一种亚麻提取物中苯并芘的去除方法与流程

1.本发明属于植物成分提取的技术领域，尤其涉及一种亚麻提取物中苯并芘的去除方法。


背景技术：

2.目前，亚麻亦称胡麻，属双子叶植物纲蔷薇亚纲亚麻科一年生草本植物，是世界十大油料作物之一。亚麻粕中含有丰富的木酚素，其含量约为1％～4％，比其他含有木酚素的食品中高出75倍。亚麻木酚素的结构与人体雌激素十分相似，被认为是一种植物雌激素，它是由苯丙氨酸生成肉桂醇，肉桂醇二聚反应生成的天然成分，通常以开环异落叶松树脂酚二葡萄糖甙的形式存在。亚麻木酚素具有抗氧化、抗肿瘤、抗病毒和真菌、抗骨质疏松、降低血清胆固醇、增强自身免疫力、延缓衰老、保护心血管、抑制芳香酶活性、抑制dna和rna合成等作用，尤其在抑制人体乳癌细胞生长、减轻妇女绝经期症状、预防结肠癌和前列腺癌等方面有良好的效果，同时对治疗糖尿病也发挥重要作用。还对狼疮性肾炎起到辅助治疗作用。近年来亚麻木酚素被开发制成药品和保健品，也作为食品的添加剂，所以亚麻木酚素对人类的健康有着非常重要的意义。而现在人们都迫切希望服用天然的亚麻木酚素，天然亚麻木酚素从亚麻籽榨完油的粕里提取。
3.亚麻籽油为一种常见的植物食用油，为了使油脂保持特殊的香味，一般采用高温压榨技术，虽然高温压榨使油脂保持了香味，提高了出油率，同时高温也会导致苯并芘含量升高。另一方面，植物生长的土壤、水资源污染或晾晒在沥青路面上都有可能导致苯并芘含量超标，苯并芘是一种致癌性极强的化合物，可诱发皮肤、肺和消化道癌变。
4.苯并芘是由一个苯环和一个芘分子结合而成的多环芳烃类化合物。具有较强的亲脂性，不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等，易聚集在油脂类物料中，原料污染或加工不当都会导致苯并芘含量超标。虽然苯并芘含量通常比较低，但因其毒性较大，对人体健康的损害不容忽视。
5.现在资料显示有活性炭吸附、中性氧化铝吸附、聚合氯化铝絮凝、有机溶剂如正己烷、石油醚萃取，如上方法均能降低苯并芘含量，但是没有考虑到有效成分的损失，及提取物中溶剂的残留。目前，未见关于亚麻木酚素中去除和降低苯并芘含量的报道，因此，需要研发一种去除亚麻提取物中苯并芘的方法。
6.通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：
7.(1)现有技术在脱除苯并芘时无法控制提取物中有效成分亚麻木酚素的损失，脱除成本大，经济效益低、不适用于植物提取物中苯并芘的脱除；
8.(2)现有技术没有专门针对植物提取物中苯并芘的去除方法。
9.解决以上问题及缺陷的难度为：
10.在除去苯并芘的同时，要确保有效成分亚麻木酚素含量不损失，其次考虑经济成本与可行性，操作简便，能适应规模化生产。
11.解决以上问题及缺陷的意义为：
12.本发明不仅使苯并(a)芘含量降至0.5ppb以下，4种多环芳烃总量小于2ppb，远高于欧盟标准(欧盟要求苯并(a)芘含量小于10ppb，4种多环芳烃总量小于100ppb)，安全性高；同时有效成分亚麻木酚素含量提高，收率增高，脱除操作简单，成本低，经济有效，可实现工业化生产。


