一种抗高功率电磁波的透明防护薄膜及生产方法与流程

1.本发明涉及防护薄膜技术领域，具体为一种抗高功率电磁波的透明防护薄膜及生产方法。


背景技术：

2.现代科学技术的发展日新月异，电磁波辐射对环境的影响也日益凸显。在日常生活、工作、生产中，常会遭遇电磁波干扰导致的各种各样问题。因此，为治理电磁污染，吸收或者大幅减弱其表面接收到的电磁波能量，已成为材料科学中的重要课题之一。在电磁波防护领域中，常用的吸波材料由石墨烯、炭黑、铁氧体、碳化硅等。而在防护薄膜应用中，基于吸波填料的加入，防护薄膜的通透性会有损失，且对抗高功率电磁波需要大量填料，对透明度更加不利，对其力学性能也有妨碍。因此，我们提出一种抗高功率电磁波的透明防护薄膜及生产方法。


技术实现要素：

3.本发明的目的在于提供一种抗高功率电磁波的透明防护薄膜及生产方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
4.为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种抗高功率电磁波的透明防护薄膜的生产方法，包括以下步骤：
5.(1)透明基体的制备：
6.取聚对苯二甲酸乙二醇酯作为透明基体；
7.(2)介质层的制备：
8.a.以4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯为原料，反应，得到含氟联苯；
9.b.以含氟联苯、硼酸三甲酯为原料，反应，得到含硼酸联苯；
10.c.以含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺为原料，反应，得到含氨基联苯；
11.d.以含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵为原料，反应，得到改性三联苯；
12.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次与氟化氢反应，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
13.f.取有机氟胺a、有机氟胺b混合，加入氯化铁溶液，反应，得到吸波剂。
14.g.取吸波剂，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；
15.(3)防护薄膜的制备：
16.在介质层上叠放另一层透明基体，热复合，得到防护薄膜。
17.在上述技术方案中，所制防护薄膜具有三层结构，由上至下依次为：透明基体—介质层—透明基体；以具有高介电常数的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为基材，将介质层隔离，赋予所制防护薄膜透明性能，同时使其具有柔韧性、绝缘性能，促使所制防护薄膜具有更为优异的吸波性能。
18.进一步的，所述步骤(2)包括以下工艺：
19.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5～6h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；
20.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
78～
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2～3h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4～5h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；
21.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5～6h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；
22.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；
23.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应1～3h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
24.f.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系温度至50～60℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；
25.g.取四氢呋喃、六水合氯化镍、碘化亚铜，加入吸波剂、四甲基乙二胺，搅拌反应5～8h，静置10～13h，萃取，洗涤，干燥，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层。
26.在上述技术方案中，4
‑
羧基苯硼酸中的硼酸基团，与3
‑
氟溴苯中溴基在四(三苯基膦)钯、碳酸钾存在的条件下反应；在所得产物含氟联苯中，再次引入硼酸，与2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺中的溴基反应，得到改性三联苯；具有较大的电子共轭体系，双折射率高，能够减少对电磁波的吸收系数；
27.改性三联苯中含有羧基，与十六烷基三甲基溴化铵反应，引入烷基长链，提高所制介质层的稳定性、分散均一性，防止析出现象，同时抑制后续铁离子引入可能带来的变色现象，防止所制防护薄膜在使用中发生颜色变化，并对介质层进行增强增韧；
28.改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺中含有氨基，在氟化氢作用下，得到氟胺，能够与铁离子络合，促进络合物的无色化转变，提高所制防护薄膜的透明度、吸波性能；
29.在介质层的制备中，吸波剂中还含有苯乙炔，在空气条件下，发生自身偶联，形成新的共轭结构，进一步提高所制介质层的吸波性能、刚性；促进所制防护薄膜对高频电磁波的吸收；
30.进一步的，所述步骤a.中4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷。
31.进一步的，所述步骤b.中含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯。
32.进一步的，所述步骤c.中含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯。
33.进一步的，所述步骤d.中含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯。
34.进一步的，所述步骤f.中有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为(1～3):1。
35.进一步的，所述步骤f.中有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1。
36.进一步的，所述步骤g.中吸波剂、硅胶的摩尔比为(1.0～1.3):1。
37.与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
38.本发明的抗高功率电磁波的透明防护薄膜及生产方法，通过4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺形成联苯结构，引入氟原子，得到具有吸波性能的基础结构，引入烷基长链，引入4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，并氟化氨基，以络合铁离子，消除金属离子的颜色影响，提高防护薄膜的透明度、吸波性能，结构中的苯乙炔偶联，进一步提高所制防护薄膜对高频电磁波的吸收性能。
