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压力测量用片材组、压力测量用片材的制作方法

2021-12-17 19:39:00 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及一种压力测量用片材组及压力测量用片材。


背景技术:

2.压力测量用片材(即,用于测量压力的片材)用于液晶玻璃的贴合工序、对印刷基板的焊料印刷、辊间压力调整等的用途。
3.例如,在专利文献1中公开了利用发色剂与显色剂的发色反应的压力测量用片材,能够在0.1mpa~20mpa左右的压力范围内进行测量。并且,在专利文献2中公开了在低压(尤其3mpa以下的压力)区域能够良好地发色并且能够良好地进行浓度读取的压力测量用片材。
4.以往技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:特公昭57

24852号公报
7.专利文献2:日本专利第4986749号


技术实现要素:

8.发明要解决的技术课题
9.近年来,在实际制造条件下的压力分布的测量变得重要。例如,在印刷基板中的集成电路或配线的热压接等各种高温环境下的压接操作中,为了提高收益率,期望测量精密的压力分布。
10.本发明人使用如专利文献1及2中所记载的压力测量用片材实施了高温环境(尤其180℃以上)下的压力分布的测量的结果,发现了无法进行视觉辨认或读取正确的压力分布,并且无法测量精确的压力分布。
11.本发明鉴于上述情况,其课题在于提供一种在高温环境下使用时能够测量精确的压力分布的压力测量用片材组及压力测量用片材。
12.用于解决技术课题的手段
13.本发明人等对上述课题进行深入研究的结果,发现了通过以下结构能够解决上述课题。
14.[1]一种压力测量用片材组,其具备:
[0015]
第1片材,其具有第1支承体及配置于上述第1支承体上且包含内含发色剂的微胶囊的第1层;及
[0016]
第2片材,其具有第2支承体及配置于上述第2支承体上且包含显色剂的第2层,
[0017]
将上述第1片材在220℃下加热10分钟的情况下,上述第1片材的长度方向上的收缩率s1以及上述第1片材的与上述长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%,
[0018]
将上述第2片材在220℃下加热10分钟的情况下,上述第2片材的长度方向上的收
缩率s1以及上述第2片材的与上述长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%。
[0019]
[2]根据[1]所述的压力测量用片材组,其中,
[0020]
上述第1片材中的上述收缩率s1与上述收缩率s2之差的绝对值以及上述第2片材中的上述收缩率s1与上述收缩率s2之差的绝对值均为0~0.8%。
[0021]
[3]根据[1]或[2]所述的压力测量用片材组,其中,
[0022]
上述显色剂为粘土物质。
[0023]
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
[0024]
上述第1支承体及上述第2支承体的厚度均为25~200μm。
[0025]
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
[0026]
上述第1支承体及上述第2支承体均为聚萘二甲酸乙二醇酯膜。
[0027]
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
[0028]
上述第1片材在上述第1支承体与上述第1层之间具有粘合层。
[0029]
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
[0030]
上述第2片材在上述第2支承体与上述第2层之间具有粘合层。
[0031]
[8]根据[6]或[7]所述的压力测量用片材组,其中,
[0032]
上述粘合层含有具有芳香族基团的聚合物。
[0033]
[9]一种压力测量用片材,其具有:
[0034]
第1层,其包含内含发色剂的微胶囊;
[0035]
第2层,其配置于上述第1层上且包含显色剂;及
[0036]
支承体,其配置于上述第1层中的与上述第2层相反的一面侧或者上述第2层中的与上述第1层相反的一面侧,
[0037]
将上述压力测量用片材在220℃下加热10分钟的情况下,上述压力测量用片材的长度方向上的收缩率s1以及上述压力测量用片材的与上述长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%。
[0038]
[10]根据[9]所述的压力测量用片材,其中,
[0039]
上述收缩率s1与上述收缩率s2之差的绝对值为0~0.8%。
[0040]
[11]根据[9]或[10]所述的压力测量用片材,其中,
[0041]
上述显色剂为粘土物质。
[0042]
[12]根据[9]至[11]中任一项所述的压力测量用片材,其中,
[0043]
上述支承体的厚度为25~200μm。
[0044]
[13]根据[9]至[12]中任一项所述的压力测量用片材,其中,
[0045]
上述支承体为聚萘二甲酸乙二醇酯膜。
[0046]
[14]根据[9]至[13]中任一项所述的压力测量用片材,其中,
[0047]
在上述第1层中的与上述第2层相反的一面侧具有上述支承体的情况下,在上述支承体与上述第1层之间具有粘合层。
[0048]
[15]根据[9]至[13]中任一项所述的压力测量用片材,其中,
[0049]
在上述第2层中的与上述第1层相反的一面侧具有上述支承体的情况下,在上述支承体与上述第2层之间具有粘合层。
[0050]
[16]根据[14]或[15]所述的压力测量用片材,其中,
[0051]
上述粘合层含有具有芳香族基团的聚合物。
[0052]
发明效果
[0053]
根据本发明,能够提供一种在高温环境下使用时能够测量精确的压力分布的压力测量用片材组及压力测量用片材。
附图说明
[0054]
图1是压力测量用片材组的一实施方式的剖视图。
[0055]
图2是用于说明压力测量用片材组的使用形态的图。
[0056]
图3是压力测量用片材的一实施方式的剖视图。
具体实施方式
[0057]
以下,对本发明进行详细说明。
[0058]
另外,本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将“~”前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
[0059]
并且,在本说明书中分阶段记载的数值范围中,以某个数值范围记载之上限值或下限值可取代为其他阶段记载的数值范围的上限值或下限值。并且,本说明书中所记载的数值范围中,某个数值范围中所记载之上限值或下限值可取代为实施例所示的值。
[0060]
后述的各种成分可以单独使用1种或混合使用2种以上。例如,后述的聚异氰酸酯可以单独使用1种或混合使用2种以上。
[0061]
作为本发明的压力测量用片材组及压力测量用片材的特征点,可举出压力测量用片材组中的第1片材及第2片材以及在220℃下将压力测量用片材加热10分钟的情况下,第1片材、第2片材及压力测量用片材的长度方向上的收缩率s1以及第1片材、第2片材及与压力测量用片材的长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%的点。
[0062]
本发明人等使用以往的压力测量用片材实施高温环境下的压力分布的测量的结果,首先发现了会产生在实施常温(约23℃)下的压力分布的测量的情况下不会产生的发色不均,在高温环境下无法测量精密的压力分布的课题。而且,对产生该问题的原因进行了研究的结果发现了,为了支承包含微胶囊的层及包含显色剂的层而设置的支承体因热量而产生变形,由此施加压力时的应力较强地施加于支承体而不是微胶囊,从而产生发色不均。
[0063]
作为上述问题,本发明人等发现了,通过使用在高温下加热时的收缩率较小的支承体,即使在高温环境下也难以产生发色不均并且能够测量精确的压力分布。
[0064]
<<第1实施方式>>
[0065]
图1是压力测量用片材组的一实施方式的剖视图。
[0066]
压力测量用片材组10具备第1片材16及第2片材22,该第1片材16具有第1支承体12及包含配置于第1支承体12上的规定的微胶囊13的第1层14,该第2片材22具有第2支承体18及包含配置于第2支承体18上的显色剂的第2层20。
[0067]
如图2所示,使用压力测量用片材组10时,以第1片材16中的第1层14与第2片材22中的第2层20对置的方式,层叠第1片材16及第2片材22而使用。通过从所获得的层叠体中的第1片材16的第1支承体12侧及第2片材22的第2支承体18侧中的至少一侧进行加压,微胶囊
13在经加压的区域内破裂,微胶囊13中所内含的发色剂从微胶囊13出来,在第2层20中的显色剂之间进行发色反应。其结果,在经加压的区域内进行发色。
[0068]
在图1中,直接层叠第1支承体12及第1层14,但是并不限定于该方式,如后述,也可以在第1支承体12与第1层14之间配置其他层(例如,粘合层)。并且,在图1中,直接层叠第2支承体18及第2层20,但是并不限定于该方式,如后述,也可以在第2支承体18与第2层20之间配置其他层(例如,粘合层)。
[0069]
以下,对构成压力测量用片材组10的第1片材16及第2片材22的结构进行详细说明。
[0070]
<第1片材>
[0071]
图1中所记载的第1片材16具有第1支承体12及包含内含发色剂的微胶囊13的第1层14。
[0072]
第1片材16在220℃下加热10分钟的情况下,第1片材16的长度方向上的收缩率s1及第1片材16的与长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%。
[0073]
第1片材16中的收缩率s1为

