以上25mm2/s以下。
[3661]
这些制冷机油可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[3662]
制冷机用工作流体中的烃系制冷机油的含量例如相对于制冷剂组合物100质量份可以为10质量份以上100质量份以下，更优选为20质量份以上50质量份以下。
[3663]
(2-3)添加剂
[3664]
制冷机油中可以包含1种或2种以上的添加剂。
[3665]
作为添加剂，可以举出捕酸剂、极压剂、抗氧化剂、消泡剂、油性剂、铜钝化剂等金属钝化剂、抗磨剂以及增容剂等。
[3666]
捕酸剂可以使用苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、亚烷基二醇缩水甘油醚、氧化环己烯、α-烯烃氧化物、环氧化大豆油等环氧化合物、碳二亚胺等。需要说明的是，这些之中，从相溶性的观点出发，优选苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、亚烷基二醇缩水甘油醚、氧化环己烯、α-烯烃氧化物。烷基缩水甘油醚的烷基和亚烷基二醇缩水甘油醚的亚烷基可以具有支链。这些碳原子数只要为3以上30以下即可，更优选为4以上24以下，进一步优选为6以上16以下。另外，α-烯烃氧化物只要总碳原子数为4以上50以下即可，更优选为4以上24以下，进一步优选为6以上16以下。捕酸剂可以仅使用1种，也可以合用2种以上。
[3667]
极压剂例如可以使用含有磷酸酯类的物质。
[3668]
作为磷酸酯类，可以使用磷酸酯、亚磷酸酯、酸性磷酸酯和酸性亚磷酸酯等，也可以使用包含磷酸酯、亚磷酸酯、酸性磷酸酯和酸性亚磷酸酯的胺盐的物质。
[3669]
磷酸酯有三芳基磷酸酯、三烷基磷酸酯、三烷基芳基磷酸酯、三芳基烷基磷酸酯、三烯基磷酸酯等。进而，若具体列举出磷酸酯，则有磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、苄基二苯基磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、磷酸三丁酯、乙基二丁基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、二甲苯基苯基磷酸酯、乙苯基二苯基磷酸酯、二乙苯基苯基磷酸酯、丙苯基二苯基磷酸酯、二丙苯基苯基磷酸酯、三乙苯基磷酸酯、三丙苯基磷酸酯、丁苯基二苯基磷酸酯、二丁苯基苯基磷酸酯、三丁苯基磷酸酯、磷酸三己酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸三癸酯、三月桂基磷酸酯、三肉豆蔻基磷酸酯、三棕榈基磷酸酯、三硬脂基磷酸酯、三油烯基磷酸酯等。
[3670]
另外，作为亚磷酸酯的具体例，存在有：亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、三月桂基亚磷酸酯、三异辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、三硬脂基亚磷酸酯、三油烯基亚磷酸酯等。
[3671]
另外，作为酸性磷酸酯的具体例，存在有：2-乙基己基酸性磷酸酯、乙基酸性磷酸酯、丁基酸性磷酸酯、油烯基酸性磷酸酯、二十四烷基酸性磷酸酯、异癸基酸性磷酸酯、月桂基酸性磷酸酯、十三烷基酸性磷酸酯、硬脂基酸性磷酸酯、异硬脂基酸性磷酸酯等。
[3672]
另外，作为酸性亚磷酸酯具体例，存在有：二丁基亚磷酸氢酯、二月桂基亚磷酸氢酯、二油烯基亚磷酸氢酯、二硬脂基亚磷酸氢酯、二苯基亚磷酸氢酯等。在以上的磷酸酯类中，优选油烯基酸性磷酸酯、硬脂基酸性磷酸酯。
[3673]
另外，作为磷酸酯、亚磷酸酯、酸性磷酸酯或酸性亚磷酸酯的胺盐中所使用的胺中的单取代胺的具体例，存在有：丁胺、戊胺、己胺、环己胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、苄胺等。另外，作为二取代胺的具体例，存在有：二丁胺、二戊胺、二己胺、二环己胺、二辛胺、二月桂胺、二硬脂胺、二油胺、二苄胺、硬脂基
·
单乙醇胺、癸基
·
单乙醇胺、己基
·
单丙醇胺、苄基
·
单乙醇胺、苯基
·
单乙醇胺、甲苯基
·
单丙醇等。另外，作为三取代胺的具体例，存在有：三丁胺、三戊胺、三己胺、三环己胺、三辛胺、三月桂胺、三硬脂胺、三油胺、三苄胺、二油烯基
·
单乙醇胺、二月桂基
·
单丙醇胺、二辛基
·
单乙醇胺、二己基
·
单丙醇胺、二丁基
·
单丙醇胺、油烯基二乙醇胺、硬脂基二丙醇胺、月桂基二乙醇胺、辛基二丙醇胺、丁基二乙醇胺、苄基二乙醇胺、苯基二乙醇胺、甲苯基二丙醇胺、二甲苯基二乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。
[3674]
另外，作为上述以外的极压剂，可以举出例如：单硫醚类、多硫醚类、亚砜类、砜类、硫代亚磺酸酯系、硫化油脂、硫代碳酸酯类、噻吩类、噻唑类、甲磺酸酯类等有机硫化合物系的极压剂；硫代磷酸三酯类等硫代磷酸酯系的极压剂；高级脂肪酸、羟基芳基脂肪酸类、多元醇酯类、丙烯酸酯类等酯系的极压剂；氯化石蜡等氯化烃类；氯化羧酸衍生物等有机氯系的极压剂；氟化脂肪族羧酸类、氟化乙烯树脂、氟化烷基聚硅氧烷类、氟化石墨等有机氟化系的极压剂；高级醇等醇系的极压剂；环烷酸盐类(环烷酸铅等)、脂肪酸盐类(脂肪酸铅等)、硫代磷酸盐类(二烷基二硫代磷酸锌等)、硫代氨基甲酸盐类、有机钼化合物、有机锡化合物、有机锗化合物、硼酸酯等金属化合物系的极压剂。
