一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法与流程

技术特征：
1.一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，将含有2，4-二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯的混合物溶解于一定量极性溶剂中，再加入一定量的取代基的二元酸，升温搅拌反应，使得2，4-二氨基甲苯和取代基的二元酸成盐结晶析出，经降温、过滤、洗涤后，得到母液和结晶滤饼，母液经浓缩结晶或者更换溶剂结晶提纯后获得合格的2，6-二氨基甲苯，结晶滤饼重新溶解到溶剂中，加入碱性物质与取代基的二元酸成盐析出(或者溶解)，使得2，4-二氨基甲苯游离溶解(或者析出)，分离后制得合格的2，4-二氨基甲苯。2.根据权利要求1所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，其使用的二氨基甲苯混合物包括单不限于混合二硝基甲苯还原硝基获得的混合物、tdi生产用的中间体tda混合物、tda混合物分离出部分2，4-二氨基甲苯后的混合物。3.根据权利要求1、2所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，其使用的二氨基甲苯混合物中2，4-二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯的比例为1∶0.1-10，其中优选的1∶0.2-5。4.根根据权利要求1所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，其使用的取代基的二元酸为分子结构中具备两个羧基且两个羧基能够同时与2，4-二氨基甲苯中的两个氨基成内盐的二元酸，而且两个羧基之间至少间隔一个碳原子，且两个羧基中间间隔的碳原子具有除氢原子以外的其它取代基，该取代基足以阻碍该取代基的二元酸在与2，6-二氨基甲苯接触反应时，由于甲基与取代基的二元酸的取代基的位组作用，使得该取代基的二元酸与2，6-二氨基甲苯两个氨基不能形成内盐，该代基二元酸包括：2-羟基丁二酸、衣康酸、草酰乙酸、2，3-二羟基丁二酸、2-甲基琥珀酸、2，3-二甲基丁二酸、2-氯丁二酸、2、3-氯丁二酸、2，3-二巯基酒石酸、溴代丁二酸、间苯二甲酸、三甲基戊二酸，且其空间结构不区分手性，但可以使用单一手性的取代基二元酸，其中优选的2，3-二羟基丁二酸。5.根根据权利要求1所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，其使用的极性溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、乙二醇、四氢呋喃、环己醇及其混合物，其中优选的甲醇。6.根根据权利要求1、3、4所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，其加入的定量的取代基的二元酸的物质的量与二氨基甲苯混合物中2，4-二氨基甲苯物质的量比为1∶0.5-1.5，优选的为1∶0.9-1.1，更优选的为1∶1.05。7.根根据权利要求1所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，加入一定量的取代基的二元酸，升温搅拌反应的温度为45-145℃，优选的为55-75℃。8.根据权利要求1所述的一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法其特征在于，结晶滤饼重新溶解到溶剂中，加入的碱性物质包括：氨、一甲胺、二甲胺、三甲胺、四甲基氢氧化铵、一乙胺、二乙胺、三乙胺、氢氧化钙、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化镁，其中优选的为氢氧化钙。

技术总结
本发明属于化工中间体制备技术领域，公开了一种二氨基甲苯混合物分离制备其单组份的方法，其过程为：将含有2，4-二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯的混合物溶解于一定量极性溶剂中，再加入一定量的取代基的二元酸，升温搅拌反应，使得2，4-二氨基甲苯和取代基的二元酸成内盐结晶析出，经降温、过滤、洗涤后，得到母液和结晶滤饼，母液经浓缩结晶或者更换溶剂结晶提纯后获得合格的2，6-二氨基甲苯，结晶滤饼重新加到溶剂中，加入碱性物质与取代基的二元酸成盐析出(或者溶解)，使得2，4-二氨基甲苯游离溶解(或者析出)，分离后制得合格的2，4-二氨基甲苯.本发明解决了二氨基甲苯混合物的分离问题，条件缓和，能用于工业化生产。能用于工业化生产。


技术研发人员：王玉辉
受保护的技术使用者：王玉辉
技术研发日：2020.09.02
技术公布日：2022/3/18