0.5~2.0%,从能够测量更精密的压力分布的观点考虑,优选为

0.4~1.5%,更优选为

0.3~1.2%,进一步优选为

0.2~0.8%。
[0074]
第1片材16中的收缩率s2为

0.5~2.0%,从能够测量更精密的压力分布的观点考虑,优选为

0.4~1.5%,更优选为

0.3~1.2%,进一步优选为

0.2~0.8%。
[0075]
另外,第1片材16的收缩率s1及收缩率s2的测量方法如实施例一栏所示。
[0076]
第1片材16的长度方向是指第1片材16的长条方向,具体而言,在第1片材16为矩形的情况下,是指沿着长边的方向。并且,第1片材16的宽度方向是指与第1片材16的长度方向正交的方向(短边方向),例如在第1片材16为矩形的情况下,是指沿着短边的方向。但是,在第1片材16为正方形的情况下,将沿着任意选择的一边的方向作为长度方向,将沿着与其正交的边的方向作为宽度方向。
[0077]
在第1片材16中,从能够测量更精密的压力分布的观点考虑,收缩率s1与收缩率s2之差的绝对值(|s1

s2|)优选为0~0.8%,更优选为0~0.6%,进一步优选为0~0.4%。
[0078]
第1片材16可以为单片(单票),也可以为长条状。
[0079]
以下,对各部件进行详细说明。
[0080]
(第1支承体)
[0081]
第1支承体为用于支承第1层的部件。
[0082]
第1支承体可以为片状、膜状及板状中的任一种形状。
[0083]
第1支承体优选为通过高温(180℃以上优选为,200~240℃更优选为。)下的加热而难以收缩的性质。具体而言,第1支承体更优选为在220℃下加热10分钟的情况下,显现与第1片材相同的收缩率。
[0084]
作为第1支承体,可举出聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)膜、聚酰胺(pa)膜、聚酰亚胺(pi)膜、聚砜(psf)膜及聚醚砜(pes)膜,从抑制第1片材的加热收缩并且能够测量更精密的压力分布的观点考虑,优选为聚萘二甲酸乙二醇酯膜。
[0085]
第1支承体的厚度优选为10~300μm。从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为25~300μm,更优选为25~200μm,进一步优选为25~150μm、尤其优选为38~125μm。
[0086]
尤其,只要第1支承体的厚度为25μm以上,则能够抑制第1片材在压力测量时变形,
因此能够抑制按压于第1片材及第2片材的层叠体的部件的缘部较强地按压于第1片材及第2片材的层叠体。由此,适当的压力施加于与上述部件的缘部对应的位置,因此能够测量更精密的压力分布。
[0087]
并且,只要第1支承体的厚度为200μm以下,则能够抑制第1片材在压力测量时弯曲,因此压力测量用片材组容易追随于按压到第1片材及第2片材的层叠体的部件的缘部。由此,适当的压力施加于与上述部件的缘部对应的位置,因此能够测量更精密的压力分布。
[0088]
(第1层)
[0089]
第1层包含内含发色剂的微胶囊。
[0090]
以下,首先对构成微胶囊的材料进行详细说明。
[0091]
微胶囊通常具有芯部及用于内含呈芯部的芯材(内含者(也称为内含成分))的胶囊壁。
[0092]
在本发明中,微胶囊作为芯材(内含成分)内含发色剂。发色剂内含于微胶囊中,因此发色剂能够稳定地存在,直至进行加压而微胶囊破裂。
[0093]
微胶囊具有内含芯材的胶囊壁。
[0094]
微胶囊中的胶囊壁优选为包含选自由聚脲、聚氨酯脲及聚氨酯组成的组中的至少1种树脂(以下,也简称为“特定树脂”。)。
[0095]
微胶囊的胶囊壁实质上优选为由树脂(优选为特定树脂)构成。实质上由上述树脂构成是指相对于胶囊壁总质量的树脂的含量为90质量%以上,优选为100质量%。即,微胶囊的胶囊壁优选为由树脂构成。
[0096]
另外,优选聚氨酯为具有多个氨基甲酸酯键的聚合物,由包含多元醇及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。
[0097]
并且,优选聚脲为具有多个脲键的聚合物,由包含多胺及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。另外,利用聚异氰酸酯的一部分与水进行反应而成为多胺的情况,也能够使用聚异氰酸酯而非使用多胺来合成聚脲。
[0098]
并且,优选聚氨酯脲为具有氨基甲酸酯键及脲键的聚合物,由包含多元醇、多胺及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。另外,使多元醇与聚异氰酸酯进行反应时,聚异氰酸酯的一部分与水进行反应而成为多胺,结果可获得聚氨酯脲。
[0099]
聚异氰酸酯是指具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,可举出芳香族聚异氰酸酯及脂肪族聚异氰酸酯,从能够将芳香环基导入到微胶囊的胶囊壁的观点考虑,优选为芳香族聚异氰酸酯。
[0100]
作为芳香族聚异氰酸酯,可举出芳香族二异氰酸酯,例如可举出间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,6

甲苯二异氰酸酯、2,4

甲苯二异氰酸酯、萘

1,4

二异氰酸酯、二苯基甲烷

4,4
’‑
二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲氧基

联苯二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基二苯基甲烷

4,4
’‑
二异氰酸酯、亚二甲苯基

1,4

二异氰酸酯、亚二甲苯基

1,3

二异氰酸酯、4

氯亚二甲苯基

1,3

二异氰酸酯、2

甲基亚二甲苯基

1,3

二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基丙烷二异氰酸酯及4,4
’‑
二苯基六氟丙烷二异氰酸酯。
[0101]
作为脂肪族聚异氰酸酯,可举出脂肪族二异氰酸酯,例如可举出三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基

1,2

二异氰酸酯、亚丁基

1,2

二异氰酸酯、环亚己基

1,2

二异氰酸酯、环亚己基

1,3

二异氰酸酯、环亚己基

1,4

二异氰酸酯、二环己基甲烷

4,4
’‑
二异氰酸酯、1,4

双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,3

双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯及氢化苯二甲苯基二异氰酸酯。
[0102]
另外,在上述中例示2官能的芳香族聚异氰酸酯及脂肪族聚异氰酸酯,但是作为聚异氰酸酯,也可举出3官能以上的聚异氰酸酯(例如,3官能的三异氰酸酯及4官能的四异氰酸酯)。
[0103]
更具体而言,作为聚异氰酸酯,也可以举出作为上述2官能的聚异氰酸酯的三聚体的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷等多元醇与2官能的聚异氰酸酯的加合物(加成体)、苯异氰酸酯的福尔马林缩合物、异氰酸甲基丙烯酰氧乙酯等具有聚合性基的聚异氰酸酯及赖氨酸三异氰酸酯。
[0104]
关于聚异氰酸酯,记载于“聚氨酯树脂手册”(岩田敬治编、nikkan kogyo shimbun,ltd.发行(1987))。
[0105]
其中,作为聚异氰酸酯的优选地方式之一,优选为3官能以上的聚异氰酸酯。
[0106]
作为3官能以上的聚异氰酸酯,例如可举出3官能以上的芳香族聚异氰酸酯及3官能以上的脂肪族聚异氰酸酯。
[0107]
作为3官能以上的聚异氰酸酯,也优选芳香族或脂环族二异氰酸酯与在1分子中具有3个以上的活性氢基的化合物(例如,3官能以上的多元醇、多胺、或多硫醇等)的加合物(加成物)即3官能以上的聚异氰酸酯(作为加合型的3官能以上的聚异氰酸酯)及芳香族或脂环族二异氰酸酯的三聚体(缩二脲型或异氰脲酸酯型),更优选为作为上述加合物(加成物)的3官能以上的聚异氰酸酯。
[0108]
作为上述加合物的3官能以上的聚异氰酸酯,优选为芳香族或脂环族二异氰酸酯与在1分子中具有3个以上的羟基的多元醇的加合物即3官能以上的聚异氰酸酯,更优选为芳香族或脂环族二异氰酸酯与在1分子中具有3个羟基的多元醇的加合物即3官能的聚异氰酸酯。
[0109]
作为上述加合物,从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为使用利用芳香族二异氰酸酯而获得的加合物。
[0110]
作为上述多元醇,例如优选为后述的3官能以上的低分子多元醇,更优选为三羟甲基丙烷。
[0111]
作为加合型的3官能以上的聚异氰酸酯,例如可举出takenate(注册商标)d