[3675]
抗氧化剂例如可以使用酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂。酚系抗氧化剂有2,6-二叔
丁基-4-甲基苯酚(dbpc)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2
’‑
亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、二叔丁基对甲酚、双酚a等。另外，胺系抗氧化剂有n,n
’‑
二异丙基对苯二胺、n,n
’‑
二仲丁基对苯二胺、苯基-α-萘胺、n,n
’‑
二苯基对苯二胺、n,n-二(2-萘基)对苯二胺等。需要说明的是，抗氧化剂也可以使用捕捉氧的捕氧剂。
[3676]
作为消泡剂，例如可以使用硅化合物。
[3677]
作为油性剂，例如可以使用高级醇类、脂肪酸等。
[3678]
作为铜钝化剂等金属钝化剂，可以使用苯并三唑或其衍生物等。
[3679]
作为抗磨剂，可以使用二硫代磷酸锌等。
[3680]
作为增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择，可以单独使用1种，也可以使用2种以上。作为增容剂，可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂，特别优选为聚氧化亚烷基二醇醚。
[3681]
需要说明的是，在制冷机油中，根据需要，还可以添加耐负荷添加剂、捕氯剂、清洁分散剂、粘度指数提高剂、耐热性提高剂、稳定剂、防腐剂、耐热性提高剂、倾点下降剂以及防锈剂等。
[3682]
上述各添加剂的混配量在制冷机油中包含的比例可以为0.01质量％以上5质量％以下，优选为0.05质量％以上3质量％以下。需要说明的是，在制冷剂组合物和制冷机油所混合的制冷机用工作流体中，添加剂的混配比例优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。
[3683]
需要说明的是，制冷机油的氯浓度优选为50ppm以下，硫浓度优选为50ppm以下。
[3684]
(3)汽车用制冷循环装置的第1实施方式
[3685]
以下，对使用了上述的制冷剂1a、制冷剂1b、制冷剂1c、制冷剂1d、制冷剂1e、制冷剂2a、制冷剂2b、制冷剂2c、制冷剂2d、制冷剂2e、制冷剂3a、制冷剂3b中的任一种和制冷机油的汽车用空调装置进行说明。汽车用空调装置为汽车用制冷循环装置。
[3686]
(3-1)汽车用空调装置1的构成
[3687]
图3是本发明的第1实施方式的汽车用空调装置1的示意性构成图。图3中，汽车用空调装置1为蒸气压缩式的汽车用制冷循环装置。“汽车用的制冷循环装置”是指汽油车、混合动力汽车、电动汽车、氢能汽车等汽车中使用的制冷循环装置的一种。
[3688]
汽车用空调装置1具备制冷剂回路10、空调单元30和作为控制单元的控制装置60。
[3689]
制冷剂回路10是调整向车室内的送风空气的温度的蒸气压缩式的制冷剂回路。
[3690]
空调单元30将经制冷剂回路10进行了温度调整的送风空气吹出到车室内。控制装置60对汽车用空调装置1的各种构成设备的工作进行控制。
[3691]
制冷剂回路10能够切换：冷却送风空气而将车室内制冷的制冷模式(制冷运转)的制冷剂回路；和加热送风空气而将车室制暖的制暖模式(制热运转)的制冷剂回路。
[3692]
(3-2)制冷剂回路10
[3693]
图4是示出制暖模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置1的示意性构成图。图4中，用实线表示制暖模式下的制冷剂的流通部分，用虚线表示制冷剂的流通中止的部分。
[3694]
图5是示出制冷模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置1的示意性构成图。用实线表示制冷模式下的制冷剂的流通部分，用虚线表示制冷剂的流通中止的部分。
[3695]
制冷剂回路10具备压缩机80、第1热交换器85、外部气体用热交换器82、第2热交换器86、储液器80a、制暖用控制阀83、制冷用控制阀87、电磁阀23和止回阀24等。
[3696]
压缩机80对吸入的制冷剂进行压缩并排出。第1热交换器85是加热送风空气的热交换器。第2热交换器86是冷却送风空气的热交换器。制暖用控制阀83和制冷用控制阀87是使制冷剂减压膨胀的减压装置。电磁阀23是切换制冷模式的制冷剂回路与制暖模式的制冷剂回路的制冷剂回路切换单元。
[3697]
(3-2-1)压缩机80
[3698]
在压缩机80中，通过电机驱动压缩机构。作为电机，例如采用通过从逆变器输出的交流电压来控制其转速的交流电机。
[3699]
逆变器输出与从控制装置60输出的控制信号相应的频率的交流电压。通过该转速控制输出，改变压缩机80的制冷剂排出能力。作为压缩机80，可以采用斜盘式压缩机、涡旋压缩机、多叶片压缩机、旋转压缩机等各种压缩机。
[3700]
(3-2-2)外部气体用热交换器82
