一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及农药领域，具体涉及一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物及其制备方法。


背景技术：

2.二嗪磷又称二嗪农、地亚农、敌匹硫磷，是有机磷类杀虫剂，二嗪磷是广谱有机磷类杀虫、杀螨剂，作用机理是通过与烟碱乙酰胆碱受体结合，干扰害虫神经系统正常传导，使害虫麻痹而死，对害虫和螨类具有很强的触杀、胃毒作用和较好的熏蒸作用及较弱的内吸作用，对一些害虫有杀卵作用，对各种螨类、蝇、虱、蜱均有良好杀灭效果；
3.吡蚜酮是一种通常在作物综合管理中用于防治蚜虫、粉虱以及其它害虫的偶氮甲碱杀虫剂，吡蚜酮是植物系统性的，被叶和根轻易吸收并且在植物体内各处转运，植物在施加吡蚜酮后则立即受到保护；
4.且不同农药品种的复配，是扩大防治范围，防治抗性害虫的主要方法，但现有的杀虫剂复配物在溶剂中的分散效果不佳，影响杀虫剂复配物的实际防治效果，因此，如何将二嗪磷与吡蚜酮合理复配，且使二者能够易于分散，使其能够达到良好的杀虫效果是本发明的关键。


技术实现要素：

5.为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物及其制备方法：通过将马来酸酐与聚乙二醇单甲醚反应生成中间体1，之后通过二甲基苯基氯硅烷和2-羟基乙基乙烯基醚反应，生成中间体2，之后在引发剂的作用下，将丙烯酸、中间体1以及中间体2聚合形成分散剂，之后将该分散剂与二嗪磷和吡蚜酮混合制成杀虫组合物，解决了现有的杀虫剂复配物在溶剂中的分散效果不佳，影响杀虫剂复配物的实际防治效果的问题。
6.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
7.一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物，包括以下重量份组分：
8.二嗪磷5-60份、吡蚜酮3-60份以及分散剂1-5份；
9.所述分散剂由以下步骤制备得到：
10.步骤一：将马来酸酐以及聚乙二醇单甲醚加入至安装有温度计、搅拌器以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为40-50℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌至马来酸酐完全溶解，之后加入对苯甲磺酸，之后边搅拌边逐渐升温至110-120℃，控制升温速率为1-5℃/min，之后继续搅拌反应2-5h，得到中间体1；
11.反应原理如下：
12.13.步骤二：将二甲基苯基氯硅烷、三乙胺以及四氢呋喃加入至安装有温度计、搅拌器、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为-5-0℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入2-羟基乙基乙烯基醚溶液，控制滴加速率1-2滴/s，滴加完毕后升温至20-25℃的条件下继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物过滤，将滤液旋转蒸发，浓缩至体积为原体积的1/3-1/2，之后加入正己烷进行萃取，析出沉淀，过滤，将滤液在65-75℃的条件下浓缩至恒重，得到中间体2；
14.反应原理如下：
[0015][0016]
步骤三：将丙烯酸、中间体1以及中间体2加入至安装有温度计、搅拌器以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为70-80℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率1-2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应3-5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后用氢氧化钠水溶液调节ph为7，之后喷雾干燥，得到分散剂。
[0017]
反应原理如下：
[0018][0019]
作为本发明进一步的方案：该二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物的农药剂型为颗粒剂、水乳剂、乳油、微乳剂以及可湿性粉剂中的一种。
[0020]
作为本发明进一步的方案：步骤一中的所述马来酸酐以及聚乙二醇单甲醚的摩尔比为1.05:1.0，所述聚乙二醇单甲醚为聚乙二醇单甲醚350、聚乙二醇单甲醚500以及聚乙二醇单甲醚750中的一种，所述对苯甲磺酸的加入量为马来酸酐、聚乙二醇单甲醚总重量的0.5-1.5％。