102、d

103、d

103h、d

103m2、p49

75s、d

110n、d

120n、d

140n、d

160n(mitsui chemicals,inc.制造)、desmodule(注册商标)l75、ul57sp(sumika bayer urethane co.,ltd.制造)、coronate(注册商标)hl、hx、l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制造)、p301

75e(asahi kasei corporation.制造)、burnock(注册商标)d

750(dic corporation制造)。
[0112]
其中,作为加合型3官能以上的聚异氰酸酯,优选为takenate(注册商标)d

110n、d

120n、d

140n、d

160n(mitsui chemicals,inc.制造)或dic corporation制造的burnock(注册商标)d

750。
[0113]
作为异氰脲酸酯型3官能以上的聚异氰酸酯,例如可举出takenate(注册商标)d

127n、d

170n、d

170hn、d

172n、d

177n、d

204(mitsui chemicals,inc.制造)、sumidur n3300、desmodule(注册商标)n3600、n3900、z4470ba(sumika bayer urethane co.,ltd.)、coronate(注册商标)hx、hk(nippon polyurethane industry co.,ltd.制造)、duranate
(注册商标)tpa

100、tka

100、tsa

100、tss

100、tla

100、tse

100(asahi kasei corporation.制造)。
[0114]
作为缩二脲型3官能以上的聚异氰酸酯,例如可举出takenate(注册商标)d

165n、np1100(mitsui chemicals,inc.制造)、desmodule(注册商标)n3200(sumika bayer urethane co.,ltd.)、duranate(注册商标)24a

100(asahi kasei corporation.制造)。
[0115]
并且,作为聚异氰酸酯,也优选为聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯。
[0116]
聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯优选为由式(x)表示的化合物。
[0117]
[化学式1]
[0118][0119]
在式(1)中,n表示重复单元数。作为重复单元数,表示1以上的整数,从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,n优选为1~10的整数,更优选为1~5的整数。
[0120]
作为包含聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯的聚异氰酸酯,例如可举出millionate mr

100、millionate mr

200、millionate mr

400(tosoh corporation制造)、wannate pm

200、wannate pm

400(wanhua chemical(japan)co.,ltd.制造)、cosmonate m

50、cosmonate m

100、cosmonatem

200、cosmonate m

300(mitsui chemicals,inc.制造)及boronate m

595(dow chemical japan制造)。
[0121]
多元醇是指具有2个以上的羟基的化合物,例如可举出低分子多元醇(例如,脂肪族多元醇、芳香族多元醇)、聚乙烯醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚内酯系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚烯烃系多元醇及含羟基的胺类化合物。
[0122]
另外,低分子多元醇是指分子量为400以下的多元醇,例如可举出乙二醇、二乙二醇及丙二醇等2官能的低分子多元醇以及甘油、三羟甲基丙烷、己三醇、季戊四醇及山梨糖醇等3官能以上的低分子多元醇。
[0123]
另外,作为含羟基的胺类化合物,例如作为氨基化合物的烷氧基化衍生物等,可举出氨基醇。作为氨基醇,例如可举出作为乙二胺等氨基化合物的环氧丙烷或环氧乙烷加成物的n,n,n’,n
’‑
四[2

羟丙基]乙二胺及n,n,n’,n
’‑
四[2

羟乙基]乙二胺等。
[0124]
多胺是指具有2个以上的氨基(伯氨基或仲氨基)的化合物,可举出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1,3

丙烯二胺及六亚甲基二胺等脂肪族多元胺;脂肪族多元胺的环氧化合物加成物;哌嗪等脂环式多元胺;3,9



氨基丙基

2,4,8,10

四氧代螺

(5,5)十一烷等杂环式二胺。
[0125]
其中,胶囊壁中所包含的树脂优选为使用芳香族或脂环族二异氰酸酯与在1分子中具有3个以上的活性氢基的化合物的加合物即3官能以上的聚异氰酸酯a(以下,也简称为“聚异氰酸酯a”。)以及选自由芳香族二异氰酸酯及聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯组成的组中
的聚异氰酸酯b(以下,也简称为“聚异氰酸酯b”。)来形成。
[0126]
即,胶囊壁优选为包含使用上述聚异氰酸酯a及聚异氰酸酯b来形成的上述树脂(选自由聚脲、聚氨酯脲及聚氨酯组成的组中的至少1种树脂)的胶囊壁。
[0127]
通过使用上述聚异氰酸酯a及聚异氰酸酯b,本发明的效果更优异。并且,发色的温度依赖性也较小。另外,发色的温度依赖性是指表示基于对压力测量用片材组(或后述的压力测量用片材)施加压力时的温度的发色的程度的差异的特性。更具体而言,使用压力测量用片材组(或后述的压力测量用片材)在高温条件(180℃以上)的范围内变更加热温度而观察发色的程度时,在发色的程度之差较大的情况下,可以说发色的温度依赖性较大。
[0128]
另外,作为聚异氰酸酯b,可以单独使用芳香族二异氰酸酯,也可以单独使用聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯,也可以混合使用两者。其中,作为聚异氰酸酯b,优选为芳香族二异氰酸酯及聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯的混合物。
[0129]
上述混合物中,聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯与芳香族二异氰酸酯的质量比(聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯的质量/芳香族二异氰酸酯的质量)并无特别限制,优选为0.1~10,更优选为0.5~2,进一步优选为0.75~1.5。
[0130]
聚异氰酸酯b的粘度并无特别限制,但是从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为100~1000mpa
·
s。
[0131]
另外,上述粘度为在25℃下的粘度。
[0132]
在同时使用聚异氰酸酯a及聚异氰酸酯b的情况下,上述聚异氰酸酯a与聚异氰酸酯b的质量比(聚异氰酸酯a的质量/聚异氰酸酯b的质量)并无特别限制,优选为98/2~20/80,更优选为80/20~20/80,进一步优选为80/20~45/55。
[0133]
上述质量比在上述范围内的情况下,能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量。并且,发色的温度依赖性也较小。
[0134]
优选为微胶囊的胶囊壁的玻璃化转变温度为150℃以上或胶囊壁不显示玻璃化转变温度。即,优选为构成微胶囊的胶囊壁的材料的玻璃化转变温度为150℃以上或构成微胶囊的胶囊壁的材料不显现玻璃化转变温度。
[0135]
另外,微胶囊的胶囊壁显现玻璃化转变温度的情况下,从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,其温度优选为180℃以上,更优选为200℃以上。在微胶囊的胶囊壁显现玻璃化转变温度的情况下,其温度的上限并无特别限制,多为微胶囊的胶囊壁的热分解温度以下,通常多为250℃以下。
[0136]
其中,从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为微胶囊的胶囊壁不显现玻璃化转变温度。
[0137]
另外,微胶囊的胶囊壁不显现玻璃化转变温度是指,微胶囊的胶囊壁(构成微胶囊的胶囊壁的材料)不显现玻璃化转变温度直至从25℃至从后述的胶囊壁的热分解温度减去5℃的温度(热分解温度

