一种基于难挥发性有机酸判别酱香型白酒后味的方法与流程

1.本发明属于生物医药领域，涉及一种基于难挥发性有机酸判别酱香型白酒后味的方法。


背景技术：

2.酱香型白酒是中国蒸馏酒的重要香型之一，它采用“三高一长”的独特酿造工艺即高温制曲、高温发酵、高温馏酒和长期贮存。别树一帜的酿造工艺赋予了酒体丰富繁多的呈香物质。优质的酱香型白酒具有“酱香突出、幽雅细腻、酒体醇厚、回味悠长、空杯留香持久”的独特风格。以往对白酒风味的研究主要是挥发性的风味物质，鲜有难挥发性物质研究，尤其是难挥发有机酸类。难挥发性有机酸在白酒中的含量较低，而且，这类物质的沸点高、分子基团相对较大、具有难挥发性质，不容易被检出，虽然它们可能不呈香气，但会对白酒的味觉和口感有影响，或影响白酒中挥发性成分的挥发，不挥发物质和香气分子的相互作用可能会影响香气的释放。有研究表明高级脂肪酸及其酯类是典型的定香定味成分，使香味物质紧密结合在一个体系中，影响酒体入口后的后味特征，对酒体的后味有着重要的影响。
3.目前，有关白酒中难挥发化合物研究的较少，仅有少量文献报道了几种难挥发性有机酸的定性定量分析，但没有基于难挥发性有机酸判别白酒后味的文献报道。


技术实现要素：

4.一些实施方案中，本发明提供了一种白酒后味的判别方法，根据有机酸的组成判别所述的白酒后味，所述有机酸包括十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸。
5.一些实施方案中，所述有机酸还包含十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸中的至少一种。
6.一些实施方案中，所述有机酸还包含十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸的组合。
7.一些实施方案中，本发明提供了一种白酒后味的判别方法，所述方法包括：获取白酒样品中有机酸的含量；将所述有机酸的含量输入判别模型，得到白酒后味等级的判别结果；所述判别模型为有机酸含量与白酒后味等级之间的函数关系；所述有机酸包括十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸。
8.一些实施方案中，所述有机酸还包含十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸中的至少一种。
9.一些实施方案中，所述有机酸还包含十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸的组合。
10.一些实施方案中，所述函数关系为线性模型，为y＝k
×
x b，k为函数系数，b为常数，x为有机酸浓度，分值y具有对应的白酒后味级别。
11.一些实施方案中，当有机酸为十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸时，函数关系包括y1＝-11.018
×
c1 121.191
×
c2-0.481
×
c3-1.215
×
c4-1.786
×
c5-12.907；
y2＝-25.680
×
c1-7.347
×
c2 0.159
×
c3 61.705
×
c4 1.837
×
c5-13.576。
12.一些实施方案中，对于白酒后味级别y1和y2，包括：当y1＝4.831～9.595，y2＝5.161～12.915时，酒样类型为三轮次后味短的酒；当y1＝5.208～12.668，y2＝3.670～7.955时，酒样类型为三轮次后味长的酒；当y1＝-14.462～-8.972，y2＝-0.095～4.963时，酒样类型为四轮次后味短的酒；当y1＝-14.618～-12.725，y2＝0.621～2.742时，酒样类型为四轮次后味长的酒；当y1＝2.501～4.740，y2＝-9.058～-6.941时，酒样类型为五轮次后味短的酒；当y1＝4.100～4.933，y2＝-9.457～-7.717时，酒样类型为五轮次后味长的酒。
13.一些实施方案中，当所述的有机酸为十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸时，所述的函数关系包括：y1＝-29.099
×
c1 108.74
×
c2-0.554
×
c3 6.945
×
c4 1.248
×
c5 0.548
×
c6 4.114
×
c7-0.454
×
c8-1.769
×
c9 0.715
×
c10-2.569
×
c11-1.836
×
c12-1.13
×
c13-1.43
×
c14-14.672，y2＝-13.499
×
c1-56.82
×
