具备彩色乳化体性状的防紫外线用化妆料组合物的制作方法

1.本发明涉及表达结构色(structural color)的稳定的彩色乳化体性状的防紫外线用化妆料组合物。


背景技术：

2.从太阳光照射的紫外线成为在皮肤出现红斑、浮肿、雀斑或皮肤癌的主要原因，由此近年来对由紫外线引起的各种皮肤疾病积极开展了诸多研究。
3.在一般情况下，紫外线根据其波长而分为uv-a、uv-b及uv-c，将320nm至400nm的波长分为uv-a，将280nm至320nm的波长分为uv-b，并且将200nm至280nm的波长分为uv-c。uv-a渗透至皮肤的真皮而引发皮肤癌，促进皱纹和黑色素的形成，从而引发皮肤老化及皮肤刺激，uv-b渗透至皮肤的表皮而引发红斑、雀斑或浮肿。uv-c通过臭氧层并在未能到达地表面的情况下消失。
4.为了预防或改善与如上述的日光暴露相关的皮肤疾病，对防紫外线产品的消费者的关注度越来越高。其结果，市场上出现了具备各种防紫外线系数(spf)的防紫外线产品。在一般情况下，防紫外线产品为了显示出较高的spf值而包括二氧化钛或氧化锌这样的无机防晒剂或甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、乙基己基三嗪酮、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪或二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯这样的有机防晒剂。
5.但是，使用于防紫外线产品的有机防晒剂的大部分为折射率较高的油溶性成分，无机防晒剂为不透明的粉体成分，因此一般的防紫外线产品(防晒霜)显示出不透明的乳化体外观。
6.另一方面，彩色乳化体(chromatic emulsion)是指，匹配组合物的水相部和油相部的折射率，透明且根据水相部和油相部的光分散能差异而表达结构色(structural color)的乳化体(j.am.chem.soc.，chromatic emulsion，1922，44(1)，pp71-74)。以往试着进行了诸多利用彩色乳化体的化妆品的研究，但目前为止还未能发现用于制备在生活上能够防紫外线且具备稳定的彩色乳化体性状的防紫外线用化妆料组合物的开创性的突破口。


技术实现要素：

7.技术课题
8.本发明人为了研发出比以往的不透明的外观的防紫外线用化妆料组合物透明且表达结构色(structural color)的稳定的彩色乳化体性状的防紫外线用化妆料组合物而不断研究，其结果确认到在化妆料组合物中添加特定含量的有机防晒剂及排除特定成分的硅类表面活性剂的情况下，剂型稳定性优异且显示出彩色乳化体性状，由此完成了本发明。
9.因此，本发明的目的在于提供一种如下的化妆料组合物：包括特定含量范围的有机防晒剂和排除peg-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物之外的硅类表面活性剂，由此不显示出白浊现象而显示出稳定且表达结构色的彩色乳化体性状。
10.解决课题的手段
11.作为解决上述课题的手段，本发明提供一种包括有机防晒剂；及硅类表面活性剂的防紫外线用化妆料组合物。
12.另外，本发明提供一种包括将有机防晒剂及硅类表面活性剂混合的步骤的防紫外线用化妆料组合物的制备方法。
13.下面，对本发明的结构进行详细的说明。
14.本发明提供防紫外线用化妆料组合物，其包括油相部及水相部，上述油相部以全部的组合物重量为基准，包括10至40重量份的有机防晒剂及1至10重量份的硅类表面活性剂，该硅类表面活性剂是对附加有聚乙二醇的聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇交联得到的。
15.在本发明中，上述有机防晒剂选自由甲氧基肉桂酸乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、多晶硅-15、胡莫柳酯、2-苯基-5-苯并咪唑磺酸、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、4-甲基亚苄基樟脑、二苯酮-3、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及苯基二苯并咪唑四磺酸二钠构成的组，但不限于此。关于上述有机防晒剂，可应用以往为了防紫外线而使用的所有有机物质。
16.在本发明中，以全部化妆料组合物重量为基准，在包括10至40重量份的有机防晒剂时，能够提供优异的防紫外线效果及使用感。当上述组合物所包括的有机防晒剂小于10重量份时，无法显示出充分的防紫外线效果，当超过40重量份时，会引发皮肤刺激或油润的使用感。例如，相对于全部组合物重量，可包括以下重量的上述有机防晒剂：10至35重量份、10至30重量份、10至25重量份、10至20重量份、15重量份至35重量份、15重量份至30重量份、15重量份至25重量份、15重量份至20重量份、20至35重量份、20至30重量份、25至35重量份、25至30重量份。
