覆铜板的制作方法

1.本发明涉及覆铜板技术领域，尤其涉及一种具有封边玻璃纤维布的覆铜板。


背景技术：

2.当前电子级玻璃纤维布行业大多使用羽边布，羽边布在ccl上胶过程中会带走更多胶水，形成浪费，且羽边布没有力的束缚，在生产过程中经挤压辊之后会发生断裂，断裂部分的电子级玻璃纤维丝掉入含浸槽污染胶水，秉承环保节约的精神，ccl生产厂家已开始使用封边玻璃纤维布(简称：封边布)代替羽边布进行生产。
3.封边布在封边加工过程中尽进行封胶处理，封边过程中会使用封边胶水将电子级玻璃纤维布两端需要裁切的位置粘结，避免布边发生脱丝，但在封边过程中上涂封边胶水的量不易控制，不同厚度的电子级玻璃纤维布上涂的胶水量也有所区别，上涂量过少起不到封边效果，会造成脱丝等问题；上涂量过多会造成封边过厚。封胶量的多少直接影响到封边边缘与玻璃纤维布中间形成厚度差异，经过覆铜板上胶工序后，此厚度差异进一步放大，覆铜板热压时经过多张料叠加效应，使得封边边缘厚度大于板材芯料厚度，其经向边缘先受热进入预热-熔融-固化阶段，与中间部分受热存在差异，造成胶水流动性差异，中间部分流动性比边缘大，且受到正向压力作用，促使铜箔向基材内部延压形成径向皱纹，在薄铜板中效应更加显著。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种新的具有封边玻璃纤维布的覆铜板，以解决玻璃纤维布因封边胶而导致覆铜板上形成径向皱纹的问题。
5.本发明的发明人于研究中发现，覆铜板上形成径向皱纹主要出现在由较薄的铜箔和多层预浸料构成的覆铜板上，其产生的主要原因是预浸料中的封边玻璃纤维布于边缘封边和中间所构成的厚度差。多层预浸料层叠之后所形成的预浸料组的边缘厚度与预浸料组的中间厚度差值越大，其于制覆铜板热压时，薄铜箔更易向基材内部压延形成径向皱纹，而通过将数个叠加的封边玻璃纤维布的边缘厚度和中间厚度差异控制于一定合适的范围内，在压制覆铜板时其可减少胶水流动性的差异，以降低受到正向压力时形成的径向皱纹。
6.基于此，本发明第一方面提供了一种覆铜板，包括预浸料组及层压于所述预浸料组一侧或两侧的铜箔，所述预浸料组为含有n张封边玻璃纤维布浸渍制得的预浸料，所述封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为xμm，n为小于等于100/x的整数，所述铜箔的厚度小于等于35μm。
7.本发明针对n张封边玻璃纤维布浸渍制得的预浸料组成的预浸料组和铜箔的厚度小于等于35μm的覆铜板，将n设为小于等于100/x的整数，即将封边玻璃纤维布的边缘厚度和中间厚度差异设置为安全范围，在压制覆铜板时其可减少对胶水流动的阻碍，以降低受到正向压力时形成的径向皱纹。
8.作为一较佳技术方案，所述封边玻璃纤维布的布重大于等于100g/m2，封边玻璃纤
维布可以是型号和布重分别为2116(101-107g/m2)、2165(117-123g/m2)、1504(145-151)、1500(160-168g/m2)、1506(162-168g/m2)、7628(194-236g/m2)类玻璃布中的一种或多种。
9.作为一较佳技术方案，所述n张封边玻璃纤维布可以是相同型号或不同型号，不同型号封边玻璃纤维布的边缘厚度与其中间厚度差分别为x1、x2、x3、x4
……
xm，不同型号的封边玻璃纤维布对应的数量分别为n1、n2、n3、n4
……
nm，m≤n，且n1*x1 n2*x2 n3*x3 n4*x4
……
nm*xm≤100μm。作为一较佳技术方案，所述树脂组合物的制备原料包括20～80％的热固性树脂、1～30％的固化剂、0～10％的固化促进剂和0～79％的无机填料。
10.作为一较佳技术方案，所述热固性树脂为环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、丁二烯与苯乙烯共聚物树脂、聚四氟乙烯树脂、聚苯并噁嗪树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、双马来酰亚胺树脂和双马来酰亚胺三嗪树脂中的至少一种。
11.作为一较佳技术方案，所述固化剂为酚醛树脂、酸酐化合物、具有活性基团的酯类化合物、双氰胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、溴化苯乙烯和马来酰亚胺中的至少一种。
12.作为一较佳技术方案，所述固化促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-甲基-4-苯基咪唑中的至少一种。
13.作为一较佳技术方案，所述无机填料为二氧化硅、勃姆石、氧化铝、滑石粉、云母粉、高岭土、硅藻土、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、锡酸锌、氧化锌、氧化钛、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、钛酸钡、硼酸铝、钛酸钾、玻璃粉和空心微粉中的至少一种。
附图说明
14.图1为本发明覆铜板的一示意图。
具体实施方式
15.如图1所示，覆铜板100包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔30，铜箔30的厚度小于等于35μm。预浸料组为4块预浸料10叠制而成，预浸料10包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，封边玻璃纤维布的布重大于等于100g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为xμm，且x≤25μm。图1中所示的覆铜板100中封边玻璃纤维布是相同型号，实际生产中其也可为不同型号。比如若存在两个不同型号时，封边玻璃纤维布的边缘厚度与其中间厚度差分别为x1和x2，不同型号的封边玻璃纤维布对应的数量皆为2，且2*x1 2*x2≤100μm。
