一种杀螨剂组合物的制作方法

1.本发明属于农药领域，具体涉及一种杀螨组合物。


背景技术：

2.农业害螨体积小、繁殖快、适应性强、易产生抗性，是最难防治的有害生物之一，危害植物的叶片、嫩梢、花蕾和果实，当虫口数量急剧增加后，会造成植株落叶，生长受抑制甚至枯死。
3.为了更加有效地防治害螨，延缓植物对杀螨剂的抗性，将具有不同作用机制的杀螨剂进行复配组合是一种较好的方式，以期获得更加高效的产品配方，用于害螨的防治。
4.唑醚螨腈具有如下结构式(i)，是一种新型丙烯腈类杀螨剂，为浙江省化工研究院有限公司开发的具有自主知识产权(授权公告号：cn108570008b，授权公告日：2020年7月28日)的杀螨剂。其作用机理为通过代谢在害螨体内转化成羟基化合物，从而抑制琥珀酸脱氢酶的作用，进而作用于呼吸系统的电子传递链中复合体ⅱ，破坏能量合成，达到防治害螨作用，其对成螨、若螨、卵均具有较高的生物活性，结构式如下：
[0005][0006]
炔螨特属于一种高效、低毒、广谱性有机硫杀螨剂，能杀灭多种害螨。该产品具有触杀和胃毒作用，害螨接触有效剂量的药剂后立即停止进食和减少产卵，对成螨和若螨有较好的防治效果，杀卵效果较差。该产品可广泛用于抗性害螨的综合防治，对多数天敌安全。无内吸和渗透传导作用。
[0007]
虽然唑醚螨腈对成螨、若螨、卵均具有较高的生物活性，但如果长期使用的话，仍容易使得害虫对其产生抗性，使其防治效果越来越差。为保持甚至提高唑醚螨腈的防治效果、延缓害螨抗药性的产生、延长药剂的使用寿命，将唑醚螨腈与其他杀螨剂进行复配，是一种较好的方法。
[0008]
因此，有必要对唑醚螨腈进行技术改进，尤其是对含唑醚螨腈的杀螨剂组合物进行进一步的研究。