[3701]
外部气体用热交换器82使在内部流通的制冷剂与从室外风扇90送风的车室外的空气进行热交换。外部气体用热交换器82在制暖模式时作为蒸发器发挥功能。另外，外部气体用热交换器82在制冷模式时作为散热器发挥功能。室外风扇90通过从控制装置60输出的控制电压来控制转速。
[3702]
(3-2-3)制暖用控制阀83
[3703]
在第1热交换器85的制冷剂出口与外部气体用热交换器82的制冷剂入口之间连接有在制暖模式时使制冷剂减压的制暖用控制阀83。制暖用控制阀83例如为电动膨胀阀，但不限定于此。
[3704]
(3-2-4)第1热交换器85
[3705]
压缩机80的排出口与第1热交换器85的制冷剂入口通过排出管连接。第1热交换器85配置于空调管道31内，该空调管道31在空调单元30中形成向车室内送风的送风空气的空气通路。
[3706]
第1热交换器85通过使在其内部流通的制冷剂与送风空气进行热交换，将送风空气加热。
[3707]
(3-2-5)第2热交换器86
[3708]
第2热交换器86为冷却用热交换器，其配置于空调管道31内的第1热交换器85的送风气流的上游，使在其内部流通的制冷剂与送风空气进行热交换，将送风空气冷却。第2热交换器86的制冷剂出口与储液器80a的入口通过配管连接。储液器80a为气液分离器，其将流入内部的制冷剂的气液分离，蓄积循环内的剩余制冷剂。此外，储液器80a的气相制冷剂出口和压缩机80的吸入口通过吸入管而连接。
[3709]
(3-2-6)制冷用控制阀87
[3710]
在外部气体用热交换器82的制冷剂出口与第2热交换器86的制冷剂入口之间连接有在制冷模式时使制冷剂减压的制冷用控制阀87。
[3711]
制冷用控制阀87例如为电动膨胀阀。但是，制冷用控制阀87只要能够发挥出在制
冷模式时使制冷剂减压的功能，就不限定于此。制冷用控制阀87也可以采用节流孔、毛细管等固定节流。
[3712]
(3-2-7)旁路22
[3713]
在外部气体用热交换器82的制冷剂出口与第2热交换器86的制冷剂出口之间设有止回阀24、制冷用控制阀87和绕过第2热交换器86的旁路22。在旁路22设有电磁阀23。
[3714]
(3-2-8)电磁阀23
[3715]
电磁阀23为开闭阀。电磁阀23是切换制冷模式下的制冷剂回路、制暖模式下的制冷剂回路的制冷剂回路切换单元。电磁阀23通过从控制装置60输出的控制信号来控制其工作。电磁阀23在制冷模式时关闭，在制暖模式时开放。
[3716]
(3-2-9)止回阀24
[3717]
在连接外部气体用热交换器82的制冷剂出口与第2热交换器86的制冷剂入口的制冷剂通路设有止回阀24。止回阀24允许制冷剂从外部气体用热交换器82的制冷剂出口向第2热交换器86的制冷剂入口流通，禁止制冷剂向相反方向的流通。
[3718]
(3-3)空调单元30
[3719]
空调单元30例如配置于车室内最前部的仪表板的内侧。空调单元30在形成其外壳的空调管道31内收纳有送风机32、第2热交换器86、第1热交换器85、空气混合门34等。
[3720]
(3-3-1)空调管道31
[3721]
空调管道31由具有某种程度的弹性且强度方面也优异的树脂(例如聚丙烯)成型而成，在其内部形成有向车室内送风的送风空气的空气通路。在空调管道31的送风气流最上游侧，配置有向壳内切换导入车室内的空气(内部气体)和外部气体的空气引入机构33。
[3722]
(3-3-2)空气引入机构33
[3723]
空气引入机构33分别具有引入内部气体的内部气体引入口33a和引入外部气体的外部气体引入口33b。内部气体引入口33a通过内部气体门43a而开闭。外部气体引入口33b通过外部气体门43b而开闭。例如，在通过电机驱动内部气体门43a和外部气体门43b的情况下，通过用控制装置60控制电机的旋转量，调整内部气体门43a和外部气体门43b的开度。其结果，调整流入空调管道31内的内部气体与外部气体的流量比例。
[3724]
在空气引入机构33的气流下游侧，配置有将经由空气引入机构33吸入的空气向车室内送风的送风机32。作为送风单元的送风机32例如为通过电动机驱动离心多叶片风扇的电动送风机，通过从控制装置60输出的控制电压来控制转速。
[3725]
在送风机32的气流下游侧，相对于送风空气的流动，按照第2热交换器86、第1热交换器85的顺序配置有第2热交换器86和第1热交换器85。在空调管道31内配置有空气混合门34，其调整在通过第2热交换器86后的送风空气中的通过第1热交换器85的风量与未通过第1热交换器85的风量的风量比例。
[3726]
(3-3-3)空气混合门34
[3727]
空气混合门34例如通过电机驱动。电机通过从控制装置60输出的控制信号来控制其工作。
[3728]
本实施方式中，在制暖模式时，如图4所示，将空气混合门34移动到使通过第2热交换器86后的送风空气的全部风量流入第1热交换器85的制暖位置。
[3729]
因此，通过第2热交换器86后的送风空气在第1热交换器85中通过，流过暖风通路，
到达在多个吹出用的开口部的上游侧形成的空气混合部。
[3730]
在制冷模式时，如图5所示，将空气混合门34移动到使通过第2热交换器86后的送风空气的全部风量绕过第1热交换器85的制冷位置。
[3731]
因此，通过第2热交换器86后的送风空气流过冷风通路，到达在多个吹出用的开口部的上游侧形成的空气混合部。
