具有聚氨酯载体的胶带的制作方法

1.本发明涉及包括基于聚氨酯的载体的胶带、用于制造所述胶带的方法、及其用于粘合电学、电子、光学或精密机械设备中的组件的用途。


背景技术：

2.de 10 2012 223 670 a1描述了由至少两个、特别地三个层组成的压敏胶粘膜条，其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离，所述压敏胶粘膜条具有载体，在所述载体上在至少一侧上存在第一外部胶粘剂层，其中所述胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘树脂的胶粘剂组成，其中树脂的至少75％(基于总树脂含量)选择成具有高于-20℃、优选地高于0℃的dacp(双丙酮醇浊点)，并且所述载体具有至少一个层，该层由具有至少100％的断裂伸长率和超过50％的回弹性的聚氨酯组成。
3.de 10 2015 206 076 a1描述了压敏胶粘条，其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离，所述压敏胶粘条由一个或多个胶粘剂层(所述胶粘剂层全部由用微球发泡的压敏胶粘剂组成)以及任选地一个或多个中间载体层组成，其特征在于所述压敏胶粘条仅由所提及的胶粘剂层和存在的任何中间载体层组成，并且所述压敏胶粘条的一个外部上表面和一个外部下表面由所述胶粘剂层形成。
4.ep 30 75 772 a1描述了压敏胶粘条，其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离，所述压敏胶粘条包括胶粘剂层，其中所述胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘树脂的压敏胶粘剂组成，其中树脂的至少75重量％(基于总树脂含量)选择成具有高于-20℃、优选地高于0℃的dacp(双丙酮醇浊点)以及不低于70℃、优选地不低于100℃的软化温度(环球法)，且其中所述压敏胶粘剂为已发泡的。
5.ep 3623400 a1描述了可通过聚氨酯分散体以及至少一种表面活性剂的起始混合物的机械发泡获得的聚氨酯泡沫体，其中所述聚氨酯由至少一种多异氰酸酯组分和至少一种多元醇组分组成，其特征在于所述多元醇组分或所述多元醇组分的至少一种包括至少一种具有阻燃作用并包含两个羟基的共聚单体。
6.wo 2015 135134 a1描述了通过拉伸可分离的胶带，其包括具有第一表面和第二表面的载体，其中所述载体由交联的热塑性聚氨酯制造；以及设置在所述第一和第二表面的至少一个上的压敏胶粘剂，其中所述压敏胶粘剂已由包括具有末端官能团的聚氨酯的丙烯酸类共聚物形成，其中所述胶带具有在0.05和0.10mm之间的范围内的厚度以及在850％和2200％之间的在纵向上的可延展性，其中所述胶带可牢固地粘合到基底，然后可在其已经被以90
°
或更高的角度从基底表面拉伸之后从其除去，而不在从基底除去胶带之前发生载体的破裂，并且不在基底上留下显著的压敏胶粘剂残留物。
7.wo 2020 035761 a1描述了包括基层的表面膜，其中所述基层包括热塑性聚氨酯膜，所述热塑性聚氨酯膜包括包含如下的反应混合物的反应产物：二异氰酸酯、具有至少约30℃的熔融温度的聚酯多元醇、和二醇扩链剂。
8.kr 101680827 b1描述了用于制造抗冲击的泡沫结构体的方法，其包括以下步骤：
9.制造预膨胀的颗粒和粘合剂成分混合于其中的泡沫体组合物，将所述泡沫体组合物施加到基底，对施加的泡沫体组合物进行初步热处理以形成预泡沫体，并且将所述预泡沫体通过热处理转变为由抗冲击颗粒组成的耐热的泡沫结构体，其中所述预膨胀的颗粒是膨胀的。
10.us 2017121573 a1描述了胶粘剂配制物，其包括50％-99％胶粘剂组分、0％-3％交联剂、0％-3％抗氧化剂、和0.1％-10％分布在所述配制物中的可膨胀微球体。
11.de 10 2016 209 707 a1涉及压敏胶粘条，其由包括以下的三个层组成：(a)内部的膜载体层f，(b)设置在膜载体层f的表面之一上且基于发泡的丙烯酸酯组合物的自胶粘剂组合物层sk1，和(c)设置在膜载体层f的与层sk1相反的表面上且基于发泡的丙烯酸酯组合物的自胶粘剂组合物层sk2。


技术实现要素：

12.因此，从现有技术出发，本发明的问题特别地为如下问题：提供具有高的抗冲击性(耐冲击性)和良好的可再分离性并且还在拉伸测试中仅具有低的拉伸的胶带。
13.该问题通过根据项1的胶带来解决，即通过包括如下的胶带来解决：
14.至少一个载体，所述载体具有20-250μm、优选地50-150μm的厚度，并且具有至少一个如下的层：
15.(i)借助于挤出制造的基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层，其中聚氨酯基于芳族多异氰酸酯、例如特别地芳族二异氰酸酯，或
16.(ii)由分散体制造的基于优选地未交联的聚氨酯的层，
17.其中压敏胶粘剂层设置在所述载体的至少一侧上、优选地两侧上。因此，所述胶带为单面胶带或双面胶带，且优选地为双面的。
18.在优选的实施方式中，所述压敏胶粘剂层直接设置在所述载体上且因而与所述载体接触。
19.在另外的优选的实施方式中，设置在所述载体上的所述压敏胶粘剂层本身又涂覆有功能层。在此，所述压敏胶粘剂层在各自的情况下在外侧上，以得到单面或双面胶带。因此，所述功能层在各自的情况下面向根据本发明的基于聚氨酯的载体。所述功能层可发挥不同的功能。例如，它可为具有如下功能的另外的载体层：防止压敏胶粘剂层和载体层之间的迁移，或反之亦然，例如阻挡增粘树脂迁移。此外，另外的载体层可具有如下功能：其改善冲压过程、例如具有薄的元件宽度的复杂形状的制品的冲压过程。这样的另外的载体层可例如为具有足以使冲压成形的制品不变成拉伸或变形(例如在冲压过程期间或在施加过程期间)的刚度和强度的pet膜。根据本发明的功能层典型地具有5-100μm、优选地10-50μm的厚度。所述胶带典型地具有在各自的情况下至少1.00j的根据在z方向上的dupont测试和落塔测试的在z方向上的抗冲击性、良好的可再分离性(即，基本上不撕裂且不超过可容易地用乙醇移除的轻微胶粘剂残留物，这对应于我们的测试中的至少4的值)、以及在拉伸测试中不超过0.15mm的拉伸距离。
20.本发明还涉及用于制造胶带的方法，其中将如上所限定的基于优选地未交联的热塑性聚氨酯(其基于芳族多异氰酸酯)的载体
21.(a)挤出到临时载体上并且至少在一侧上、优选地在两侧上与压敏胶粘剂组合，或
22.(b)挤出到一个压敏胶粘剂层上，并且优选地将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合，
23.以得到胶带。
24.所述方法还包括如下的实施方式：其中将所述载体在一侧或两侧上与压敏胶粘剂层组合，所述压敏胶粘剂层本身又涂覆有功能层。所述压敏胶粘剂层在各自的情况下在外侧上，以得到单面或双面胶带。因此，所述功能层在各自的情况下面向根据本发明的基于聚氨酯的载体。
25.所述方法同样包括如下的实施方式：其中将所述载体挤出到一个压敏胶粘剂层上，所述一个压敏胶粘剂层本身又涂覆有功能层。在此，所述一个压敏胶粘剂层在外侧上，以得到单面胶带。因此，所述功能层面向根据本发明的基于聚氨酯的载体。如果将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合，这可再次地本身还涂覆有功能层；在此，所述压敏胶粘剂层在外侧上，以得到双面胶带。因此，所述功能层面向根据本发明的基于聚氨酯的载体。
26.所述功能层在此优选地作为根据本发明的胶带的组成部分如上所述地限定。
27.本发明还涉及用于制造胶带的方法，其中将基于优选地未交联的聚氨酯的分散体
28.(a)涂覆到临时载体上并进行干燥，并且将如上所限定的所得载体在至少一侧上、优选地在两侧上与压敏胶粘剂组合，或
29.(b)涂覆到一个压敏胶粘剂层上并进行干燥，以得到如上所限定的载体，并且优选地将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合，
30.以得到胶带。
31.所述方法还包括如下的实施方式：其中将所得载体在一侧或两侧上与压敏胶粘剂层组合，所述压敏胶粘剂层本身又涂覆有功能层。所述压敏胶粘剂层在各自的情况下在外侧上，以得到单面或双面胶带。因此，所述功能层在各自的情况下面向根据本发明的基于聚氨酯的载体。
32.所述方法同样包括如下的实施方式：其中将基于聚氨酯的分散体涂覆到一个压敏胶粘剂层上并进行干燥，所述一个压敏胶粘剂层本身又涂覆有功能层。在此，所述一个压敏胶粘剂层在外侧上，以得到单面胶带。因此，所述功能层面向根据本发明的所得的基于聚氨酯的载体。如果将所得载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合，这本身也可又涂覆有功能层；在此，所述压敏胶粘剂层在外侧上，以得到双面胶带。因此，所述功能层面向根据本发明的基于聚氨酯的载体。
33.所述功能层在此优选地作为根据本发明的胶带的组成部分如上所述地限定。
34.所述胶带及其制造方法的优选实施方式可见于从属权利要求中。另外，所述胶带的优选实施方式也是其制造方法的优选实施方式。
35.本发明还涉及根据本发明的胶带用于粘合电子、光学或精密机械设备中的组件的用途，且特别地用于粘合精密机械、光学和/或电子设备的外壳中的窗或镜头(透镜，镜片)的用途。
附图说明
36.图1显示借助于挤出细长片材形式的tpu的用于制造tpu载体的方法。
37.图2显示根据本发明的三层压敏胶带的示意性构造。
具体实施方式
38.根据本发明的胶带的典型成品形式是胶带卷(胶带，尤其是以细长片材形式的胶带，可以卷的形式制造，即，以阿基米德螺旋的形式卷起)以及获得的胶粘条(例如以模切件(冲压件)的形式)。
39.优选地，所有层基本上为长方体的形状。进一步优选地，所有层在整个区域上彼此粘合。
40.在本发明的上下文中，一般表述“胶带”或同义地“胶粘条”包括所有片状结构体，例如在二维上延伸的膜或膜部分(膜段)、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分(带段)等、以及最后的模切件或标签。
41.因此，胶带具有纵向范围(尺寸)(x方向)和横向范围(y方向)。胶带还具有垂直于这两个范围延伸的厚度(z方向)，横向范围和纵向范围是厚度的若干倍大。在胶带的由其长度和宽度确定的整个区域(面积)范围上，厚度基本上相同、优选地完全相同。
42.根据本发明的胶带特别地为细长片材形式。细长片材理解为是指这样的物体，其长度(在x方向上的范围)是其宽度(在y方向上的范围)的若干倍大并且宽度在整个长度上保持大致相同、优选地完全相同。
43.在双面胶带中，两个压敏胶粘剂层优选地在其组成方面是相同的。替代地，它们也可在其组成上不同。在双面胶带中两个压敏胶粘剂层优选地也具有相同的厚度。替代地，它们也可在其厚度上不同。
44.有利地，根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层的外暴露面可设置有抗胶粘(防粘)材料，例如剥离(离型)纸或剥离膜，也称为衬垫。衬垫也可为在至少一侧上、优选地在两侧上具有抗胶粘涂层的材料，例如双面硅化材料。衬垫或以更普遍的术语来说的临时载体不是胶带的一部分，而仅是用于其制造和/或储存的和/或用于通过模切的进一步加工的辅助物。此外，与永久载体相反，衬垫没有牢固地粘合到胶粘剂层，而是充当临时载体，即，充当可从胶粘剂层拉掉的载体。在本技术中，“永久载体”也同义地简称为“载体”。
45.由于根据本发明的胶带包括压敏胶粘剂，因此根据本发明的胶带也称为压敏胶带。
46.根据本发明的载体：
47.用于根据本发明的胶带的载体的(热塑性)聚氨酯优选地为未交联的。在本技术的上下文中，未交联的聚氨酯是指未共价交联的(即未化学交联的)聚氨酯。然而，在本技术的上下文中，在未交联的聚氨酯中，则可独立地存在其它类型的交联，例如配位交联、氢键、成环(交织，interloop)和/或经由晶体的物理交联，如果聚氨酯是半结晶的话。在优选的实施方式中，由基于乙烯基芳族嵌段共聚物、例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的压敏胶粘剂组成的压敏胶粘剂层设置在未交联的载体的至少一侧上、优选地两侧上。同样优选地设置在未交联的载体的至少一侧上、优选地两侧上的是由基于聚丙烯酸类的压敏胶粘剂组成的压敏胶粘剂层。在另外的优选的实施方式中，压敏胶粘剂层设置在未交联的载体的至少一侧上、优选地两侧上，所述压敏胶粘剂层由基于如下的共混物的压敏胶粘剂组成：(i)聚丙烯酸酯和(ii)基本上与聚丙烯酸酯不能混溶的乙烯基芳族嵌段共聚物、例如特别地苯乙烯嵌段共
聚物，其中所述共混物优选地由如下组成：在50重量％-90重量％、优选地65重量％-80重量％的程度上的聚丙烯酸酯，以及在10重量％-50重量％、优选地20重量％-35重量％的程度上的乙烯基芳族嵌段共聚物。
48.在替代的实施方式中，所述载体的(热塑性)聚氨酯为交联的，即，共价交联的。这特别导致所述胶带的改善的热剪切稳定性。交联优选地用多官能化的异氰酸酯化合物进行。在优选的实施方式中，由基于乙烯基芳族嵌段共聚物、例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的压敏胶粘剂组成的压敏胶粘剂层设置在交联的载体的至少一侧上、优选地两侧上。同样优选地设置在交联的载体的至少一侧上、优选地两侧上的是由基于聚丙烯酸类的压敏胶粘剂组成的压敏胶粘剂层。在另外的优选的实施方式中，压敏胶粘剂层设置在交联的载体的至少一侧上、优选地两侧上，所述压敏胶粘剂层由基于如下的共混物的压敏胶粘剂组成：(i)聚丙烯酸酯和(ii)基本上与聚丙烯酸酯不能混溶的乙烯基芳族嵌段共聚物、例如特别地苯乙烯嵌段共聚物，其中所述共混物优选地由如下组成：在50重量％-90重量％、更优选地65重量％-80重量％的程度上的聚丙烯酸酯，以及在10重量％-50重量％、优选地20重量％-35重量％的程度上的乙烯基芳族嵌段共聚物。
49.在优选的实施方式中，所述载体由至少一个基于聚氨酯的层(其借助于挤出或由分散体制造)组成；更优选地，所述载体由正好一个这样的层组成。
50.a)基于热塑性聚氨酯的载体，借助于挤出制造：
51.如上所述，在一种实施方式中，所述胶带包括厚度20-250μm、优选地50-150μm的载体，所述载体包括至少一个借助于挤出制造的基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层，其中聚氨酯基于芳族多异氰酸酯、例如特别地芳族二异氰酸酯。
52.在本技术中，基于芳族多异氰酸酯的聚氨酯典型地是指这样的聚氨酯，在其制备中使用的异氰酸酯组分在至少50重量％、优选至少90重量％的程度上由芳族多异氰酸酯组成。更优选地，使用的异氰酸酯组分基本上由芳族多异氰酸酯组成。根据本技术，多异氰酸酯是具有至少两个nco基团的异氰酸酯化合物。更特别地，它具有正好两个nco基团，即，为二异氰酸酯。
53.另外，基于热塑性聚氨酯的层典型地是指具有至少50重量％的热塑性聚氨酯的比例的层。热塑性聚氨酯在所述层中的比例优选地为至少90重量％；所述层特别地基本上由热塑性聚氨酯组成。
54.基于热塑性聚氨酯且借助于挤出制造的载体优选地包含(总共)小于0.3重量％、更优选地小于0.1重量％的加工助剂例如蜡、润滑剂和/或抗粘连剂(例如sio2颗粒)，在各自的情况下基于所述载体的总质量，其中所述载体特别优选地不含加工助剂。加工助剂的前述重量比例各自是指在所述载体中的加工助剂的总量，基于所述载体的总质量。在另外的优选实施方式中，小于0.1重量％的蜡、小于0.1重量％的润滑剂和/或小于0.1重量％的抗粘连剂存在于基于(i)热塑性聚合物的载体中，在各自的情况下基于所述载体的总质量。根据本技术，老化稳定剂不被认为是加工助剂。
55.另外，基于热塑性聚氨酯的载体的层优选地具有不超过87、更优选地不超过85、且特别地小于70的肖氏a硬度。例如，肖氏硬度在55和70之间。在替代的优选的实施方式中，肖氏硬度在70和85之间。
56.优选地，用于至少一个载体层的热塑性聚氨酯为基于聚酯的(但也可为基于聚醚