技术实现要素：

13.针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种亚麻提取物中苯并芘的去除方法。
14.本发明是这样实现的，一种亚麻提取物中苯并芘的去除方法，所述亚麻提取物中苯并芘的去除方法包括：
15.步骤一，将榨完油的亚麻籽粕用乙醇提取，合并提取液，过滤，浓缩至无醇，回收乙醇，利用亚麻木酚素可以溶于乙醇的性质；
16.步骤二，向浓缩的无醇液中加石灰水调ph为碱性，在热水浴中进行反应，反应后过滤，收集滤液，利用亚麻木酚素可以溶于碱的性质，将不溶于碱的杂质除去；
17.步骤三，将得到滤液用草酸调ph为酸性，静置，析出沉淀，过滤，收集沉淀，亚麻木酚素具有酚羟基，故具有一定的酸性，在碱性水溶液中溶解，加酸酸化后以沉淀析出；
18.步骤四，向得到的沉淀加乙醇溶解，搅拌完全溶解，并利用非极性树脂吸附，收集流出液，干燥得到亚麻提取物。非极性树脂对亚麻木酚素中的苯并芘有强的吸附作用，同时对极性小的其他杂质也有吸附，能进一步除去杂质，提高亚麻木酚素的含量，降低苯并芘的含量。
19.进一步，步骤一中，所述将榨完油的亚麻籽粕用乙醇提取包括：
20.将榨完油的亚麻籽粕用浓度为65％-75％的乙醇进加热回流提取1～3次，每次提取时间为0.5～2h。
21.进一步，所述将榨完油的亚麻籽粕用乙醇提取还包括：所述乙醇与原料亚麻籽粕的重量比为1:5～1:10。
22.进一步，步骤一中，所述回收乙醇包括：减压浓缩回收乙醇。
23.进一步，步骤二中，所述向浓缩的无醇液中加石灰水调ph为碱性包括：用石灰调接无醇液的ph值为10～11。
24.进一步，步骤二中，所述在热水浴中进行反应包括：于60℃～80℃的热水浴中反应4～6h。
25.进一步，所述将得到滤液用草酸调ph为酸性包括：用草酸调节滤液ph为5～6。
26.进一步，步骤三中，所述静置时间为4～6h。
27.进一步，所述将得到的沉淀加乙醇溶解包括：向得到的沉淀中加入4-6倍量的浓度为65％～75％的乙醇进行溶解。
28.本发明的另一目的在于提供一种利用所述亚麻提取物中苯并芘的去除方法处理的亚麻提取物，其特征在于，所述亚麻提取物中的苯并(a)芘的残留量小于0.5ppb。
29.结合上述的所有技术方案，本发明所具备的优点及积极效果为：本发明不仅使苯并(a)芘含量降至0.5ppb以下，4种多环芳烃总量小于2ppb，远高于欧盟标准(欧盟要求苯并(a)芘含量小于10ppb，4种多环芳烃总量小于100ppb)，安全性高，同时有效成分亚麻木酚素含量提高，收率增高，脱除操作简单，成本低，经济有效，可实现工业化生产。
30.本发明通过上非极性树脂对亚麻提取物中的苯并芘进行去除，不仅使苯并(a)芘为0.5ppb以下，远高于欧盟标准，产品安全性高，而且制备的亚麻提取物有效成分亚麻木酚素的含量达46％，转移率超过85％，同时考虑了脱除剂对指标成分的影响，使其无明显损耗，脱除成本低，经济有效，此外，本发明方法适合于工业生产，工艺简单易于操作。
附图说明
31.图1是本发明实施例提供的亚麻提取物中苯并芘的去除方法流程图。
32.图2是本发明实施例提供的亚麻木酚素对照品的hplc图谱。
33.图3是本发明实施例提供的实施例1制得亚麻木酚素的hplc图谱。
34.图4是本发明实施例提供的实施例2制得亚麻木酚素的hplc图谱。
35.图5是本发明实施例提供的实施例3制得亚麻木酚素的hplc图谱。
36.图6是本发明实施例提供的实施例1脱苯并芘之前第三方(欧陆)检测报告。
37.图7是本发明实施例提供的实施例1脱苯并芘之后第三方(欧陆)检测报告。
具体实施方式
38.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
39.针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种亚麻提取物中苯并芘的去除方法，下面结合附图对本发明作详细的描述。
40.如图1所示，本发明实施例提供的亚麻提取物中苯并芘的去除方法包括：
41.s101，将榨完油的亚麻籽粕用乙醇提取，合并提取液，过滤，浓缩至无醇，减压浓缩回收乙醇；
42.s102，向浓缩的无醇液中加石灰水调ph为10～11，于60℃～80℃的热水浴中反应4～6h，反应后过滤，收集滤液；