16.其中，树脂组合物的制备原料包括20～80％的热固性树脂、1～30％的固化剂、0～10％的固化促进剂和0～79％的无机填料。热固性树脂为环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、丁二烯与苯乙烯共聚物树脂、聚四氟乙烯树脂、聚苯并噁嗪树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、双马来酰亚胺树脂和双马来酰亚胺三嗪树脂中的至少一种，其含量可但不限于为20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％。固化剂为酚醛树脂、酸酐化合物、具有活性基团的酯类化合物、双氰胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、溴化苯乙烯和马来酰亚胺中的至少一种，其含量可但不限于为1％、5％、8％、10％、13％、16％、19％、21％、24％、27％、30％。固化促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-甲基-4-苯基咪唑中的至少一种，其含量可但不限于为0、1％、2％、3％、
4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％。无机填料为二氧化硅、勃姆石、氧化铝、滑石粉、云母粉、高岭土、硅藻土、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、锡酸锌、氧化锌、氧化钛、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、钛酸钡、硼酸铝、钛酸钾、玻璃粉和空心微粉中的至少一种，其含量可但不限于为0、2％、5％、7％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、79％。
17.本发明的覆铜板的制备方法可为：
18.(1)取玻璃纤维纤维布进行封边处理，再浸渍于树脂组合物中干燥得预浸料；
19.(2)将多块预浸料叠制后于其一侧或两侧层压铜箔并热压处理。
20.为更好地说明本发明的目的、技术方案和有益效果，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。需说明的是，下述实施所述方法是对本发明做的进一步解释说明，不应当作为对本发明的限制。
21.物料来源说明：
22.(1)环氧树脂der530，陶氏化学，环氧当量为435；
23.(2)双氰胺，上海阿拉丁生化科技；
24.(3)2-甲基咪唑、2-苯基咪唑，上海阿拉丁生化科技；
25.(4)二氧化硅ds1032，3μm，联瑞新材；
26.(5)云母粉gd-2，10μm，安徽格锐；
27.(6)硅藻土celtix，10μm，东莞佳村；
28.(7)氢氧化铝ol-104/leo，上海万纳普；
29.(8)苯酚酚醛型氰酸酯pt-30，龙沙集团；
30.(9)甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚mx9000，sabic公司；
31.(10)双官能团马来酰亚胺，k-ichemical产品；
32.(11)丁二烯-苯乙烯共聚物r100，samtomer产品；
33.(12)过氧化二异丙苯dcp，上海高桥；
34.(13)双环戊二烯环氧hp7200-h，dic公司；
35.(14)苯并噁嗪树脂d125，四川东材；
36.(15)线性酚醛树脂eponol6635m65，韩国momentive公司产品；
37.(16)溴化苯乙烯为雅宝生产。
38.实施例1
39.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为104g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为10μm，预浸料组为10块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
40.实施例2
41.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为164g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为15μm，预浸料组为6块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530
环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
42.实施例3
43.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
44.实施例4
45.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为233g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为25μm，预浸料组为4块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
46.实施例5
47.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为18μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的环氧树脂、20％的酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的滑石粉。
48.实施例6
49.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为12μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
50.实施例7
51.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布1的布重为203g/m2，其边缘厚度与中间厚度差为20μm，封边玻璃纤维布2的布重为164g/m2，其边缘厚度与中间厚度差为12μm，预浸料组为2块封边玻璃纤维布1制成的预浸料和5块封边玻璃纤维布2制成的预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