5℃)为止。即,在“25℃”~“(热分解温度(℃)

5℃)”为止的范围内不显现玻璃化转变温度。
[0138]
以使微胶囊的胶囊壁的玻璃化转变温度为150℃以上或胶囊壁不显现玻璃化转变温度的方法并无特别限制,能够通过适当选择制造微胶囊时的原料来调整。例如,聚脲具有显现高的玻璃化转变温度的性质,因此可举出由聚脲构成胶囊壁的方法。并且,也可举出增加构成胶囊壁的材料中的交联密度的方法。另外,也可举出将芳香环基(例如,苯环基)导入
到构成胶囊壁的材料中的方法。
[0139]
准备50片纵1cm
×
横1cm的第1片材,全部浸渍于10ml的水中静置24小时。
[0140]
以15000rpm将所获得的微胶囊的水分散液进行离心分离30分钟,分取微胶囊。将乙酸乙酯加入到经分取的微胶囊中,进一步在25℃下搅拌24小时。之后,过滤所获得的溶液,在60℃下对所获得的残渣进行48小时的真空干燥,由此可获得在内部不内含任何的微胶囊(以下,也简称为“测量材料”。)。即,可获得作为玻璃化转变温度的测量对象的微胶囊的胶囊壁材料。
[0141]
接着,使用热重差热分析装置tg

dta(装置名:dtg

60、shimadzu corporation),对所获得的测量材料的热分解温度进行测量。另外,所谓热分解温度,是指在大气环境的热重量分析(tga)中使测量材料以恒定的升温速度(10℃/min)从室温升温并且相对于加热之前的测量材料的质量以减量5质量%时的温度作为热分解温度。
[0142]
接着,使用差示扫描量热计dsc(装置名:dsc

60a plus、shimadzu corporation),并且使用封闭锅以升温速度5℃/min在25℃~(热分解温度

5℃)的范围内对测量材料的玻璃化转变温度进行测量。作为微胶囊的胶囊壁的玻璃化转变温度,使用第2周的升温时的值。
[0143]
微胶囊的粒径并无特别限制,以体积基准的中值粒径(d50)计,优选为1~80μm,更优选为5~70μm,进一步优选为10~50μm。
[0144]
微胶囊的体积基准的中值粒径能够通过调整微胶囊的制造条件等来控制。
[0145]
其中,微胶囊的体积基准的中值粒径是指,在将体积累计成为50%的粒径作为阈值而将整个微胶囊分成2个的情况下,大径侧与径侧的粒子的体积的合计成为等量的直径。即,中值粒径相当于所谓的d50。
[0146]
通过光学显微镜在1000倍下拍摄具有含有微胶囊的第1层的第1片材的第1层的表面,对所有处于500μm
×
500μm的范围内的微胶囊的尺寸进行测量而计算的值。
[0147]
微胶囊的胶囊壁的数均壁厚并无特别限制,但是优选为0.01~2μm,更优选为0.05~1μm。
[0148]
另外,微胶囊的壁厚是指形成微胶囊的胶囊粒子的胶囊壁的厚度(μm),数均壁厚是指通过扫描型电子显微镜(sem)求出20个微胶囊的各个胶囊壁的厚度(μm)而进行平均的平均值。更具体而言,制作具有含有微胶囊的第1层的第1片材的截面切片,通过sem在15000倍下观察其截面,在选择具有(微胶囊的体积基准的中值粒径的值)
×
0.9~(微胶囊的体积基准的中值粒径的值)
×
1.1的范围的粒径的任意20个微胶囊的基础上,观察经选择的各个微胶囊的截面,求出胶囊壁的厚度并且计算平均值。
[0149]
微胶囊的数均壁厚δ与微胶囊的体积基准的中值粒径(dm)的比(δ/dm)并无特别限制,多为0.005以上。其中,从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为满足式(1)的关系。
[0150]
式(1)δ/dm>0.010
[0151]
即,上述比(δ/dm)优选为大于0.010。并且,上述比(δ/dm)优选为0.015以上。上限并无特别限制,但是优选为0.050以下。
[0152]
在微胶囊满足上述式(1)的关系的情况下,胶囊的尺寸与胶囊壁的厚度的平衡性良好,在高温环境下微胶囊的内包物泄漏等的顾虑更少。
[0153]
发色剂内含于微胶囊内。
[0154]
发色剂是指从无色的状态通过与后述的显色剂接触而发色的化合物。作为发色剂,优选为电子给予性色素前体(发色的色素的前体)。即,作为发色剂,优选为电子给予性无色染料。
[0155]
发色剂能够使用在压敏复写纸或感热记录纸的用途中公知的发色剂。作为发色剂,例如可举出三苯基甲烷酞内酯类化合物、荧烷(fluoran)类化合物、啡噻嗪类化合物、吲哚基酞内酯类化合物、氮杂吲哚基酞内酯类化合物、无色金黄胺类化合物、若丹明内酰胺类化合物、三苯基甲烷类化合物、二苯基甲烷类化合物、三氮烯类化合物、螺旋吡喃类化合物及芴类化合物。
[0156]
关于上述化合物的详细内容,能够参考日本特开平5

257272号公报的记载。
[0157]
发色剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
[0158]
发色剂的分子量并无特别限制,多为300以上。其中,从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为420以上,更优选为550以上。上限并无特别限制,优选为1000以下。
[0159]
使发色剂与后述的显色剂接触而获得的色素(相当于发色的色素)(以下,也简称为“特定色素”。)的摩尔吸光系数并无特别限制,优选为10000mol
‑1·
cm
‑1·
l以上,更优选为15000mol
‑1·
cm
‑1·
l以上,进一步优选为25000mol
‑1·
cm
‑1·
l以上。摩尔吸光系数(ε)的上限并无特别限制,多为50000mol
‑1·
cm
‑1·
l以下。
[0160]
作为发色剂的优选的例,可举出3

(4

二乙基氨基
‑2‑
乙氧基苯基)
‑3‑
(1

乙基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)
‑4‑
氮杂苯酞(ε=61000)、3

(4

二乙基氨基
‑2‑
乙氧基苯基)
‑3‑
(1

正辛基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)酞内酯(ε=40000)、3

[2,2

双(1

乙基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)乙烯基]
‑3‑
(4

二乙基氨基苯基)

酞内酯(ε=40000)、9

[乙基(3

甲基丁基)氨基]螺[12h

苯并[a]呫吨

12,1’(3’h)异苯并呋喃]
‑3’‑
酮(ε=34000)、2

苯胺基
‑6‑
二丁基氨基
‑3‑
甲基荧烷(ε=22000)、6

二乙基氨基
‑3‑
甲基
‑2‑
(2,6

二甲代苯胺基)

荧烷(ε=19000)、2

(2

氯苯胺基)
‑6‑
二丁基氨基荧烷(ε=21000)、3,3

双(4

二甲基氨基苯基)
‑6‑
二甲基氨基苯酞(ε=16000)及2

苯胺基
‑6‑
二乙基氨基
‑3‑
甲基荧烷(ε=16000)、3’,6
’‑
双(二乙基氨基)
‑2‑
(4

硝基苯基)螺[异吲哚

1,9
’‑
呫吨]
‑3‑
酮、6
’‑
(二乙基氨基)
‑1’
,3
’‑
二甲基荧烷、3,3

双(2

甲基
‑1‑
辛基
‑3‑
吲哚基)酞内酯等。
[0161]
另外,上述ε表示各化合物的发色之后的摩尔吸光系数。
[0162]
摩尔吸光系数(ε)能够从将特定色素溶解于95质量%乙酸水溶液中时的吸光度计算。具体而言,在以吸光度成为1.0以下的方式调节浓度的特定色素的95质量%乙酸水溶液中,将测量用池的长度设为acm、将特定色素的浓度设为bmol/l、将吸光度设为c的情况下,能够通过下述式计算。
[0163]
摩尔吸光系数(ε)=c/(a
×
b)
[0164]
[其他成分]
[0165]
微胶囊可以内含除了上述的发色剂以外的其他成分。
[0166]
例如,微胶囊优选为内含溶剂。
[0167]
溶剂并无特别限制,例如可举出二异丙基萘等烷基萘类化合物、1