的，例如基于作为多元醇的聚thf(poly-thf)的)。基于聚酯或聚醚的热塑性聚氨酯典型地为基于脂族聚酯或脂族聚醚的热塑性聚氨酯。所述热塑性聚氨酯的软分子链的玻璃化转变温度(tg)优选地在-20℃和40℃之间，且所述热塑性聚氨酯的硬分子链的玻璃化转变温度优选地在60和110℃之间。所述热塑性聚氨酯典型地具有超过20mpa、优选地超过35mpa的撕裂强度，并且肖氏a硬度优选地在55和85之间，例如特别地在55和70之间。在替代的优选的实施方式中，肖氏硬度在70和85之间。
57.所述热塑性聚氨酯优选地为包括如下的反应混合物的反应产物：至少一种二异氰酸酯、至少一种聚酯多元醇(或聚醚多元醇)和任选地至少一种扩链剂，其中所述聚酯多元醇(或聚醚多元醇)典型地具有至少30℃、例如至少100℃或至少200℃的熔融温度。合适的熔融温度的选择可对所述层的结晶度水平的提高做贡献。结晶度水平可通过差示扫描量热法(dsc)测定，并且作为热塑性聚氨酯膜中的结晶度分数表示。
58.所述反应混合物中的二异氰酸酯的比例优选地为0.5重量％-47重量％、更优选地1重量％-40重量％和特别地10重量％-25重量％。反应混合物中的二异氰酸酯的量也可表示为异氰酸酯指数。异氰酸酯指数通常可理解为使得其涉及所使用的异氰酸酯官能团的当量对羟基官能团的当量的比率。反应混合物的异氰酸酯指数优选地在0.99至1.20、例如1.00至1.10的范围内。
59.所述二异氰酸酯优选地为具有式1的结构的二异氰酸酯：
60.o＝c＝n-r-n＝c＝o(式i)
61.其中r选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
4-c
20
)-亚芳基-(c
1-c
40
)-亚烷基-(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
4-c
20
)-亚环烷基和(c
4-c
20
)-亚芳烷基。在进一步的实例中，所述二异氰酸酯选自二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基1,4-二异氰酸酯、亚苯基1,3-二异氰酸酯、间亚二甲苯基二异氰酸酯、亚甲苯基2,4-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯、亚甲苯基2,6-二异氰酸酯、聚(六亚甲基二异氰酸酯)、亚环己基1,4-二异氰酸酯、4-氯-6-甲基亚苯基1,3-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基丁烷、1,8-二异氰酸基辛烷、甲苯2,6-二异氰酸酯、甲苯2,5-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚甲基双(邻氯苯基二异氰酸酯)、亚甲基二亚苯基4,4'-二异氰酸酯、(4,4'-二异氰酸基-3,3',5,5'-四乙基)二苯基甲烷、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲氧基联苯(邻联茴香胺二异氰酸酯)、5-氯甲苯2,4-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸基苯、四甲基-间亚二甲苯基二异氰酸酯、1,6-二异氰酸基己烷、1,12-二异氰酸基十二烷、2-甲基-1,5-二异氰酸基戊烷、亚甲基二亚环己基4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、2,2,4-三甲基己基二异氰酸酯或其混合物，其中根据本发明，所述二异氰酸酯典型地在至少50重量％、优选地至少90重量％的程度上由芳族多异氰酸酯组成。特别优选的使用的二异氰酸酯为二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(mdi)、己烷二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)和六亚甲基二异氰酸酯(hmdi)，例如特别地mdi。
62.所述反应混合物中的聚酯多元醇(或聚醚多元醇)的比例优选地在43重量％-70重量％、优选地50重量％-60重量％的范围内。
63.所述聚酯多元醇可包含任何合适数量的羟基。例如，所述聚酯多元醇可包含四个
羟基或三个羟基。所述聚酯多元醇甚至可包含两个羟基，使得所述聚酯多元醇为聚酯二醇。通常，所述聚酯多元醇可为缩合反应例如缩聚反应的产物。然而，所述聚酯多元醇典型地不经由开环聚合反应产物制造。
64.在通过缩合反应制备聚酯多元醇的实例中，可进行在一种或多种羧酸和一种或多种多元醇之间的反应。合适的羧酸的一个实例包括具有以下结构的式ii的羧酸：
[0065][0066]
在式ii中，r1选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
4-c
20
)-亚环烷基和(c
4-c
20
)-亚芳烷基。合适的羧酸的实例包括乙醇酸(2-羟基乙酸)、乳酸(2-羟基丙酸)、琥珀酸(丁二酸)、3-羟基丁酸、3-羟基戊酸、对苯二甲酸(苯-1,4-二羧酸)、萘二羧酸、4-羟基苯甲酸、6-羟基萘-2-羧酸、草酸、丙二酸(丙烷二酸)、己二酸(己烷二酸)、庚二酸(庚烷二酸)、乙酸、辛二酸(辛烷二酸)、壬二酸(壬烷二酸)、癸二酸(癸烷二酸)、戊二酸(戊烷二酸)、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、2-癸烯酸、己二烯二酸、戊炔二酸、柠康酸、甲基富马酸、衣康酸、苹果酸(2-羟基丁二酸)、天冬氨酸(2-氨基丁二酸)、谷氨酸(2-氨基戊二酸)、酒石酸(2,3-二羟基丁二酸)、二氨基庚二酸、糖酸、中草酸(丙酮二酸)、草酰乙酸、丙酮羧酸(3-氧基戊二酸)、阿拉伯糖酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸或其混合物。己二酸是特别优选的。
[0067]
合适的多元醇的一个实例包括具有以下结构的式iii的多元醇：
[0068][0069]
在式iii中，r2选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
1-c
40
)-亚酰基、(c
4-c
20
)-亚环烷基、(c
4-c
20
)-亚芳烷基和(c
1-c
40
)-亚烷氧基，且r3和r4独立地选自-h、-oh、取代或未取代的(c
1-c
40
)-烷基、(c
2-c
40
)-烯基、(c
4-c
20
)-芳基、(c
1-c
20
)-酰基、(c
4-c
20
)-环烷基、(c
4-c
20
)芳烷基和(c
1-c
40
)-烷氧基。使用的聚合物更优选地为乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇或其混合物。
[0070]
如果使用扩链剂，其优选地以1重量％-13重量％、特别地2重量％-10重量％的量存在于所述反应混合物中。
[0071]
二醇扩链剂典型地具有小于250道尔顿的重均分子量。例如，二醇扩链剂的重均分子量可在30道尔顿至250道尔顿、优选地50道尔顿至150道尔顿的范围内。二醇扩链剂可包含任何合适数量的碳。例如，二醇扩链剂可具有2个碳原子至20个碳原子、优选地3个碳原子至10个碳原子的数均数量。这样的二醇扩链剂可对增强基于tpu的层(本技术中的“tpu”或“pu”分别是指“热塑性聚氨酯”和“聚氨酯”)做贡献。这可因为相对短的链可比较长链的二醇更硬。短链二醇可为更硬的，例如，因为短链二醇在沿着链关于单独的键旋转方面更受限制。合适的二醇扩链剂的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、
二缩三丙二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、新戊二醇、己烷-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇或其混合物。使用的二醇扩链剂更优选地为丁二醇。
[0072]
特别优选的聚酯多元醇因此为聚己二酸亚烷基酯。
[0073]
借助于挤出制造的基于tpu的载体层优选地不含添加剂例如抗粘连剂和蜡。另外，热塑性聚氨酯优选地不具有结晶超结构(结晶超结构表现在dsc峰》210℃)。
[0074]
在优选的实施方式中，基于tpu的载体层为发泡的。发泡优选地用微球产生。替代地，也可使用化学和/或物理发泡剂。以下关于(ii)由分散体制造的基于优选地未交联的聚氨酯的载体的与发泡有关的细节类似地可适用于(i)借助于挤出制造的基于tpu的载体。
[0075]
所述载体层可为不透明的、光学清晰的或透明的。
[0076]
用于膜制造的主要工艺常规地为用于多层的吹膜(吹塑膜)工艺。pe层(即聚乙烯层)和实际的tpu层在此在吹膜工艺中作为共挤出膜制造(换句话说，pe层充当支撑载体，其赋予挤出物必要的机械稳定性)。pe支撑载体因此在制造胶带之前在应用中被除去，即构成临时载体。然而，为了制造相应的吹膜，需要许多添加剂例如所谓的抗粘连剂(例如硅酸盐颗粒)和润滑剂蜡以防止当在吹膜工艺中气泡塌陷时的pu膜的粘连。这里的问题是，tpu在熔融后约1小时仍为粘性的。两个事实(结晶超结构和添加剂、特别地硅酸盐颗粒)导致对机械性质的不利影响。膜中的硅酸盐颗粒(＝缺陷)和结晶超结构(硬的非柔性畴)二者导致较高的断裂趋势。蜡另外导致胶粘力降低的问题(通过蜡迁移到psa表面，即压敏胶粘剂的表面)，并且导致在psa对膜的锚固方面的困难。对于低的断裂趋势的额外的有利因素是聚氨酯聚合物的高分子量(膜的韧性的增加)。
[0077]
b)由分散体制造的基于聚氨酯的载体：
[0078]
在替代的实施方式中，所述胶带包括至少一个载体，所述载体具有20-250μm、优选地50-150μm的厚度，并且包含至少一个由优选地阴离子稳定化的分散体制造的基于优选地未交联的聚氨酯的层。所述聚氨酯典型地为热塑性的。这样的基于聚氨酯的层典型地是指具有至少50重量％的聚氨酯比例的层。聚氨酯在所述层中的比例优选地为至少90重量％。
[0079]
同样优选地存在于基于聚氨酯的载体中的是小于0.1重量％的蜡、小于0.1重量％的润滑剂和/或小于0.1重量％的抗粘连剂，在各自的情况下基于所述载体的总质量。
[0080]
另外，所述基于聚氨酯的层优选地具有不超过1.8mpa、优选地不超过1.5mpa的在100％伸长率下的模量。
[0081]
(使用的pu分散体的)聚氨酯特别地由至少一种多异氰酸酯组分和至少一种多元醇组分组成，即，至少所提及组分的反应产物。
[0082]
在本发明的上下文中使用的聚氨酯分散体可特别地包括以下分散体，任选地以组合的形式：
[0083]
a)阴离子稳定化的脂族聚酯聚氨酯分散体(基于聚酯和脂族阴离子异氰酸酯聚氨酯的分散体)。这些包括由covestro ag出售的以下产品：lp rsc 1380、dl 1537xp、dl 1554xp。
[0084]
b)阴离子稳定化的脂族聚醚聚氨酯分散体。这些包括由covestro ag出售的以下产品：25lp dsb 1069。
[0085]
c)阴离子稳定化的脂族聚碳酸酯聚酯聚氨酯分散体。这些包括由covestro ag出
售的以下产品：dlu。
[0086]
d)阴离子稳定化的聚碳酸酯聚氨酯分散体。这些包括由covestro ag出售的以下产品：dl 2288xp。
[0087]
所述聚氨酯分散体为具有高的固含量(约30重量％-70重量％、优选地50重量％-60重量％)的那些。以上以a)至d)提及的所有产品不含有机共溶剂。
[0088]
所述聚氨酯在此更优选地为脂族聚酯聚氨酯或脂族聚醚聚氨酯，即，在该情况下所述聚氨酯基于脂族聚酯或脂族聚醚。
[0089]
本发明的聚氨酯分散体是水性的。它们优选地不含有机溶剂，但可任选地包含有机溶剂。
[0090]
所述至少一种多异氰酸酯组分优选地为二异氰酸酯。可使用芳族二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯(tdi)(特别优选的)、对亚苯基二异氰酸酯(ppdi)、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(mdi)、双苯基p,p'-二异氰酸酯(联苯p,p'-二异氰酸酯)(bpdi)，或特别地脂族二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸(ipdi)、六亚甲基1,6-二异氰酸(hdi)或4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷(h12mdi)。同样可用的是具有如下形式的取代基的二异氰酸酯：卤代、硝基、氰基、烷基、烷氧基、卤代烷基、羟基、羧基、酰氨基、氨基、或其组合。
[0091]
总体而言，可使用本身已知的所有脂族、脂环族、芳脂族和优选地芳族多官能异氰酸酯。
[0092]
具体实例包括以下：在亚烷基基团中具有4至12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯例如十二烷1,12-二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1,4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1,5-二异氰酸酯、四亚甲基1,4-二异氰酸酯、和优选地六亚甲基1,6-二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯例如环己烷1,3-二异氰酸酯和环己烷1,4-二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物，1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)，2,4-六氢亚甲苯基二异氰酸酯和2,6-六氢亚甲苯基二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物，二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二环己基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二环己基甲烷2,2'-二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物，以及优选地芳族二异氰酸酯和多异氰酸酯例如亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和亚甲苯基2,6-二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯的混合物，多苯基多亚甲基多异氰酸酯，二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗制mdi)、以及粗制mdi和亚甲苯基二异氰酸酯的混合物。有机二异氰酸酯和多异氰酸酯可单独地或以其混合物的形式使用。
[0093]
所述多异氰酸酯组分优选地具有60-50 000g/mol、特别地400-10 000g/mol、优选地400-6000g/mol的数均分子量。
[0094]
还经常使用是所谓的改性多官能异氰酸酯，即通过有机二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的化学反应获得的产物。实例包括包含酯、脲、双缩脲、脲基甲酸酯、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲二酮和/或氨基甲酸酯基团的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。具体实例包括：有机(优选地芳族)多异氰酸酯，其包含氨基甲酸酯基团并且具有33.6重量％-15重量％、优选地