[0021]
作为本发明进一步的方案：步骤二中的所述二甲基苯基氯硅烷、三乙胺、四氢呋喃、2-羟基乙基乙烯基醚溶液以及正己烷的用量比为0.05mol：15ml：150-200ml：80-90ml：50-80ml，所述2-羟基乙基乙烯基醚溶液为2-羟基乙基乙烯基醚按照0.12-0.15mol：100ml溶解于四氢呋喃所形成的溶液。
[0022]
作为本发明进一步的方案：所述丙烯酸、中间体1以及中间体2的摩尔比为2-3：1：0.2-0.5，所述引发剂水溶液为过硫酸铵溶解于去离子水所形成的溶液，所述过硫酸铵的加入量为丙烯酸、中间体1以及中间体2总重量的0.5-3％，所述氢氧化钠水溶液的质量分数为15-20％。
[0023]
本发明的有益效果如下：
[0024]
本发明的一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物及其制备方法，通过将马来酸酐与聚乙二醇单甲醚反应生成中间体1，之后通过二甲基苯基氯硅烷和2-羟基乙基乙烯基醚反应，生成中间体2，之后在引发剂的作用下，将丙烯酸、中间体1以及中间体2聚合形成分散剂，该分散剂的分子链上具有大量的羧基具有良好的亲水性，同时具有大量苯基以及烷基长链，使其具有良好的亲油性，是一种良好的表面活性剂，因此，将其与二嗪磷和吡蚜酮混合制成杀虫组合物后，能够将二嗪磷和吡蚜酮良好的稀释在溶剂中，且稳定性高，之后通过引入有机硅，有机硅具有较低的表面张力、好的润湿性能，能够使得二嗪磷和吡蚜酮稀释液达到低的表面张力，这样二嗪磷和吡蚜酮才更好地附着在叶片表面上，更好起作用，从而达到良好的杀虫的效果，避免作物发生虫害，促进作物生长，提高作物产量。
具体实施方式
[0025]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0026]
实施例1：
[0027]
本实施例为一种分散剂的制备方法，包括如下步骤：
[0028]
步骤一：将10.3g马来酸酐以及35g聚乙二醇单甲醚350加入至安装有温度计、搅拌器以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为40℃，搅拌速率为300r/min的条件下搅拌至马来酸酐完全溶解，之后加入0.4g对苯甲磺酸，之后边搅拌边逐渐升温至110℃，控制升温速率为1℃/min，之后继续搅拌反应2h，得到中间体1；
[0029]
步骤二：将0.05mol二甲基苯基氯硅烷、15ml三乙胺以及150ml四氢呋喃加入至安装有温度计、搅拌器、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为-5℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入2-羟基乙基乙烯基醚按照0.12mol：100ml溶解于四氢呋喃所形成的2-羟基乙基乙烯基醚溶液80ml，控制滴加速率1滴/s，滴加完毕后升温至20℃的条件下继续搅拌反应2h，反应结束后将反应产物过滤，将滤液旋转蒸发，浓缩至体积为原
体积的1/3，之后加入50ml正己烷进行萃取，析出沉淀，过滤，将滤液在65℃的条件下浓缩至恒重，得到中间体2；
[0030]
步骤三：将0.2mol丙烯酸、0.1mol中间体1以及0.02mol中间体2加入至安装有温度计、搅拌器以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为70℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入过硫酸铵溶解于去离子水所形成的引发剂水溶液，控制滴加速率1滴/s，控制过硫酸铵的加入量为丙烯酸、中间体1以及中间体2总重量的0.5％，滴加完毕后继续搅拌反应3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后用质量分数为15％氢氧化钠水溶液调节ph为7，之后喷雾干燥，得到分散剂。
[0031]
实施例2：
[0032]
本实施例为一种分散剂的制备方法，包括如下步骤：
[0033]
步骤一：将10.3g马来酸酐以及50g聚乙二醇单甲醚500加入至安装有温度计、搅拌器以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为50℃，搅拌速率为500r/min的条件下搅拌至马来酸酐完全溶解，之后加入0.6g对苯甲磺酸，之后边搅拌边逐渐升温至120℃，控制升温速率为5℃/min，之后继续搅拌反应5h，得到中间体1；
[0034]