具体实施方式
39.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
40.实施例1
41.(1)透明基体的制备：
42.取聚对苯二甲酸乙二醇酯作为透明基体；
43.(2)介质层的制备：
44.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
45.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
46.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
47.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；
48.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应1h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
49.f.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系温度至50℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为1:1；有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1；
50.g.取四氢呋喃、六水合氯化镍、碘化亚铜，加入吸波剂、四甲基乙二胺，搅拌反应5h，静置10h，萃取，洗涤，干燥，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1:1；
51.(3)防护薄膜的制备：
52.在介质层上叠放另一层透明基体，热复合，得到防护薄膜。
53.实施例2
54.(1)透明基体的制备：
55.取聚对苯二甲酸乙二醇酯作为透明基体；
56.(2)介质层的制备：
57.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
58.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
76℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
59.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
60.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；
61.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应2h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
62.f.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系温度至55℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为2:1；有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1；
63.g.取四氢呋喃、六水合氯化镍、碘化亚铜，加入吸波剂、四甲基乙二胺，搅拌反应7h，静置11h，萃取，洗涤，干燥，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1.1:1；
64.(3)防护薄膜的制备：
65.在介质层上叠放另一层透明基体，热复合，得到防护薄膜。
66.实施例3
67.(1)透明基体的制备：
68.取聚对苯二甲酸乙二醇酯作为透明基体；
69.(2)介质层的制备：
70.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应6h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
71.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
78℃，加入仲丁基锂，搅拌反应3h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应5h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
72.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、
碳酸钾水溶液，升温搅拌反应6h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
73.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；
74.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应3h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
75.f.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系温度至60℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为3:1；有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1；
76.g.取四氢呋喃、六水合氯化镍、碘化亚铜，加入吸波剂、四甲基乙二胺，搅拌反应8h，静置13h，萃取，洗涤，干燥，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1.3:1；
77.(3)防护薄膜的制备：
78.在介质层上叠放另一层透明基体，热复合，得到防护薄膜。
79.实施例4
80.(1)透明基体的制备：
81.取聚对苯二甲酸乙二醇酯作为透明基体；
82.(2)介质层的制备：
83.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
84.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
85.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
86.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；
87.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应1h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
88.f.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系温度至50℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为1:1；有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1；
89.g.取吸波剂、硅胶，充分混合，搅拌均匀，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1:1；
90.(3)防护薄膜的制备：
91.在介质层上叠放另一层透明基体，热复合，得到防护薄膜。