17.本发明的特征在于，上述硅类表面活性剂排除了peg-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，其为对附加有1至30摩尔的聚乙二醇(peg)的聚二甲基硅氧烷和1至30摩尔的聚丙二醇(ppg)交联得到的硅类表面活性剂。
18.在一个具体例中，上述硅类表面活性剂可以是peg-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物/ppg-20交联聚合物，但不限于此。
19.在下面的实施例中确认到在作为硅类表面活性剂而使用peg-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的化妆料组合物(比较例2)在高温(50℃)条件下剂型稳定性下降，例如发生层分离。
20.在本发明中，以全部组合物重量份为基准，可包括1至10重量份例如1至8重量份、1至6.5重量份、1至5重量份、3至10重量份、3至8重量份、3至5重量份、4至10重量份、4至8重量份、4至6.5重量份、4.5至6.3重量份的上述硅类表面活性剂。在本发明中，在硅类表面活性剂的含量脱离上述范围的情况下，对油相部的折射率产生影响，在剂型的透明度上存在问题。
21.在本发明中，上述化妆料组合物还可包括非离子型表面活性剂。上述非离子型表面活性剂选自由聚醚改性硅、聚甘油改性硅、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚醚脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯及糖脂肪酸酯构成的组。更具体地，可以是月桂基peg-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、聚甘油6聚蓖麻油酸酯、山梨糖醇倍半油酸酯、山梨糖醇
异硬脂酸酯、peg-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、peg-10聚二甲基硅氧烷或鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷，但不限于此。
22.在具体例中，上述非离子型表面活性剂可以是聚醚改性硅，例如月桂基peg-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。
23.在本发明中，当上述防紫外线用化妆料组合物包括对附加有聚乙二醇的聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇交联得到的硅类表面活性剂和上述非离子型表面活性剂时，通过上述硅类表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合使用而实现优异的相容性，显示出透明的剂型，能够表达结构色。
24.在本发明中，以全部组合物重量份为基准，包括0.1至10重量份例如0.5至5重量份、1至3重量份、0.1至5重量份、0.1至3重量份的上述非离子型表面活性剂。
25.本发明的组合物包括油相部，上述油相部包括上述有机防晒剂及硅类表面活性剂。在本发明中，上述油相部还包括非离子型表面活性剂、油或蜡。关于上述油及蜡，只要是在本领域作为化妆品的成分通常被使用的油及蜡，则均可应用。例如，作为上述油，可使用硅类油、酯类油、甘油三酯类油、烃类油或植物油，根据需要，可将一个以上的这些成分配合而使用。
26.例如，作为上述硅类油，可使用硅类流性油或分散在油中的硅类交联聚合物等。例如，作为硅类流性油，可使用环戊硅氧烷、环六硅氧烷、环庚硅氧烷、环甲硅油、环苯基聚甲基硅氧烷、环四硅氧烷、环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、辛基聚三甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、聚十六烷基甲基硅氧烷、己基聚甲基硅氧烷、月桂基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基甲基硅氧烷、十六烷基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基三甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷等。上述硅类油成分可单独或将两种以上的油混合而使用。