[3732]
在空调管道31的气流最下游部设有开口，其用于将通过第1热交换器85的送风空气、或绕过第1热交换器85的送风空气向作为空调对象空间的车室内吹出。
[3733]
因此，在制冷模式时，通过调整空气混合门34的开度，利用第1热交换器85将在第2热交换器86中冷却的送风空气的一部分进行再加热，由此可以调整从吹出口向车室内吹出的送风空气的温度。
[3734]
(3-4)控制装置60
[3735]
图6是控制装置60的框图。图6中，控制装置60由包括cpu、rom和ram等的公知的微型计算机及其周边电路构成。另外，基于存储于该rom内的空调控制程序进行各种运算、处理，对连接到其输出侧的压缩机80、制暖用控制阀83、制冷用控制阀87、电磁阀23、送风机32等的工作进行控制。
[3736]
控制装置60在制暖模式时打开电磁阀23，关闭制冷用控制阀87，如图4所示在制冷剂回路10循环制冷剂。
[3737]
控制装置60在制冷模式时关闭电磁阀23，使制暖用控制阀83全开，如图5所示在制冷剂回路10循环制冷剂。
[3738]
向控制装置60的输入侧输入压力传感器61、制冷剂温度传感器62、吹出温度传感器63、室内温度传感器64等空调控制用的传感器组的检测信号。
[3739]
压力传感器61检测从第1热交换器85流出并流入制暖用控制阀83前的制冷剂的温度和压力。制冷剂温度传感器62检测从外部气体用热交换器82流出的外部气体用热交换器出口处的制冷剂温度。吹出温度传感器63检测刚通过第1热交换器85后向车室内吹出的空气温度。室内温度传感器64检测车室内的空气温度。
[3740]
(3-5)汽车用空调装置1的工作
[3741]
(3-5-1)制冷模式
[3742]
在制冷模式下，控制装置60关闭电磁阀23，将制暖用控制阀83全开，使制冷用控制阀87为发挥出制冷剂减压作用的节流状态。由此，在制冷模式下，如图5的实线箭头所示，制冷剂按照压缩机80
→
第1热交换器85
→
制暖用控制阀83
→
外部气体用热交换器82
→
制冷用控制阀87
→
第2热交换器86
→
储液器80a
→
压缩机80的吸入口的顺序循环。
[3743]
关于空气混合门34的开度，空气混合门34被确定成使空调管道31全开，通过第2热交换器86后的送风空气的全部流量通过空调管道31。
[3744]
在制冷模式下，从压缩机80排出的制冷剂流入第1热交换器85。此时，在制冷模式下，由于空气混合门34将空调管道31全开，因此流入第1热交换器85的制冷剂不散热到送风空气而从第1热交换器85流出。
[3745]
从第1热交换器85流出的制冷剂通过全开的制暖用控制阀83，流入外部气体用热交换器82。流入外部气体用热交换器82的制冷剂与从送风机32送风的外部气体发生热交换而散热。
[3746]
由于电磁阀23关闭，从外部气体用热交换器82流出的制冷剂流入制冷用控制阀87而被减压。被制冷用控制阀87减压的制冷剂流入第2热交换器86。
[3747]
流入第2热交换器86的制冷剂从由送风机32送风的送风空气吸热而蒸发。由此，送风空气被冷却。
[3748]
从第2热交换器86流出的制冷剂流入储液器80a，进行气液分离。在储液器80a中被分离的气相制冷剂被压缩机80吸入而再次被压缩。
[3749]
在制冷模式的汽车用空调装置1中，将被第2热交换器86冷却的送风空气吹出到车室内，由此能够进行车室内的制冷。
[3750]
(3-5-2)制暖模式
[3751]
在制暖模式下，控制装置60使制暖用控制阀83为节流状态，使制冷用控制阀87完全关闭，打开电磁阀23。由此，在制暖模式下，如图4的实线箭头所示，制冷剂按照压缩机80
→
第1热交换器85
→
制暖用控制阀83
→
外部气体用热交换器82
→
旁路22
→
储液器80a
→
压缩机80的吸入口的顺序循环。
[3752]
另外，关于空气混合门34的开度，空气混合门34将空调管道31完全关闭，通过第2热交换器86后的送风空气的全部流量在第1热交换器85中通过。
[3753]
在制暖模式下，从压缩机80排出的制冷剂流入第1热交换器85。流入第1热交换器85的制冷剂与通过第2热交换器86后的送风空气发生热交换而散热。由此，送风空气被加热。
[3754]
从第1热交换器85流出的制冷剂流入制暖用控制阀83而被减压。被制暖用控制阀83减压的制冷剂流入外部气体用热交换器82。
[3755]
流入外部气体用热交换器82的制冷剂从由室外风扇90送风的外部气体吸热而蒸发。
[3756]
从外部气体用热交换器82流出的制冷剂通过旁路22而流入储液器80a。流入储液器80a的制冷剂被进行气液分离。在储液器80a中被分离的气相制冷剂被压缩机80吸入而再次被压缩。
[3757]
在制暖模式的汽车用空调装置1中，通过将在第1热交换器85中被加热的送风空气吹出到车室内，能够进行车室内的制暖。
[3758]
(3-5-3)除湿制暖模式
[3759]
在除湿制暖模式下，控制装置60使制暖用控制阀83为节流状态，使制冷用控制阀87为全开或节流状态，关闭电磁阀23。由此，在除湿制暖模式下，如图5的实线箭头所示，制冷剂按照压缩机80
→
第1热交换器85
→
制暖用控制阀83
→
外部气体用热交换器82
→
制冷用控制阀87
→
第2热交换器86
→
储液器80a
→