c2-0.151
×
c3 18.102
×
c4 0.991
×
c5 3.663
×
c6 7.12
×
c7 1.582
×
c8-2.398
×
c9 0.203
×
c10 0.911
×
c11-3.713
×
c12 0.665
×
c13-3.662
×
c14-0.7。
14.一些实施方案中，对于白酒后味级别y1和y2，包括：当y1＝13.007～18.384，y2＝1.487～6.067时酒样类型为三轮次后味短的酒；当y1＝9.100～15.389，y2＝-1.803～2.460时酒样类型为三轮次后味长的酒；当y1＝-12.195～-7.701,y2＝8.102～12.339时酒样类型为四轮次后味短的酒；当y1＝-10.755～-9.363,y2＝9.907～12.994时酒样类型为四轮次后味长的酒；当y1＝-7.211～-4.645,y2＝-12.943～-9.108时酒样类型为五轮次后味短的酒；当y1＝-5.812～-3.788,y2＝-13.400～-10.773时酒样类型为五轮次后味长的酒。
15.一些实施方案中，本发明提供了一种白酒后味判别装置，所述装置包括：数据获取模块，用于获取白酒样品中有机酸的含量；判别模块，用于将所述有机酸的含量输入判别模型，得到白酒后味判别结果；所述判别模型为有机酸含量与白酒后味等级之间的函数关系；所述有机酸包括十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸。
16.一些实施方案中，所述有机酸还包含十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸中的至少一种。
17.一些实施方案中，所述有机酸还包含十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸的组合。
18.一些实施方案中，所述函数关系为线性模型，为y＝k
×
x b，k为函数系数，b为常数，x为有机酸浓度，分值y具有对应的白酒后味级别。
19.一些实施方案中，当有机酸为十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸时，函数关系包括y1＝-11.018
×
c1 121.191
×
c2-0.481
×
c3-1.215
×
c4-1.786
×
c5-12.907；y2＝-25.680
×
c1-7.347
×
c2 0.159
×
c3 61.705
×
c4 1.837
×
c5-13.576。
20.一些实施方案中，对于白酒后味级别y1和y2，包括：当y1＝4.831～9.595，y2＝5.161～12.915时，酒样类型为三轮次后味短的酒；当y1＝5.208～12.668，y2＝3.670～7.955时，酒样类型为三轮次后味长的酒；当y1＝-14.462～-8.972，y2＝-0.095～4.963时，酒样类型为四轮次后味短的酒；当y1＝-14.618～-12.725，y2＝0.621～2.742时，酒样类型为四轮次后味长的酒；当y1＝2.501～4.740，y2＝-9.058～-6.941时，酒样类型为五轮次后
味短的酒；当y1＝4.100～4.933，y2＝-9.457～-7.717时，酒样类型为五轮次后味长的酒。
21.一些实施方案中，当所述的有机酸为十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸时，所述的函数关系包括：y1＝-29.099
×
c1 108.74
×
c2-0.554
×
c3 6.945
×
c4 1.248
×
c5 0.548
×
c6 4.114
×
c7-0.454
×
c8-1.769
×
c9 0.715
×
c10-2.569
×
c11-1.836
×
c12-1.13
×
c13-1.43
×
c14-14.672，y2＝-13.499
×
c1-56.82
×
c2-0.151
×
c3 18.102
×
c4 0.991
×
c5 3.663
×
c6 7.12
×
c7 1.582
×
c8-2.398
×
c9 0.203
×
c10 0.911
×
c11-3.713
×
c12 0.665
×
c13-3.662
×
c14-0.7。
22.一些实施方案中，对于白酒后味级别y1和y2，包括：当y1＝13.007～18.384，y2＝1.487～6.067时酒样类型为三轮次后味短的酒；当y1＝9.100～15.389，y2＝-1.803～2.460时酒样类型为三轮次后味长的酒；当y1＝-12.195～-7.701,y2＝8.102～12.339时酒样类型为四轮次后味短的酒；当y1＝-10.755～-9.363,y2＝9.907～12.994时酒样类型为四轮次后味长的酒；当y1＝-7.211～-4.645,y2＝-12.943～-9.108时酒样类型为五轮次后味短的酒；当y1＝-5.812～-3.788,y2＝-13.400～-10.773时酒样类型为五轮次后味长的酒。