92.对比例1
93.(2)介质层的制备：
94.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
95.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
96.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
97.d.取含氨基联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应1h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
98.e.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系温度至50℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为1:1；有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1；
99.f.取四氢呋喃、六水合氯化镍、碘化亚铜，加入吸波剂、四甲基乙二胺，搅拌反应5h，静置10h，萃取，洗涤，干燥，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1:1。
100.对比例2
101.(2)介质层的制备：
102.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
103.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
104.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
105.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；
106.e.取改性三联苯、三苯胺，依次通入氟化氢，反应1h，得到有机氟胺a、有机氟胺b；
107.f.取二氯甲烷、甲醇混合，加入有机氟胺a、有机氟胺b，加入氯化铁溶液，调节体系
温度至50℃，搅拌反应48h，干燥，洗脱，得到吸波剂；有机氟胺a、有机氟胺b的摩尔比为1:1；有机氟胺、氯化铁的摩尔比为3:1；
108.g.取吸波剂，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1:1。
109.对比例3
110.(2)介质层的制备：
111.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
112.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
113.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
114.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；
115.e.取改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺，依次通入氟化氢，反应1h，得到得到吸波剂；改性三联苯、4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺的摩尔比为1:1；
116.g.取吸波剂，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1:1。
117.对比例4
118.(2)介质层的制备：
119.a.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯，搅拌混合，加入碳酸钾水溶液、四(三苯基膦)钯，加热回流，搅拌反应5h，冷却至室温，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氟联苯；其中，4
‑
羧基苯硼酸、3
‑
氟溴苯的摩尔比为1:1，萃取剂为二氯甲烷；
120.b.在氮气氛围中，取四氢呋喃，加入含氟联苯，调节体系温度至
‑
75℃，加入仲丁基锂，搅拌反应2h；加入硼酸三甲酯的四氢呋喃溶液，恢复室温，反应4h，加入冰盐酸，分液，萃取，洗涤，干燥，重结晶，得到到含硼酸联苯；含氟联苯、硼酸三甲酯的摩尔比1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
121.c.在氮气氛围中，取四氢呋喃、甲苯混合，加入含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺、碳酸钾水溶液，升温搅拌反应5h，抽滤，萃取，洗涤，干燥，得到含氨基联苯；含硼酸联苯、2,6
‑
二氟
‑4‑
溴苯胺的摩尔比为1:1，萃取剂为乙酸乙酯；
122.d.取二甲基亚砜、1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐混合，加入含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵，室温反应，水洗，萃取，洗涤，干燥，得到改性三联苯；含氨基联苯、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1，萃取剂为丙烯酸乙酯；作为吸波剂；
123.e.取吸波剂，加入硅胶，涂布于透明基体上，得到介质层；吸波剂、硅胶的摩尔比为1:1。
124.对比例1
‑
4中的其他步骤与实施例1中的相同，制得防护薄膜。
125.实验
126.取实施例1
‑
4、对比例1
‑
4中得到的防护薄膜，制得试样，分别对其性能进行检测并记录检测结果：
127.采用矩形谐振腔微扰法，测试试样在高频(18ghz)下的介电性能。
[0128][0129][0130]
根据上表中的数据，可以清楚得到以下结论：
[0131]
实施例1
‑
4中得到的防护薄膜与对比例1
‑
4中得到的防护薄膜形成对比，检测结果可知，
[0132]
与对比例4相比，实施例1
‑
4中得到的防护薄膜，具有较高的介电常数、电磁屏蔽效率、透光率、拉伸强度数据，这充分说明了本技术实现了对所制防护薄膜高频电磁波防护、透明性能、力学性能的提高；
[0133]
与实施例1相比，对比例1中未添加烷基长链，在同一制备工艺下，介质层的均匀性不佳，使得防护薄膜的综合性能发生劣化，实验项目的数据均值降低，拉伸强度下降；对比例2中的4,4',4
”‑
(苯
‑
1,3,5
‑
三基三(乙炔
‑
2,1
‑
二基))三苯胺替换为三苯胺，在后续制备工艺中，吸波剂也未进行偶联，拉伸强度明显下降，综合性能略有劣化；对比例3中未添加氯化铁溶液，产物未与铁离子络合，产物的拉伸强度有所下降，综合性能劣化明显；对比例4中的吸波剂为含氨基联苯，其介电常数、电磁屏蔽效率、透光率、拉伸强度数据均有明显变化；可知本技术对防护薄膜组分、制备工艺的设置，能够促进其高频电磁波防护、透明性能的提高。
[0134]
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实
体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程方法物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程方法物品或者设备所固有的要素。
[0135]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改等同替换改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。