压缩机80的吸入口的顺序循环。即，制冷剂实质上按照与制冷模式同样的顺序循环。
[3760]
另外，关于空气混合门34的开度，与制暖模式同样地，空气混合门34将空调管道31完全关闭。
[3761]
在除湿制暖模式下，从压缩机80排出的制冷剂流入第1热交换器85，与在第2热交换器86被冷却并除湿后的送风空气发生热交换而散热。由此，送风空气被加热。
[3762]
从第1热交换器85流出的制冷剂流入制暖用控制阀83而被减压。在制暖用控制阀83被减压的制冷剂流入外部气体用热交换器82。
[3763]
流入外部气体用热交换器82的低压制冷剂从由室外风扇90送风的外部气体吸热而蒸发。
[3764]
由于电磁阀23关闭，从外部气体用热交换器82流出的制冷剂流入制冷用控制阀87而被减压。在制冷用控制阀87被减压的制冷剂流入第2热交换器86。
[3765]
流入第2热交换器86的制冷剂从由送风机84送风的送风空气吸热而蒸发。由此，送风空气被冷却。
[3766]
从第2热交换器86流出的制冷剂流入储液器80a而被气液分离。在储液器80a中被分离的气相制冷剂被压缩机80吸入而再次被压缩。
[3767]
在除湿制暖模式的汽车用空调装置1中，利用第1热交换器85将在第2热交换器86被冷却并除湿后的送风空气再次加热，吹出到车室内，由此能够进行车室内的除湿制暖。
[3768]
(3-5-4)除霜模式
[3769]
汽车用空调装置1进行除霜运转的情况下，空气混合门34关闭朝向第1热交换器85的通风路径。电磁阀23为打开状态。制暖用控制阀83为全开状态。制冷用控制阀87为完全关闭状态。
[3770]
被压缩机80压缩的制冷剂成为高温且高压的制冷剂而被排出。从压缩机80排出的制冷剂通过第1热交换器85。
[3771]
空气混合门34由于关闭了朝向第1热交换器85的风路，因此与制热运转时相比制冷剂的散热量少。
[3772]
通过了第1热交换器85的制冷剂通过全开状态的制暖用控制阀83而流入外部气体用热交换器82。由此，制冷剂在外部气体用热交换器82中散热，因此能够将外部气体用热交换器82升温而进行除霜。
[3773]
从外部气体用热交换器82流出的制冷剂通过旁路22而流入储液器80a。并且，流入储液器80a的制冷剂被分离成气相和液相，气相的制冷剂被压缩机80吸入。
[3774]
(3-6)变形例
[3775]
第1实施方式中，使从外部气体用热交换器82流出的制冷剂流过旁路22的情况下，使电磁阀23为打开状态，使制冷用控制阀87为完全关闭状态。另外，使从外部气体用热交换器82流出的制冷剂流过第2热交换器86的情况下，使电磁阀23为关闭状态，使制冷用控制阀87为节流状态。
[3776]
但是，制冷剂回路中的回路的切换不限定于上述方法，也可以使用三通阀来进行回路的切换。
[3777]
图7是第1实施方式的变形例的汽车用空调装置1的示意性构成图。图7中，第1实施方式与变形例的区别技术特征在于，废除第1实施方式的电磁阀23，在连接到外部气体用热交换器82的出口的配管与旁路22的连接部分设有三通阀25。
[3778]
从外部气体用热交换器82流出的制冷剂通过三通阀25来选择朝向旁路22的流动和朝向第2热交换器86的流动中的任一种。
[3779]
(3-7)特征
[3780]
(3-7-1)
[3781]
汽车用空调装置1具备封入有至少包含1,2-二氟乙烯的制冷剂的制冷剂回路10。
[3782]
(3-7-2)
[3783]
汽车用空调装置1具备封入有至少包含1132(e)、1234yf和r32的混合制冷剂的制冷剂回路10。
[3784]
(3-7-3)
[3785]
汽车用空调装置1具备封入有至少包含1132(e)、1123和r1234yf的制冷剂的制冷剂回路10。
[3786]
(3-7-4)
[3787]
汽车用空调装置1具备封入有至少包含1132(e)/1234yf的制冷剂的制冷剂回路10。
[3788]
(3-7-5)
[3789]
汽车用空调装置1具备封入有至少包含1132a、r32和r1234yf的制冷剂的制冷剂回路10。
[3790]
(3-7-6)
[3791]
汽车用空调装置1具备封入有至少包含r32、r125、r1234yf、r134a和co2的制冷剂的制冷剂回路10。
[3792]
(4)汽车用制冷循环装置的第2实施方式
[3793]
以下，对使用了上述的制冷剂1a、制冷剂1b、制冷剂1c、制冷剂1d、制冷剂1e、制冷剂2a、制冷剂2b、制冷剂2c、制冷剂2d、制冷剂2e、制冷剂3a、制冷剂3b的中的任一种和制冷机油的汽车用空调装置进行说明。汽车用空调装置为汽车用制冷循环装置。
[3794]
(4-1)汽车用空调装置101的构成
[3795]
图8是本发明的第2实施方式的汽车用空调装置101的示意性构成图。图8中，汽车用空调装置101具备制冷剂回路110和控制装置160。控制装置160是用于控制各种设备的装置。在汽车用空调装置101中，控制装置160对空调装置所具备的各种设备进行控制，由此进行车内的空调(制冷、制暖以及除湿制暖等)。
[3796]
(4-2)制冷剂回路110
[3797]
如图8所示，汽车用空调装置101的制冷剂回路110是主要包括压缩机180、四通切换阀181、外部气体用热交换器182、第1热交换器185和第2热交换器186的蒸气压缩式的制冷剂回路。另外，制冷剂回路110包括分支部128。