23.一些实施方案中，所述有机酸含量使用气相色谱质谱联用方法进行测定。
24.一些实施方案中，所述有机酸含量的测定步骤包括：(1)酒样的浓缩；(2)浓缩样品的定容与饱和；(3)将(2)的溶液用有机溶剂进行液液微萃取，并提取有机相待测；(4)将(3)得到的有机相用气相色谱质谱联用方法进行测定。
25.一些实施方案中，所述步骤(1)包括量取白酒于真空浓缩旋转蒸发仪中，进行真空浓缩。
26.一些实施方案中，步骤(1)中所述的真空浓缩条件为35～50℃。
27.一些实施方案中，所述步骤(1)中原始白酒的体积与步骤(2)中浓缩样品定容后的体积比为2～4:1。
28.一些实施方案中，步骤(3)中所述的有机溶剂包括正己烷、乙醚、乙酸乙酯或二氯甲烷。
29.一些实施方案中，所述步骤(3)中所述的有机溶剂为乙醚。
30.一些实施方案中，所述乙醚的体积与步骤(2)中样品定容后的体积比为1～3：2～5。
31.一些实施方案中，所述气相色谱质谱联用的色谱条件包括：采用毛细管气相色谱柱，其规格为本发明所用色谱柱为db-wax ui(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)；电离方式设定为ei，离子源温度为230℃，传输线温度250℃；氦气为载气，流速为1.2ml/min；气相色谱升温程序为初始温度40℃，以6℃/min的速度升至230℃，保持14min。
32.一些实施方案中，所述气相色谱质谱联用的质谱条件包括：质谱扫描采用离子扫描和全扫描模式，扫描范围为35～350amu。
33.一些实施方案中，构建所述有机酸含量与所述白酒后味等级之间的对应关系包括采用外标法和内标法获得所述有机酸的标准曲线和校正因子，根据有机酸的标准曲线和校正因子计算所述白酒样品中有机酸的含量；再根据所述的有机酸含量与所述感官评价获得的白酒后味的等级，确立有机酸含量与白酒后味等级之间的对应关系，从而获得白酒后味
的判别模型。
34.一本发明提供的这种方法在测定酱香型白酒中难挥发性有机酸上具有快速、准确、灵敏度更高的优点，可以作为测定酱香型白酒中的难挥发性有机酸的含量的方法。此外，通过分析不同长短后味酒样中难挥发性有机酸含量差异，发现不同后味长短的酱香型白酒在难挥发性有机酸含量上存在一定差异性。从而建立一种基于难挥发性有机酸含量差异的酒体后味判别方法。
35.一些实施方案中，所述的白酒为酱香型白酒。
36.一些实施方案中，所述白酒为一轮次至七轮次中的任一轮基酒。
37.一些实施方案中，本发明提供了所述的方法在判别白酒后味方面的应用。
38.一些实施方案中，本发明提供了一种所述的方法在判别白酒后味方面的应用。
39.一些实施方案中，发明人研究白酒中的难挥发有机酸类，探究它们对白酒味觉和口感的影响，并基于此，建立判别模型，对更加全面地了解酱香型白酒以及白酒质量的控制具有重要意义。
附图说明
40.图1为不同类别酒体后味酱香型白酒酒样中难挥发性有机酸含量箱型图。
41.图2为基于14种难挥发性有机酸含量建立的不同轮次、不同类别的酱香型白酒识别模型。
42.图3为基于5种难挥发性有机酸含量建立的不同轮次、不同类别的酱香型白酒识别模型。
43.图4为采用不同前处理方法对三轮次酒样中14种难挥发性有机酸类物质的分析检测结果。
44.图5为采用不同浓缩体积对三轮次酒样中14种难挥发性有机酸类物质的提取效果图。
45.图6为采用不同溶剂对三轮次酒样中14种难挥发性有机酸类物质的提取效果图。
具体实施方式
46.以下通过具体的实施例进一步说明本发明的技术方案，具体实施例不代表对本发明保护范围的限制。其他人根据本发明理念所做出的一些非本质的修改和调整仍属于本发明的保护范围。
47.本文中，所述“白酒后味”中的“后味”指白酒已不再接触神经末梢味觉器官后香味成分在口腔中持久的感觉，比如说后味醇厚等。
48.本文以下实施例中，如3a中的“3”表示第三轮次的酱香型白酒酒样；4a中的“4”表示第四轮次的酱香型白酒酒样；5a中的“5”表示第五轮次的酱香型白酒酒样。其他组依次类推。
49.本文以下实施例中，a代表后味短的酒样；b代表后味长的酒样。
50.本文以下实施例中，气相色谱质谱测试条件为采用毛细管气相色谱柱，其规格为db-wax ui(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)；电离方式设定为ei，离子源温度为230℃，传输线温度250℃；氦气为载气，流速为1.2ml/min；气相色谱升温程序为初始温度40℃，以6℃/min的速
