一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料及其制备方法与流程

1.本发明涉及眼部按摩器技术领域，特别是涉及一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料及其制备方法。


背景技术：

2.近年来随着社会经济的发展和电子产品的迅猛发展，人们的用眼强度越来越大，导致眼睛出现很多健康问题，其中，最常见的就是眼部疲劳。眼部疲劳相关临床症状很多，比如：视物模糊，眼睛干涩、流泪，甚至头痛、眩晕和结膜充血等。
3.缓解眼部疲劳最有效的方法当然是培养良好的用眼习惯，进行眼睛保健锻炼等，但是这是一个比较长期、且不容易坚持的过程。因此，借助相关保健产品进行眼部护理更受人们的欢迎，而眼部按摩器就是近年来颇受欢迎的一种眼部护理产品。
4.眼部按摩器可以促进眼周围血液循环，刺激眼周穴位，缓解眼部疲劳。为了进一步改善眼部按摩效果，近年来人们又对眼部按摩器进行了进一步的升级，最常见的就是引入热敷部件，更为有效地促进血液循环，缓解眼部疲劳。
5.专利cn203861426u公开了一种眼部按摩器，包括眼罩以及连接于所述眼罩两端的绑带，所述眼罩包括扣合于一体的前壳及后壳，所述后壳上设有与眼部对应的两中空眼框，所述两中空眼框前侧分别设有导温片，各所述导温片的前表面分别设有半导体制冷片，各半导体制冷片上均设有散热装置。该专利主要通过半导体制冷片极性反接实现发热，起到热敷效果，但是半导体的制热效率过高，安全性问题比较大，用于眼部保健风险较大，另外，眼部按摩器在使用过程中不可避免会有频繁弯折、扭曲等情况，导致力学性能明显变差，电热转换效果不够稳定。


技术实现要素：

6.本发明的目的就是要提供一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料及其制备方法，使用安全，且具有优异的力学性能和稳定的电热转换效果。
7.为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：
8.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
9.(1)先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度70～80％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
10.(2)然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；
11.(3)再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，得到改性微球，接着将改性微球超声波分散于体积浓度15～20％乙醇水溶液中，得到混合液；
12.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的热敷材料。
13.优选的，步骤(1)中，以重量份计，掺杂氧化石墨烯的制备方法如下：先将1份氧化石墨加入8～10份二甲基亚砜中，300～400w超声波振荡30～40分钟，再加入0.008～0.01份2-甲基吡啶和1～1.2份三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，300～400w超声波振荡50～60分钟，得到悬浮液；然后将悬浮液转移至水热反应釜中，50～60℃反应8～10小时，抽滤，洗涤，即得掺杂氧化石墨烯。
14.优选的，步骤(1)中，以重量份计，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1份掺杂氧化石墨烯、0.4～0.6份镁粉、0.8～1份二乙烯三胺、0.08～0.1份3～5％钯炭催化剂加入100份体积浓度70～80％乙醇水溶液中，55～65℃搅拌反应70～80分钟，静置，过滤，洗涤，加入100份体积浓度70～80％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
15.进一步优选的，静置的工艺条件为：0～4℃静置40～50分钟；超声波振荡的工艺条件为：300～500w超声波振荡15～20分钟。
16.优选的，步骤(2)中，以重量份计，溶液ⅱ的制备方法如下：向1份溶液ⅰ中加入0.05～0.07份脂肪酸和0.02～0.03份正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
17.进一步优选的，搅拌反应的工艺条件为：75～85℃搅拌反应4～5小时。
18.优选的，步骤(2)中，溶液ⅱ、苯乙烯、过硫酸钾的质量比为10：0.1～0.2：0.01～0.02。
19.优选的，步骤(2)中，聚合反应的工艺条件为：30～35℃搅拌反应4～5小时。
20.优选的，步骤(3)中，复合微球、去离子水、甲醛、苯酚和氨水溶液的质量比为1：35～45：0.2～0.3：1.5～2：0.1～0.2，氨水溶液的质量浓度为22～25％。
21.优选的，步骤(3)中，微波辐照的工艺条件为：500～700w微波辐照12～15分钟。
22.优选的，步骤(3)中，改性微球与乙醇水溶液的质量比为1：35～40。
23.优选的，步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底40～45cm，温度125～135℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.7～0.8mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.3～0.5mpa。
24.优选的，步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯。
25.优选的，步骤(4)中，发泡的工艺条件为：220～250℃发泡85～95分钟。
