一种氟虫腈精制母液的处理方法与流程

1.本发明属于杀虫剂的生产技术领域，特别涉及一种氟虫腈精制母液的处理方法。


背景技术：

2.氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂。它的作用机理是与昆虫神经中枢细胞膜上的γ-氨基丁酸受体结合，阻塞神经细胞的氯离子通道，从而干扰中枢神经系统的正常功能而导致昆虫死亡。它对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫以及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性的害虫都显示出极高的敏感性。同时兼具有长效性(持效期一般为2～4周，最长达6周)，高活性(使用剂量低，每公顷只需几十克有效成分便可控制刺吸式或咀嚼式口器害虫)，环境友好性(对脊椎动物和昆虫之间具有很好的选择毒性，且由于其使用剂量低，对害虫天敌和有益生物影响很小)，最后，氟虫腈对许多病菌(如腐霉菌、白叶枯病菌)均有抑制作用，并能促进植物生长。基于氟虫腈的以上特点，自开发成功以来一直深受市场的青睐。
3.氟虫腈的合成有三种方法，最早的方法1是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(cf3scl)反应，再经间氯过氧苯甲酸(m-clc6h6cooh)氧化得到目标产物。方法2是由芳基吡唑腈出发，先制备双硫代物，用卤代烷rx(x＝卤素)打断s-s键形成r-s键，最后经三氟乙酸/过氧化氢氧化r-s键得到目标产物。方法3是由芳基吡唑腈直接与亚磺酰基取代物rs(o)x(x＝cl，nme2，ona)反应，一步合成目标产物。目前工业化生产方法2和方法3均有采用，所生产的氟虫腈粗品都会有或多或少的杂质，均需经过重结晶才能得到高纯度产品，这样就产生了不少的重结晶母液，重结晶母液经过溶剂回收后会产生大量的残渣，在对残渣经过分析后，确定残渣的主要成分出了氟虫腈外，还有较高比例的硫化物，结构式如下：
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硫化物本身是方法2生产氟虫腈的重要中间体，如果将残渣直接焚烧处理对环境有一定的破坏，又是一种浪费，如果能将残渣经过处理变废为宝，即可以降低环保费用，又可以降低生产成本，将会是一件两全其美的事情。


技术实现要素：

[0006]
发明目的：本发明提供了一种氟虫腈精制母液的处理方法，通过将氟虫腈母液进行溶剂回收，然后残渣进行氧化，将残渣内的硫化物氧化为氟虫腈，然后经进一步提纯得到符合质量要求的氟虫腈产品。
[0007]
技术方案：本发明所述的一种氟虫腈精制母液的处理方法，包括以下步骤：
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(1)制备氟虫腈的母液进行减压脱溶处理；
[0009]
(2)将步骤(1)脱溶剂处理后的氟虫腈母液中加入三氟乙酸；
[0010]
(3)向步骤(2)的体系中滴加双氧水，滴加完毕保温反应；
[0011]
(4)将步骤(3)的反应体系降温至10～30℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈。
[0012]
作为本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中，反应体系的温度为5～20℃。
[0013]
作为本发明的一种优选实施方式，氟虫腈母液、三氟乙酸以及h2o2的质量比为：1:1～3:0.045～0.075。
[0014]
作为本发明的一种优选实施方式，步骤(3)中，所述双氧水的质量浓度为25％～30％。
[0015]
作为本发明的一种优选实施方式，步骤(3)中，所述保温反应温度为5～10℃。
[0016]
作为本发明的一种优选实施方式，步骤(3)中，体系在滴加双氧水过程中，温度控制在0～5℃。
[0017]
作为本发明的一种优选实施方式，步骤(3)中，通过hplc检测硫化物的含量监测反应进程。
[0018]
作为本发明的一种优选处理方法，氟虫腈精制母液通过以下步骤处理：将氟虫腈母液进行浓缩，除去母液中的溶剂，然后加入三氟乙酸，控制温度5～20℃，向体系中滴加双氧水，滴加双氧水过程中，控制温度为0～5℃，滴加完毕继续5～10℃保温反应，hplc跟踪至硫化物基本消失；将反应体系降温至0～5℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈粗品，粗品可以精制制备精制品。
[0019]
作为本发明的一种优选实施方式，所述双氧水的质量浓度为30％。
[0020]
除非另有说明，本发明所述的“％”为质量百分比。
[0021]
有益效果：本发明有效的解决了目前氟虫腈精制工艺产生的废料的处理问题，既能减少废料的处理成本，又能增加生产收率。
具体实施方式
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一、氟虫腈精制母液的制备：在2l四口烧瓶中加入氯苯900g、95％乙醇300g，再加入氟虫腈粗品200g，升温至90℃回流，保温搅拌45分钟，然后降温至10℃以下，过滤，滤液为氟虫腈精制母液。将所得的氟虫腈精制母液减压脱除溶剂，进行后续步骤。
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二、氟虫腈母液的处理
[0024]
实施例1：向500ml四口烧瓶中投入脱溶后的氟虫腈母液100g，三氟乙酸200g，室温下搅拌溶解。降温至5℃开始缓慢滴加30％双氧水20g，滴加完毕10℃左右继续保温反应3小时(hplc跟踪至硫化物比例≦2％)，抽滤，得氟虫腈，纯度98.2％。
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实施例2：向500ml四口烧瓶中投入脱溶后的氟虫腈母液100g，三氟乙酸300g，室温下搅拌溶解。降温至5℃开始缓慢滴加30％双氧水25g，滴加完毕10℃左右继续保温反应3小时(hplc跟踪至硫化物比例≦2％)，抽滤得氟虫腈，纯度98.7％。
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实施例3：向500ml四口烧瓶中投入脱溶后的氟虫腈母液100g，三氟乙酸150g，室温下搅拌溶解。降温至5℃开始缓慢滴加30％双氧水15g，滴加完毕10℃左右继续保温反应3小
时(hplc跟踪至硫化物比例≦2％)，抽滤得氟虫腈，纯度97.8％。


技术特征：
1.一种氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备氟虫腈的母液进行减压脱溶处理；(2)将步骤(1)脱溶剂处理后的氟虫腈母液中加入三氟乙酸；(3)向步骤(2)的体系中滴加双氧水，滴加完毕保温反应；(4)将步骤(3)的反应体系降温至10～30℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈。2.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，反应体系的温度为5～20℃。3.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，氟虫腈母液、三氟乙酸以及h2o2的质量比为：1:1～3:0.045～0.075。4.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，所述双氧水的质量浓度为25％～30％。5.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，所述保温反应温度为5～10℃。6.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，体系在滴加双氧水过程中，温度控制在0～5℃。7.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，通过hplc检测硫化物的含量监测反应进程。

技术总结
本发明公开了一种氟虫腈精制母液的处理方法，包括以下步骤：(1)制备氟虫腈的母液进行减压脱溶处理；(2)将步骤(1)脱溶剂处理后的氟虫腈母液中加入三氟乙酸；(3)向步骤(2)的体系中滴加双氧水，滴加完毕保温反应；(4)将步骤(3)的反应体系降温至10～30℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈。本发明通过将氟虫腈母液进行溶剂回收，然后残渣进行氧化，将残渣内的硫化物氧化为氟虫腈，得到符合质量要求的氟虫腈产品。要求的氟虫腈产品。


技术研发人员：刘磊 陆华平 周杰 施飞
受保护的技术使用者：天和药业股份有限公司
技术研发日：2021.12.29
技术公布日：2022/3/22