技术实现要素：

[0009]
本发明的目的在于提供一种含唑醚螨腈的杀螨剂组合物，具有高效、低毒、持效期
长的优点，能够有效防治植物中常见的害螨，有利于害螨的综合治理。
[0010]
本发明提供一种杀螨剂组合物，含唑醚螨腈和炔螨特。
[0011]
本发明提供的杀螨剂组合物，唑醚螨腈和炔螨特为活性成分，且唑醚螨腈和炔螨特的质量比为1～50：50～1；优选地，所述唑醚螨腈和炔螨特的质量比为1～30：30～1；更为优选地，所述唑醚螨腈和炔螨特的质量比为1～10：10～1。
[0012]
本发明还提供了一种杀螨剂，以重量计含有1.0％～90.0％的上述杀螨组合物，其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
[0013]
作为优选的实施方式，所述杀螨剂以重量计含有5.0％～40.0％所述杀螨组合物，其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
[0014]
所述杀螨剂在其剂型配制中使用的载体可以是农药制剂研发和生产过程中使用的任何载体，可以是固体载体或液体载体。
[0015]
所述固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中，矿物类包括硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类。优选地，硅酸盐类选自高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石、滑石中的至少一种；碳酸盐类选自碳酸钙或白云石；硫酸盐类选自硫酸铵、硫酸钠、硫酸钙中的至少一种；氧化物类选自生石灰、镁石灰、硅藻土中的至少一种；植物类选自柑橘渣、玉米棒芯、谷壳粉、稻壳、大豆秸粉、烟草粉、胡桃壳、锯木粉中的至少一种；合成填料类选自沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙、白炭黑中的至少一种；无机盐类选自氯化钾或氯化钠。
[0016]
所述液体载体包括水和有机溶剂。所述有机溶剂选自芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮类、特种溶剂、植物油和甲基化植物油中的至少一种。优选地，所述芳烃选自苯、二甲苯、三甲苯、甲苯中的至少一种；所述氯代脂肪烃选自三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷中的至少一种；所述脂肪烃选自石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡中的至少一种；所述醇类选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇中的至少一种；所述醚类选自丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、石油醚中的至少一种；所述酮类选自丙酮、环己酮、异氟尔酮、n-甲基-吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮中的至少一种；所述特种溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇、已腈中的至少一种；植物油选自花生油、豆油、亚麻油、蓖麻油、菜子油中的至少一种；甲基化植物油选自植物油酸甲酯、动物油酸甲酯、月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、十四酸甲酯、十六酸甲酯、辛酸甲酯、辛癸酸甲酯、椰子油酸甲酯、混合脂肪酸甲酯中的至少一种。
[0017]
所述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。
[0018]
所述杀螨剂在其剂型配制中使用的助剂，可以是本行业常用的助剂。优选地，所述助剂包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂或防冻剂中的至少一种。
[0019]
优选地，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂中的至少一种。
[0020]
所述乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。优选地，所述非离子型乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种；所述阴离子型乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐中的至少一种。
[0021]
优选地，所述分散剂选自丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸、对羟苯基木质素磺酸钠盐中的至少一种。
[0022]
优选地，所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的至少一种。
[0023]
优选地，所述消泡剂选自硅油、c8-10脂肪醇类化合物或c10-20饱和脂肪酸类化合物中的至少一种。
[0024]
优选地，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯醇中的至少一种。
[0025]
优选地，所述助悬剂选自聚乙烯醇、海藻酸钠、硅酸镁铝、甲基纤维素钠中的至少一种。
[0026]
优选地，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的至少一种。
[0027]
本发明提供的杀螨剂，可以按照本领域通用的方法配置成适合农业上使用的任意一种剂型。优选地，所述杀螨剂为乳油、油悬剂、悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂或水乳剂。
[0028]
本发明提供的杀螨组合物和杀螨剂适合用于防治螨类。优选地，所述杀螨组合物和杀螨剂适用于所述杀螨组合物用于防治的螨类选自柑橘全爪螨、朱砂叶螨、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛、二斑叶螨、山楂叶螨或茶黄螨中的至少一种。
[0029]
所述杀螨组合物和杀螨剂适合用于防治植物上的螨类；优选地，所述杀螨组合物和杀螨剂适合用于防治柑橘、棉花、苹果、蔬菜或花卉上的螨类。
[0030]
与现有技术相比，本发明所述杀螨组合物具有如下优势：
[0031]
(1)组合物中两种活性成分在配比范围内表现出优良的增效作用，杀螨效果较其单剂明显提高，还具有速效性好和持效性长的特点；
[0032]
(2)降低了使用剂量，减少农民用药成本，是一种环境友好型杀螨组合物；
[0033]
(3)利用两种活性成分对害螨不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了杀螨组合物使用寿命，又延缓害螨抗药性的产生。
具体实施方式
[0034]
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0035]
下述实施例中材料配方选择可因地制宜，对结果无实质性影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
[0036]
一、室内毒力测定
[0037]
申请人对含有唑醚螨腈和炔螨特的杀螨组合物混配进行室内毒力测定试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准ny/t1154.7-2006)和创制农药生物活性评价sop(杀虫剂卷)，采用浸渍法。
[0038]
联合作用采用下述方法进行计算：
[0039][0040]
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数
×
a在混用中的含量(％)