[3798]
分支部128是指，在制冷剂回路110中，支路配管122从主回路121分支的部分。
[3799]
支路配管122的一端连接到第1制冷剂配管123，另一端连接到将四通切换阀181与压缩机180的吸入部连接的吸入侧制冷剂配管124。因此，即便主回路121中的制冷剂的循环方向变化，制冷剂也从第1制冷剂配管123向压缩机180的吸入侧沿同一方向在支路配管122流动。
[3800]
需要说明的是，本实施方式中，支路配管122的一端是第1制冷剂配管123的一部分，连接到将第1控制阀183与第1热交换器185连接的制冷剂配管123a。
[3801]
另外，作为膨胀机构的第2控制阀187和第2热交换器186依次连接到支路配管122。
[3802]
如图8所示，主回路121依次连接有压缩机180、与外部气体进行热交换的外部气体用热交换器182、第1控制阀183、和用于对车内进行空气调节的第1热交换器185。
[3803]
(4-2-1)压缩机180
[3804]
压缩机180是转速可变的逆变器式的压缩机，用于压缩吸入的气体制冷剂。
[3805]
作为压缩机180，可以采用斜盘式压缩机、涡旋压缩机、多叶片压缩机、旋转压缩机等各种压缩机。
[3806]
(4-2-2)四通切换阀181
[3807]
连接到主回路121的四通切换阀181构成了变更在主回路121流动的制冷剂的回路的切换机构。
[3808]
图9是示出制冷模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置101的示意性构成图。另外，图10是示出制暖模式下的制冷剂的流通路径的汽车用空调装置101的示意性构成图。
[3809]
四通切换阀181通过切换成连接压缩机180的排出侧与外部气体用热交换器182并且连接第1热交换器185与压缩机180的吸入侧的第1状态(参照图8的实线)、和连接压缩机180的排出侧与第1热交换器185并且连接外部气体用热交换器182与压缩机180的吸入侧的第2状态(参照图8的虚线)，从而以可逆的方式构成了主回路121中的制冷剂的循环方向(参照图9和图10)。
[3810]
(4-2-3)外部气体用热交换器182
[3811]
外部气体用热交换器182用于在外部气体与在内部流动的制冷剂之间进行热交换。
[3812]
(4-2-4)第1控制阀183
[3813]
第1控制阀183为电动膨胀阀，用于进行在连接外部气体用热交换器182与第1热交换器185的第1制冷剂配管123中流动的制冷剂压力的调整及制冷剂流量的调整等。
[3814]
(4-2-5)第1热交换器185
[3815]
第1热交换器185用于将车内的空气作为热源而与制冷剂进行热交换，送风机184生成与第1热交换器185接触的气流，由此能够使车内的空气与在第1热交换器185中流动的制冷剂进行热交换。
[3816]
(4-2-6)第2热交换器186
[3817]
第2热交换器186与第1热交换器185同样地用于将车内的空气作为热源而与制冷剂进行热交换，送风机184生成与第2热交换器186接触的气流，由此能够使车内的空气与在第2热交换器186中流动的制冷剂进行热交换。
[3818]
(4-2-7)第2控制阀187
[3819]
第2控制阀187为电动膨胀阀，用于进行从第1制冷剂配管123流向第2热交换器186的制冷剂压力的调整及制冷剂流量的调整等，通过调整其阀开度，能够使第2热交换器186作为蒸发器发挥功能。第2控制阀187配置于第2热交换器186的流入侧。
[3820]
本实施方式中，制冷剂回路110被设计成：在制冷剂从外部气体用热交换器182流向第1热交换器185和第2热交换器186的情况下，流向第1热交换器185的制冷剂的流量与流向第2热交换器186的制冷剂的流量为规定的比例。另外，本实施方式中，在车内的制暖时或除湿制暖的制暖能力不足的情况下，配设有加热器88作为用于加热车内的空气的热源。加热器188基于各种传感器的探测结果通过控制装置60控制输出。
[3821]
(4-3)控制装置160的构成
[3822]
图11是控制装置160的框图。图11中，控制装置160由包括cpu、rom和ram等的公知的微型计算机及其周边电路构成。另外，基于存储于该rom内的空调控制程序进行各种运
算、处理，对连接到其输出侧的压缩机180、四通切换阀181、第1控制阀183、送风机184、第2控制阀187和加热器188等的工作进行控制。
[3823]
向控制装置160的输入侧输入压力传感器161、制冷剂温度传感器162、吹出温度传感器163、室内温度传感器164等空调控制用的传感器组的检测信号。
[3824]
压力传感器161检测从第1热交换器185流出并流入第1控制阀183前的制冷剂的温度和压力。制冷剂温度传感器162检测从外部气体用热交换器182流出的外部气体用热交换器出口处的制冷剂温度。吹出温度传感器163检测刚通过第1热交换器185后向车室内吹出的空气温度。室内温度传感器164检测车室内的空气温度。
[3825]
控制装置160通过进行调整第1控制阀183和第2控制阀187的阀开度及送风机184的转速的控制，从而对第1热交换器185和第2热交换器186中的热交换量进行控制。
[3826]
(4-4)汽车用空调装置101的工作
[3827]