52.实施例8
53.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括18.17％的苯酚酚醛型氰酸酯pt30、36.34％的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂n695、18.17％的溴化苯乙烯、
0.015％的辛酸锌、0.045％的2-苯基咪唑和27.26％的云母粉。
54.实施例9
55.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括23.08％的双环戊二烯环氧hp-7200h、46.15％的苯并噁嗪树脂d125、3.85％的线性酚醛树脂eponol6635m65、3.85％的双氰胺和23.07％的氢氧化铝。
56.实施例10
57.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括52.62％的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚mx9000、3.76％的双官能马来酰亚胺k-ichemical、18.80％的丁二烯-苯乙烯共聚物r100、2.26％的引发剂dcp和22.56％的硅藻土。
58.对比例1
59.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为104g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为10μm，预浸料组为11块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
60.对比例2
61.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为164g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为15μm，预浸料组为7块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
62.对比例3
63.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为6块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
64.对比例4
65.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为233g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为25μm，预浸料组为5块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为35μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
66.对比例5
67.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为6块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为18μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的环氧树脂、20％的酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的滑石粉。
68.对比例6
69.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为6块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为12μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
70.对比例7
71.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为6块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为70μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
72.对比例8
73.覆铜板包括预浸料组及层压于预浸料组两侧的铜箔，封边玻璃纤维布的布重为203g/m2，封边玻璃纤维布的边缘厚度与中间厚度差为20μm，预浸料组为6块预浸料叠制而成，预浸料包括封边玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于封边玻璃纤维布上的树脂组合物，铜箔的厚度为105μm，其中，以重量百分数计，树脂组合物的制备原料包括60％的der530环氧树脂、20％的线性酚醛树脂、5％的2-甲基咪唑和15％的二氧化硅。
74.用肉眼或百倍放大镜观察实施例1～10和对比例1～6的覆铜板板边有无径向皱纹，其结果如表1所示。由表1中结果可知，实施例1～10并未产生径向皱纹，而对比例1～6有形成径向皱纹。这主要由于，对比例1～6的多个封边玻璃纤维布叠加的边缘厚度与叠加中间厚度差大于100μm，故其于制覆铜板热压时，薄铜箔更易向基材内部压延而形成径向皱纹。而对比例7和8的多个封边玻璃纤维布的叠加边缘厚度与叠加中间厚度差大于100μm，却并未产生径向皱纹，这是由于其铜箔厚度皆较大，分别为70μm和105μm，表明于厚铜箔中即使预浸料组存在较大的厚度差异也不会形成径向皱纹。
75.表1 各实施例和对比例的覆铜板的径向皱纹情况
76.[0077][0078]
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，但是也并不仅限于实施例中所列，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。