步骤二：将0.05mol二甲基苯基氯硅烷、15ml三乙胺以及200ml四氢呋喃加入至安装有温度计、搅拌器、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为0℃，搅拌速率为500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入2-羟基乙基乙烯基醚按照0.15mol：100ml溶解于四氢呋喃所形成的2-羟基乙基乙烯基醚溶液90ml，控制滴加速率2滴/s，滴加完毕后升温至25℃的条件下继续搅拌反应3h，反应结束后将反应产物过滤，将滤液旋转蒸发，浓缩至体积为原体积的1/2，之后加入80ml正己烷进行萃取，析出沉淀，过滤，将滤液在75℃的条件下浓缩至恒重，得到中间体2；
[0035]
步骤三：将0.2-0.3mol丙烯酸、0.1mol中间体1以及0.05中间体2加入至安装有温度计、搅拌器以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为80℃，搅拌速率为500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入过硫酸铵溶解于去离子水所形成的引发剂水溶液，控制滴加速率2滴/s，控制过硫酸铵的加入量为丙烯酸、中间体1以及中间体2总重量的3％，滴加完毕后继续搅拌反应5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后用质量分数为20％氢氧化钠水溶液调节ph为7，之后喷雾干燥，得到分散剂。
[0036]
实施例3：
[0037]
本实施例为一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0038]
步骤一：按照重量份称取二嗪磷5份、吡蚜酮60份、来自于实施例1中的分散剂1份、乙二醇10份以及去离子水25份，备用；
[0039]
步骤二：将二嗪磷、吡蚜酮、分散剂、乙二醇以及去离子水加入至球磨机中，在球磨速率为1000r/min的条件下球磨30min，得到浆料；
[0040]
步骤三：将浆料喷雾造粒，得到该含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物。
[0041]
实施例4：
[0042]
本实施例为一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0043]
步骤一：按照重量份称取二嗪磷60份、吡蚜酮3份、来自于实施例2中的分散剂5份、乙二醇25份以及去离子水45份，备用；
[0044]
步骤二：将二嗪磷、吡蚜酮、分散剂、乙二醇以及去离子水加入至球磨机中，在球磨
速率为1500r/min的条件下球磨50min，得到浆料；
[0045]
步骤三：将浆料喷雾造粒，得到该含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物。
[0046]
实施例5：
[0047]
本实施例为一种含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0048]
步骤一：按照重量份称取二嗪磷30份、吡蚜酮30份、来自于实施例2中的分散剂5份、乙二醇25份以及去离子水45份，备用；
[0049]
步骤二：将二嗪磷、吡蚜酮、分散剂、乙二醇以及去离子水加入至球磨机中，在球磨速率为1500r/min的条件下球磨50min，得到浆料；
[0050]
步骤三：将浆料喷雾造粒，得到该含有二嗪磷和吡蚜酮的杀虫组合物。
[0051]
对比例1：
[0052]
对比例1与实施例5的不同之处在于，不添加分散剂；
[0053]
将实施例1-3以及对比例1按照1:100稀释于清水中，对稀释液的性能进行检测，其中防效性能的检测对象为水稻黑尾叶蝉，检测施药后15天防效。
[0054]
样品使用量15天防效率/％1h稳定性表面张力(mn/m)实施例350g/亩92.8均相透明33.6实施例450g/亩91.5均相透明32.1实施例550g/亩95.2均相透明32.3对比例150g/亩83.4有沉淀38.7
[0055]
参阅以上数据，根据实施例3-5之间的比较，可以得知二嗪磷和吡蚜酮加入量相近所达到的防效效果越好，根据实施例5与对比例1相比，可以得知分散剂有利于二嗪磷和吡蚜酮的分散，能够达到低的表面张力，这样农药才更好地附着在叶片表面上，更好起作用，对比例1的稀释液张力大，溶液形成液滴，滴落到地上，造成浪费和污染。
[0056]
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0057]
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。