接着，对于作为车内的空气调节而进行制冷的情况、进行除湿制暖的情况、进行制暖的情况、以及进行除霜的情况下的汽车用空调装置101的工作进行说明。
[3828]
(4-4-1)制冷模式
[3829]
图9中的箭头表示制冷模式时的制冷剂回路110中的制冷剂的流动。在制冷模式时，四通切换阀181被切换成第1状态，压缩机180的转速根据车内的制冷能力或除湿能力来调整。
[3830]
另外，第1控制阀183的阀开度被控制成第1热交换器185的出口侧的过热度为规定值。此外，第2控制阀187的阀开度被控制成第2热交换器186的出口侧的过热度为规定值。
[3831]
从压缩机180排出的高压气体制冷剂在外部气体用热交换器182中与外部气体进行热交换，被冷却而冷凝。从外部气体用热交换器182流出的高压液体制冷剂被第1控制阀183减压后，流过制冷剂配管123a而到达第1热交换器185，或者在制冷剂配管123a的途中流至支路配管122。
[3832]
到达第1热交换器185的制冷剂与由送风机184送风的车内空气进行热交换，在液体制冷剂蒸发的同时将空气冷却，进行车内的制冷。蒸发的气体制冷剂经由四通切换阀181被吸入压缩机180。
[3833]
另一方面，到达支路配管122的液体制冷剂经由第2控制阀187流入第2热交换器186。然后，流入第2热交换器186的制冷剂与由送风机184送风的车内空气进行热交换，在液体制冷剂蒸发的同时将空气冷却，进行车内的制冷。蒸发的气体制冷剂与流过吸入侧制冷剂配管124的制冷剂汇合，被吸入压缩机180。
[3834]
如此，制冷剂在制冷剂回路110内循环，第1热交换器185和第2热交换器186作为蒸发器发挥功能，从而能够对车内进行制冷或除湿。
[3835]
(4-4-2)除湿制暖模式
[3836]
图10中的箭头表示除湿制暖模式时的制冷剂回路110中的制冷剂的流动。在除湿制暖模式时，四通切换阀181被切换成第2状态，压缩机180的转速根据车内的制暖能力进行调整。
[3837]
另外，第1控制阀183的阀开度被控制成外部气体用热交换器182的出口侧的过热度为规定值。此外，第2控制阀187的阀开度根据车内的除湿能力进行调整。
[3838]
从压缩机180排出的高压气体制冷剂在第1热交换器185与由送风机184送风的车
内空气进行热交换，在高压气体制冷剂冷凝的同时将空气加热，进行车内的制暖。另外，从第1热交换器185流出的高压液体制冷剂流过制冷剂配管123a并到达第1控制阀183，或者在制冷剂配管123a的途中流至支路配管122。
[3839]
到达第1控制阀183的液体制冷剂被第1控制阀183减压后，流入外部气体用热交换器182。在外部气体用热交换器182中，流入的液体制冷剂与外部气体进行热交换而蒸发。另外，蒸发的气体制冷剂经由四通切换阀181被吸入压缩机180。
[3840]
另一方面，流至支路配管122的液体制冷剂被第2控制阀187减压后，流入第2热交换器186。另外，流入第2热交换器186的制冷剂与由送风机184送风的车内空气进行热交换，在液体制冷剂蒸发的同时将空气冷却，进行车内的除湿。蒸发的气体制冷剂与流过吸入侧制冷剂配管124的制冷剂汇合，被吸入压缩机180。
[3841]
如此使制冷剂在制冷剂回路110内循环，第1热交换器185作为冷凝器发挥功能，由此能够将车内制暖，同时第2热交换器186作为蒸发器发挥功能，从而能够进行车内的除湿。
[3842]
(4-4-3)制暖模式
[3843]
制暖模式是不进行图10的除湿制暖模式的除湿工作的模式，因此参照图10进行说明。在制暖模式时，四通切换阀181被切换成第2状态，压缩机180的转速根据车内的制暖能力进行调整。
[3844]
另外，第1控制阀183的阀开度被控制成外部气体用热交换器182的出口侧的过热度为规定值。第2控制阀187为完全关闭状态。
[3845]
从压缩机180排出的高压气体制冷剂在第1热交换器185中与由送风机184送风的车内空气进行热交换，在高压气体制冷剂冷凝的同时将空气加热，进行车内的制暖。另外，从第1热交换器185流出的高压液体制冷剂流过制冷剂配管123a并到达第1控制阀183。需要说明的是，由于第2控制阀187为完全关闭状态，因此在制冷剂配管123a的途中不会流至支路配管122。
[3846]
到达第1控制阀183的液体制冷剂被第1控制阀183减压后，流入外部气体用热交换器182。在外部气体用热交换器182中，流入的液体制冷剂与外部气体进行热交换，由此蒸发。并且，蒸发的气体制冷剂经由四通切换阀181被吸入压缩机180。
[3847]
如此使制冷剂在制冷剂回路110内循环，第1热交换器185作为冷凝器发挥功能，由此能够将车内制暖。
[3848]
(4-4-4)除霜模式
[3849]
除霜模式是在图9的制冷模式时的制冷剂流中使第1控制阀183和第2控制阀187为全开状态的模式，因此参照图9进行说明。
[3850]
被压缩机180所压缩的制冷剂成为高温且高压的制冷剂而被排出。从压缩机180排出的制冷剂流入外部气体用热交换器182。由此，制冷剂在外部气体用热交换器182中散热，因此能够将外部气体用热交换器182升温而进行除霜。
[3851]
从外部气体用热交换器182流出的制冷剂经全开状态的第1控制阀183、制冷剂配管123a、第1热交换器185，并经由四通切换阀181被吸入压缩机180。
[3852]