31重量％-21重量％的nco含量，基于总重量。实例为低分子量二醇，三醇，一缩二亚烷基二醇，二缩三亚烷基二醇或具有最高达6000g/mol、特别地最高达1500g/mol的数均分子量的聚氧化亚烷基二醇、改性的粗制mdi或亚甲苯基2,4-二异氰酸酯或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯。合适的二氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基二醇的实例为一缩二乙二醇、三醇和/或四醇，一缩二丙二醇、三醇和/或四醇，聚氧化亚乙基二醇、三醇和/或四醇，聚氧化亚丙基二醇、三醇和/或四醇，以及聚氧化亚丙基-聚氧化亚乙基二醇、三醇和/或四醇。还合适的是这样的预聚物，其包含nco基团且具有25重量％-3.5重量％、优选地21重量％-14重量％的nco含量，基于总重量，其由如下制备：聚酯多元醇和/或优选地聚醚多元醇，以及二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯，二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯的混合物，亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯或者粗制mdi。已经发现其它有用的起始材料为这样的液体多异氰酸酯，其包含碳二亚胺基团和/或异氰脲酸酯环并且具有33.6重量％-15重量％、优选地31重量％-21重量％的nco含量，基于总重量，例如基于二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯。
[0095]
可将改性的多异氰酸酯彼此混合或与未改性的有机多异氰酸酯(例如二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、粗制mdi、亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯)混合。
[0096]
已发现特别有用的异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物或粗制mdi，和特别地具有30重量％-55重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体含量的粗制mdi，以及包含氨基甲酸酯基团且具有15重量％-33重量％的nco含量的基于二苯基甲烷二异氰酸酯的多异氰酸酯混合物。
[0097]
优选的多异氰酸酯组分的重量比例为10重量％-40重量％、特别地13重量％-35重量％、和更优选地15重量％-30重量％。
[0098]
根据本发明，多元醇组分不是仅指具有至少两个羟基的聚合物，而是普遍地指具有至少两个对异氰酸酯呈活性的氢原子的化合物。
[0099]
所述多元醇组分优选地为二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯多元醇或聚丙烯酸酯多元醇，特别优选聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇，特别地乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、环己烷二醇、环己基二甲醇、辛二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、三甲基戊二醇、苯二甲醇、苯二醇、甲基苯二醇、双酚a、聚(丁二醇-共-己二酸酯)二醇、聚(己二醇-共-己二酸酯)二醇、聚(乙二醇-共-己二酸酯)二醇、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、或其混合物。
[0100]
所述多元醇组分的主要功能是与所述多异氰酸酯组分反应以得到聚氨酯聚合物。然而，另外，所述多元醇组分也充当物理调节剂，因为聚氨酯的弹性取决于所述多元醇组分的分子量。通常，所述多元醇组分的分子量越高，所得的聚氨酯越软。
[0101]
所述多元醇组分优选地具有60-50 000g/mol、特别地400-10 000g/mol、优选地400-6000g/mol的数均分子量。
[0102]
为了调节待制造的聚氨酯载体的性质，如下可为有利的：起始混合物额外包括至少一种另外的分散体，其典型地选自聚氨酯分散体、其中多元醇组分包括具有阻燃作用的共聚单体的聚氨酯分散体、合成橡胶分散体、天然橡胶分散体和聚丙烯酸酯分散体。以这种
方式，尤其可改善聚氨酯载体的稳定性。
[0103]
聚丙烯酸酯分散体包括非水溶性聚丙烯酸酯，其典型地借助于乳化剂分散在水中。它们包含例如约30重量％至60重量％的聚丙烯酸酯和约3重量％的乳化剂。根据本发明，聚丙烯酸酯是非水溶性聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、其混合物或与其它单体的共聚物。所述乳化剂可为离子型、非离子型或空间型(位阻型)乳化剂。这一般不固定地引入聚合物链中。丙烯酸酯分散体可包括另外的添加剂例如成膜剂或共溶剂、消泡剂、阻燃剂和/或润湿剂。
[0104]
丙烯酸酯分散体典型地通过合适单体的乳液聚合获得。为此，借助于乳化剂将这些细分布在水中。将水溶性自由基引发剂添加到单体在水中的乳液。由于由此形成的自由基优先在水中溶解，故而其在单体液滴中的浓度低，且因此聚合可在其中非常均匀地进行。在聚合结束后，分散体可直接使用，但其经常与添加剂例如消泡剂、成膜剂和/或润湿剂混合以进一步改善性质。
[0105]
任选地可催化所述多元醇组分的oh基团与异氰酸酯基团的反应。有用的催化剂特别地包括：
[0106]
有机金属化合物，优选地有机锡化合物，例如有机羧酸的锡(ii)盐如乙酸锡(ii)，辛酸锡(ii)，乙基己酸锡(ii)，月桂酸锡(ii)，和有机羧酸的二烷基锡(iv)盐例如二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，马来酸二丁基锡，二乙酸二辛基锡，以及叔胺例如三乙胺，三丁胺，二甲基环己基胺，二甲基苄基胺，n-甲基咪唑，n-甲基吗啉，n-乙基吗啉，n-环己基吗啉，n,n,n',n'-四甲基乙二胺，n,n,n',n'-四甲基丁二胺，n,n,n',n'-四甲基亚己基-1,6-二胺，五甲基二亚乙基三胺，四甲基二氨基乙基醚，双(二甲基氨基丙基)脲，二甲基哌嗪，1,2-二甲基咪唑，1-氮杂双环-[3.3.0]-辛烷，1,4-二氮杂双环-[2.2.2]-辛烷，以及烷醇胺化合物例如三乙醇胺，三异丙醇胺，n-甲基二乙醇胺和n-乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。
[0107]
有用的催化剂另外包括：三(二烷基氨基)-s-六氢三嗪，特别地三(n,n-二甲基氨基)-s-六氢三嗪，四烷基铵盐例如甲酸n,n,n-三甲基-n-(2-羟丙基)(铵)、2-乙基己酸n,n,n-三甲基-n-(2-羟丙基)(铵)，氢氧化四烷基铵例如氢氧化四甲基铵，碱金属氢氧化物例如氢氧化钠，碱金属醇盐例如甲醇钠和异丙醇钾，以及具有1至20个碳原子和任选地侧(悬垂)oh基团的脂肪酸的碱金属或碱土金属盐。
[0108]
优选使用叔胺、锡化合物、碱金属和碱土金属羧酸盐、季铵盐、s-六氢三嗪和三(二烷基氨基甲基)苯酚。
[0109]
优选地，使用0.001重量％至5重量％、特别地0.002重量％至2重量％的催化剂或催化剂组合，基于起始混合物的总重量。
[0110]
所述聚氨酯可任选地包括可形成亲水基团的包含活性氢的组分，优选以1重量％至15重量％、特别地3重量％至10重量％且更优选地4重量％至7重量％。“活性氢”在此意指，组分的氢原子不稳定，使得其可容易地与其它化合物进行化学反应、例如取代反应，以能够形成亲水基团。该组分的作用是，聚氨酯可有效地分散在水中。有用的亲水基团特别地包括：-coo-、-so
3-、-nr
3
、或-(ch2ch2o)
n-。包含活性氢的组分可为例如：二羟甲基丙酸(dmpa)、二羟甲基丁酸(dmba)、聚(环氧乙烷)二醇、双(羟乙基)胺、或3-双(羟乙基)氨基丙磺酸钠。
[0111]
如上所述，包含活性氢的组分是任选的。出于分散的目的，聚氨酯分散体替代地或
另外地经常包含至少一种表面活性剂。
[0112]
特别合适的表面活性剂(其也充当泡沫稳定剂)特别地包括来自bozzetto group的sta(硬脂酸铵)和sr(琥珀酰胺酸盐(酯))。
[0113]
然而，另外的表面活性剂也是有用的，其特别地可选自醚硫酸酯(盐)、脂肪醇硫酸酯(盐)、肌氨酸酯(盐)、有机胺氧化物、磺酸酯(盐)、甜菜碱、有机酸的酰胺、磺基琥珀酸酯(盐)、磺酸、烷醇酰胺、乙氧基化的脂肪醇、山梨酸酯(盐)以及其组合。
[0114]
作为另外的任选的组分，起始混合物可包括增稠剂。在此可例如使用gel 0625。另外的合适的增稠剂是聚醚氨基甲酸酯溶液，例如来自evonik industries的ortegol pv301。增稠剂尤其确保在干燥时的稳定性。
[0115]
起始混合物可包括另外的添加剂例如稳定剂或光稳定剂。溶剂也可作为另外的添加剂添加，在这种情况下溶剂的比例可最高达50重量％，基于完成的起始混合物的总量。合适的用于制备聚氨酯材料的常规溶剂是诸如具有低于100℃、优选地低于50℃的沸点的低沸点烃的溶剂，以及其它溶剂例如石蜡、卤代烃、卤代石蜡、醚、酮、羧酸烷基酯、碳酸烷基酯或额外的液体阻燃剂例如磷酸烷基酯如磷酸三乙酯或磷酸三丁酯、磷酸卤代烷基酯例如三(2-氯丙基)磷酸酯或三(1,3-二氯丙基)磷酸酯、磷酸芳基酯例如二苯基甲苯基磷酸酯、膦酸酯例如二乙基乙烷膦酸酯。同样可用的是所提及溶剂的混合物。
[0116]
另外的任选的添加剂是本身已知类型的泡孔调节剂(cell regulator)例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷，阻燃剂，颜料或染料，针对老化和风化影响的稳定剂，增塑剂，抑制真菌和抑制细菌的物质，填料例如硫酸钡、膨润土、高岭土、玻璃粉、玻璃珠、玻璃纤维、碳酸钙、硅藻土、石英砂、含氟聚合物、热塑性材料、微珠、可膨胀石墨、炭黑或悬浮白垩，或其组合。
[0117]
在优选的实施方式中，同样可添加可膨胀微球，其在干燥载体组合物时膨胀。替代地，可添加预膨胀的微球。以下关于根据本发明的优选的压敏胶粘剂层中使用的微球的评述在此可类似地适用。以这种方式，可制造通过微球发泡的基于聚氨酯的载体，即聚氨酯泡沫体。
[0118]
本发明还包括用于制造(ii)由分散体制造的基于聚氨酯的载体的方法，其中发泡已经借助于起泡实现。所述方法典型地包括以下步骤：
[0119]
a)初始装载如上所述的聚氨酯分散体和至少一种表面活性剂、以及任选地另外的组分例如特别地另外的分散体以形成起始混合物；
[0120]
b)使所述起始混合物机械地发泡以形成潮湿的聚氨酯泡沫体组合物，其中任选地添加另外的组分例如特别地填料和/或另外的添加剂，
[0121]
c)将所述潮湿的聚氨酯泡沫体组合物施加到表面(典型地临时载体的表面例如特别地衬垫的表面、或压敏胶粘剂层的表面)，
[0122]
d)将所述潮湿的聚氨酯泡沫体组合物干燥以获得聚氨酯泡沫体。
[0123]
在此聚氨酯分散体可以下文中描述的方式制造：
[0124]
在氮气气氛下，将所述至少一种多元醇组分和任选地包含活性氢的组分以及溶剂(例如丙酮或n-甲基吡咯烷酮)引入到容器中，并且进行搅拌，例如用桨式搅拌器。一旦已经将各组分良好混合，添加所述至少一种多异氰酸酯组分，并且将容器加热至约40至90℃四至六小时，然后将其冷却。一旦容器已冷却至30℃至50℃时，在搅拌的同时添加碱性溶液例
如三乙胺，并且将混合物中和十五至二十分钟。然后将混合物添加到水中；此时，任选地，可添加扩链剂。获得根据本发明的聚氨酯分散体。
[0125]
为了形成聚氨酯泡沫体，将起始混合物，即如上制造或以一些其它方式制造的聚氨酯分散体与所述至少一种表面活性剂以及任选地溶剂和/或另外的任选地成分一起，进行机械击打和发泡。任选地，可在击打之后添加增稠剂。
[0126]
替代地，首先制备的不是聚氨酯分散体。取而代之地，使用预聚物分散体，并且在机械击打/发泡的过程中使预聚物聚合以得到聚氨酯。
[0127]
另外地或替代地，可添加物理发泡剂。例如，起始混合物可在气体例如空气、氮气或惰性气体如氦气、氖气或氩气的存在下发泡。发泡剂可单独地使用或作为不同发泡剂的混合物使用。发泡剂可选自大量的材料，包括以下：烃、醚和酯等。典型的物理发泡剂具有在-50℃至 100℃、且优选地-50℃至 50℃范围内的沸点。优选的物理发泡剂包括烃例如正戊烷、异戊烷和环戊烷，二氯甲烷，或上述化合物的任何组合。这样的发泡剂可优选地以反应混合物的5重量％至50重量％、特别地反应混合物的10重量％至30重量％的量使用。
[0128]
另外地或替代地，同样可添加化学发泡剂。化学发泡剂是如下物质：其由于化学反应(通常通过热的供应而引发)仅在加工操作期间分解出(消除)气体，并且因此使得能够在聚合物中产生泡沫结构。分解出气体的原因可为发泡剂的热分解或发泡剂中存在的多种物质的化学反应。形成的气体通常是n2、co2或co。
[0129]
基于聚氨酯的发泡载体优选地具有250kg/m
3-500 kg/m3、更优选地350kg/m
3-450 kg/m3的密度。
[0130]
膜可任选地施加在泡沫体层上方。如果其处于张力下，所述膜可限制所述泡沫体层的厚度。所述膜可替代地仅充当覆盖物。
[0131]
在另外的优选的实施方式中，可借助于刮刀或刀将泡沫体施加到临时载体例如特别地衬垫、或压敏胶粘剂层，这在将它引入或进入烘箱中之前实现泡沫体层的均匀厚度。替代地，也可提供辊以调节泡沫体层的厚度。
[0132]
在将泡沫体层施加至载体并且任选地用膜覆盖之后进行干燥，优选地在干燥烘箱中。优选的用于干燥的温度为50℃-180℃、优选地50℃-120℃、特别地70℃-115℃、最优选地100℃-115℃。所述温度优选为至少50℃、特别地至少60℃、优选地至少70℃、特别地至少80℃、甚至更优选地至少90℃、特别地至少100℃、特别地至少110℃、非常优选地至少120℃、特别地至少130℃。另外，所述温度优选为至多180℃、特别地至多170℃、更优选地至多160℃、特别地至多150℃。
[0133]
上述方法序列的步骤d)中的干燥优选地以至少两个阶段进行，其中干燥温度从一步到下一步增加。与在干燥的过程中使用高的起始温度(例如120℃)时不同，干燥温度的分段增加使得能够均匀干燥，这导致泡孔尺寸的均匀分布。首先在较低温度下对整个泡沫体进行相对均匀的预干燥，并且在另外的步骤中在较高温度下除去残留的水分。
[0134]
然而，获得在横截面上变化的泡孔尺寸也可为合乎需要的。在这种情况下，应该从开始就采用高的干燥温度。这确保，泡沫体在表面处快速干燥，但在内部长时间保持潮湿，这导致在横截面上不同的泡孔尺寸分布。
[0135]
更优选地，步骤d)中的干燥以两个阶段进行，其中在第一步中的干燥温度为50℃-100℃、优选地70℃-90℃、特别地80℃，并且在第二步骤中的干燥温度为105℃-180℃、优选
地110℃-150℃、特别地120℃。
[0136]
由分散体制成的基于pu的载体层优选地不含添加剂如抗粘连剂和蜡。同样优选地，聚氨酯不具有结晶超结构。
[0137]
另外，典型地使由分散体制成的基于pu的载体层或包括该层的胶带在至少150℃下经受热处理以优化拉伸强度。
[0138]
根据本发明的压敏胶粘剂：
[0139]
在根据本发明的胶带中，压敏胶粘剂层设置在所述至少一个载体的至少一侧上、优选地两侧上。在本技术中，同义地使用术语“压敏胶粘剂”和“自胶粘剂”以及术语“压敏胶粘性(的)”和“自胶粘性(的)”。
[0140]“压敏胶粘剂”根据本发明理解为(如通常习惯的那样)永久粘性和胶粘性(尤其在室温下)的物质。压敏胶粘剂的特有特征是，它可通过压力施加到基底并粘附在那里，对于要耗费的压力和施加该压力的时间没有特别限定。在一些情况下，取决于压敏胶粘剂的精确类型、温度和大气湿度、以及基底，施加不超过轻柔接触的短暂最小压力短暂时间足以实现粘附效果；在其它情况下，甚至施加高的压力延长的时间可为必要的。
[0141]
压敏胶粘剂具有特定的特有粘弹性性质，其导致永久粘性和胶粘性。这些的特有特征是，当它们机械形变时，结果是粘性流动过程以及弹性恢复力的形成二者。两个过程就其分别的比例而言彼此呈特定比率，这不仅取决于压敏胶粘剂的精确组成、结构和交联水平，而且还取决于形变的速度和持续时间、以及温度。
[0142]
粘性流动分量(组分)对于粘附的实现是必要的。仅由具有相对高的移动性的大分子产生的粘性分量使得能够良好地润湿和良好地适应待粘合的基底。高比例的粘性流动导致高的压敏胶粘性(也称为粘性或表面粘性)，并因此经常还导致高的粘合力。高度交联的体系、或者结晶的或以玻璃质形式固化的聚合物因缺乏自由流动分量而通常具有至少仅低的压敏粘附性，如果有的话。