苯基
‑1‑
二甲苯基乙烷等二芳基烷烃类化合物、异丙基联苯等烷基联苯类化合物、三芳基甲烷类化合物、烷
基苯类化合物、苄基萘类化合物、二芳基亚烷基类化合物及芳基茚烷类化合物等芳香族烃;邻苯二甲酸二丁酯及异链烷烃等脂肪族烃、大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄榄油、椰子油、蓖麻油及鱼油等天然动植物油等以及矿物油等天然物高沸点馏分等。
[0168]
溶剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
[0169]
溶剂内含于微胶囊内的情况下,作为溶剂与发色剂的质量比(溶剂的质量/发色剂的质量),从发色性的观点考虑,优选为98/2~30/70的范围,更优选为97/3~40/60的范围。
[0170]
微胶囊除了包含上述的成分以外,也可以根据需要包含1种以上的紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、石蜡及抑臭剂等添加剂。
[0171]
[微胶囊的制造方法]
[0172]
内含发色剂的微胶囊的制造方法并无特别限制,例如可举出界面聚合法、内部聚合法、相分离法、外部聚合法及凝聚法等公知的方法。其中,优选为界面聚合法。
[0173]
作为界面聚合法,优选为包括将内含发色剂及胶囊壁材(例如,包含选自由聚异氰酸酯、多元醇及多胺组成的组中的至少1种的原料。另外,在使聚异氰酸酯与水进行反应而在反应体系中制造多胺的情况下,也可以不使用多元醇及多胺。)的油相分散于包含乳化剂的水相来制备乳化液的工序(乳化工序)及在油相与水相的界面使胶囊壁材聚合来形成胶囊壁并且形成内含发色剂的微胶囊的工序(胶囊化工序)的界面聚合法。
[0174]
另外,上述原料中的多元醇及多胺的合计量与聚异氰酸酯的量的质量比(多元醇及多胺的合计量/聚异氰酸酯的量)并无特别限制,优选为0.1/99.9~30/70,更优选为1/99~25/75。
[0175]
另外,如上所述,作为聚异氰酸酯,也可以同时使用上述聚异氰酸酯a及聚异氰酸酯b而使用。在同时使用两者的情况下,两者的混合比的优选范围如上述。
[0176]
并且,在上述乳化工序中所使用的乳化剂的种类并无特别限制,例如可举出分散剂及表面活性剂。
[0177]
作为分散剂,例如可举出聚乙烯醇。
[0178]
第1层包含上述的微胶囊。
[0179]
第1层中的微胶囊的含量并无特别限制,但是从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,相对于第1层总质量优选为50~90质量%,更优选为55~85质量%,进一步优选为55~80质量%。
[0180]
并且,第1层中的发色剂的含量并无特别限制,但是从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为0.1~10g/m2,更优选为0.1~4g/m2。
[0181]
第1层可以包含除了上述的微胶囊以外的其他成分。
[0182]
作为其他成分,例如可举出高分子粘合剂、无机填料(例如,胶体二氧化硅)、荧光增白剂、消泡剂、渗透剂、紫外线吸收剂、表面活性剂及防腐剂。
[0183]
作为高分子粘合剂,例如可举出苯乙烯

丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、马来酸酐

苯乙烯共聚物、淀粉、酪蛋白、阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素或其盐、甲基纤维素、聚烯烃、改性丙烯酸酯共聚物等合成高分子或天然高分子。通过添加高分子粘合剂,也能够调节第1层形成用组合物的粘度。高分子粘合剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
[0184]
高分子粘合剂的含量并无特别限制,但是从本发明的效果更优异的观点考虑,相
对于第1层总质量优选为0~50质量%。从适合于20mpa以下的低压区域的观点考虑,优选为0.1~20质量%,更优选为0.2~10质量%。
[0185]
作为表面活性剂,例如可举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂等,但是从维持微胶囊的分散性的观点考虑,优选为阴离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂。
[0186]
并且,作为表面活性剂,可举出氟系表面活性剂、硅酮系表面活性剂、烃系表面活性剂等,但是从维持涂布性或微胶囊的分散性的观点考虑,优选为烃系表面活性剂。
[0187]
表面活性剂的含量并无特别限制,但是从本发明的效果更优异的观点考虑,相对于第1层总质量优选为0.01~10质量%,更优选为0.1~5质量%。
[0188]
优选为层叠第1片材及第2片材而进行加热压力测量之后,为了容易剥离两者而导入无机填料。从容易剥离第1片材及第2片材的观点考虑,作为无机填料,优选为二氧化硅粒子、氧化铝粒子。无机填料的中值粒径优选为0.001~1μm,更优选为0.005~0.1μm,进一步优选为0.005~0.05μm。无机填料的含量相对于第1层总质量优选为1~50质量%,优选为3~30质量%,更优选为5~20质量%。
[0189]
第1层的厚度并无特别限制,但是从适合于20mpa以下的低压区域的观点考虑,优选为0.01~5μm,优选为0.02~3μm。其中,第1层的厚度是指微胶囊直径大于层厚时不包括从层表面露出的微胶囊的厚度。若第1层的厚度在上述范围内,则涂布含有微胶囊的第1层形成用组合物之后使其干燥时,能够抑制微胶囊的聚集,并且能够调节成以所期望的压力破裂胶囊。从适合于20mpa以下的低压区域的观点考虑,第1层的厚度相对于微胶囊的中值粒径优选为50%以下,优选为25%以下。第1层的厚度相对于微胶囊愈薄愈容易破裂,因此能够根据所测量的压力帯来进行调节。
[0190]
并且,第1层的每单位面积的质量(g/m2)并无特别限制,优选为0.5~20g/m2。
[0191]
[第1层的形成方法]
[0192]
上述第1层的形成方法并无特别限制,可举出公知的方法。
[0193]
例如可举出将含有微胶囊的第1层形成用组合物涂布于第1支承体上并且根据需要实施干燥处理的方法。
[0194]
第1层形成用组合物中优选为至少包括微胶囊及溶剂。另外,也可以将通过上述的界面聚合法获得的微胶囊分散液用作第1层形成用组合物。
[0195]
第1层形成用组合物中也可以含有可以在上述的第1层中所包含的其他成分。
[0196]
涂布第1层形成用组合物的方法并无特别限制,作为涂布时所使用的涂布机,例如可举出气刀涂布机、杆涂布机、棒涂布机、帘式涂布机、凹版涂布机、挤压涂布机、模涂布机、滑动珠涂布机及刮刀涂布机。
[0197]
将第1层形成用组合物涂布于第1支承体上之后,也可以根据需要对涂膜实施干燥处理。作为干燥处理,可举出加热处理。
[0198]
(其他部件)
[0199]
第1片材可以具有除了上述的第1支承体及第1层以外的其他部件。
[0200]
例如,第1片材可以在第1支承体与第1层之间具有用于提高两者的密合性的粘合层。
[0201]
从密合性的观点考虑,粘合层优选为包含树脂。作为树脂,例如可以为包含由氨基
甲酸酯聚合物或嵌段异氰酸酯形成的树脂等的层。此外,也可以为包含明胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、纤维素类似物、聚苯乙烯的层。
[0202]
从耐热性的观点考虑,粘合层优选为含有具有芳香族基团的聚合物。并且,从耐热性的观点考虑,优选为非自由基聚合物,可举出聚酯、聚氨酯、聚酰胺、酚树脂、脲树脂等,更优选为芳香族聚酯、芳香族聚氨酯。
[0203]
具有芳香族基团的聚合物的含量相对于粘合层总质量优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上。上限并无特别限制,但是例如为100质量%。
[0204]
粘合层的厚度并无特别限制,优选为0.005~2μm,更优选为0.01~1μm。
[0205]
<第2片材>
[0206]
图1中所记载的第2片材22具有第2支承体18及包含配置于第2支承体18上的显色剂的第2层20。
[0207]
第2片材22在220℃下加热10分钟的情况下,第2片材22的长度方向上的收缩率s1及第2片材22的与长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%。
[0208]
第2片材22中的收缩率s1、收缩率s2及收缩率s1与收缩率s2之差的绝对值的优选范围分别与第1片材16中的收缩率s1、收缩率s2及收缩率s1与收缩率s2之差的绝对值相同。
[0209]
第2片材22的收缩率s1及收缩率s2的测量方法中,除了代替第1片材16使用第2片材22以外,与第1片材16的收缩率s1及收缩率s2的测量方法相同。
[0210]
第2片材22中的长度方向及宽度方向的定义中,除了将第1片材16代替为第2片材22以外,与第1片材16的长度方向及宽度方向的定义相同。
[0211]
第2片材22可以为单片(单票),也可以为长条状。
[0212]
以下,对各部件进行详细说明。
[0213]
(第2支承体)
[0214]
第2支承体为用于支承第2层的部件。
[0215]
第2支承体的方式与上述的第1支承体的方式相同,因此省略说明。
[0216]
(第2层)
[0217]
第2层为包含显色剂的层。
[0218]
显色剂是其本身虽没有发色功能但是具有通过与发色剂接触而使发色剂发色的性质的化合物。作为显色剂,优选为电子接受性化合物。
[0219]
作为显色剂,可举出无机化合物及有机化合物。
[0220]
作为无机化合物,例如可举出酸性粘土、活性粘土、绿坡缕石、沸石、膨润土及高岭土等粘土物质。在将无机化合物导入到第2层的情况下,优选为同时使用用于分散无机化合物的分散剂。分散剂根据无机化合物的表面物性适当选择,但是例如对进行酸性处理的活性粘土使用阴离子性六偏磷酸或其盐等。
[0221]
作为有机化合物,例如可举出芳香族羧酸的金属盐、苯酚甲醛树脂及羧基化萜烯酚树脂的金属盐等。
[0222]
作为芳香族羧酸的金属盐,优选为3,5