27.作为酯类油，可使用碳酸二辛酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸、抗坏血酸硬脂酸酯、苹果酸二异硬脂酯、苯甲酸苄酯、月桂酸苄酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丁二醇二异壬酸酯、丁二醇月桂酸酯、丁二醇硬脂酸酯、异硬脂酸丁酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、鲸蜡硬脂醇壬酸酯、辛酸十六烷基酯、十六烷基乙基己酸酯、异壬酸十六烷基酯、辛酸乙基己酯/癸酸盐、异壬酸乙基己酯、异硬脂酸乙基己酯、月桂酸乙基己酯、月桂酸己酯、辛基十二烷基异硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂异壬酸酯、异硬脂酸异硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二异壬酸酯、新戊二醇二异硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇四(乙基己酸)酯、二戊基季戊四醇六酸酯、聚甘油-2二异硬脂酸酯、聚甘油-2倍半异硬脂酸酯、聚甘油-2异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯、聚甘油-2三异硬脂酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯、聚甘油-3异硬脂酸酯、聚甘油-4二异硬脂酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-6二异硬脂酸酯、聚甘油-6倍半异硬脂酸酯或单辛酸甘油酯等。
28.作为甘油三酯类油，可使用c8-c12酸性甘油三酯、c12-c18酸性甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、辛酸/癸酸/月桂酸甘油三酯、c10-c40异烷酸甘油三酯、c10-c18甘油三酯、甘油三乙酰羟基硬脂酸酯、大豆甘油酯、三山嵛精、甘油三癸酸酯、单辛酸甘油酯、三庚精、三异硬脂精、三棕榈素或三硬脂。
29.作为烃类油，可使用流性石蜡(液体石蜡，矿物油)、石蜡、凡士林、微晶蜡或角鲨烯等。
30.作为植物油，可使用鳄梨油、小麦胚芽油、玫瑰果油、乳木果油、杏仁油、橄榄油、夏威夷果油、摩洛哥坚果油、草甸泡沫油、葵花油、蓖麻油、山茶油、玉米油、红花油、大豆油、油菜花油、澳洲坚果油、荷荷巴油、棕榈油、棕榈仁油或椰子油。
31.作为上述蜡，可使用在一般情况下使用于化妆料的烃类蜡、植物性蜡或硅蜡等所有蜡。例如，包括小烛树蜡、巴西蜡棕蜡、米蜡、蜂蜡、羊毛脂、地蜡(ozokerite)、白蜡(ceresin wax)、石蜡、微晶蜡、c30-c45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷、乙烯/丙烯共聚物或聚乙烯蜡，但不限于此。
32.关于上述油相部的含量，不作特别限定，为了调节与水相部之间的折射率差而可调节其含量。
33.在一个具体例中，以全部组合物重量为基准，上述油或蜡的含量为10至55重量份，例如包括15至50重量份、20至45重量份、25至40重量份、29至36重量份。在本发明中，组合物包括如上述的范围的油的情况下，能够相对减少粘性大的多元醇的含量，由此能够提供具备优异的使用感的化妆料组合物。
34.另外，在本发明的组合物中，水相部包括纯净水，上述水相部还包括多元醇。上述多元醇选自由甘油、1，3-丁二醇、二丙二醇及丙二醇构成的组，但只要是为了提高水相部的折射率而使用的成分，则均可使用。
35.在一般情况下，水相部与油相部相比折射率低，因此不容易减少水相部与油相部的折射率差。本发明的化妆料组合物中，油相部和水相部的折射率差为0.009以下。本发明的化妆料组合物具备如上述的较小的折射率差，从而能够显示出透明且表达结构色的彩色乳化体性状。当上述油相部和水相部的折射率差超过0.009时，产生剂型稳定性下降的问题。
36.在一个具体例中，上述油相部和水相部的折射率差小于0.005。
37.在本发明中，“彩色乳化体(chromatic emulsion)”性状是指，作为色素不使用颜料及染料，而是根据观察角度和光源来表达结构色的性状，“结构色(structural color)”是指，粒子发挥棱镜的作用，由此光进行分散、折射、干涉而显示出的颜色。
38.本发明的化妆料组合物还包括可在通常的化妆品中使用的所有种类的添加剂。上述添加剂包括天然添加剂或合成添加剂。
39.上述天然添加剂是指，有机原料、植物及源自植物的原料、动物及源自动物的原料、矿物质及来自矿物质的原料及水等成分。作为一例，可以是选自由保湿剂、防晒剂、中和剂、香料、防腐剂、防氧化剂、增稠剂、黏度调节剂、皮膜形成剂及色素构成的组的一个以上的添加剂。
40.以全部100重量份的组合物为基准，上述天然添加剂包括0.01至3重量份，例如0.05至2重量份、0.1至1重量份。
41.在本发明中，上述天然添加剂是指，从天然物或自然物获取或将源自天然物或自然物的成分简单改良或在来自自然的成分中包括合成的成分的添加剂，排除并非来自自然的成分而是通过人工的方法合成的合成成分。
42.上述天然原料例如指，国家规定的有机基准及环保认证等级或遵照其的源自天然