26.优选的，步骤(4)中，以重量份计，还原的具体方法为：将1份发泡处理后的产物平放于5～8份质量浓度5～8％碘化钾溶液中，65～75℃和400～600w超声波振荡30～40分钟。
27.本发明还要求保护利用上述制备方法得到的一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料以及上述石墨烯热敷材料在制备眼部按摩器中的应用。
28.优选的，所述眼部按摩器包括眼罩、松紧带、按摩部件和电池四部分，眼罩与按摩部件通过魔术贴贴合为一体，眼罩的两端通过松紧带连接，按摩部件通过控制器进行控制，电池为眼罩和按摩部件供电；其中，所述眼罩是由内衬层、中间层和外衬层组成，中间层为所述的石墨烯热敷材料。
29.进一步优选的，所述内衬层和外衬层的材质分别为棉织物和pe。
30.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
31.(1)本发明通过热喷涂法将改性微球制成的混合液喷涂成膜、发泡制成热敷材料，改性微球是以氧化石墨为原始材料，经掺杂处理和表面修饰而得。本发明热敷材料的基本结构是石墨烯，具有较好的力学性能和热传导性能，经改性处理后进一步改善力学性能和热传导性能，使得热敷材料具有优异的力学性能和电热转换效果，可用于眼部按摩器的生产，使用安全。
32.(2)本发明改性微球的制备方法如下：先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度70～80％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，即得。
33.(3)本发明通过三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐实现对石墨烯的掺杂，石墨烯结构存在晶格缺陷，掺杂引入磷、氮、硫等元素，填充缺陷，有助于力学性能和热传导性能的改善。另外，掺杂可以避免石墨烯团聚，以免影响后续改性处理和所得产品的相关性能。本发明将掺杂氧化石墨烯进行部分还原处理，进一步改善了其在溶液体系中的分散性，有利于产品性能的改善。
34.(4)本发明向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，正硅酸乙酯水解生成二氧化硅，脂肪酸转化为具有乳化性的脂肪酸酯，实现对掺杂氧化石墨烯的表面修饰，改善体系均匀性，改善产品性能。
35.(5)本发明通过后续的苯乙烯聚合、表面酚醛树脂聚合的进行，实现了对掺杂氧化石墨烯的表面修饰，使得导热通路更为畅通，进一步改善了产品的力学性能和热传导性能。
具体实施方式
36.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
37.实施例1
38.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
39.(1)先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度70％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
40.(2)然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；
41.(3)再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，得到改性微球，接着将改性微球超声波分散于体积浓度20％乙醇水溶液中，得到混合液；
42.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的
热敷材料。
43.步骤(1)中，掺杂氧化石墨烯的制备方法如下：先将1g氧化石墨加入8g二甲基亚砜中，400w超声波振荡30分钟，再加入0.01g 2-甲基吡啶和1g三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，400w超声波振荡50分钟，得到悬浮液；然后将悬浮液转移至水热反应釜中，60℃反应8小时，抽滤，洗涤，即得掺杂氧化石墨烯。
44.步骤(1)中，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1g掺杂氧化石墨烯、0.6g镁粉、0.8g二乙烯三胺、0.1g3％钯炭催化剂加入100g体积浓度80％乙醇水溶液中，55℃搅拌反应80分钟，静置，过滤，洗涤，加入100g体积浓度70％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
45.静置的工艺条件为：4℃静置40分钟；超声波振荡的工艺条件为：500w超声波振荡15分钟。
46.步骤(1)中，溶液ⅱ的制备方法如下：向1g溶液ⅰ中加入0.07g脂肪酸和0.02g正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
47.搅拌反应的工艺条件为：85℃搅拌反应4小时。
48.步骤(2)中，溶液ⅱ、苯乙烯、过硫酸钾的质量比为10：0.2：0.01。
49.步骤(2)中，聚合反应的工艺条件为：35℃搅拌反应4小时。
50.步骤(3)中，复合微球、去离子水、甲醛、苯酚和氨水溶液的质量比为1：45：0.2：2：0.1，氨水溶液的质量浓度为25％。
51.步骤(3)中，微波辐照的工艺条件为：500w微波辐照15分钟。
52.步骤(3)中，改性微球与乙醇水溶液的质量比为1：35。
53.步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底45cm，温度125℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.8mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.3mpa。