t

丁基水杨酸、3,5



t

辛基水杨酸、3,5



t

壬基水杨酸、3,5



t

十二烷水杨酸、3

甲基
‑5‑
t

十二烷水杨酸、3

t

十二烷水杨酸、5

t

十二烷水杨酸、5

环己基水杨酸、3,5

双(α,α

二甲基苄基)水杨酸、3

甲基
‑5‑


甲基苄基)水杨酸、3

(α,α

二甲基苄基)
‑5‑
甲基水杨酸、3

(α,α

二甲基苄基)
‑6‑
甲基
水杨酸、3



甲基苄基)
‑5‑
(α,α

二甲基苄基)水杨酸、3

(α,α

二甲基苄基)
‑6‑
乙基水杨酸、3

苯基
‑5‑
(α,α

二甲基苄基)水杨酸、羧基改性萜烯酚树脂、3,5

双(α

甲基苄基)水杨酸与苄基氯化物的反应产物即水杨酸树脂等、锌盐、镍盐、铝盐或钙盐等。
[0223]
其中,作为显色剂,优选为粘土物质、芳香族羧酸的金属盐或羧基化萜烯酚树脂的金属盐,更优选为粘土物质或芳香族羧酸的金属盐,进一步优选为粘土物质,尤其优选为酸性粘土、活性粘土或高岭土。
[0224]
尤其,作为显色剂使用粘土物质的情况下,高温环境下的压力测量时,粘土物质很难变色,因此压力测量用片材组中的压力分布的显示品质优异。
[0225]
第2层中的显色剂的含量并无特别限制,但是从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,相对于第2层总质量优选为20~95质量%,更优选为30~90质量%。
[0226]
第2层中的显色剂的含量并无特别限制,优选为0.1~30g/m2。显色剂为无机化合物的情况下,显色剂的含量优选为3~20g/m2,更优选为5~15g/m2。显色剂为有机化合物的情况下,显色剂的含量优选为0.1~5g/m2,更优选为0.2~3g/m2。
[0227]
第2层可以包含除了上述的显色剂以外的其他成分。
[0228]
作为其他成分,例如可举出高分子粘合剂、颜料、荧光增白剂、消泡剂、渗透剂、紫外线吸收剂、表面活性剂及防腐剂。
[0229]
作为高分子粘合剂,例如可举出苯乙烯

丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、马来酸酐

苯乙烯共聚物、淀粉、酪蛋白、阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素、聚烯烃、改性丙烯酸酯共聚物及甲基纤维素等合成高分子或天然高分子。高分子粘合剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
[0230]
高分子粘合剂的含量并无特别限制,但是从本发明的效果更优异的观点考虑,相对于第2层总质量优选为0.1~80质量%,更优选为1~50质量%。
[0231]
作为颜料,例如可举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石及二酸化钛等。
[0232]
作为表面活性剂,可举出与上述的第1层中所包含的表面活性剂相同的方式,优选的方式也相同。
[0233]
第2层的厚度并无特别限制,但是从能够更良好地实施高温环境下的压力分布的测量的观点考虑,优选为1~50μm,更优选为2~30μm。
[0234]
并且,第2层的每单位面积的质量(g/m2)并无特别限制,但是优选为0.5~20g/m2。
[0235]
[第2层的形成方法]
[0236]
上述第2层的形成方法并无特别限制,可举出公知的方法。
[0237]
例如可举出将包含显色剂的第2层形成用组合物涂布于第2支承体上并且根据需要实施干燥处理的方法。
[0238]
第2层形成用组合物可以为将显色剂分散于水等的分散液。在显色剂为无机化合物的情况下,能够通过使无机化合物机械性地分散处理于水中来制备分散显色剂的分散液。并且,在显色剂为有机化合物的情况下,能够通过使有机化合物机械性地分散处理于水中或溶解于有机溶剂来制备。
[0239]
第2层形成用组合物中也可以含有可以在上述的第2层中所包含的其他成分。
[0240]
涂布第2层形成用组合物的方法并无特别限制,可举出使用涂布上述的第1层形成
用组合物时所使用的涂布机的方法。
[0241]
将第2层形成用组合物涂布于第2支承体上之后,也可以根据需要对涂膜实施干燥处理。作为干燥处理,可举出加热处理。
[0242]
另外,在上述中对在第2支承体上形成第2层的方法进行了叙述,但是并不限于上述方式,例如在伪支承体上形成第2层之后剥离伪支承体,也可以形成由第2层构成的第2片材。
[0243]
作为伪支承体,只要为剥离性支承体,则并无特别限制。
[0244]
(其他部件)
[0245]
第2片材可以具有除了上述的第2支承体及第2层以外的其他部件。
[0246]
例如,第2片材可以在第2支承体与第2层之间具有用于提高两者的密合性的粘合层。
[0247]
粘合层的方式可举出可以具有上述的第1片材的粘合层的方式。
[0248]
<<第2实施方式>>
[0249]
图2是压力测量用片材的一实施方式的剖视图。
[0250]
压力测量用片材30依次具备支承体32、包含显色剂的第2层20及包含规定的微胶囊13的第1层14。即,支承体32配置于第2层20中的与第1层14相反的一面侧。
[0251]
使用压力测量用片材30时,通过从支承体32侧及第1层14侧中的至少一侧进行加压,微胶囊13在经加压的区域内破裂,微胶囊13中所内含的发色剂从微胶囊13出来,在第2层20中的显色剂之间进行发色反应。其结果,在经加压的区域内进行发色。
[0252]
在图3中,直接层叠支承体32及第2层20,但是并不限定于该方式,如后述,也可以在支承体32与第2层20之间配置其他层(例如,粘合层)。
[0253]
并且,在图3中公开了依次具有支承体32、第2层20及第1层14的压力测量用片材30,但是并不限定于该方式,也可以为依次具有支承体32、第1层14及第2层20的压力测量用片材。即,支承体32可以配置于第1层14中的与第2层20相反的一面侧。在支承体32配置于第1层14中的与第2层20相反的一面侧的情况下,也可以在支承体32与第1层14之间配置其他层(例如,粘合层)。
[0254]
压力测量用片材30中的第1层14及第2层20是与在上述的第1实施方式中所说明的第1层14及第2层20相同的部件,因此省略说明。
[0255]
压力测量用片材30在220℃下加热10分钟的情况下,压力测量用片材30的长度方向上的收缩率s1及压力测量用片材30的与长度方向正交的宽度方向上的收缩率s2均为