的等级的化妆品原料。
43.上述环保认证基准是指由排除合成工序而以环保的方式栽培及加工的成分构成的组合物，代表性的环保认证有法国国际认证中心(ecocert)、欧洲的化妆品标准工作组(cosmos)、美国的usda(usdepartment of agreculture)、德国的bdih(association of german industriesand trading firms)及日本的jas(japanese associationof standard)等，近年来应和喜欢环保产品的消费者的需求，各国开展各种对成分或产品的安全性进行认证的环保认证制度。各个国家在局部数值及范围等上存在局部的差异性，但对于原料及成分的一次性结构物，在大框架上对于环保认证的范围显示出全球性的统一性。对于来自自然的天然成分，包括在环保有机成分范围，对于此外的半加工的成分种类，分为ppai(physically processed agro i ngredient：物理加工的农业成分)及cpai(chemically processed agro ingredient：化学加工的农业成分)，仅对符合该规格的原料，赋予ecocert、cosmos或usda等认证。
44.在本发明中，国家规定的有机及环保认证原料及成分是指，仅由达到或能够达到国家规定的有机基准及环保认证基准的成分构成而能够满足国家规定的有机及环保等级的化妆料原料及组合物。例如，是指仅由达到或能够达到由中国政府规定的基准或中国承认的有机及环保认证基准的成分构成。
45.在本发明中，上述合成添加剂是指并非源自天然而是通过化学的合成过程而形成的原料。
46.优选为，包括在本发明的化妆料组合物的上述成分含量分别在不超过中国政府规定的“化妆品安全/技术规范”中的最大使用量的范围内。
47.可将本发明的化妆料组合物制备成本领域通常制备的任何剂型。例如，上述化妆料组合物可具备柔肤水或营养化妆水等这样的化妆水、喷雾型化妆水、面部乳化体、润肤液等乳化体、营养霜、保湿霜、眼霜等这样的霜、膏、精华、化妆软膏、喷雾、啫喱、面膜、防晒霜、妆前乳、液体型或喷雾型等粉底霜、粉体、清洁乳、清洁油这样的卸妆剂、清洁泡沫、香皂、爽肤水等这样的清洗剂等剂型，但不限于此。
48.在一个具体例中，上述化妆料组合物的剂型为油包水型(w/o)剂型。
49.在一个具体例中，上述化妆料组合物为透明或半透明性状。
50.本发明的化妆料组合物可通过通常的使用方法而使用，根据使用者的皮肤状态或喜好而改变其使用次数。
51.另外，本发明涉及用于制备化妆品的化妆料组合物的用途。用于制备本发明的化妆品的化妆料组合物可直接应用上述对化妆料的记载。
52.上述化妆品可以是一般化妆品、天然化妆品、低刺激化妆品或有机化妆品。
53.另外，本发明的化妆料组合物的制备方法包括如下步骤：将有机防晒剂；及对附加有聚乙二醇的聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇交联得到的硅类表面活性剂混合而制备油相部。
54.在上述制备方法中，以全部的100重量份的组合物为基准，有机防晒剂为10至40重量份，对附加有聚乙二醇的聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇交联得到的硅类表面活性剂小于10重量份。
55.另外，上述制备方法还包括在上述油相部中添加水相部而乳化的步骤。
56.另外，上述制备方法包括在上述油相部添加非离子型表面活性剂的步骤。
57.上述有机防晒剂、对附加有聚乙二醇的聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇交联得到的硅类表面活性剂及化妆料组合物直接应用对上述化妆料的记载。
58.通过参照详细后述的实验例及制备例可清楚地理解本发明的优点及特征、达到这些的方法。但是本发明不限于下面公开的实验例及制备例，也可以彼此不同的各种形态体现，其仅用于将本发明完整地公开，并对本领域的技术人员完整地告知发明的范围。
59.发明效果
60.本发明涉及包括高含量的有机防晒剂及对附加有聚乙二醇的聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇交联得到的硅类表面活性剂的彩色乳化体性状的防紫外线用化妆料组合物，本发明的化妆料组合物在包含高含量的有机防晒剂的情况下，也能够显示出稳定的彩色乳化体性状。
附图说明
61.图1是本发明的实施例1至3的防紫外线用化妆料组合物。
62.图2是本发明的比较例1及2的防紫外线用化妆料组合物。
具体实施方式
63.下面，通过下面的实施例，对本发明进行详细说明。但是，下面的实施例仅对本发明进行例示，本发明的内容不限于下面的实施例。
64.实施例1至3.化妆料组合物的制备
65.根据下面的表1所记载的组成制备了实施例1至3的化妆料组合物。首先，将a部分的各个原料搅拌并加热到70至90℃而完全溶解。将溶解的溶液冷却到45℃为止，然后将a部分投入到b部分而搅拌并进行了混合。将单独搅拌的c部分一边搅拌一边慢慢地投入到之前制备的a部分和b部分的混合物而均匀地混合并乳化。完成乳化之后冷却到30℃为止并经过消泡而制备了化妆料组合物。