54.步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
55.步骤(4)中，发泡的工艺条件为：250℃发泡85分钟。
56.步骤(4)中，还原的具体方法为：将1g发泡处理后的产物平放于8g质量浓度5％碘化钾溶液中，75℃和400w超声波振荡40分钟。
57.实施例2
58.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
59.(1)先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度80％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
60.(2)然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；
61.(3)再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，得到改性微球，接着将改性微球超声波分散于体积浓度15％乙醇水溶液中，得到混合液；
62.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的热敷材料。
63.步骤(1)中，掺杂氧化石墨烯的制备方法如下：先将1g氧化石墨加入10g二甲基亚砜中，300w超声波振荡40分钟，再加入0.008g 2-甲基吡啶和1.2g三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，300w超声波振荡60分钟，得到悬浮液；然后将悬浮液转移至水热反应釜中，50℃反应10小时，抽滤，洗涤，即得掺杂氧化石墨烯。
64.步骤(1)中，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1g掺杂氧化石墨烯、0.4g镁粉、1g二乙烯三胺、0.08g 5％钯炭催化剂加入100g体积浓度70％乙醇水溶液中，65℃搅拌反应70分钟，静置，过滤，洗涤，加入100g体积浓度80％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
65.静置的工艺条件为：0℃静置50分钟；超声波振荡的工艺条件为：300w超声波振荡20分钟。
66.步骤(1)中，溶液ⅱ的制备方法如下：向1g溶液ⅰ中加入0.05g脂肪酸和0.03g正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
67.搅拌反应的工艺条件为：75℃搅拌反应5小时。
68.步骤(2)中，溶液ⅱ、苯乙烯、过硫酸钾的质量比为10：0.1：0.02。
69.步骤(2)中，聚合反应的工艺条件为：30℃搅拌反应5小时。
70.步骤(3)中，复合微球、去离子水、甲醛、苯酚和氨水溶液的质量比为1：35：0.3：1.5：0.2，氨水溶液的质量浓度为22％。
71.步骤(3)中，微波辐照的工艺条件为：700w微波辐照12分钟。
72.步骤(3)中，改性微球与乙醇水溶液的质量比为1：40。
73.步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底40cm，温度135℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.7mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.5mpa。
74.步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
75.步骤(4)中，发泡的工艺条件为：220℃发泡95分钟。
76.步骤(4)中，还原的具体方法为：将1g发泡处理后的产物平放于5g质量浓度8％碘化钾溶液中，65℃和600w超声波振荡30分钟。
77.实施例3
78.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
79.(1)先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度75％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
80.(2)然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；
81.(3)再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，得到改性微球，接着将改性微球超声波分散于体积浓度18％乙醇水溶液中，得到混合液；
82.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的热敷材料。
83.步骤(1)中，掺杂氧化石墨烯的制备方法如下：先将1g氧化石墨加入9g二甲基亚砜
中，400w超声波振荡35分钟，再加入0.009g 2-甲基吡啶和1.1g三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，400w超声波振荡55分钟，得到悬浮液；然后将悬浮液转移至水热反应釜中，55℃反应9小时，抽滤，洗涤，即得掺杂氧化石墨烯。
84.步骤(1)中，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1g掺杂氧化石墨烯、0.5g镁粉、0.9g二乙烯三胺、0.09g 4％钯炭催化剂加入100g体积浓度75％乙醇水溶液中，60℃搅拌反应75分钟，静置，过滤，洗涤，加入100g体积浓度75％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
85.静置的工艺条件为：2℃静置45分钟；超声波振荡的工艺条件为：400w超声波振荡18分钟。
86.步骤(1)中，溶液ⅱ的制备方法如下：向1g溶液ⅰ中加入0.06g脂肪酸和0.025g正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