[0143]
为了实现内聚性，需要弹性恢复力分量。它们例如由物理或化学交联的非常长链且缠结的大分子产生，并且使得能够传递攻击胶粘粘合的力。它们具有如下的效果：胶粘粘合可在足够的程度上在延长的时间段内承受作用在其上的持续应力，例如以持续的剪切应力的形式。
[0144]
为了更精确地描述和量化弹性分量和粘性分量的程度、以及各分量的相对比率，可使用储能模量(g')和损耗模量(g”)的参数，所述参数可借助于动态机械分析(dma)测定。g'是物质的弹性分量的量度，g”是物质的粘性分量的量度。两个参数取决于形变频率和温度。
[0145]
所述参数可借助于流变仪测定。在此使待研究的材料经受正弦振荡的剪切应力，例如在板-板布置中。在剪切应力控制的仪器的情况下，作为时间的函数测量形变，和相对于剪切应力的开始的该形变的时间延迟。该时间延迟被称为相位角δ。
[0146]
储能模量g'如下定义：g'＝(τ/γ)
·
cos(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量g”的定义为：g”＝(τ/γ)
·
sin(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
[0147]
当在室温下(在此根据定义在23℃下)，在100-101弧度/秒的形变频率范围内g'至少部分地在10
3-107pa的范围内时，并且当g”同样至少部分地在该范围内时，物质通常被认
为是压敏胶粘性的并且就本发明而言被定义为压敏胶粘性的。“部分地”意味着，g'曲线的至少一段(部分)在由100至101弧度/秒(包括端点)的形变频率范围(横坐标)以及103至107pa(包括端点)的g'值范围(纵坐标)所限定的窗口之内。相应地对于g”也是如此。
[0148]
根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层可基于不同化学结构的聚合物。例如，它们可基于丙烯酸酯(共)聚合物、硅酮(共)聚合物、腈橡胶即丙烯腈-丁二烯橡胶、化学或物理交联的合成橡胶或者其混合物(共混物)。
[0149]
根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层优选地基于乙烯基芳族嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、或者由聚丙烯酸酯和乙烯基芳族嵌段共聚物组成的共混物，后者典型地与聚丙烯酸酯基本上不能混溶。这样的共混物优选地由如下组成：在50重量％-90重量％、优选地65重量％-80重量％的程度上的聚丙烯酸酯，以及在10重量％-50重量％、优选地20重量％-35重量％的程度上的乙烯基芳族嵌段共聚物(其中二者的重量比例加起来达到100重量％)。
[0150]
在本技术中，基于聚合物或聚合物混合物(即，聚合物共混物)的压敏胶粘剂典型地意指，所述聚合物或聚合物混合物占压敏胶粘剂的所有聚合物组分的至少50重量％、优选地至少90重量％。在特别优选的实施方式中，所述聚合物或聚合物混合物构成胶粘剂中的唯一聚合物。存在于胶粘剂中的任何增粘树脂不被认为是在这方面的聚合物。
[0151]
在本技术中，术语“丙烯酸酯”和“聚丙烯酸酯”同义地使用。各自理解为是指源自(甲基)丙烯酸、其酯或前述单体的混合物、以及任选地另外的可共聚单体的聚合的聚合物。术语“(甲基)丙烯酸”也包括丙烯酸和甲基丙烯酸二者。聚丙烯酸酯典型地为共聚物。
[0152]
就本发明而言可使用的基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂为基于溶剂的基于丙烯酸酯的胶粘剂，在水性基础上的或以热熔体体系的形式，例如基于丙烯酸酯热熔体的组合物，其中后者可具有至少20、特别地大于30的k值，其可通过将这样的组合物的溶液浓缩成可作为热熔体加工的体系而获得。浓缩可在合适配备的罐或挤出机中进行；特别优选在相关的脱气的情况下的排气式挤出机。这种胶粘剂阐述于de 43 13 008a1中，其内容由此引用并引入本公开内容和发明中。基于丙烯酸酯热熔体的胶粘剂可为已化学交联的。
[0153]
同样发现合适的胶粘剂是低分子量热熔性丙烯酸酯胶粘剂例如来自basf的uv、以及可获得的丙烯酸酯分散体压敏胶粘剂、例如以商品名来自basf。
[0154]
在另外的实施方式中，在压敏胶粘剂中使用的共聚物为如下的共聚物：(甲基)丙烯酸及具有1-25个碳原子的其酯、马来酸、富马酸和/或衣康酸和/或其酯、取代的(甲基)丙烯酰胺、马来酸酐和其它乙烯基化合物如乙烯基酯、特别地乙酸乙烯酯、乙烯醇和/或乙烯基醚。残留溶剂含量应低于1重量％。
[0155]
另外的优选的实施方式为包括聚丙烯酸酯聚合物的压敏胶粘剂。这是可通过丙烯酸类单体(其也被理解为是指甲基丙烯酸类单体)和任选地另外的可共聚单体的自由基聚合获得的聚合物。
[0156]
根据本发明，它可为用环氧基团可交联的聚丙烯酸酯。因此，所用的单体或共聚单体可优选地为用环氧基团可交联的官能单体；在此使用的单体尤其包括具有酸基团(特别地羧酸、磺酸或磷酸基团)和/或羟基和/或酸酐基团和/或环氧基团和/或胺基团的单体；优选包含羧酸基团的单体。当聚丙烯酸酯包括聚合的丙烯酸和/或甲基丙烯酸时是特别有利的。可用作聚丙烯酸酯的共聚单体的另外的单体是例如具有最高达30个碳原子的丙烯酸酯
和/或甲基丙烯酸酯、具有最高达20个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有最高达20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯属不饱和腈、乙烯基卤化物、包含1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8个碳原子和1或2个双键的脂族烃、或这些单体的混合物。
[0157]
优选使用可得自以下单体组成(组合物)的聚丙烯酸酯：
[0158]
i)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯：
[0159]
ch2＝c(r1)(coor2)
[0160]
其中r1＝h或ch3和r2＝h或具有1-30个、且特别地具有4-18个碳原子的线性、支化或环状的饱和或不饱和的烃基(烷基)基团，
[0161]
ii)具有对于环氧基团具有反应性已经限定的类型的官能团的烯属不饱和单体，
[0162]
iii)任选地另外的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯属不饱和单体，其能与组分(i)共聚。
[0163]
进一步优选地，对于使用聚丙烯酸酯作为压敏胶粘剂，选择相应组分(i)、(ii)和(iii)的比例，使得聚合产物特别地具有不超过15℃的玻璃化转变温度(根据din 53 765以10k/分钟的加热速率通过dsc(差示扫描量热法)测定)。
[0164]
如下对于压敏胶粘剂的制造是非常有利的：选择组分(i)的单体具有45重量％-95重量％的比例、组分(ii)的单体具有1重量％-15重量％的比例并且组分(iii)的单体具有0重量％-40重量％比例(所述数字基于用于“基础聚合物”的单体混合物，即没有向成品聚合物添加任何添加剂如树脂)。
[0165]
组分(i)的单体特别地为增塑和/或非极性单体。对于单体(i)，优选使用丙烯酸类单体，其包括具有由4-18个碳原子、优选地4-9个碳原子构成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这样的单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯及其支化异构体如丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0166]
对于组分(ii)，优选使用具有选自以下列举的那些官能团的单体：
[0167]
羟基、羧基、磺酸或膦酸基团、酸酐、环氧(环氧化物)、胺。
[0168]
组分(ii)的单体的特别优选的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
[0169]
对于组分(iii)，作为实例提及的单体为：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙
酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、n-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、n-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、n-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、n-(正十八烷基)丙烯酰胺、以及n,n-二烷基取代的酰胺如n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n-苄基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-叔辛基丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基卤化物、偏氯乙烯、偏卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、n-乙烯基内酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、大分子单体如2-聚苯乙烯乙基甲基丙烯酸酯(4000-13 000g/mol的分子量mw)、聚(甲基丙烯酸甲酯)乙基甲基丙烯酸酯(2000-8000g/mol的mw)。
[0170]
组分(iii)的单体也可有利地选择成使得它们包含有助于随后的辐射-化学交联(例如通过电子束、uv)的官能团。合适的可共聚光引发剂为例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。有助于通过电子轰击的交联的单体为例如丙烯酸四氢糠基酯、n-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯，但该列举不是穷尽的。
[0171]
另外，基于聚丙烯酸酯(或基于丙烯酸酯共混物)的压敏胶粘剂的组成经常包括基于环氧的交联剂。使用的包含环氧基的物质特别地为多官能环氧化物，即每分子具有至少两个环氧单元的(即，为至少双官能的)那些。这些可为芳族或脂族化合物。基于环氧的交联剂也可以低聚物或聚合物形式使用。
[0172]
丙烯酸酯的混合物可继而进一步优选地具有以下组成：
[0173]
(i)90重量％-99重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯
[0174]
(ii)1重量％-10重量％的具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体。
[0175]
其中(i)和(ii)优选地加起来达到100重量％。
[0176]
优选地，单体(i)由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯(进一步优选地以等份)的混合物组成。
[0177]
有用的单体(ii)有利地包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和/或马来酸酐。
[0178]
优选丙烯酸或甲基丙烯酸、任选地两者的混合物。
[0179]
为了实现压敏胶粘剂性质，胶粘剂应在加工温度下高于其玻璃化转变温度以具有粘弹性性质。因此，压敏胶粘剂配制物(聚合物-增粘剂混合物)的玻璃化转变温度优选地低
于 15℃(根据din 53 765以10k/分钟的加热速率通过dsc(差示扫描量热法)测定)。
[0180]
丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度可根据fox方程由均聚物的玻璃化转变温度及其相对比率来估算。
[0181]
为了实现具有期望的玻璃化转变温度的聚合物例如压敏胶粘剂或热密封组合物，有利地选择单体混合物的定量组成以根据类似于fox方程的方程(g1)对于聚合物给出期望的tg(参见t.g.fox，bull.am.phys.soc.1956，1，123)。
[0182][0183]
n＝所使用的单体的序号，
[0184]
wn＝相应单体n的按质量计的比例(重量％)，和
[0185]
t
g,n
＝由相应单体n形成的均聚物的相应玻璃化转变温度，以k计。
[0186]
类似地，方程g1也可用于确定和预测聚合物混合物的玻璃化转变温度。在该情况下，如果混合物为均匀混合物，则
[0187]
n＝所使用的聚合物的序号，
[0188]
wn＝相应聚合物n的按质量计的比例(重量％)，和
[0189]
t
g,n
＝聚合物n的相应玻璃化转变温度，以k计。
[0190]
增粘剂即增粘树脂的可能的添加不可避免地提高玻璃化转变温度(约5-40k，根据添加的量、相容性和软化温度)。因此，优选具有不超过0℃的玻璃化转变温度的丙烯酸酯共聚物。
[0191]
在本发明的另外的有利实施中，典型地将胶粘剂与基本上与聚丙烯酸酯组分不能混溶的基于弹性体的第二聚合物组分(在下文中称为弹性体组分)、特别地一种或多种合成橡胶例如乙烯基芳族嵌段共聚物(例如，苯乙烯嵌段共聚物)混合。
[0192]
优选地，在该情况下胶粘剂包括至少以下两种组分：
[0193]
(p)基于聚丙烯酸酯的第一聚合物组分，
[0194]
(e)典型地基本上与聚丙烯酸酯组分不能混溶的基于弹性体的第二聚合物组分、特别地合成橡胶(在下文中称为“弹性体组分”)。
[0195]
聚丙烯酸酯组分p更特别地在50重量％-90重量％、优选地65重量％-80重量％的程度上存在，以及弹性体组分(e)特别地位于10重量％-50重量％、优选地20重量％-35重量％的程度，基于作为100重量％的聚丙烯酸酯组分(p)和弹性体组分(e)的总和。胶粘剂的总组成可特别地限于这两种组分，但是也可存在其它另外的组分例如添加剂等(在这方面还参见下文)。
[0196]
根据本发明，第二聚合物组分(弹性体组分(e))典型地与第一聚合物组分(聚合物组分(p))基本上不能混溶，且因此胶粘剂层中的胶粘剂以至少两个单独的相存在。更特别地，一个相形成基体以及另一相形成布置在所述基体内的多个畴。
[0197]
均匀(均质)混合物是在分子水平上混合的物质；因此，均匀体系是单相体系。在本文的上下文中，基础物质(underlying substances)以同义的方式被称为相互“能均匀混溶的”和“相容的”。因此，当两个或更多个组分在紧密混合后不形成均匀体系，而是至少两个相时，它们同义地为“不能均匀混溶的”和“不相容的”。同义地，“能部分均匀混溶的”和“部分相容的”组分被认为是在彼此紧密混合(例如通过剪切，在熔体中或在溶液中并随后消除
溶剂)时形成如下的至少两个相的那些，所述相各自富含组分之一，但是所述相的一个或两个可各自包括或多或少比例的均匀混合物中的其它组分。
[0198]
聚丙烯酸酯组分(p)优选地为均(匀)相。弹性体组分(e)可为固有地均匀的或本身具有固有的多相性，如由微相分离的嵌段共聚物已知的。在本上下文中，聚丙烯酸酯组分和弹性体组分选择成使得它们(在紧密混合后)在23℃(即，胶粘剂的惯常使用温度)下是基本上不能混溶的。“基本上不能混溶的”是指，组分根本不能彼此均匀混溶，使得所述相都不包括一部分的均匀混合物中的第二组分，或组分仅在这样小的程度上彼此部分地相容，即一种或两种组分可均匀地吸收仅这样小比例的相应的另一组分，使得部分相容性对本发明不是实质的，即对本发明的教导不是不利的。在该情况下，对应的组分在本发明的情况下被认为是“基本上不含”相应的另一组分。
[0199]
因此，根据本发明使用的胶粘剂至少在室温(23℃)下以至少两相的形态存在。非常优选地，聚丙烯酸酯组分(p)和弹性体组分(e)在0℃至50℃、甚至更优选地-30℃至80℃的温度范围内基本上不能均匀混溶。
[0200]