66.[表1]
[0067]
[0068][0069]
比较例1及2.化妆料组合物的制备
[0070]
根据下面的表2记载的组成并通过和实施例1至3相同的方法来制备了化妆料组合物。
[0071]
[表2]
[0072]
[0073][0074]
实验例1.检测水相部和油相部的折射率
[0075]
在25℃下放置水相部和油相部并利用abberefractometer(kruss optronic，ger many)装置检测了在上述实施例1至3及比较例1及2中制备的化妆料组合物的水相部和油相部的折射率(表3)。此时，关于实施例1的化妆料组合物，检测10次水相部和油相部的折射率而确认了折射率差(表4)。
[0076]
[表3]
[0077] 实施例1实施例2实施例3比较例1比较例2水相部的折射率1.46001.46201.45351.44951.4635油相部的折射率1.45901.46351.45371.45901.4662折射率差0.0010.00150.00020.00950.0027
[0078]
[表4]
[0079] 1次2次3次4次5次6次7次8次9次10次水相部的折射率1.46001.46101.46051.46001.46001.45901.46101.46001.46051.4595油相部的折射率1.45901.46001.45901.45851.45951.45901.45851.46001.45801.4590折射率差0.0010.0010.00150.00150.000500.002500.00250.0005
[0080]
为了减小油相部和水相部的折射率差，首先检测了油相部的折射率，然后调节甘油和纯净水的重量份而减少了折射率差。另外，相对实施例1而检测10次水相部和油相部的折射率(表4)，其结果确认到对于相同的内容物，最大可发生0.0025的检测误差。
[0081]
实验例2.硬度、防紫外线系数(spf)及uva切断系数(uvapf)的检测
[0082]
对上述实施例1至3及比较例1及2中制备的化妆料组合物的硬度、防紫外线系数(spf(sun protection factor))及uva切断系数(uvapf(uva protection factor))进行了检测。此时，关于组合物的硬度，以rheotech co公司的fudoh rheometer rt c-3005d模型利用适配器#9并以2cm/min的驱动速度对试料的2.5cm深度为止进行了检测，关于spf和uvapf，使用巴斯夫防晒模拟计算器(basf sunscreen simul ator)而对各个spf及uvapf值进行评价并在表5中进行了显示。
[0083]
[表5]
[0084][0085][0086]
如表5所示，在实施例1至3中，根据有机防晒剂的种类及含量显示出各种sp f及uvapf值。
[0087]
实验例3.剂型稳定性确认
[0088]
关于组合物的剂型稳定性，在分别不同的温度条件(0℃，25℃及50℃)下将组合物
保管4周，然后用肉眼观察组合物并通过层分离的有无来确认了剂型稳定性。
[0089]
《评价基准》
[0090]
稳定：不出现层分离
[0091]
分离：出现层分离
[0092]
[表6]
[0093]
保管温度实施例1实施例2实施例3比较例1比较例20℃稳定稳定稳定稳定分离25℃稳定稳定稳定稳定分离50℃稳定稳定稳定稳定分离
[0094]
根据保管温度而对剂型稳定性进行了确认，其结果实施例1至3的化妆料组合物在0℃至50℃的温度条件下保持了4周的稳定性，在比较例2的组合物的情况下，在0℃、25℃、50℃温度条件下均出现了层分离。
[0095]
实验例4.透明度及颜色表达评价
[0096]
对于上述实施例1至3及比较例1及2中制备的化妆料组合物，用肉眼判断透明度和颜色表达强度而在表7、图1及图2中进行了显示。此时，关于上述化妆料组合物的透明度和结构色表达强度，将组合物在25℃下保管120分钟，对男性5人、女性5人的小组，用肉眼判断并进行了评价。
[0097]
[透明度评价基准]
[0098]
◎
：非常透明
[0099]
○
：透明
[0100]
△
：半透明
[0101]
×
：不透明
[0102]
[颜色表达强度评价基准]
[0103]
◎
：非常强
[0104]
○
：强
[0105]
△
：弱
[0106]
×
：无
[0107]
[表7]
[0108] 实施例1实施例2实施例3比较例1比较例2透明度
◎○◎△‑
*颜色表达强度
◎○◎△‑
*
[0109]
(*表示因组合物的相分离而导致无法检测透明性)
[0110]
如表7所示，实施例1至3的化妆料组合物显示出透明的剂型，比较例1的化妆料组合物显示出半透明的剂型。这是因为在比较例1中水相部和油相部的折射率差显示为0.0095，与实施例1至3相比，水相部和油相部的折射率差更大。