87.搅拌反应的工艺条件为：80℃搅拌反应4.5小时。
88.步骤(2)中，溶液ⅱ、苯乙烯、过硫酸钾的质量比为10：0.15：0.015。
89.步骤(2)中，聚合反应的工艺条件为：33℃搅拌反应4.5小时。
90.步骤(3)中，复合微球、去离子水、甲醛、苯酚和氨水溶液的质量比为1：40：0.25：1.8：0.15，氨水溶液的质量浓度为23％。
91.步骤(3)中，微波辐照的工艺条件为：600w微波辐照13分钟。
92.步骤(3)中，改性微球与乙醇水溶液的质量比为1：38。
93.步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底42cm，温度130℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.75mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.4mpa。
94.步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
95.步骤(4)中，发泡的工艺条件为：230℃发泡90分钟。
96.步骤(4)中，还原的具体方法为：将1g发泡处理后的产物平放于7g质量浓度7％碘化钾溶液中，70℃和500w超声波振荡35分钟。
97.对比例1
98.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
99.(1)先以体积浓度70％乙醇水溶液为溶剂，将氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
100.(2)然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；
101.(3)再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，得到改性微球，接着将改性微球超声波分散于体积浓度20％乙醇水溶液中，得到混合液；
102.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的热敷材料。
103.步骤(1)中，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化石墨烯、0.6g镁粉、0.8g二乙烯三胺、0.1g3％钯炭催化剂加入100g体积浓度80％乙醇水溶液中，55℃搅拌反应80分钟，静置，过滤，洗涤，加入100g体积浓度70％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
104.静置的工艺条件为：4℃静置40分钟；超声波振荡的工艺条件为：500w超声波振荡15分钟。
105.步骤(1)中，溶液ⅱ的制备方法如下：向1g溶液ⅰ中加入0.07g脂肪酸和0.02g正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
106.搅拌反应的工艺条件为：85℃搅拌反应4小时。
107.步骤(2)中，溶液ⅱ、苯乙烯、过硫酸钾的质量比为10：0.2：0.01。
108.步骤(2)中，聚合反应的工艺条件为：35℃搅拌反应4小时。
109.步骤(3)中，复合微球、去离子水、甲醛、苯酚和氨水溶液的质量比为1：45：0.2：2：0.1，氨水溶液的质量浓度为25％。
110.步骤(3)中，微波辐照的工艺条件为：500w微波辐照15分钟。
111.步骤(3)中，改性微球与乙醇水溶液的质量比为1：35。
112.步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底45cm，温度125℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.8mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.3mpa。
113.步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
114.步骤(4)中，发泡的工艺条件为：250℃发泡85分钟。
115.步骤(4)中，还原的具体方法为：将1g发泡处理后的产物平放于8g质量浓度5％碘化钾溶液中，75℃和400w超声波振荡40分钟。
116.对比例2
117.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
118.(1)先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度70％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
119.(2)溶液ⅱ离心，得到复合微球；
120.(3)再将复合微球超声波分散于去离子水中，加入甲醛、苯酚和氨水溶液，微波辐照反应，离心，洗涤，干燥，得到改性微球，接着将改性微球超声波分散于体积浓度20％乙醇水溶液中，得到混合液；
121.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的热敷材料。
122.步骤(1)中，掺杂氧化石墨烯的制备方法如下：先将1g氧化石墨加入8g二甲基亚砜中，400w超声波振荡30分钟，再加入0.01g 2-甲基吡啶和1g三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，400w超声波振荡50分钟，得到悬浮液；然后将悬浮液转移至水热反应釜中，60℃反应8小时，抽滤，洗涤，即得掺杂氧化石墨烯。