尤其是当可物理和/或化学地检测到至少两个稳定相(其中一个相富含一种组分(聚丙烯酸酯组分(p))且第二相富含另一组分(弹性体组分(e)))的形成时，在本文的上下文中组分被定义为“基本上彼此不能混溶的”。用于相分离的合适分析系统的实例是扫描电子显微镜法。然而，例如，也可如下识别相分离：在动态差示量热法(dsc)中不同的相具有两个独立的玻璃化转变温度。根据本发明，当相分离可通过所述分析方法的至少一种明确地显示时，相分离存在。
[0201]
特别地，可以如下实施相分离：富含一种组分(基本上由组分之一形成并且不含另一组分)的离散区域(“畴”)存在于富含另一组分(基本上由另一组分形成并且不含第一组分)的连续基体中。
[0202]
根据本发明使用的胶粘剂的相分离特别地以如下发生：弹性体组分(e)以分散的形式存在于聚丙烯酸酯组分(p)的连续基体中。由弹性体组分(e)形成的区域(畴)优选为基本上球形的形式。由弹性体组分(e)形成的区域(畴)也可偏离球形形式，并且特别地为变形的(扭曲的)，例如在涂覆方向上伸长和取向的。弹性体畴在其最大维度上的尺寸典型地(但不必须地)在0.5μm和150μm之间、特别地在1μm和30μm之间。其它畴形式同样是可能的，例如以片或棒的形式，其中这些也可在其形状方面偏离理想结构并且可例如为弯曲的或变形的。
[0203]
聚丙烯酸酯组分(p)和弹性体组分(e)各自由基础聚合物组分和任选地添加物(共组分、添加剂)组成，所述基础聚合物组分可为均聚物、共聚物或聚合物(均聚物和/或共聚物)的混合物。在简化的形式中，基础聚合物组分在下文中称为“基础聚合物”，但这并不意图排除用于相应基础聚合物组分的聚合物混合物；相应地，“聚丙烯酸酯基础聚合物”理解为是指胶粘剂的聚丙烯酸酯组分的基础聚合物组分，且“弹性体基础聚合物”理解为是指胶粘剂的弹性体组分的基础聚合物组分。
[0204]
聚丙烯酸酯组分(p)和/或弹性体组分(e)可各自为100％体系的形式，即仅基于它们相应的基础聚合物组分并且没有(增粘)树脂、添加剂等的进一步添加。在另外的优选的方式中，这两种组分的一种或两种不仅以基础聚合物组分混合，还与另外的组分例如(增粘)树脂混合。
[0205]
在本发明的有利的实施中，聚丙烯酸酯组分(p)和弹性体组分(e)仅由它们相应的基础聚合物组分组成，且因此不存在另外的聚合物组分，且特别地不存在树脂。在进一步的扩展中，除了这两种基础聚合物组分之外，整个胶粘剂不包括任何另外的成分。
[0206]
基于聚丙烯酸酯的胶粘剂或聚丙烯酸酯组分(p)特别有利地与一种或多种用于化学和/或物理交联的交联剂混合。然而，由于聚丙烯酸酯组分(p)的辐射-化学交联原则上也是可能的，因此交联剂不是必须存在的。
[0207]
交联剂是如下的那些化合物(特别地双官能或多官能化合物，通常低分子量的)：其可在选择的交联条件下与待交联聚合物的合适的基团(特别地官能团)反应，从而将两个或更多个聚合物或聚合物位点彼此连接(形成“桥”)并因此产生待交联的聚合物的网络。这通常导致内聚性的增加。交联度取决于形成的桥的数量。
[0208]
在本上下文中的合适的交联剂原则上为本领域技术人员所知晓的所有交联剂体系，其特别地用于与适当改性的(甲基)丙烯酸酯单体形成共价、配位或缔合结合体系(根据所选择的聚合物及其官能团的性质)。化学交联体系的实例是双官能或多官能异氰酸酯或者双官能或多官能环氧化物或者双官能或多官能氢氧化物或者双官能或多官能胺或者双官能或多官能团酸酐。不同交联剂的组合同样是可想到的。
[0209]
另外的合适的交联剂包括螯合形成物，其与聚合物链中的酸官能团组合形成充当交联点的络合物。
[0210]
对于有效交联，当聚丙烯酸酯的至少一些具有如下的官能团时是特别有利的：相应的交联剂可与其反应。为此，优选使用具有选自以下的官能团的单体：羟基、羧基、磺酸或膦酸基团、酸酐、环氧化物、胺。
[0211]
特别优选的用于聚丙烯酸酯的单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
[0212]
已经发现特别有利的是使用0.03-0.2重量份、特别地0.04-0.15重量份的n,n,n',n'-四(2,3-环氧基丙基)-间-二甲苯-a,a'-二胺(四缩水甘油基-间-二甲苯二胺；cas 63738-22-7)作为交联剂，基于100重量份的聚丙烯酸酯基础聚合物。
[0213]
替代地或另外地，如下可为有利的：通过辐射-化学手段使胶粘剂交联。用于此目的的有用的辐射包括紫外光(特别是当已将合适的光引发剂添加至配制物或丙烯酸酯组分中的至少一种聚合物包含具有光引发官能性的单元的共聚单体时)和/或电子束。
[0214]
当所用单体的一些包含有助于随后的辐射-化学交联的官能团时，对于辐射诱导的交联可为有利的。合适的可共聚的光引发剂是例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。有助于通过电子轰击的交联的单体是例如丙烯酸四氢糠基酯、n-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯。
[0215]
对于化学和/或物理和/或辐射诱导的交联，特别地参考相关的现有技术。
[0216]
为了实现压敏胶粘剂的期望的性质，例如为了实现压敏胶粘剂的足够的内聚性，通常使压敏胶粘剂交联，这意味着单独的大分子通过桥接结合而相互连接。交联可以不同的方式实现：例如，存在物理、化学或热交联方法。
[0217]
聚合物的交联特别地是指如下反应：其中许多起初为线性或支化的大分子通过在
单独的大分子之间形成桥而连接以得到或多或少支化的网络。桥特别地通过合适的化学分子(称为交联剂或交联剂物质)与大分子、例如与大分子的特定官能团(其特别地可被相应的交联剂分子攻击)的反应形成。交联剂分子中的攻击大分子的位点通常称为“反应性中心”。交联剂分子可以如下将两个大分子相互连接：同一个交联剂分子与两个不同的大分子反应，即特别地具有至少两个反应性中心，或者交联剂分子也可具有超过两个反应性中心，使得一个单一的交联剂分子于是也可将三个或更多个大分子相互连接。当同一个交联剂分子以其反应性中心的至少两个攻击同一个大分子时，分子内反应可作为副反应发生。在聚合物的有效交联的情况下，这样的副反应通常是不希望的。
[0218]
可在不同类型的交联剂之间进行区分，即
[0219]
1.)共价交联剂，即共价攻击待连接的大分子并因此在其相应的反应性中心和大分子上的攻击位点(特别地官能团)之间形成共价化学键的那些。有用的化学反应原则上包括所有可想到的形成共价键的化学反应。
[0220]
2.)配位交联剂，即配位攻击待连接的大分子并因此在其相应的反应性中心和大分子上的攻击位点(特别地官能团)之间形成配位键的那些。有用的化学反应原则上包括所有可想到的形成配位键的化学反应。
[0221]
压敏胶粘剂的特定实施方式：
[0222]
在本发明的特别优选的实施方式(在下文中称为“特定实施方式”)中，根据本发明的胶带的胶粘剂为可交联的胶粘剂，其特别地由以下组成：
[0223]
(a)至少第一基础组分，包括：
[0224]
(a1)作为第一聚合物组分的基础聚合物组分(在下文中也简称为基础聚合物)，其由均聚物，共聚物，或者两种或更多种均聚物的均匀混合物、两种或更多种共聚物的均匀混合物、或一种或多种均聚物与一种或多种共聚物的均匀混合物组成，其中基础聚合物组分的均聚物的至少一种或共聚物的至少一种、特别地所有聚合物具有用于交联的官能团，
[0225]
(a2)任选地与基础聚合物组分能均匀混溶或能溶于基础聚合物组分的另外的成分，例如树脂或添加剂、单体残留物、短链聚合产物(副产物)、杂质等；
[0226]
(b)任选地第二组分，包括：
[0227]
(b1)作为另外的聚合物组分的基本上与基础聚合物不能均匀混溶的聚合物、特别地没有可交联基团的那些，
[0228]
(b2)任选地基本上与基础聚合物不能均匀混溶并且不能溶于基础聚合物的另外的成分，例如特定的树脂或添加剂，其中组分(f)(b2)特别地完全或部分地与任选存在的另外的聚合物组分(b)(b1)能均匀混溶；
[0229]
(c)交联剂，即
[0230]
(c1)至少一种共价交联剂，
[0231]
(c2)至少一种配位交联剂，和
[0232]
(d)任选地溶剂或溶剂残留物。
[0233]
第一基础组分(a)可特别地为聚丙烯酸酯组分(p)，且第二组分(b)可特别地为在以上评述的意义内的弹性体组分(e)。
[0234]
用于特定实施方式的基础聚合物组分(a1)的有用的聚合物特别地包括可通过共价交联剂或通过配位交联剂交联的那些聚合物和聚合物混合物。这些特别地为具有可用于
交联的游离酸基团的聚合物。
[0235]
优选的可使用的基础聚合物是丙烯酸酯共聚物、特别地可在至少50重量％的程度上得自丙烯酸类单体的那些聚合物(共聚物、聚合物混合物)。所选择的用于引入可交联基团的共聚单体为具有游离酸基团的可共聚单体，特别优选使用丙烯酸。包含酸基团的单体，例如丙烯酸，具有影响压敏胶粘剂的压敏胶粘性质的性质。如果使用丙烯酸，则其优选以最高达最大12.5重量％的比例使用，基于基础聚合物组分的全部单体。取决于在各自的情况下使用的交联剂的量，包括在聚合物中的丙烯酸的量优选地至少足以使得存在足够的酸基团来导致交联剂的基本上完全的反应。
[0236]
就其而言，特定实施方式的有利的压敏胶粘剂的聚丙烯酸酯组分(a)优选地构成均相。弹性体组分(b)可为固有地均匀的或本身具有固有的多相性，如由微相分离的嵌段共聚物已知的。在本上下文中，聚丙烯酸酯组分和弹性体组分选择成使得它们(在紧密混合后)在23℃(即，胶粘剂的惯常使用温度)下是基本上不能混溶的。“基本上不能混溶的”是指，组分根本不能彼此均匀混溶，使得所述相都不包括一部分的均匀混合物中的第二组分，或组分仅在这样小的程度上彼此部分地相容，即一种或两种组分可均匀地吸收仅这样小比例的相应的另一组分，使得部分相容性对本发明不是实质的，即对本发明的教导不是不利的。在该情况下，相应的组分在本发明的情况下被认为是“基本上不含”相应的另一组分。
[0237]
因此，特定实施方式的有利的胶粘剂至少在室温(23℃)下以至少两相形态存在。非常优选地，聚丙烯酸酯组分和弹性体组分在0℃至50℃、甚至更优选地-30℃至80℃的温度范围内基本上不能均匀混溶。
[0238]
聚丙烯酸酯组分和/或弹性体组分可各自为100％体系的形式，即仅基于它们相应的基础聚合物组分((a1)或(b1))并且没有树脂、添加剂等的进一步添加。在另外的优选的方式中，这两种组分的一种或两种以及基础聚合物组分与另外的组分例如树脂混合。
[0239]
在特定实施方式的有利实施中，聚丙烯酸酯组分和弹性体组分仅由它们相应的基础聚合物组分((a1)或(b1))组成，使得不存在另外的聚合物组分，特别地不存在树脂。在一种扩展中，除了两种聚合物组分(a1)和(b1)之外，整个胶粘剂的聚合物组分不包括任何另外的成分(不管存在的任何溶剂/溶剂残留物(d)和在组分(c)的意义上的交联剂)。
[0240]
特定实施方式的有利胶粘剂的聚丙烯酸酯组分(a)特别地包括构成基础聚合物组分(a1)的一种或多种基于聚丙烯酸酯的聚合物。
[0241]
基于聚丙烯酸酯的聚合物特别地为如下的那些聚合物：其可至少主要地(特别地在超过60重量％的程度上)得自作为单体的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸以及任选地其游离酸(在下文中称为“丙烯酸类单体”)。聚丙烯酸酯优选地可通过自由基聚合获得。聚丙烯酸酯可任选地包含基于另外的非丙烯酸类可共聚单体的另外的单元。
[0242]
聚丙烯酸酯可为均聚物和/或特别地共聚物。在本发明的上下文中，术语“共聚物”既包括其中聚合中使用的共聚单体以纯无规的方式引入的那些共聚物，又包括其中存在共聚单体组成中的梯度和/或聚合物链中的单独的共聚单体类型的局部富集以及整个单体嵌段的那些共聚物。交替的共聚单体序列也是可想到的。
[0243]
聚丙烯酸酯可具有例如线性、支化、星形或接枝结构，并且它们可为均聚物或共聚物。
[0244]
有利地，聚丙烯酸酯基础聚合物的聚丙烯酸酯的至少一种、和在存在多种聚丙烯
0.04且优选地0.02-0.035重量份的总量、非常优选地以0.03重量％的量使用共价交联剂(c1)。
[0254]
在特定实施方式中，优选地以基于100重量份的基础聚合物组分(a1)的0.03-0.15且优选地0.04-0.1重量份的量使用配位交联剂(c2)。
[0255]
进一步优选地，在特定实施方式中共价交联剂和配位交联剂以如下方式使用：使得配位交联剂相对于共价交联剂摩尔过量地存在。优选使用在上述量范围内的交联剂，特别地以使得共价交联剂对配位交联剂的摩尔比(即所用共价交联剂的摩尔量n
共价
对所用配位交联剂的摩尔量n
配位
的比率)在1:1.3至1:4.5的范围内，因此1.3≤n
配位
/n
共价
≤4.5的方式。非常优选的共价交联剂对配位交联剂的摩尔比为1:2至1:4。
[0256]
(特别地特定实施方式的)压敏胶粘剂的弹性体组分
[0257]
如上阐述的，根据本发明、甚至以其特定实施方式的形式使用的压敏胶粘剂可包括与聚丙烯酸酯组分或基础聚合物基本上不能均匀混溶的聚合物、特别地弹性体组分。就其而言，与聚丙烯酸酯组分基本上不相容的弹性体组分有利地包括一种或两种或更多种独立选择的合成橡胶作为基础聚合物组分。
[0258]
所用的合成橡胶优选为至少一种具有a-b、a-b-a、(a-b)n、(a-b)nx、(a-b-a)nx或a-b-x(a'-b')n结构的嵌段共聚物形式的乙烯基芳族嵌段共聚物，其中
[0259]-a或a'嵌段独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的聚合形成的聚合物；
[0260]-b或b'嵌段独立地为通过具有4-18个碳原子的共轭二烯的聚合形成的聚合物和/或由异戊二烯、丁二烯、法呢烯异构体、或丁二烯和异戊二烯的混合物、或丁二烯和苯乙烯的混合物形成的或者完全或部分地包含乙烯、丙烯、丁烯和/或异丁烯的聚合物、和/或这样的聚合物的部分或完全氢化的衍生物；
[0261]-x是偶联试剂或引发剂的基团(残基)，和
[0262]-n是≥2的整数。
[0263]
更特别地，所有合成橡胶为具有如上详述的结构的嵌段共聚物。因此，合成橡胶也可包括多种具有如上结构的嵌段共聚物的混合物。典型地不单独使用a-b二嵌段共聚物。
[0264]
因此，合适的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)包括一个或多个橡胶状(橡胶态)嵌段b或b'(软嵌段)和一个或多个玻璃状(玻璃态)嵌段a或a'(硬嵌段)。特别优选具有a-b、a-b-a、(a-b)3x或(a-b)4x结构的嵌段共聚物，其中以上含义可适用于a、b和x。最优选地，所有合成橡胶是具有a-b、a-b-a、(a-b)3x或(a-b)4x结构的嵌段共聚物，其中以上含义可适用于a、b和x。更特别地，合成橡胶是具有a-b、a-b-a、(a-b)3x或(a-b)4x结构的嵌段共聚物的混合物，其优选地包括至少二嵌段共聚物a-b和/或三嵌段共聚物a-b-a。
[0265]
还有利的是二嵌段和三嵌段共聚物以及其中n不小于3的(a-b)n或(a-b)nx嵌段共聚物的混合物。
[0266]
在一些有利实施方式中，另外地使用或仅使用作为多臂嵌段共聚物的嵌段共聚物。这通过如下通式描述：
[0267]qm-y
[0268]
其中q代表多臂嵌段共聚物的一个臂且m继而代表臂的数目，其中m是至少3的整数。y是多官能连接试剂的基团(残基)，其源自例如偶联试剂或多官能引发剂。更特别地，各
臂q独立地具有式a*-b*，其中a*和b*(在各自的情况下独立于其它臂)根据以上针对a/a'和b/b'的定义来选择，使得各a*代表玻璃状嵌段且b*代表软嵌段。将理解，对于多个臂q或所有臂q，也可选择相同的a*和/或相同的b*。嵌段a、a'和a*在下文中统称为a嵌段。嵌段b、b'和b*在下文中相应地统称为b嵌段。
[0269]
a嵌段通常是玻璃状嵌段，其各自具有高于室温的玻璃化转变温度(在本发明的上下文中，室温应理解为是指23℃)。在一些有利的实施方式中，玻璃状嵌段的玻璃化转变温度为至少40℃、优选地至少60℃、甚至更优选地至少80℃或非常优选地至少100℃。
[0270]
乙烯基芳族嵌段共聚物通常还具有一个或多个橡胶状b嵌段，其具有低于室温的玻璃化转变温度。在一些实施方式中，软嵌段的tg低于-30℃或甚至低于-60℃。
[0271]