度升至230℃，保持14min；质谱扫描采用离子扫描和全扫描模式，扫描范围为35～350amu。
51.本文中，所述难挥发性有机酸类化合物的定性：采用保留时间、标准品、母离子和二级碎片离子定性。
52.本文以下实施例中，所述的14种有机酸指的是十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸；其中c1～c14分别对应的是十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸。
53.主要试剂与材料：
54.样品：轮次基酒，由贵州茅台酒股份有限公司提供。
55.标准品：油酸(纯度≥99％)、亚油酸(纯度≥99％)、乳酸(纯度≥98％)、十五烷酸(纯度≥99％)、十五烷酸(纯度≥99％)、苯甲酸(纯度≥99.5％)、苯乙酸(纯度≥99％)、3-苯丙酸(纯度≥99％)、棕榈油酸(纯度≥98.5％)、亚麻酸(纯度≥99％)美国sigma公司；十四烷酸(纯度≥98％)上海医药集团上海化学试剂公司；十七烷酸(纯度≥99％)、十八烷酸(纯度≥99％)京百灵威科技有限公司；
56.试剂：乙酸乙酯(色谱纯)、乙醚(分析纯)、二氯甲烷(色谱纯)、正己烷(色谱纯)、戊烷(色谱纯)、乙酸丙酯(分析纯)、氯化钠(分析纯)国药集团化学试剂有限公司。
57.主要仪器：
58.真空离心浓缩eppendorf；7890b/5977b gc-ms联用仪、hp-5毛细管色谱柱db-wax ui(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)美国agilent公司；ms1602ts电子天平瑞士梅特勒公司。
59.本文以下实施例中，气相色谱质谱测试条件为采用毛细管气相色谱柱，其规格为db-wax ui(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)；电离方式设定为ei，离子源温度为230℃，传输线温度250℃；氦气为载气，流速为1.2ml/min；气相色谱升温程序为初始温度40℃，以6℃/min的速度升至230℃，保持14min；质谱扫描采用离子扫描和全扫描模式，扫描范围为35～350amu。
60.实施例1基于难挥发性有机酸判别酱香型白酒后味的方法
61.1、难挥发性有机酸的定量
62.1.1外标法对难挥发性有机酸进行定量
63.分别量取一定量十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸标准品，加入99.9％的乙醇配置标准品母液溶液，使得十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸的浓度分别为13469.00ppm、9292.00ppm、18983.00ppm、11386.00ppm和11940.00ppm，随后采用分析纯乙醚作溶剂，配制一定浓度梯度的难挥发性有机酸样品，用气相色谱质谱联用方法进行测定。以各个标准品峰面积为纵坐标，标品浓度为横坐标，绘制标准曲线。以信噪比等于3为标准，计算实验条件下十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸的检测限(lod)，结果见下表1。
64.表1标准曲线参数信息表
[0065][0066][0067]
1.2内标法对难挥发性有机酸进行定量
[0068]
采用内标法对酱香型白酒中的十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸含量进行测定，其步骤为：
[0069]
取5ml酱香型酒样溶液在45℃的条件下，用真空浓缩旋转蒸发仪浓缩2小时至一定量，并用超纯水定容，定容至原始样品溶液的体积与浓缩样品定容体积比为2.5:1，即定容后体积分别为2ml，并加入氯化钠至饱和；向上述定容和盐析后溶液中加入3μl浓度为1407.3ppm内标化合物3,4-二甲基苯酚，然后再加入分析纯乙醚1.0ml，进行液液微萃取，收集上层有机相，使用气相色谱质谱联用方法进行检测。根据仪器检测结果，计算校正因子f,
[0070][0071]
其中as和ar分别为内标物和对照品的峰面积或峰高，ms和mr分别为加入内标物和对照品的量。再取含有内标物的待测组分溶液进样，记录色谱图，再根据含内标物的待测组分溶液色谱峰响应值，计算含量(mi)：
[0072][0073]
其中ai和as分别为待测物和内标物的峰面积或峰高，ms为加入内标物的量。
[0074]