123.步骤(1)中，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1g掺杂氧化石墨烯、0.6g镁粉、0.8g二乙烯三胺、0.1g3％钯炭催化剂加入100g体积浓度80％乙醇水溶液中，55℃搅拌反应80分钟，静置，过滤，洗涤，加入100g体积浓度70％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
124.静置的工艺条件为：4℃静置40分钟；超声波振荡的工艺条件为：500w超声波振荡15分钟。
125.步骤(1)中，溶液ⅱ的制备方法如下：向1g溶液ⅰ中加入0.07g脂肪酸和0.02g正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
126.搅拌反应的工艺条件为：85℃搅拌反应4小时。
127.步骤(3)中，复合微球、去离子水、甲醛、苯酚和氨水溶液的质量比为1：45：0.2：2：0.1，氨水溶液的质量浓度为25％。
128.步骤(3)中，微波辐照的工艺条件为：500w微波辐照15分钟。
129.步骤(3)中，改性微球与乙醇水溶液的质量比为1：35。
130.步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底45cm，温度125℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.8mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.3mpa。
131.步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
132.步骤(4)中，发泡的工艺条件为：250℃发泡85分钟。
133.步骤(4)中，还原的具体方法为：将1g发泡处理后的产物平放于8g质量浓度5％碘化钾溶液中，75℃和400w超声波振荡40分钟。
134.对比例3
135.一种用于眼部按摩器的石墨烯热敷材料的制备方法，具体步骤如下：
136.(1)先以氧化石墨和三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐为原料，水热反应制得掺杂氧化石墨烯；再以体积浓度70％乙醇水溶液为溶剂，将掺杂氧化石墨烯部分还原处理，制成溶液ⅰ，接着向溶液ⅰ中加入脂肪酸和正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ；
137.(2)然后向溶液ⅱ中加入苯乙烯和过硫酸钾，在氮气气氛下聚合反应，离心，得到复合微球；
138.(3)再将复合微球超声波分散于体积浓度20％乙醇水溶液中，得到混合液；
139.(4)最后采用热喷涂法将混合液喷涂于柔性衬底上，成膜，发泡，还原，得到所述的热敷材料。
140.步骤(1)中，掺杂氧化石墨烯的制备方法如下：先将1g氧化石墨加入8g二甲基亚砜中，400w超声波振荡30分钟，再加入0.01g 2-甲基吡啶和1g三丁基乙基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，400w超声波振荡50分钟，得到悬浮液；然后将悬浮液转移至水热反应釜中，60℃反应8小时，抽滤，洗涤，即得掺杂氧化石墨烯。
141.步骤(1)中，溶液ⅰ的制备方法如下：先将1g掺杂氧化石墨烯、0.6g镁粉、0.8g二乙烯三胺、0.1g3％钯炭催化剂加入100g体积浓度80％乙醇水溶液中，55℃搅拌反应80分钟，静置，过滤，洗涤，加入100g体积浓度70％乙醇水溶液，超声波振荡均匀，即得所述的溶液ⅰ。
142.静置的工艺条件为：4℃静置40分钟；超声波振荡的工艺条件为：500w超声波振荡15分钟。
143.步骤(1)中，溶液ⅱ的制备方法如下：向1g溶液ⅰ中加入0.07g脂肪酸和0.02g正硅酸乙酯，氮气气氛下搅拌反应，得到溶液ⅱ.
144.搅拌反应的工艺条件为：85℃搅拌反应4小时。
145.步骤(2)中，溶液ⅱ、苯乙烯、过硫酸钾的质量比为10：0.2：0.01。
146.步骤(2)中，聚合反应的工艺条件为：35℃搅拌反应4小时。
147.步骤(3)中，复合微球与乙醇水溶液的质量比为1：35。
148.步骤(4)中，热喷涂的具体工艺条件为：喷涂高度为离衬底45cm，温度125℃；喷涂时所采用的喷涂设备包括3个调节阀，其中1个为开关，控制整个气路的气流大小，气压为0.8mpa，剩余2个为主控制阀和辅助阀，气压均为0.3mpa。
149.步骤(4)中，所述柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
150.步骤(4)中，发泡的工艺条件为：250℃发泡85分钟。
151.步骤(4)中，还原的具体方法为：将1g发泡处理后的产物平放于8g质量浓度5％碘化钾溶液中，75℃和400w超声波振荡40分钟。
152.分别对实施例1～3或对比例1～3所得热敷材料进行性能考察，结果见表1和表2。
153.使用力学性能测试仪(hy-10080lx，上海衡翼精密仪器有限公司)进行力学性能检测。
154.将热敷材料连入直流电源，调节电压使得温度达到55℃，记录升温时间t1，切断电源，记录温度从55℃降至25℃所需时间t2，反复弯折1000次，再次进行前述试验，记录温度达到55℃所需时间t3，温度从55℃降至25℃所需时间t4。
155.表1.力学性能考察
[0156] 拉伸强度(mpa)抗弯强度(mpa)实施例1168.2185.1实施例2159.1178.6实施例3160.5182.7对比例1140.1158.5对比例2130.2151.3对比例3121.7140.9
[0157]
表2.电热转换效果考察
[0158][0159][0160]
由表1和表2可知，实施例1～3所得热敷材料具有优异的力学性能和电热转换效果，加热后保温效果好，弯折多次后仍不影响电热转换效果，且均优于对比例1-3的效果。
[0161]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0162]
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。