除了针对b嵌段提及的本发明的且特别优选的单体外，另外的有利的实施方式包括聚合的共轭二烯、聚合的共轭二烯的氢化衍生物或其组合。在一些实施方式中，共轭二烯包括4至18个碳原子。
[0272]
作为用于软嵌段b的单体的优选的共轭二烯特别地选自：丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、间戊二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯、以及这些单体的任何所需的混合物。b嵌段也可为均聚物或共聚物的形式。
[0273]
另外的有利的用于b嵌段的共轭二烯的实例另外包括乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯，其中聚合的共轭二烯可为均聚物或共聚物的形式。
[0274]
更优选地，作为用于软嵌段b的单体的共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。例如，软嵌段b为聚异戊二烯、聚丁二烯或这两种聚合物之一的部分或完全地氢化的衍生物(例如特别地聚丁烯-丁二烯)；或由丁二烯和异戊二烯的混合物形成的聚合物。最优选地，b嵌段为聚丁二烯。
[0275]
a嵌段的比例优选地平均为10重量％-40重量％、更优选地15重量％-33重量％，基于总的嵌段共聚物。
[0276]
优选的用于a嵌段的聚合物是聚苯乙烯。优选的用于b嵌段的聚合物是聚丁二烯、聚异戊二烯、聚法呢烯及其部分或完全地氢化的衍生物，例如聚乙烯-丁烯、聚乙烯-丙烯、聚乙烯-乙烯-丙烯或聚丁烯-丁二烯或聚异丁烯。聚丁二烯是非常优选的。可使用不同嵌段共聚物的混合物。优选使用三嵌段共聚物aba和/或二嵌段共聚物ab。
[0277]
嵌段共聚物可为线性、放射状或星形的(多臂)。
[0278]
前述类型的乙烯基芳族嵌段共聚物也优选地在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂中使用。
[0279]
(特别地特定实施方式的)压敏胶粘剂的另外的组分
[0280]
根据本发明使用的压敏胶粘剂(基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸与合成橡胶例如乙烯基芳族嵌段共聚物的共混物)可特别地为不含树脂的，因为聚丙烯酸酯组分经常本身已经典型地为压敏胶粘性的，并且即使在存在弹性体组分时压敏胶粘特性也被保持。然而，对于特定应用进一步改善胶粘性质或优化它们可为令人感兴趣的；因此，在本发明的有利的扩展中，可将胶粘剂与增粘树脂混合。基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂典型地包含增粘树脂。
[0281]
使用增粘剂(也称为增粘树脂)来增加压敏胶粘剂的粘合力原则上是已知的。优选
地，将15至100重量份、通常地20至80重量份、进一步优选地30至50重量份的增粘剂(基于聚合物，即丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)添加至压敏胶粘性丙烯酸酯组合物。
[0282]
根据本领域技术人员的一般理解，“增粘树脂”理解为是指如下的低聚物型或聚合物型树脂：与不包含任何增粘树脂但在其它方面相同的压敏胶粘剂相比，其提高压敏胶粘剂的自粘附性(粘性、固有粘性)。
[0283]
合适的增粘剂原则上是所有已知的物质类别。仅举几个例子增粘剂是例如未氢化的或部分地氢化的、选择性氢化的或完全地氢化的烃树脂(例如基于不饱和c5、c5/c9或c9单体的聚合物)、萜烯-酚醛树脂、基于原料如α-蒎烯或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂、芳族树脂如香豆酮-茚树脂或者基于苯乙烯或α-甲基苯乙烯的树脂如松香及其转化产物、例如歧化的、二聚的或酯化的松香、例如与二醇、甘油或季戊四醇的反应产物。优选不具有可容易氧化的双键的树脂如萜烯-酚醛树脂、芳族树脂和更优选地通过氢化制备的树脂如氢化的芳族树脂、氢化的聚环戊二烯树脂、氢化的松香衍生物或氢化的聚萜烯树脂。
[0284]
优选基于萜烯-酚和松香酯的树脂。同样优选具有根据astm e28-99(2009)的高于80℃的软化点的增粘树脂。特别优选具有根据astm e28-99(2009)的高于90℃的软化点的基于萜烯-酚和松香酯的树脂。
[0285]
为了进一步改善性质，胶粘剂配制物可任选地与光稳定剂或主和/或辅老化稳定剂共混。
[0286]
使用的老化稳定剂可为基于空间位阻酚、亚磷酸酯(盐)、硫代增效剂、空间位阻胺或uv吸收剂的产品。
[0287]
优选使用主抗氧化剂例如irganox 1010或irganox 25，其单独地或与辅抗氧化剂例如irgafos tnpp或irgafos 168组合使用。
[0288]
老化稳定剂可以彼此的任意组合使用，并且主和辅抗氧化剂的混合物与光稳定剂(例如tinuvin 213)组合显示特别好的抗老化作用。
[0289]
已经发现非常特别有利的老化稳定剂是其中主抗氧化剂与辅抗氧化剂组合在一个分子中的那些。这些老化稳定剂是甲酚衍生物，其中芳族环在任意两个不同位置处、优选地在oh基团的邻位和间位上被硫代烷基链取代，其中硫原子还可经由一个或多个烷基链键合至甲酚单元的芳族环。芳族体系和硫原子之间的碳原子数可在1和10之间、优选地在1和4之间。烷基侧链中的碳原子数可在1和25之间、优选地在6和16之间。在此特别优选以下类型的化合物：4,6-双(十二烷基硫代甲基)-邻-甲酚、4,6-双(十一烷基硫代甲基)-邻-甲酚、4,6-双(癸基硫代甲基)-邻-甲酚、4,6-双(壬基硫代甲基)-邻-甲酚或4,6-双(辛基硫代甲基)-邻-甲酚。这种老化稳定剂例如以名称irganox1726或irganox 1520由ciba geigy供应。
[0290]
添加的老化稳定剂或老化稳定剂包的量应在0.1和10重量份之间的范围内、优选地在0.2和5重量份之间的范围内、更优选地在0.5和3重量份之间的范围内，基于聚合物含量(丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)。
[0291]
为了改善加工性质，配制物也可已与惯常的加工助剂如流变添加剂(增稠剂)、消泡剂、脱气剂、润湿剂或流平剂共混。合适的浓度在0.1直至5重量份的范围内，基于聚合物含量(丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)。
[0292]
填料(增强或非增强的)如二氧化硅(球形、针状、片形式或不规则形式，如气相二
氧化硅)、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝或氢氧化氧化铝可用于调整可加工性或胶粘性性质。合适的浓度在0.1直至20重量份的范围内，基于聚合物含量(丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)。
[0293]
在本发明的优选的实施方式中，压敏胶粘剂层的压敏胶粘性丙烯酸酯组合物包括丙烯酸酯和合成橡胶的聚合物混合物，其中一种或多种交联剂和增粘剂被混合到聚合物混合物中。
[0294]
在另外的优选的实施方式中，压敏胶粘剂层包括黑色颜料如炭黑。更优选地，比例在0.1重量份和10重量份之间，基于相应层的总组成。
[0295]
压敏胶粘剂层的发泡和配置
[0296]
在优选的实施方式中，压敏胶粘剂层为发泡的。优选地，发泡通过微球的引入和随后膨胀而获得。
[0297]“微球”理解为是指弹性的且因此在其基态下可膨胀的中空微珠，其具有热塑性聚合物壳。这些珠已填充有低沸点液体或液化气体。使用的壳材料特别地为聚丙烯腈、pvdc、pvc或聚丙烯酸酯。合适的低沸点液体特别地为来自低级烷烃的烃，例如异丁烷或异戊烷，其在压力下作为液化气体被包封在聚合物壳中。
[0298]
对微球的作用，尤其是通过热的作用，导致外部聚合物壳软化。同时，使存在于壳内的液态发泡气体转变为其气态状态。这导致微球的不可逆延展和三维膨胀。当内压和外压平衡时膨胀结束。由于聚合物壳被保留，因而实现闭孔泡沫体。
[0299]
许多微球类型是可商购的，其主要在它们的尺寸(在未膨胀状态下直径6至45μm)和它们膨胀所需的起始温度(75-220℃)方面不同。可商购微球的一个实例是来自akzo nobel的du产品(du＝干燥未膨胀的)。
[0300]
未膨胀的微球产品也以具有约40重量％-45重量％的固体/微球含量的水性分散体的形式可获得，并且另外地也以聚合物结合的微球(母料)(例如在乙烯-乙酸乙烯酯中以约65重量％的微球浓度)的形式可获得。与du产品一样，微球分散体和母料两者都适合于制造根据本发明的发泡的压敏胶粘剂。
[0301]
发泡的压敏胶粘剂层也可用所谓的预膨胀微球制造。在预膨胀的微球的情况下，在混合到聚合物基体中之前膨胀已经发生。预膨胀的微球是可商购的，例如以名称或者以产品名称expancel xxx de yy(干燥膨胀的)来自akzo nobel。“xxx”代表微球共混物的组成。“yy”代表膨胀状态下的微球的尺寸。
[0302]
在已经膨胀的微球类型的加工中，如下是可能的：微球由于其在将被引入其中的聚合物基体中的低密度而将具有漂浮的趋势，即在加工操作期间在聚合物基体中“向上”升起的趋势。这导致微球在层中的不均匀分布。在层的上部区域(z方向)中，将发现比在层的下部区域中更多的微球，使得建立横跨层厚的密度梯度。
[0303]
为了很大程度上或非常充分地防止这样的密度梯度，根据本发明优选将仅低水平的(如果有的话)预膨胀微球引入到压敏胶粘剂层的聚合物基体中。仅在引入到层中之后微球才膨胀。以该方式，获得微球在聚合物基体中的更均匀的分布。
[0304]
优选地，微球选择成使得聚合物基体的密度对待引入聚合物基体中的(未预膨胀的或仅略微预膨胀的)微球的密度的比率在1和1:6(1.6)之间，即：
[0305][0306]
膨胀于是紧接在引入之后或者直接在引入的过程中发生。在包含溶剂的组合物的情况下，微球优选地仅在引入、涂覆、干燥(溶剂蒸发)后膨胀。因此，根据本发明优选使用du产品。
[0307]
根据本发明，在发泡的压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的平均直径优选地为10-200μm、更优选地15-200μm。由于在此正在测量的是在发泡的压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的直径，因此所述直径是由膨胀的微球形成的空隙的那些直径。平均直径在此是在压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的直径的算术平均值。在具有500倍放大倍数的扫描电子显微镜(sem)中使用胶带的5个不同的冷冻断裂边缘测定在压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的平均直径。显微照片中可见的微球的直径通过绘图手段以如下方式测定：使得对于待研究的压敏胶粘剂层中的各单独的微球从扫描电子显微照片推断出其在任何(二维)方向上的最大范围(尺寸)并且将其视为其直径。
[0308]
如果根据本发明使用的压敏胶粘剂为与弹性体组分共混的丙烯酸酯组合物(组分)，则弹性体畴在其最大范围上的尺寸典型地在0.5μm和150μm之间、特别地在1μm和30μm之间；见上文。在特别优选的方式中，在该情况下，在相同尺寸范围内的弹性体组分的畴的平均直径和由微球形成的空隙的平均直径低于100μm、特别地在各自的情况下在10μm和30μm之间的范围内。与由膨胀的微球形成的空隙的平均直径类似地测定弹性体组分的畴的平均直径。
[0309]
如果借助于微球进行发泡，则微球可作为批料、糊料或者未共混的或共混的粉末被供应至配制物。另外，它们可悬浮在溶剂中。
[0310]
在本发明的优选实施方式中，在压敏胶粘剂层中微球的比例在大于0重量％和12重量％之间、特别地在0.25重量％和5重量％之间、甚至更优选地在0.5重量％和3重量％之间，在各自的情况下基于相应层的总组成(包括混入的微球)。所述数字各自基于未膨胀的微球。
[0311]
包括可膨胀的中空微珠的压敏胶粘剂层的聚合物组合物还可另外包含不可膨胀的中空微珠。重要的仅在于，几乎所有的包含气体的空腔被永久性不可渗透的膜封闭，无论该膜是由弹性的且可热塑性延展的聚合物混合物组成，还是例如由弹性的且(在塑料加工中可能的温度范围内)非热塑性的玻璃组成。
[0312]
还适合于压敏胶粘剂层的(独立于其它添加剂选择的)是实心聚合物珠例如pmma珠、中空玻璃珠、实心玻璃珠、酚醛树脂珠、中空陶瓷珠、实心陶瓷珠和/或实心碳珠(“碳微球”)。
[0313]
发泡的压敏胶粘剂层的绝对密度优选地为350-950kg/m3、更优选地450-930kg/m3、特别地570-880kg/m3。相对密度描述相应发泡的层的密度对具有相同配方的相应的未发泡层的密度的比率。压敏胶粘剂层的相对密度优选为0.35-0.99、更优选地0.45-0.97、特别地0.50-0.90。
[0314]
在本发明的一种实施方式中，压敏胶粘剂层的一个或两个表面已经被物理和/或化学预处理。这样的预处理可例如通过等离子体预处理和/或底漆处理进行。如果压敏胶粘
剂层的两个表面均已被预处理，则各表面的预处理可不同，或者更特别地，两个表面可被赋予相同的预处理。
[0315]
等离子体处理，尤其是低压等离子体处理，是已知的用于胶粘剂的表面预处理的方法。等离子体导致在更高的反应性意义上的表面的活化。这导致表面的化学变化，作为其结果，例如，可影响胶粘剂对于极性和非极性表面的特性。该预处理主要包括表面现象。
[0316]
底漆通常是指涂层或底涂层，其特别地具有粘附促进和/或钝化和/或腐蚀抑制效果。在本发明的上下文中，尤其重要的是粘附促进效果。粘附促进的底漆(经常也称为粘附促进剂)在许多情况下以商业产品的形式或从技术文献知晓。
[0317]
根据本发明的压敏胶粘剂层典型地具有20-300μm、优选地50-200μm和特别地100-150μm的厚度。根据本发明的胶带典型地具有40-850μm、优选地150-600μm和特别地250-400μm的厚度。
[0318]
压敏胶粘剂的制造和加工可由溶液或由熔体进行。压敏胶粘剂的施加可通过直接涂覆或通过层叠(层压)、特别地热层叠进行。
[0319]
压敏胶粘剂层的交联：
[0320]
在根据本发明的胶带中压敏胶粘剂层优选地为交联的形式，尤其是如果压敏胶粘剂是基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯与合成橡胶例如乙烯基芳族嵌段共聚物的共混物的压敏胶粘剂。交联优选地在层或膜形式的压敏胶粘剂中进行。
[0321]
交联反应可特别地如下进行：
[0322]
在有利的程序中，将两种物质作为纯物质或以预溶解在合适的溶剂中的形式施加到溶液形式的聚合物中，然后将聚合物与交联剂充分混合，涂覆在临时或永久载体上，然后在合适的条件下干燥，在该合适的条件下发生交联。
[0323]
在特别适合于非常反应性的体系的任选的程序中，首先，将交联剂之一以纯的或预溶解的形式添加至聚合物溶液。直到涂覆前不久才进给第二交联剂，例如经由具有下游活动或静态混合器的在线计量添加和随后的涂覆和干燥。
[0324]
通过将上述配体添加至聚合物/交联剂溶液，可增加配位交联剂的适用期(加工时间)。然后在干燥的过程中除去过量配体；仅到那时配位交联剂才是(完全)反应性的。
[0325]
干燥条件(温度和停留时间)非常优选地选择成使得不仅除去溶剂，而且交联也在很大程度上完成，从而达到稳定的交联水平(特别地在相对高的温度下)。更特别地，胶粘剂是完全交联的。
[0326]
根据本发明，胶粘剂的完全交联理解为是指，当在室温(23℃)下在其它方面标准的条件下储存胶粘剂时，其在微剪切行程测试中的最大剪切行程“max”在其中指定的条件下、在重复(例如每日)的微剪切行程测量的情况下在48小时的时间段内仅在测试方法的精度内变化(例如最高达最大5％)。
[0327]
根据胶粘剂的使用领域，也可对于其它温度(例如40℃、特别地对应于相应使用温度的那些温度)进行完全交联的检测。
[0328]
胶带的用途：
[0329]