所述方法的酱香型白酒中难挥发有机酸含量为mi＝ai×3×
10-3
ml
×
1407.3ppm/(2ml
×as
×
2.5)，根据色谱图各难挥发性有机酸峰面积和校正因子，可分别计算出酱香型白酒中的十八烷酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸含量。其中ppm为mg/l。
[0075]
2、回收率测定
[0076]
选取十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸标准品，配制一定浓度的混标于53％(v/v)乙醇水溶液中，使得十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸的浓度分别为897.93ppm、619.47ppm、8858.73ppm、759.07ppm和3980.00ppm，获得难挥发性有机酸混标样品溶液。所述的混标样品溶液按酒样中的有机酸含量分析方法进行浓缩、萃取和测定，分析45℃真空离心浓缩除乙醇过程中目标物的损失情况，探究该研究方法的空白加标
回收率。
[0077]
所述混标样品的有机酸含量分析方法的步骤为：
[0078]
取5ml溶液在45℃的条件下，用真空浓缩旋转蒸发仪浓缩2小时至一定量，并用超纯水定容，定容至原始混标准样品溶液的体积与浓缩样品定容体积比为2.5:1，即定容后体积分别为2ml，并加入氯化钠至饱和；向上述定容和盐析后溶液中分别加入分析纯乙醚1.0ml，进行液液微萃取，收集上层有机相，使用气相色谱质谱联用方法进行检测。
[0079]
如表2所示，选取十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸和油酸的空白加标回收率为83％-101％，表明浓缩过程高级脂肪酸无损失或损失小，实际工作中标准曲线制作时，标准工作溶液可省略“初级浓缩”步骤，直接配制于饱和食盐水溶液中进行萃取。
[0080]
表2空白加标回收率
[0081][0082]
表2的结果表明，该方法精确、可靠，可以采用此方法测定酱香型白酒中的难挥发性有机酸类物质的需求。
[0083]
表1表明，建立的标准曲线均具有良好的线性关系(r2＞0.99)，可应用于酱香型白酒中相应物质的定量。
[0084]
实施例2基于十四种难挥发性有机酸判别酱香型白酒后味的方法
[0085]
1、白酒后味判别模型的构建
[0086]
采用以上方法对某厂酱香型白酒三、四、五轮次的149个酒样进行分析测试，首先由感官品评小组对酒样的后味长短进行评分，收集并根据评分结果，将样品分为a类(后味短)和b类(后味长)两个等级。
[0087]
随后对其中的113个酱香型白酒样品进一步检测分析，分别各取5ml酒样，在45℃条件于真空浓缩旋转蒸发仪中浓缩2小时，随后采用超纯水定容到2ml，并加入1.8g氯化钠至饱和，随后加入1.0ml乙醚进行液液微萃取，吸取上层有机相待测，测试方法为气相色谱质谱联用方法。
[0088]
定量分析物质为十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸。14种难挥发性有机酸化合物，分别记作：c1～c14。
[0089]
根据仪器测定结果，结合外标法与内标法计算得出酒样中相应有机酸的浓度。
[0090]
其中，以三轮次基酒样品中各难挥发性有机酸的检测结果为例，如图1所示，分析结果表明，在该轮次中a类样品中的难挥发性有机酸化合物的含量明显高于b类样品。
[0091]
基于14种难挥发有机酸物质含量进行分析建模：根据仪器测定结果，结合外标法与内标法计算得出酒样中相应有机酸的浓度。再根据所述的有机酸浓度与所述感官评价获得的白酒后味的等级，确立有机酸含量与白酒后味等级之间的对应关系，从而获得白酒后味的判别模型，判别函数如下：
[0092]
f1＝-29.099
×
c1 108.74
×
c2-0.554
×
c3 6.945
×
c4 1.248
×
c5 0.548
×
c6 4.114
×
c7-0.454
×
c8-1.769
×
c9 0.715
×
c10-2.569
×
c11-1.836
×
c12-1.13
×
c13-1.43
×
c14-14.672
[0093]
f2＝-13.499
×
c1-56.82
×
c2-0.151
×
c3 18.102
×
c4 0.991
×
c5 3.663
×
c6 7.12
×
c7 1.582
×
c8-2.398
×
c9 0.203
×
c10 0.911
×
c11-3.713
×
c12 0.665
×
c13-3.662
×
c14-0.7
[0094]
注：c1-c14分别指对应的难挥发性有机酸含量。