0.5~2.0%。
[0256]
压力测量用片材30中的收缩率s1为

0.5~2.0%,从能够测量更精密的压力分布的观点考虑,优选为

0.4~1.5%,更优选为

0.3~1.2%,进一步优选为

0.2~0.8%。
[0257]
压力测量用片材30中的收缩率s2为

0.5~2.0%,从能够测量更精密的压力分布的观点考虑,优选为

0.4~1.5%,更优选为

0.3~1.2%,进一步优选为

0.2~0.8%。
[0258]
压力测量用片材30的收缩率s1及收缩率s2的测量方法中,除了代替第1片材16使用压力测量用片材30以外,与第1片材16的收缩率s1及收缩率s2的测量方法相同。
[0259]
压力测量用片材30中的长度方向及宽度方向的定义中,除了将第1片材16代替为压力测量用片材30以外,与第1片材16的长度方向及宽度方向的定义相同。
[0260]
在压力测量用片材30中,从能够测量更精密的压力分布的观点考虑,收缩率s1与收缩率s2之差的绝对值(|s1

s2|)优选为0~0.8%,更优选为0~0.6%,进一步优选为0~0.4%。
[0261]
压力测量用片材30可以为单片(单票),也可以为长条状。
[0262]
以下,主要对支承体32进行详细说明。
[0263]
(支承体)
[0264]
支承体为用于支承第1层及第2层的部件。
[0265]
支承体的优选的方式与上述的第1支承体的优选的方式相同,因此省略说明。
[0266]
(压力测量用片材的制造方法)
[0267]
压力测量用片材的制造方法并无特别限制,可举出公知的方法。
[0268]
例如可举出如下方法:将包含显色剂的第2层形成用组合物涂布于支承体上并且根据需要实施干燥处理,在支承体上形成第2层之后,进一步将含有微胶囊的第1层形成用组合物涂布于第2层上并且根据需要实施干燥处理来形成第1层。
[0269]
使用第1层形成用组合物的第1层的形成方法如在第1实施方式中所说明。并且,使用第2层形成用组合物的第2层的形成方法也如第1实施方式中所说明。
[0270]
(其他部件)
[0271]
压力测量用片材也可以包含除了支承体、第2层及第1层以外的其他部件。
[0272]
例如,在第2层中的与第1层相反的一面侧具有支承体的情况下,压力测量用片材也可以在支承体与第2层之间具有用于提高两者的密合性的粘合层。
[0273]
并且,在第1层中的与第2层相反的一面侧具有支承体的情况下,压力测量用片材也可以在支承体与第1层之间具有用于提高两者的密合性的粘合层。
[0274]
粘合层的方式可举出可以具有上述的第1片材的粘合层的方式。
[0275]
实施例
[0276]
以下,通过实施例对本发明进行更进一步的说明。只要不脱离其主旨,本发明并不限于以下的实施例。
[0277]
<实施例1>
[0278]
(微胶囊的制备)
[0279]
将作为发色剂之下述化合物(a)(分子量:623)(7.4质量份)溶解于直链烷基苯(eneos corporation、等级烯烃l)(56质量份),获得了溶液a。接着,将合成异链烷烃(idemitsu kosan co.,ltd.、ip溶剂1620)(15质量份)加入到搅拌的溶液a,获得了溶液b。进而,将溶解于2

丁酮(5.4质量份)的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(dic corporation、burnockd

750)(7.5质量份)及溶解于2

丁酮(2.4质量份)的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(tosoh corporation、millionatemr

200)(1.9质量份)加入到进行搅拌的溶液b获得了溶液c。
[0280]
并且,向将聚乙烯醇(pva

217e、kuraray co.,ltd.)(8.5质量份)溶解于水(140质量份)的溶液中加入上述溶液c,使其进行了乳化分散。将水(230质量份)加入到乳化分散之后的乳化液中,一边搅拌一边加温至70℃,搅拌1小时进行了冷却。另外,加入水来调整浓度,获得了固体成分浓度19.6质量%的内含发色剂的微胶囊液。
[0281]
[化学式2]
[0282][0283]
并且,如以下结构式所示,上述burnockd

750相当于芳香族二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物即3官能的聚异氰酸酯。
[0284]
[化学式3]
[0285][0286]
内含发色剂的微胶囊的体积基准的中值粒径为14μm。数均壁厚为0.20μm。并且,δ/dm为0.014。进而,微胶囊的胶囊壁在“25℃”~“(热分解温度(℃)

5℃)”为止的范围内不显现玻璃化转变温度。
[0287]
另外,关于中值粒径(dm),如后述,制作具有含有微胶囊的第1层的第1片材之后,通过光学显微镜在150倍下拍摄第1层的表面,对处于500μm
×
500μm的范围的所有微胶囊的尺寸进行测量来计算。
[0288]
关于数均壁厚,如后述,制作具有含有微胶囊的第1层的第1片材之后,制作具有含有微胶囊的第1层的第1片材的截面切片,使用sem观察其截面,在选择具有(微胶囊的体积基准的中值粒径的值)
×
0.9~(微胶囊的体积基准的中值粒径的值)
×
1.1的范围的粒径的任意20个微胶囊的基础上,观察经选择的各个微胶囊的截面,求出胶囊壁的厚度并且计算平均值。
[0289]
并且,通过以下方法测量了玻璃化转变温度。
[0290]
首先,如后述,制作具有含有微胶囊的第1层的第1片材之后,切成50片纵1cm
×
横1cm,全部浸渍于10ml的水中静置了24小时。以15000rpm将所获得的微胶囊的水分散液离心分离30分钟,分取了微胶囊。将乙酸乙酯加入到经分取的微胶囊中,进一步在25℃下搅拌了24小时。之后,过滤所获得的溶液,在60℃下对所获得的残渣进行48小时的真空干燥,由此获得了在内部不内含任何的微胶囊(以下,也简称为“测量材料”。)。接着,使用热重差热分析装置tg

dta(装置名:dtg

60、shimadzu corporation),对所获得的测量材料的热分解温度进行了测量。另外,作为热分解温度,在大气环境的热重量分析(tga)中使测量材料以恒
定的升温速度(10℃/min)从室温升温并且相对于加热前的测量材料的质量以减量5质量%时的温度作为热分解温度(℃)。接着,使用差示扫描量热计dsc(装置名:dsc

60a plus、shimadzu corporation),并且使用封闭锅以升温速度5℃/min在25℃~(热分解温度

5℃)的范围内对测量材料的玻璃化转变温度进行了测量。作为微胶囊的胶囊壁的玻璃化转变温度,使用了第2周的升温时的值。
[0291]
(第1片材的制作)
[0292]
混合内含发色剂的微胶囊液(43质量份)、水(15质量份)、胶体二氧化硅(nissan chemical industries,ltd.、snowtex(注册商标)30)(4.3质量份)、羧甲基纤维素na(dks co.ltd.、serogen 5a)的10质量%水溶液(4.3质量份)、羧甲基纤维素na(dks co.ltd.、serogen ep)的1质量%水溶液(10质量份)、烷基苯磺酸钠(dks co.ltd.、neogen t)的15质量%水溶液(0.3质量份)及noigen lp70(dks co.ltd.)的1质量%水溶液(1.0质量份),搅拌2小时,由此获得了第1层形成用组合物。
[0293]
通过棒涂布机将所获得的第1层形成用组合物涂布于作为第1支承体的厚度50μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材(teijin film solutions limited、teonex(注册商标)、q83)上,以使干燥之后的质量成为4.5g/m2,使其干燥而形成第1层,从而制作了第1片材。
[0294]
(第2片材的制作)
[0295]
使用混砂,分散作为显色剂的硫酸处理活性粘土(200质量份)、六偏磷酸钠(1质量份)、氢氧化钠10质量%水溶液(30质量份)及水(290质量份),以使总粒子的平均粒径成为2μm,从而制备了分散液。
[0296]
接着,向所制备的分散液混合nipol lx