在有利的方式中，根据本发明的压敏胶带可用于粘合在精密机械、光学、电学和/或电子设备的组件，例如在其制造、修理或装饰等中。在此用于粘合的材料的实例可包括塑料、玻璃、金属等。
[0330]
根据本发明的压敏胶带还特别适合于柔性材料的永久粘合，特别是在柔性显示器的制造中。这种显示器越来越重要。
[0331]
在有利的方式中，根据本发明的压敏胶带可用于粘合在精密机械、光学和/或电子设备的外壳中的窗或镜头(称为“镜头安装”)。在该情况下，刚性或柔性基底的至少一个是透明或半透明的。透明或半透明的基底可为例如窗或光学镜头，其用于保护布置在下方的敏感组件(这样的组件可例如为液晶显示器(lcd)、显示器的发光二极管(led)或有机发光二极管(oled)、以及印刷电路或其它敏感电子组件；这例如在用于触敏显示器的使用中起着主要作用)和/或为设备的功能带来光学效果(例如光的折射、光的聚集、光的衰减、光的放大等)。
[0332]
非常有利地，透明的基底选择成使得其具有不超过50％、优选地不超过10％、非常优选地不超过5％的雾度值(根据astm d 1003测量)。
[0333]
第二基底优选地同样是精密机械、光学和/或电子设备的组件。特别地，在此可想到的是这样的设备的外壳或用于如上所述的窗或镜头的支架(夹具)。
[0334]
在优选的程序中，透明或半透明的基底是由玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯和/或聚碳酸酯制成的基底。
[0335]
更特别地，第二基底可由如下组成：塑料例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、聚酰胺或聚碳酸酯，其可特别地也为玻璃纤维增强的；或者金属例如铝(包括阳极化处理的(阳极氧化处理的)铝)或镁和金属合金。
[0336]
添加剂例如染料、光稳定剂、老化稳定剂、增塑剂等也可已经被添加到基底材料，如果这对于预定的最终用途是有利的话，并且在透明或半透明材料的情况下，更特别地达到如下的程度：使得它仅在可接受的程度上削弱这些光学性质(如果有的话)。
[0337]
根据本发明，根据本发明的复合物因此是电子、光学或精密机械设备的组件。
[0338]
借助于挤出的用于制造tpu载体的方法：
[0339]
举例而言，图1显示借助于挤出细长片材形式的tpu的用于制造tpu载体的方法。其中的附图标记具有以下含义：
[0340]
a：起始材料：制造混合物g所需的所有材料
[0341]
g：均匀混合物
[0342]
1：连续混合单元或具有混合区域的输送单元，例如单螺杆或双螺杆挤出机、行星辊挤出机等
[0343]
11：连续混合单元的加热区域
[0344]
12：从连续混合单元或具有混合段的输送单元的出口
[0345]
13：各种计量孔，不同的设计
[0346]
2：任选的加热的管，加热区域，并非在所有方法形式中均需要
[0347]
3：用于挤出物的初步成形的模头，例如狭缝模头、共挤出模头、多层模头
[0348]
4：涂覆单元，施加系统，具有或不具有反向辊的沉积辊，压延机等，冷却的或可加热的以下未显示：
[0349]-用于载体材料或成品层的表面处理的系统，例如电晕、uv等
[0350]-展开台，用于提供具有或没有剥离性质的膜、载体、织物载体等
[0351]-卷绕台，用于卷绕最终产品、辅助载体等
[0352]-计量集合(aggregate)和系统
[0353]
a)紧实型tpu的挤出和涂覆：
[0354]
首先将待制造的基于tpu的配制物的所有成分在粒料干燥器中干燥(t＝90℃，3小时)，然后经由计量孔13和计量或输送系统供应到连续混合集合或具有混合段的输送集合1。根据制造均匀混合物g所需的最佳条件来控制温度。
[0355]
从具有混合段的连续输送集合或混合集合的出口12，或者用于经由喷嘴或分配器通道将挤出物输送至初步成形或者将其直接输送至涂覆单元4的另外组件，可具有不同的配置。为了涂覆平坦的膜，狭缝模头适合于挤出物或熔融膜的初步成形。后者直接被沉积到旋转的、通常冷却的辊(称为冷却辊)上，在该情况下，可经由牵引速度另外地调节层厚。替代地，它被直接涂覆到预备材料、例如(临时)载体或功能层、例如特别地压敏胶粘剂层上。
[0356]
在根据本发明的特别有利的方法中，借助于狭缝模头使先前均匀化的混合物即挤出物成形以得到熔融膜，并且将其直接涂覆到设置在临时载体例如特别地(硅化)衬垫上的第一胶粘剂层上。经由展开台通过冷却辊预先供应该预制的功能层。
[0357]
由临时载体(衬垫)、胶粘剂层和pu层组成的该复合物在被卷绕以得到捆之前与第二预制的胶粘剂层一起层叠(层压)在临时载体(例如特别地剥离衬垫)上。最终产品现在由夹在两个临时载体(例如特别地衬垫)之间的三个层(胶粘剂-pu载体-胶粘剂)组成。在卷绕成捆之前，可除去临时载体(例如特别地衬垫)。
[0358]
该程序具有许多优点：可特别有效地制造多层产品；改善胶粘剂(或任何种类的功能/载体层)和tpu层之间的复合强度/锚固；以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(tpu至剥离载体)的中间步骤。例如，甚至特别柔软的tpu类型也适合于制造，并且不需要加工助剂例如蜡和润滑剂、共挤出的支撑载体或在制造tpu载体中典型需要的另外的辅助衬垫。
[0359]
b)发泡的tpu的挤出和涂覆：
[0360]
将包括未膨胀微球的待制造的基于tpu的配制物的所有成分(在干燥后)经由计量孔13和计量或输送系统供应到连续混合集合或具有混合段的输送集合1。根据制造均匀混合物g和使微球发泡所需的最佳条件来控制温度。直到出口12，存在连续的相反(对抗)压力以避免微球的过早膨胀。
[0361]
从具有混合段的连续输送机集合或混合集合的出口12，或者用于经由喷嘴或分配器通道将挤出物输送至初步成形或者将其直接输送至涂覆单元4的另外组件，可具有不同的配置。为了涂覆平坦的膜，狭缝模头适合于挤出物或熔融膜的初步成形。为了防止膨胀的微球穿透涂覆的表面并因此产生粗糙表面(这继而导致差的对功能层的锚固)，需要在涂覆操作期间的相反的压力。这可为例如对着涂覆辊的压印辊或反向辊，或者涂覆直接在压延机中进行。在此也可将它直接涂覆到预备材料、例如(临时)载体或功能层、例如特别地压敏胶粘剂层上。
[0362]
由临时载体(衬垫)、胶粘剂层和pu层组成的该复合物在被卷绕以得到捆之前与第二预制的胶粘剂层一起层叠在相反侧的临时载体(例如特别地剥离衬垫)或任何其它种类的功能层上。
[0363]
最终产品现在由夹在两个临时载体(例如衬垫)之间的三个层(胶粘剂-发泡的pu载体-胶粘剂)组成。在卷绕成捆之前，可除去临时载体(衬垫)。直接涂覆到额外的功能层上具有许多优点：可特别有效地制造多层产品；改善胶粘剂或任何种类的功能/载体层和tpu
层之间的复合强度/锚固；以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(tpu至剥离载体)的中间步骤。例如，甚至特别柔软的tpu类型也适合于制造，并且不需要加工助剂例如蜡和/或润滑剂、共挤出的支撑载体或在制造tpu载体中典型需要的另外的辅助衬垫。
[0364]
包含微球的闭孔tpu泡沫体不是可商购的，且因此根据本发明的该方法和所得的载体层形成创新产品的基础。
[0365]
用于制造开孔tpu泡沫体的另外选择是可用的：添加化学发泡剂或受控地注入气体即物理发泡剂。
[0366]
将化学发泡剂直接与起始材料一起添加至具有混合段的连续输送集合，或经由另外的计量孔之一添加。如上所述进行加工和涂覆。
[0367]
将气体经由另外的计量孔注入到挤出机中，注入到熔融混合物中。以受控的方式供应气体，使得可调节混合物中的气体含量和所得密度。如上所述进行加工和涂覆。
[0368]
由分散体制造pu载体的方法：
[0369]
a)pu分散体的制造和涂覆：
[0370]
均匀的无气泡的分散体混合物的制造需要适合用于分散体的搅拌设备。通常将增稠剂和其它添加剂用水预分散，然后将其分部分地供应到pu分散体，同时不断地仔细搅拌。
[0371]
在搅拌过程期间，应避免涡流或过快的速度以防止不希望的空气搅入。如下是可取的：在涂覆之前几小时组成共混物以促进已经被搅入的小的空气气泡的逸出。
[0372]
涂覆可借助于不同的施加系统进行，例如涂刷器(橡胶刮板，squeegee)、喷嘴或分配器通道等。经由在具有不同的加热区域的烘道(干燥通道)中供应热而将涂覆的pu分散体干燥。pu分散体的涂覆可在(临时)载体上进行或直接在功能层(例如特别地压敏胶粘剂层)上进行。在干燥之后和在卷绕之前，可将第二功能层层叠到相反侧上，使得可在一个步骤中制造多层产品。将由此制造的多层复合物卷绕以得到捆。可预先除去衬垫或其它辅助载体。
[0373]
该程序具有许多优点：可特别有效地制造多层产品；改善胶粘剂或任何种类的功能/载体层和pu层之间的复合强度/锚固；以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(pu至剥离载体)的中间步骤。
[0374]
另外，典型地使由分散体制成的基于pu的载体层或包括该层的胶带在至少150℃下经受热处理以优化拉伸强度。
[0375]
b)可发泡的pu分散体的制造和涂覆：
[0376]
用微球可发泡的均匀的无气泡的分散体混合物的制造需要适合用于分散体的搅拌设备。通常将增稠剂和/或其它添加剂(包括未膨胀的微球)用水预分散，然后将其分部分地供应到pu分散体，同时不断地仔细搅拌。在搅拌过程期间，应避免涡流或过快的速度以防止不希望的空气搅入。如下是可取的：在涂覆之前几小时形成共混物以促进已经被搅入的小的空气气泡的逸出。
[0377]
涂覆可借助于不同的施加系统进行，例如涂刷器、喷嘴或分配器通道等。经由在具有不同的加热区域的烘道中在低于发泡温度下供应热而将涂覆的pu分散体干燥。pu分散体的涂覆可在(临时)载体上进行或直接在功能层(例如特别地压敏胶粘剂层)上进行。在干燥之后和在卷绕之前，可将第二功能层层叠到相反侧上，使得可在一个步骤中制造多层产品。
[0378]
将由此制造的多层复合物卷绕以得到捆。可预先除去衬垫或其它辅助载体。该程序具有许多优点：可特别有效地制造多层产品；改善胶粘剂或任何种类的功能/载体层和pu
层之间的复合强度/锚固；以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(pu至剥离载体)的中间步骤。
[0379]
在另外的操作步骤中，将整体复合物或单一可发泡的pu载体层用临时载体例如特别地辅助衬垫夹住，并且通过经由加热的通道或可加热的接触辊进一步供应热而部分地或完全地发泡，或使微球膨胀。用载体、辅助衬垫或功能层夹住可发泡的pu载体防止表面被膨胀的微球穿透，使得在各个层之间实现良好的粘合强度。用微球发泡产生闭孔pu泡沫体。典型地，使由分散体制成的基于pu的载体层或包括该层的胶带在至少150℃下经受热处理以优化拉伸强度。
[0380]
通过搅入受控量的空气(称为“起泡”)，可另外产生开孔pu泡沫体。在此，借助于适合于所述目的的搅拌设备和特殊搅拌条件，以受控的方式诱导空气的打入。制造方法的继续类似于上述方法进行。
[0381]
根据本发明的三层压敏胶带的示意性结构：
[0382]
图2显示根据本发明的三层压敏胶带的示意性构造，在横截面上由三个层5、6、7组成。所述胶带包括基于聚氨酯的单层载体5。在所述载体的顶侧和底侧上存在两个基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂层6、7。在显示的说明性实施方式中，压敏胶粘剂层6、7又在各侧上被衬垫8、9覆盖。
[0383]
在一种根据本发明的用微球发泡的压敏胶带(说明性的)的制造方法中，将基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂的所有成分溶解在溶剂混合物(汽油/甲苯/丙酮)中。微球已经转化为汽油中的浆料并搅拌到溶解的胶粘剂中。为此，原则上可使用已知的配混和搅拌单元，并且应确保微球在混合的过程中尚未膨胀。一旦微球均匀地分布在溶液中，则可涂覆胶粘剂，对此再次地可使用现有技术涂覆系统。例如，可借助于涂刷器来进行在常规的pet衬垫上的涂覆。在下一步中，在100℃下将由此制造的胶粘剂层干燥15分钟。在前述步骤中都没有微球的任何膨胀。
[0384]
将基于聚氨酯的载体层层叠到由此制造和干燥的胶粘剂层的自由表面上。在其第二表面上层叠的是以此方式制造的同样干燥的第二胶粘剂层的自由表面，以得到由内部载体层和两个设有衬垫的胶粘剂层组成的未发泡的三层复合物。
[0385]
替代地，可将基于聚氨酯的载体层同时或随后用已经设有微球的未发泡胶粘剂直接涂覆，然后将这些仍然暴露的胶粘剂层在100℃下干燥15分钟并且然后用衬垫覆盖，以得到未发泡的三层复合物。
[0386]
在干燥之后，将胶粘剂层在烘箱中在适合的温度/时间窗口内发泡，例如在150℃下发泡5分钟或者在170℃下发泡1分钟，特别地覆盖在两个衬垫之间，以产生特别光滑的表面。
[0387]
由此产生的表面典型地具有小于15μm、更优选地小于10μm、最优选地小于3μm的粗糙度ra。优选地，表面粗糙度ra是用于最终表面加工的质量的工业标准的单位并且代表粗糙处的平均高度、特别地在评价范围内的距粗糙处轮廓的中心线的平均绝对距离。这借助于激光三角测量法测量。
[0388]
所选择的膨胀温度特别地高于干燥温度以避免微球在干燥的过程中膨胀。
[0389]
下文中通过一些说明性胶带详细阐述本发明。参考下文描述的实施例，将详细阐述本发明的特别有利的实施，而没有任何意图不必要地由此限制本发明。
[0390]
实施例：
[0391]
表1显示实施例(对比例)中使用的(原)材料。
[0392][0393]
表1：实施例(对比例)中使用的(原)材料。
[0394]
在胶带中使用的压敏胶粘剂层的制造：
[0395]
在实施例(对比例)各自中使用的压敏胶粘剂层包含基于丙烯酸酯的起始聚合物(下文中称为基础聚合物p1)和乙烯基芳族嵌段共聚物(kraton d1118)。基础聚合物p1如下制备：
[0396]
将用于自由基聚合的常规反应器装载47.5kg的丙烯酸2-乙基己酯、47.5kg的丙烯酸正丁酯、5kg的丙烯酸和66kg的汽油/丙酮(70/30)。在搅拌下使氮气通过45分钟后，将反应器加热至58℃并添加50g的aibn。随后，将外部加热浴加热至75℃并在该外部温度下恒定地进行反应。在1小时后，添加另外50g的aibn，并且在4小时后，将所述混合物用20kg的汽油/丙酮混合物稀释。在5.5小时后和在7小时后，每次添加150g的另外的双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯引发剂。在22小时的反应时间后，停止聚合并且将混合物冷却至室温。聚丙烯酸酯具有平均分子量mw＝386 000g/mol、多分散性pd(mw/mn)＝7.6。
[0397]
在实施例(对比例)各自中使用的压敏胶粘剂层如下制造：
[0398]
制备包括42.425重量％(基于聚合物的干重)基础聚合物p1、37.5重量％
dertophene t增粘树脂和20重量％kraton d 1118的混合物。添加汽油建立38重量％的固含量。搅拌聚合物和增粘树脂的混合物，直至增粘树脂可见地完全溶解。此后，添加0.075重量％的共价交联剂erysis ga 240。将混合物在室温下搅拌15分钟。溶解的成分的重量比例各自基于所得溶液的干重。在该时间期间，添加0.8重量％的未膨胀的微球(expancel 920du20)，其中以在汽油中的浆料的形式使用微球。微球的重量比例基于它们被添加至其的所使用溶液的干重(即，所使用溶液的干重固定为100％)。然后，以在各自的情况下期望的层厚将所得混合物用涂覆棒涂覆到设置有硅酮离型物的pet衬垫上。随后，在100℃下蒸发溶剂15分钟，从而干燥胶粘剂层。微球在其中仍然为未膨胀的形式，即，压敏胶粘剂层尚未发泡。
[0399]
实施例(对比例)的胶带的制造
[0400]
表2显示本发明的实施例1-8中制造的基于聚氨酯的载体的配方。
[0401][0402][0403]
表2：在实施例(对比例)中制造的载体的配方。
[0404]
在对比例9中，使用从coveme s.p.a.购买的kemafoil hph 100膜，其为厚度50μm的无色的双面蚀刻的pet载体膜。
[0405]
各胶带的制造如下进行：
[0406]
具有tpu芯层tpu 1(实施例1)和tpu 2(实施例2)的胶带的制造：
[0407]