另一方面，到达支路配管122的液体制冷剂经全开状态的第2控制阀187、第2热交换器186与在吸入侧制冷剂配管124中流动的制冷剂汇合，被吸入压缩机180。
[3853]
(4-5)变形例
[3854]
第2实施方式中，并列设置第1热交换器185和第2热交换器186作为内部气体用的热交换器，使第1热交换器185作为冷凝器发挥功能，使第2热交换器186作为蒸发器发挥功能，由此能够与制暖同时进行除湿。
[3855]
但是，不限定于此，也可以串联设置2个热交换器，在这2个热交换器之间设置膨胀机构。
[3856]
图12是第2实施方式的变形例的汽车用空调装置101的示意性构成图。图12中，在制冷剂回路210中，串联设置第1热交换器285、第2热交换器286和外部气体用热交换器282，并且在第1热交换器285与第2热交换器286之间设置作为膨胀机构的控制阀287。需要说明的是，在图12中，带有与第2实施方式相同的符号的设备是具有同样功能的设备，省去说明。
[3857]
此处，以除湿制暖模式的工作为例进行说明。汽车用空调装置101中，通过控制阀287将制冷剂减压，使第1热交换器285作为冷凝器发挥功能，使第2热交换器286和外部气体用热交换器282作为蒸发器发挥功能。由此，能够将车内除湿制暖。
[3858]
(4-6)特征
[3859]
(4-6-1)
[3860]
汽车用空调装置101具备封入有至少包含1,2-二氟乙烯的制冷剂的制冷剂回路110。
[3861]
(4-6-2)
[3862]
汽车用空调装置101具备封入有至少包含1132(e)、1234yf和r32的混合制冷剂的制冷剂回路110。
[3863]
(4-6-3)
[3864]
汽车用空调装置101具备封入有至少包含1132(e)、1123和r1234yf的制冷剂的制冷剂回路110。
[3865]
(4-6-4)
[3866]
汽车用空调装置101具备封入有至少包含1132(e)/1234yf的制冷剂的制冷剂回路110。
[3867]
(4-6-5)
[3868]
汽车用空调装置101具备封入有至少包含1132a、r32和r1234yf的制冷剂的制冷剂回路110。
[3869]
(4-6-6)
[3870]
汽车用空调装置101具备封入有至少包含r32、r125、r1234yf、r134a和co2的制冷剂的制冷剂回路110。
[3871]
《其他实施方式》
[3872]
可以使制冷剂回路为使用了节能热交换器和喷射阀的制冷剂回路。
[3873]
节能热交换器为下述结构，其具有第1回路和第2回路，在第1回路中流动的制冷剂与在第2回路中流动的制冷剂发生热交换。
[3874]
第1回路构成液体制冷剂管的一部分。第2回路构成喷射回路的一部分。喷射回路是连接液体制冷剂管与压缩机的压缩途中的压缩室的制冷剂的回路。喷射回路是从液体制冷剂管分支并与压缩机的压缩机构的压缩途中的压缩室连通的制冷剂回路。
[3875]
喷射阀例如为能够调节开度的电阀动。喷射阀设置于喷射回路的连接液体制冷剂
管与节能热交换器的第2回路的部分。
[3876]
若打开喷射阀，则从液体制冷剂管分支并通过喷射阀的制冷剂流入节能热交换器的第2回路。然后，流入第2回路的制冷剂与在第1回路流动的制冷剂发生热交换，成为气相的制冷剂，被供给至压缩机的压缩机构的压缩途中的压缩室。
[3877]
以上对本发明的实施方式进行了说明，但可以理解的是，可以在不脱离权利要求书中记载的本发明的主旨和范围的情况下对方式和详细情况进行多种变更。
[3878]
符号说明
[3879]1ꢀꢀꢀꢀꢀ
汽车用空调装置(汽车用制冷循环装置)
[3880]
10
ꢀꢀꢀꢀ
制冷剂回路
[3881]
80
ꢀꢀꢀꢀ
压缩机
[3882]
82
ꢀꢀꢀꢀ
外部气体用热交换器(冷凝器、蒸发器)
[3883]
83
ꢀꢀꢀꢀ
制暖用控制阀(减压部)
[3884]
85
ꢀꢀꢀꢀ
第1热交换器(冷凝器)
[3885]
86
ꢀꢀꢀꢀ
第2热交换器(蒸发器)
[3886]
87
ꢀꢀꢀꢀ
制冷用控制阀(减压部)
[3887]
101
ꢀꢀꢀ
汽车用空调装置(汽车用制冷循环装置)
[3888]
110
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制冷剂回路
[3889]
180
ꢀꢀꢀ
压缩机
[3890]
182
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外部气体用热交换器(冷凝器、蒸发器)
[3891]
183
ꢀꢀꢀ
第1控制阀(减压部)
[3892]
185
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第1热交换器(蒸发器、冷凝器)
[3893]
186
ꢀꢀꢀ
第2热交换器(蒸发器)
[3894]
187
ꢀꢀꢀ
第2控制阀(减压部)
[3895]
210
ꢀꢀꢀ
制冷剂回路
[3896]
现有技术文献
[3897]
专利文献
[3898]
专利文献1：国际公开第2005/105947号
[3899]
专利文献2：国际公开第2015/141678号
[3900]
专利文献3：日本特开2018-184597号公报。
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