[0041]
b的毒力指数
×
b在混用中的含量(％)；
[0042][0043]
共毒系数：若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。
[0044]
实施例1唑醚螨腈与炔螨特对朱砂叶螨联合增效作用
[0045]
表1唑醚螨腈与炔螨特的杀螨组合物对朱砂叶螨(tetranychus cinnabarinus)联合增效作用
[0046][0047][0048]
从表1可以看出，唑醚螨腈和炔螨特在质量配比为1:50～50:1范围内，共毒系数均大于120，对朱砂叶螨均表现为增效作用。唑醚螨腈和炔螨特混配具有合理性和可行性。
[0049]
二、田间药效试验
[0050]
实施例2 40％唑醚螨腈
·
炔螨特悬乳剂
[0051]
按唑醚螨腈20％，炔螨特20％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，脂肪醇聚氧乙
烯醚21％，三甲苯8％，黄原胶0.15％，有机硅消泡剂0.3％，丙二醇5％，去离子水补足至100％。将上述配方按照悬乳剂的加工工艺制得40％唑醚螨腈
·
炔螨特悬乳剂。
[0052]
该实例应用于防治柑橘全爪螨。试验地点为浙江省宁波市北仑区，40％唑醚螨腈
·
炔螨特悬乳剂在有效成分用量为80mg/kg的剂量下。药后3天、14天、30天对柑橘全爪螨的防效分别为96.2％、97.3％、92.8％。对照药剂20％唑醚螨腈悬浮剂在有效成分用量为80mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘全爪螨的防效分别为90.7％、94.8％、91.5％；对照药剂730克/升炔螨特乳油在有效成分用量为200mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘全爪螨的防效分别为61.8％、65.2％、50.4％。
[0053]
唑醚螨腈和炔螨特复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
[0054]
实施例3 30％唑醚螨腈
·
炔螨特乳油
[0055]
按唑醚螨腈10％，炔螨特20％，十二烷基苯磺酸钙4％、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚15％、s-150#补齐至100％。将上述配方按照比例混合搅拌至透明即可制得30％唑醚螨腈
·
炔螨特乳油。
[0056]
该实例应用于棉花红蜘蛛。试验地点为河南省安阳市，30％唑醚螨腈
·
炔螨特乳油在有效成分用量为80mg/kg的剂量下。药后3天、14天、30天对棉花红蜘蛛的防效分别为97.4％、98.6％、94.3％。对照药剂20％唑醚螨腈悬浮剂在有效成分用量为80mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对棉花红蜘蛛的防效分别为93.2％、94.7％、92.1％，对照药剂730克/升炔螨特乳油在有效成分用量为200mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对棉花红蜘蛛的防效分别为45.9％、61.3％、57.2％。
[0057]
唑醚螨腈和炔螨特复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
[0058]
实施例4 25％唑醚螨腈
·
炔螨特水乳剂
[0059]
按唑醚螨腈5％，炔螨特20％，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物3％，黄原胶0.15％，有机硅消泡剂0.4％，丙二醇5％，去离子水补足至100％。将上述配方按照水乳剂的加工工艺，混合后经高剪切制得25％唑醚螨腈
·
炔螨特水乳剂。
[0060]
该实施例应用于防治苹果红蜘蛛。试验地点为山东省烟台市，25％唑醚螨腈
·
炔螨特水乳剂在有效成分用量为100mg/kg的剂量下。药后3天、14天、30天对苹果红蜘蛛的防效分别为94.5％、97.8％、95.7％。对照药剂20％唑醚螨腈悬浮剂在有效成分用量为100mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对苹果红蜘蛛的防效分别为91.2％、93.6％、90.4％，对照药剂730克/升炔螨特乳油在有效成分用量为200mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对苹果红蜘蛛的防效分别为56.8％、67.4％、61.5％。
[0061]
唑醚螨腈和炔螨特复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂，可以降低用药成本，提升用药效率等。
[0062]
实施例5 50％唑醚螨腈
·
炔螨特水乳剂
[0063]
唑醚螨腈10％，炔螨特40％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚5％，s-150#溶剂油10％，黄原胶0.15％、丙二醇3％、去离子水补足至100％。将上述配方按水乳剂的加工工艺进行高剪切混合即可制得50％唑醚螨腈
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炔螨特水乳剂。
[0064]
该实施例应用于防治柑橘全爪螨。试验地点为浙江省宁波市北仑区，50％唑醚螨腈
·
炔螨特水乳剂在有效成分用量为100mg/kg的剂量下。药后3天、14天、30天对柑橘全爪螨的防效分别为94.3％、97.2％、93.8％。对照药剂20％唑醚螨腈悬浮剂在有效成分用量为
100mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘全爪螨的防效分别为90.7％、95.8％、91.5％，对照药剂730克/升炔螨特乳油在有效成分用量为200mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘全爪螨的防效分别为63.5％、71.6％、65.4％。
[0065]
唑醚螨腈和炔螨特复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂，可以减少用药成本，提升用药效率等。
[0066]
实施例6 45％唑醚螨腈
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炔螨特悬乳剂
[0067]
按唑醚螨腈30％，炔螨特15％，马来酸二钠盐5％，脂肪醇聚氧乙烯醚2％，三甲苯10％，黄原胶0.15％，有机硅消泡剂0.4％，丙二醇5％，去离子水补足至100％。将上述配方按悬乳剂的加工工艺制得45％唑醚螨腈
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炔螨特悬乳剂。
[0068]
该实施例应用于防治草莓二斑叶螨。试验地点为浙江省绍兴市，45％唑醚螨腈
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炔螨特悬乳剂在有效成分用量为100mg/kg的剂量下。药后3天、14天、30天对草莓二斑叶螨的防效分别为97.1％、98.6％、92.3％。对照药剂20％唑醚螨腈悬浮剂在有效成分用量为100mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对草莓二斑叶螨的防效分别为92.4％、94.5％、86.2％，对照药剂730克/升炔螨特乳油在有效成分用量为200mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对草莓二斑叶螨的防效分别为71.0％、65.1％、58.7％。
[0069]
唑醚螨腈和炔螨特复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂，可以减少用药成本，提升用药效率等。