43.s103，将得到滤液用草酸调ph为5～6，静置4～6h，析出沉淀，过滤，收集沉淀；
44.s104，向得到的沉淀中加入4-6倍量的浓度为65％～75％的乙醇进行溶解，搅拌完全溶解；并利用非极性树脂吸附，收集流出液，干燥得到亚麻提取物。
45.本发明实施例提供的将榨完油的亚麻籽粕用乙醇提取包括：
46.将榨完油的亚麻籽粕用浓度为65％-75％的乙醇进加热回流提取1～3次，每次提取时间为0.5～2h。
47.本发明实施例提供的乙醇与原料亚麻籽粕的重量比为1:5～1:10。
48.本发明实施例提供的非极性树脂包括但不限于phd-100树脂、lx-60树脂、x-5树脂、d3520树脂、d101树脂。
49.本发明实施例提供的亚麻提取物中的苯并(a)芘的残留量小于0.5ppb，4种多环芳烃总量小于2ppb。
50.下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。
51.实施例1：
52.本发明实施例提供的亚麻提取物中苯并芘的去除方法具体包括：
53.(1)乙醇提取：取亚麻籽粕200g,用75％的乙醇提取，提取三次，1.5h/次，提取溶剂倍量为原料的8/6/6倍。合并提取液，过滤，滤液浓缩至无醇，回收乙醇；
54.(2)皂化：无醇液中加石灰水调ph为11，在热水浴中反应，热水浴为80℃，保温5小时，过滤；
55.(3)调酸：滤液用草酸调ph为5，静置4小时，析出沉淀，过滤，收集沉淀；
56.(4)醇溶解:沉淀加75％乙醇溶解，乙醇加入量为沉淀的5倍量，搅拌完全溶解。
57.(5)上柱：溶液上phd-100非极性树脂吸附，收集流出液，浓缩，干燥，得亚麻提取物20.12g,测得亚麻木酚素含量为46.22％，有效成分转移率为85.63％，苯并(a)芘含量低于0.5ppb。相关数据如下表：
[0058][0059]
实施例2：
[0060]
本发明实施例提供的亚麻提取物中苯并芘的去除方法具体包括：
[0061]
(1)乙醇提取：取亚麻籽粕500g，用70％的乙醇提取，提取三次，1.5h/次，提取溶剂倍量为原料的10/8/6倍。合并提取液，过滤，滤液浓缩至无醇，回收乙醇；
[0062]
(2)皂化：无醇液中加石灰水调ph为11，在热水浴中反应，热水浴为80℃，保温6小时，过滤；
[0063]
(3)调酸：滤液用草酸调ph为5，静置5小时，析出沉淀，过滤，收集沉淀；
[0064]
(4)醇溶解:沉淀加75％乙醇溶解，乙醇加入量为沉淀的6倍量，搅拌完全溶解。
[0065]
(5)上柱：溶液上lx-60非极性树脂吸附，收集流出液，浓缩，干燥，得亚麻提取物20.82g，测得亚麻木酚素含量为46.36％，有效成分转移率为85.86％，苯并(a)芘含量低于0.5ppb，4种多环芳烃总量小于2ppb。
[0066][0067]
实施例3
[0068]
本发明实施例提供的亚麻提取物中苯并芘的去除方法具体包括：
[0069]
(1)乙醇提取：取亚麻籽粕1000g，用65％的乙醇提取，提取三次，2h/次，提取溶剂倍量为原料的10/8/8倍。合并提取液，过滤，滤液浓缩至无醇，回收乙醇；
[0070]
(2)皂化：无醇液中加石灰水调ph为11，在热水浴中反应，热水浴为85℃，保温4小时，过滤；
[0071]
(3)调酸：滤液用草酸调ph为5，静置4小时，析出沉淀，过滤，收集沉淀；
[0072]
(4)醇溶解:沉淀加75％乙醇溶解，乙醇加入量为沉淀的4倍量，搅拌完全溶解。
[0073]
(5)上柱：溶液上d101非极性树脂吸附，收集流出液，浓缩，干燥，得亚麻提取物19.82g,测得亚麻木酚素含量为46.56％，有效成分转移率为86.98％，苯并(a)芘含量低于0.5ppb，4种多环芳烃总量小于2ppb。
[0074][0075]
以上实施例说明制备的亚麻提取物中苯并(a)芘含量低于0.5ppb，4种多环芳烃总量小于2ppb。有效成分亚麻木酚素含量可达46％，转移率达85％以上，同时考虑了脱除剂对目的成分的影响，使其无明显损耗，成本低，经济有效。
[0076]
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。