[0095]
当计算结果f1＝13.007～18.384，f2＝1.487～6.067时酒样类型为3a；
[0096]
当计算结果f1＝9.100～15.389，f2＝-1.803～2.460时酒样类型为3b；
[0097]
当计算结果f1＝-12.195～-7.701，f2＝8.102～12.339时酒样类型为4a；
[0098]
当计算结果f1＝-10.755～-9.363，f2＝9.907～12.994时酒样类型为4b；
[0099]
当计算结果f1＝-7.211～-4.645，f2＝-12.943～-9.108时酒样类型为5a；
[0100]
当计算结果f1＝-5.812～-3.788，f2＝-13.400～-10.773时酒样类型为5b。
[0101]
结果见图2，对具有不同轮次、不同白酒后味的113个酒样中难挥发性有机酸含量进行判别分析，在该模型中，不同轮次基酒能得到很好区分，同一轮次不同酒体后味的基酒分布也呈现一定规律性，不同含量的难挥发性有机酸酒的酱香型白酒样品a类和b类能得到很好的分离。
[0102]
2、判别模型的验证
[0103]
将113个酒样的难挥发性有机酸含量数据进行判别分析，结果发现，三个轮次，不同类别共113个训练样的交叉验证正确率均在90％左右，(结果见表3)。综上，样品中的难挥发性有机酸类物质含量的分布差异，可以引起酱香型白酒呈现不同的后味长短特征。
[0104]
表3训练样本交叉验证结果
[0105]
from\to3a3b4a4b5a5btotal％correct3a210000021100.00％3b019000019100.00％4a00132001586.67％4b00117001894.44％5a00001912095.00％5b000002020100.00％total21191419192111396.46％
[0106]
实施例3酒体后味判别模型用于酱香型白酒中的后味强度的判别
[0107]
用实施例2所建立的白酒后味判别模型对36个外部测试的酱香型白酒样品进行预测，其中三轮次12个(a类6个，b类6个)，四轮次12个(a类6个，b类6个)，五轮次12个(a类6个，b类6个)，该判别模型对后味短样本的判定准确率为83.3％；对后味长样品的准确率为94.4％；36个预测样本的综合判定准确率为88.9％，结果进一步表明所建立的模型对酱香型白酒的后味强度识别效果较好(结果见表4)。
[0108]
表4基于本技术实例的判别模型对36个外部的验证集样品进行判别分析
[0109][0110]
注：a代表后味短的样本；b：代表后味长的样本
[0111]
实施例4基于五种难挥发性有机酸判别酱香型白酒后味的方法
[0112]
1、白酒后味判别模型的构建
[0113]
采用以上实施例2的方法对某厂酱香型白酒三、四、五轮次的149个酒样进行分析测试，首先由感官品评小组对酒样的后味长短进行评分，收集并根据评分结果，将样品分为a类(后味短)和b类(后味长)两个等级。
[0114]
随后对其中的113个酱香型白酒样品进一步检测分析，分别各取5ml酒样，在45℃条件于真空浓缩旋转蒸发仪中浓缩2小时，随后采用超纯水定容到2ml，并加入1.8g氯化钠至饱和，随后加入1.0ml乙醚进行液液微萃取，吸取上层有机相待测，测试方法为气相色谱质谱联用方法。
[0115]
定量分析物质为十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、油酸。5种难挥发性有机酸化合物，分别记作：c1～c5。
[0116]
根据仪器测定结果，结合相应的标准曲线，得出酒样中相应有机酸的浓度。
[0117]
其中，以三轮次酒样中各难挥发性有机酸的检测结果为例，与实施案例2，图1中十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、油酸含量一致，分析结果表明，在该轮次中a类样品中的难挥发性有机酸化合物的含量明显高于b类样品。
[0118]
基于5种难挥发有机酸物质含量进行分析建模：根据仪器测定结果，结合相应的标准曲线，得出酒样中相应有机酸的浓度。再根据所述的有机酸浓度与所述感官评价获得的白酒后味的等级，确立有机酸含量与白酒后味等级之间的对应关系，从而获得白酒后味的判别模型，判别函数如下：
[0119]
f1＝-11.018xc1 121.191xc2-0.481xc3-1.215xc4-1.786xc5-12.907
[0120]
f2＝-25.680xc1-7.347xc2 0.159xc3 61.705xc4 1.837xc5-13.576
[0121]
注：c1-c5分别指对应的难挥发性有机酸含量
[0122]