将用于制造称为tpu 1和tpu 2的载体(即，芯或芯层)的热塑性聚氨酯的粒料(即，tpu粒料1和2)在加工之前在80℃下在粒料干燥器(somos)中预干燥至少3小时。经由简单的储存器/漏斗通过引入区域将所述粒料供应到单螺杆挤出机(collin，25d)，下文中称为sse。根据相应的tpu粒料的最佳加工温度来控制sse温度。在使所述粒料熔融之后，将挤出物经由软管转移到进料区块中，然后转移到狭缝模头中。表3显示sse温度的控制，包括狭缝模头。
[0408][0409]
表3：sse温度的控制，包括狭缝模头。
[0410]
*rpm＝转/分钟。
[0411]
然后将预成形的熔融膜沉积在钢辊上。由于具有较低的肖氏硬度的tpu变型具有略微更大的压敏粘附性且因此更难以再次从钢辊除去，因此已经发现它可用于直接涂覆到具有剥离功能的pet载体(即临时载体或衬垫)上，其经由展开器并且通过围绕牵引辊在中途缠绕而供应，然后卷起。所制造的tpu载体(tpu芯层)1(实施例1)和2(实施例2)不含加工助剂并且不具有结晶超结构。
[0412]
在已经建立期望的层厚之后，将用于具有拥有剥离功能的pet载体的捆的展开器更换成预制的功能层，即如上所述的包含未膨胀微球的压敏胶粘剂层。以该方式，直接在所述功能层上进行涂覆。借助于另外的展开器，将具有与第一压敏胶粘剂层相同的厚度的第二预制的压敏胶粘剂层(如上所述包含未膨胀微球)借助于引导辊或接触压力辊层叠到在顶部的开放的tpu层上。然后将该三层产品卷起。为了更好地锚固以及使压敏胶粘剂层发泡，使由载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此，采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布，将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过通道系统，然后再次将其卷起。结果是具有tpu芯层tpu 1(实施例1)和tpu 2(实施例2)的发泡的双面胶带。
[0413]
具有pet载体膜的胶带的制造(对比例9)：
[0414]
将从coveme s.p.a.购买的kemafoil hph 100膜在两侧上与如上所述的包括未膨胀微球的压敏胶粘剂层层叠。两个压敏胶粘剂层具有相同的厚度。为了更好地锚固和使压敏胶粘剂层发泡，使由载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此，采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布，将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过通道系统，然后再次将其卷起。结果是具有pet载体层的发泡的双面胶带(对比例9)。
[0415]
具有pud芯层pud 1至pud 6的胶带的制造(实施例3-8)：
[0416]
借助于具有visco jet搅拌器的常规垂直搅拌器装置在各自的情况下将相应的聚氨酯分散体(pu分散体，pud)1至6与增稠剂以及任选地微球(如果使用的话)共混。初始将聚
氨酯分散体装载在足够大的容器中并且仔细搅拌。在整个共混过程中应避免形成涡流或任何的空气搅入。如果要添加微球的话，将这些用水以1:1的比率预稀释，然后在持续地搅拌下分部分地供应至初始装载的聚氨酯分散体中。随后，将ortegol pv301增稠剂(固含量25重量％)或borchigel 0625增稠剂(固含量33重量％)用水以1:2的比率预稀释，并且在恒定的搅拌下分部分地供应。为了获得均匀的混合物，观察至少30分钟的搅拌时间。由此制成的经增稠的聚氨酯分散体理想地在涂覆之前一天制造。已经被搅入的小的空气气泡因而可逸出。然后，采用烘道，借助于涂覆系统即施加系统，可涂覆共混的聚氨酯分散体。表4显示用于涂覆系统和烘道的相关参数。所制造的pud芯层(即，pud芯)1至6(来自实施例3-8)不含加工助剂且不具有结晶超结构。如果存在的话，微球在其中为未膨胀的形式，即，相应的pud芯层尚未发泡。
[0417][0418]
表4显示用于涂覆系统和烘道的相关参数。
[0419]
借助于2个展开器，提供具有剥离功能的pet载体或在具有剥离功能的pet载体上的预制的功能层即压敏胶粘剂层。其已经被发现可用于在pet载体上建立期望的层厚，然后转换到预制的功能层(即，如上所述的包含未膨胀微球的压敏胶粘剂层)并直接涂覆它。然后，在卷绕之前，使用可控的接触压力辊将具有与第一压敏胶粘剂层相同的厚度的第二预制的压敏胶粘剂层(如上所述包含未膨胀微球)与之层叠。然后将由此制造的三层产品卷起。为了优化载体的拉伸强度、为了更好地锚固并且为了使包含微球的层发泡，使由载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此，采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布，将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过相同的通道系统，然后再次将其卷起。结果是具有pud芯层pud 1(实施例3)至pud 6(实施例8)的发泡的双面胶带。
[0420]
结果：
[0421]
表5显示实施例(对比例)的胶带的结构，所述胶带通过将前述来自表2的载体以及基于聚合物p1和kraton d 1118的压敏胶粘剂层组合而形成。胶带各自为双面的，意味着(相同厚度的)压敏胶粘剂层设置在载体的每一侧上。该表还显示胶带的机械和胶粘性性质。
[0422][0423]
表5：来自实施例(对比例)的胶带的结构及其机械和胶粘性性质。
[0424]
*各自如本技术的测试方法部分中所述进行测定。
[0425]
所有本发明的实施例1-8的胶带在各自的情况下满足关于至少1.00j的根据在z方向上的dupont测试和落塔测试的在z方向上的抗冲击性所做的要求。它们同样各自具有良好的可再分离性(即，(a)基本上没有撕裂且至多存在可容易地用乙醇移除的轻微胶粘剂残留物，这对应于我们的测试中的至少4的值，或者甚至没有撕裂和没有残留物和没有拉离角度依赖性，这对应于我们的测试中的至少5的值)。它们各自还特征在于拉伸测试中的不超过0.15mm的拉伸距离。
[0426]
实施例5-7的胶带的比较另外显示，拉伸距离特别地可通过pud载体中的膨胀微球的合适含量来优化。
[0427]
包含厚度50μm的双面蚀刻pet载体膜的对比例9的胶带在拉伸测试中没有实现不超过0.15mm的目标拉伸距离。
[0428]
测试方法
[0429]
除非另外陈述，否则所有测量均在23℃和50％相对空气湿度下进行。机械和胶粘剂数据如下确定：
[0430]
穿透韧性：在z平面上的dupont测试
[0431]
从待检测的胶带切割出框状的正方形样品(外部尺寸33mm
×
33mm；边界宽度2.0mm；内部尺寸(窗开孔)29mm x 29mm)。将该样品粘贴到聚碳酸酯(pc)框(外部尺寸45mm x 45mm；边界宽度10mm；内部尺寸(窗开孔)25mm x 25mm；厚度3mm)。将35mm
×
35mm的pc窗粘贴到双面胶带的另一侧。进行pc框、胶带框和pc窗的粘合，使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。使粘合经受248n的压力5秒并且在23℃/50％相对湿度的条件下储存24小时。
[0432]
在储存之后立即将由pc框、胶带和pc窗组成的胶粘复合物通过pc框的突出边缘支撑在样品支架中，使得复合物水平地排列。pc框平躺在样品支架的突出边缘上，使得pc窗在pc框下方自由地浮动(由胶带试样保持)。然后，将样品支架居中地插在“dupont impact tester”的预定接收器中。以如下方式使用重量150g的冲击头：使得具有24mm直径的圆形冲击几何体居中地且齐平地撞击在pc窗的从上方可自由到达的面上。
[0433]
使引导在两个导杆上的具有150g质量的重物从5cm的高度垂直地落到如此布置的由样品支架、样品和冲击头组成的复合物上(测试条件：23℃，50％相对湿度)。重物下落的高度以5cm步阶增加，直至作为穿透应力的结果，引入的冲击能量破坏样品，并且pc窗从pc
框分开。
[0434]
为了能够比较采用不同样品的实验，能量如下计算：
[0435]
能量e[j]＝高度[m]*重物质量[kg]*9.81kg/m*s2
[0436]
每个产品测试五个样品，并且作为抗穿透性指数报告平均能量。
[0437]
落塔测试方法(用于测量抗冲击性的仪表化下落系统测试)
[0438]
从待检测的胶带切割出框状的正方形样品(外部尺寸33mm
ꢀ×
33mm；边界宽度2mm；内部尺寸(窗开孔)29mm x 29mm)。将该样品粘贴到经丙酮清洁的钢框(外部尺寸45mm x 45mm；边界宽度10mm；内部尺寸(窗开孔)25mm x 25mm)。在双面胶带的另一侧上粘合经丙酮清洁的钢窗(外部尺寸35mm x 35mm)。进行钢框、胶带框和钢窗的粘合，使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。使粘合经受248n的压力5秒并且在23℃/50％相对湿度的条件下储存24小时。
[0439]
在储存之后立即将测试试样以如下的方式置于仪表化下落装置的样品支架中：使得复合物为水平的，其中钢窗面朝下。采用仪表监控并且自动使用5kg载荷重量和10cm下落高度进行测量。由载荷重量引入的动能破坏粘合，并且每μs通过压电传感器记录力。在矩形冲击几何体撞击在窗口上之前不久，下落的重物的速度由两个光束确定。假设引入的能量比粘合的抗冲击性大，使用力的发展(累进)、分离所花的时间和下落重物的速度来确定在完全分离之前由粘合所做的功(即，能量e)。对每个样品检测五个测试试样；最终的抗冲击性结果由这五个样品的分离功和最大力的平均值构成。
[0440]
拉伸测试方法(拉伸距离)
[0441]
将t形铝块(外部尺寸25x 25mm)在整个区域上居中地粘合到钢窗(外部尺寸35mm x 35mm)的外部。从待检测的胶带切割出框状的正方形样品(外部尺寸33mm
×
33mm；边界宽度2mm；内部尺寸(窗开孔)29mmx 29mm)。将该样品粘贴到经丙酮清洁的钢框(外部尺寸45mm x 45mm；边界宽度10mm；内部尺寸(窗开孔)25mm x 25mm)。在双面胶带的另一侧上，将经丙酮清洁的钢窗粘贴至前侧(与t形铝块相反的侧)。进行钢框、胶带框和钢窗的粘合，使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。使粘合经受248n的压力5秒并且在23℃/50％相对湿度的条件下储存24小时。
[0442]
在储存之后立即将测试试样以如下的方式插入样品支架中：使得复合物为水平的，其中钢窗的t形铝块面朝下。使用卡规在钢框窗口部分的所有四个角a
1-4初始
中测定距钢窗的距离。这对应于钢框的厚度和胶带的厚度。将重物悬挂在t块中的孔中，并且为250g的载荷重量。将样品支架置于在55℃和95％相对湿度下的气候受控的室中，并且开始受控气候的储存期间。
[0443]
每24小时，从气候受控的室取出样品支架，且作为储存时间的函数测定在钢框的所有四个角中的距离。当粘合分开时，记录时间和失效类型。
[0444]
在144小时的气候受控的储存之后测量结束。计算在储存144小时之后的距离a
1-4
的平均值，并且减去平均初始距离a
1-4初始
。该长度被称为拉伸距离，并且对应于测试试样在气候受控的储存期间内在与接触表面的正交方向上的胶带长度的变化。
[0445]
每个胶带检测的三个测试试样的拉伸距离的平均值给出在载荷重量规格、气候条件和气候受控的储存时间的情况下的结果值。
[0446]
可再分离性
[0447]
从待检测的双面胶带切割出条形式的样品(外部尺寸8mm x 40mm)。将该样品粘贴至经乙醇清洁的聚碳酸酯片(9030，外部尺寸200mm x 50mm x 3mm)。应将三个单独的条以至少1cm的距离平行地粘合。在此不应除去双面带的覆盖物。胶带在基底的边缘处终止。
[0448]
将粘合用4kg钢辊通过至少3次来回冲程(约100mm/秒)活化并且在80℃/80％相对湿度下调节48小时。
[0449]
在储存后，将测试试样在室温下冷却两小时，并且同样在室温下手动移除粘合。测试者在移除期间进行评估。
[0450]
对于每个样品检测3个测试试样；在1-5的范围评定可再分离性。数字5代表最佳结果。
[0451][0452]
肖氏a硬度
[0453]
根据astm d2240确定样品的肖氏a硬度。
[0454]
在100％伸长率下的模量
[0455]
根据din 53504确定样品的在100％伸长率下的模量。
[0456]
厚度
[0457]
胶粘剂层的厚度可通过如下测定：测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的在其长度和宽度方面限定的段的厚度，减去所用衬垫的相同尺寸的段的厚度(其是已知的或可单独测定的)。胶粘剂层的厚度可借助于商业测厚仪(卡尺测试仪)以小于1μm方差的精度测定。如果发现厚度上的变化，则报告在至少三个代表性位置处(即，更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量平均值。
[0458]
与如上的胶粘剂层的厚度一样，也可借助于商业测厚仪(卡尺测试仪)以小于1μm方差的精度以类似的方式确定胶带(胶粘条)或载体的厚度。如果发现厚度上的变化，则报告在至少三个代表性位置处(即，更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量平均值。
[0459]
密度
[0460]
通过如下确定胶粘剂层的密度：形成施加至衬垫的胶粘剂层的施加质量与厚度的商。
[0461]
施加质量可通过如下测定：测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的在其长度和宽度方面限定的段的质量，减去所用衬垫的相同尺寸的段的质量(其是已知的或可单独测定的)。
[0462]
胶粘剂层的厚度可通过如下测定：测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的在其长度和宽度方面限定的段的厚度，减去所用衬垫的相同尺寸的段的厚度(其是已知的或可单独测定的)。胶粘剂层的厚度可借助于商业测厚仪(卡尺测试仪)以小于1μm方差的精度测定。如果发现厚度上的变化，则报告在至少三个代表性位置处(即，更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量平均值。
[0463]
可类似地测定载体的密度。
[0464]
静态玻璃化转变温度tg[0465]
玻璃化转变点(同义地称为玻璃化转变温度)作为如下进行的测量的结果报告：借助于差示扫描量热法(dsc)，根据din 53 765，尤其是第7.1和8.1节，但是在所有加热和冷却步骤中采用10k/分钟的均匀的加热和冷却速率(参见din 53 765；第7.1节；注释1)。样品重量为20mg。
[0466]
分子量mn，mw[0467]
在本文中关于数均摩尔重量mn和重均摩尔重量mw报告的值涉及通过凝胶渗透色谱法(gpc)的测定。使用澄清过滤的100μl样品(样品浓度4g/l)进行测定。使用的洗脱剂为具有0.1体积％三氟乙酸的四氢呋喃。在25℃下进行测量。使用的预柱为如下的柱：pss-sdv型，5μm，8.0mm x 50mm(在此和在下文中的值按照以下顺序：类型，颗粒尺寸，孔隙率，内径*长度；＝10-10
m)。为了分离，使用如下的柱的组合：pss-sdv型，5μm，和和各自具有8.0mm*300mm(来自polymer standards service的柱；借助于shodex ri71差示折射仪检测)。流速为1.0ml/分钟。在极性分子(例如用于聚氨酯的起始材料或在聚丙烯酸酯的情况下)的情况下，对照pmma标准物进行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)，且在其它情况下对照ps标准物进行校正(聚苯乙烯校正)。
[0468]
增粘树脂软化温度
[0469]
增粘树脂软化温度根据被称为环球法并且按照astm e28标准化的相关方法学进行。