当计算结果f1＝4.831～9.595，f2＝5.161～12.915时酒样类型为3a；
[0123]
当计算结果f1＝5.208～12.668，f2＝3.670～7.955时酒样类型为3b；
[0124]
当计算结果f1＝-14.462～-8.972,f2＝-0.095～4.963时酒样类型为4a；
[0125]
当计算结果f1＝-14.618～-12.725,f2＝0.621～2.742时酒样类型为4b；
[0126]
当计算结果f1＝2.501～4.740,f2＝-9.058～-6.941时酒样类型为5a；
[0127]
当计算结果f1＝4.100～4.933,f2＝-9.457～-7.717时酒样类型为5b。
[0128]
结果见图3，对具有不同轮次、不同白酒后味的113个酒样中难挥发性有机酸含量进行判别分析，在该模型中，不同轮次基酒能得到很好区分，同一轮次不同酒体后味的基酒分布也呈现一定规律性，不同含量的难挥发性有机酸酒的酱香型白酒样品a类和b类能得到很好的分离。
[0129]
2、判别模型的验证
[0130]
将113个酒样的难挥发性有机酸含量数据进行判别分析，结果发现，三个轮次，不同类别共113个训练样的交叉验证正确率均在95％左右，(结果见表5)。综上，样品中的难挥发性有机酸类物质含量的分布差异，可以引起酱香型白酒呈现不同的后味长短特征。
[0131]
表5训练样本交叉验证结果
[0132]
from\to3a3b4a4b5a5btotal％correct3a20100002195.24％3b019000019100.00％4a00132001586.67％4b00117001894.44％5a00001822090.00％5b000002020100.00％total20201419182211394.69％
[0133]
实施例5酒体后味判别模型用于酱香型白酒中的后味强度的判别
[0134]
用实施例4所建立的白酒后味判别模型对36个外部测试的酱香型白酒样品进行预测，其中三轮次12个(a类6个，b类6个)，四轮次12个(a类6个，b类6个)，五轮次12个(a类6个，b类6个)，该判别模型对后味短样本的判定准确率为83.3％；对后味长样品的准确率为100％；36个预测样本的综合判定准确率为91.7％，结果进一步表明所建立的模型对酱香型白酒的后味强度识别效果较好(结果见表6)。
[0135]
表6基于本技术实例的判别模型对36个外部的验证集样品进行判别分析
[0136][0137]
注：a代表后味短的样本；b：代表后味长的样本
[0138]
实施例6前处理方法优化：
[0139]
在酒样初始体积为5ml，提取溶剂为乙醚时对比不同前处理方法对酒样提取的效果。其余步骤同实施例1。
[0140]
结果如图4所示：对酒样进行真空浓缩前处理后萃取目标物质的峰面积比不浓缩
直接萃取进样测试分析的峰面积高，真空浓缩前处理后所测物质的响应达到该方法的定量限。由此可知，酒样浓缩处理可对酒体中的难挥发性有机酸类物质起到富集的效果，可提高目标化合物的响应和信噪比。
[0141]
实施例7浓缩体积优化
[0142]
取酒样三份，体积分别为10ml、5ml和2ml，于45℃条件下，用旋转蒸发仪浓缩2小时至一定量，并用超纯水定容，定容至酒样的体积与浓缩样品定容体积比为2.5:1，即定容后体积分别为4ml、2ml、0.8ml，并加入氯化钠至饱和；向上述定容和盐析后溶液中分别加入分析纯乙醚1.0ml，进行液液微萃取，收集上层有机相，以所测14种难挥发性有机酸化合物的总峰面积作为衡量指标，用气相色谱质谱联用方法进行测定。结果如附图5所示，选择浓缩体积为2ml时，样品中含量较低的十七烷酸响应低于所建方法的定量限，因此基于方法的线性范围和经济性，选择浓缩体积为5ml作为初始用量。
[0143]
实施例8萃取溶剂的优化
[0144]
取酱香型白酒酒样六份，每份体积5ml，分别于45℃条件下，用旋转蒸发仪浓缩2小时至一定量，并用超纯水定容，定容至酒样的体积与浓缩样品定容体积比为2.5:1，即定容后体积为2ml，并加入氯化钠至饱和；向上述定容和盐析后6份溶液中分别加入体积均为1ml的戊烷、乙酸乙酯、正己烷、乙酸丙酯、二氯甲烷和乙醚，进行液液微萃取，收集上层有机相，以所测14种有机酸(十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸、l-乳酸、苯甲酸、2-呋喃甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸)的总峰面积作为衡量指标，用气相色谱质谱联用方法进行测定。
[0145]
结果如图6所示。采用乙醚提取时目标物质的信号最高，因此选择乙醚作为提取溶剂。