814(zeon corporation)的19质量%水分散液(180质量份)、polymaron 482(arakawa chemical industries,ltd.)的3.3质量%水溶液(220质量份)、羧甲基纤维素na(dks co.ltd.、serogen ep)的1质量%水溶液(80质量份)、烷基苯磺酸钠(dks co.ltd.、neogen t)的15质量%水溶液(4.7质量份)及noigen lp70(dks co.ltd.)的1质量%水溶液(70质量份),从而制备了包含显色剂的涂布液。
[0297]
将包含显色剂的涂布液涂布于作为第2支承体的厚度50μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材(teijin film solutions limited、teonex(注册商标)、q83)上,以使固体成分涂布量成为12.0g/m2,使其干燥来形成第2层,从而获得了第2片材。
[0298]
<实施例2>
[0299]
(微胶囊的制备)
[0300]
将作为发色剂之上述化合物(a)(分子量:623)(6.8质量份)溶解于直链烷基苯(eneos corporation、等级烯烃l)(52质量份),获得了溶液a。接着,将合成异链烷烃(idemitsu kosan co.,ltd.、ip溶剂1620)(14质量份)加入到搅拌的溶液a,获得了溶液b。进而,将溶解于2

丁酮(7.8质量份)的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(dic corporation、burnockd

750)(10.8质量份)及溶解于2

丁酮(3.5质量份)的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(tosoh corporation、millionatemr

200)(2.7质量份)加入到进行搅拌的溶液b获得了溶液c。
[0301]
并且,向将聚乙烯醇(pva

217e、kuraray co.,ltd.)(7.8质量份)溶解于水(130质量份)的溶液中加入上述溶液c,使其进行了乳化分散。将水(230质量份)加入到乳化分散之后的乳化液中,一边搅拌一边加温至70℃,搅拌1小时进行了冷却。另外,加入水来调整浓
度,获得了固体成分浓度19.6质量%的内含发色剂的微胶囊液。
[0302]
内含发色剂的微胶囊的体积基准的中值粒径为20μm。数均壁厚为0.44μm。并且,δ/dm为0.022。进而,微胶囊的胶囊壁在“25℃”~“(热分解温度(℃)

5℃)”为止的范围内不显现玻璃化转变温度。
[0303]
使用如上所述获得的发色剂内包微胶囊液,除此以外,按照与实施例1相同的顺序制作了第1片材及第2片材。
[0304]
<实施例3>
[0305]
使用混砂,分散作为显色剂的3,5



α

甲基苄基水杨酸锌(10质量份)、碳酸钙(100质量份)、六偏磷酸钠(1质量份)及水(200质量份),以使总粒子的平均粒径成为2μm,从而制备了分散液。
[0306]
接着,向经制备的分散液添加聚乙烯醇(pva

203、kuraray co.,ltd.)的10%水溶液(100质量份)、苯乙烯

丁二烯胶乳(作为固体成分的10质量份)及水(450质量份),从而制备了包含显色剂的涂布液。
[0307]
使用如上所述获得的包含显色剂的涂布液,除此以外,按照与实施例2相同的顺序制作了第1片材及第2片材。
[0308]
<实施例4及5>
[0309]
作为第1支承体及第2支承体,使用厚度12μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材或厚度250μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材来代替厚度50μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材(teijin film solutions limited、teonex(注册商标)、q83),除此以外,按照与实施例2相同的顺序制作了第1片材及第2片材。
[0310]
<比较例1>
[0311]
作为第1支承体及第2支承体,使用厚度50μm的附粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯片材(toyobo co.,ltd.、cosmoshine(注册商标)a4300)来代替厚度50μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材(teijin film solutions limited、teonex(注册商标)、q83),除此以外,按照与实施例2相同的顺序制作了第1片材及第2片材。
[0312]
<评价>
[0313]
(收缩率测量)
[0314]
准备了3片将在各实施例及比较例中所制作的第1片材切割成第1片材的沿着长度方向的方向的长度成为150mm、沿着宽度方向的方向的长度成为20mm的样品。
[0315]
分别对从样品中的一者的短边的中央点(起点)朝向另一短边的中央点并且沿着与长边平行的方向前进约25mm的位置a及从样品的另一者的短边的中央点(起点)朝向一者的短边的中央点并且沿着与长边平行的方向前进约25mm的位置b赋予标线。此时,位置a与位置b之间的距离(标线之间的距离)为100mm
±
2mm。
[0316]
将其用作第1片材的长度方向上的收缩率s1的测量用样品。
[0317]
在220℃下对所获得的测量用样品加热10分钟之后,使测量用样品返回到室温(23℃),对测量用样品的标线之间的距离进行测量,根据以下式计算了收缩率s1a。
[0318]
收缩率s1a[%]=100
×
{(加热之前的测量用样品中的标线之间的距离)

(加热之后的测量用样品中的标线之间的距离)}/(加热之前的测量用样品中的标线之间的距离)
[0319]
求出3片测量用样品的收缩率s1a的算术平均值,将其作为收缩率s1。另外,标线之
间的距离测量至0.1mm的单位。
[0320]
并且,准备了3片将在各实施例及比较例中所制作的第1片材切割成第1片材的沿着宽度方向的方向的长度成为150mm、沿着长度方向的方向的长度成为20mm的样品。并且,与收缩率s1的测量用样品同样地在各样品的表面赋予标线。
[0321]
将其用作第1片材的宽度方向上的收缩率s2的测量用样品。
[0322]
在220℃下对所获得的测量用样品加热10分钟之后,使测量用样品返回到室温(23℃),对测量用样品的标线之间的距离进行测量,根据以下式计算了收缩率s2a。
[0323]
收缩率s2a[%]=100
×
{(加热之前的测量用样品中的标线之间的距离)

(加热之后的测量用样品中的标线之间的距离)}/(加热之前的测量用样品中的标线之间的距离)
[0324]
求出3片测量用样品的收缩率s2a的算术平均值,将其作为收缩率s2。另外,标线之间的距离测量至0.1mm的单位。
[0325]
代替在各实施例及比较例中所制作的第1片材,使用在各实施例及比较例中所制作的第2片材,除此以外,以与第1片材中的收缩率s1及收缩率s2的测量方法相同的方式计算了第2片材中的收缩率s1及收缩率s2。
[0326]
(压力分布测量)
[0327]
分别将在各实施例及比较例中制作的第1片材及第2片材切成5cm
×
5cm的大小,将第1片材及第2片材与第1片材的第1层的表面和第2片材的第2层的表面接触而重叠,从而获得了层叠体(片材组)。
[0328]
接着,准备具有配置于上下的2片加热载台的热压机,加热载台彼此分离,在下侧的载台上配置宽度5mm的环状的sus(steel use stainless,钢用不锈钢)基板,以覆盖该sus基板的方式配置了层叠体。之后,在加热至220℃的2片加热载台上夹着上述sus基板及层叠体,经10分钟在2.0mpa下进行了加压。结束加压之后,观察所获得的层叠体的显色区域的形状,按照以下基准进行了评价。
[0329]“5”:没有发色的疏密,能够非常良好地识别到发色区域的形状为与sus基板相同的环形状。
[0330]“4”:发色的疏密非常小,但是能够良好地识别到发色区域的形状为与sus基板相同的环形状。
[0331]“3”:存在发色的疏密,但是能够充分识别到发色区域的形状为环形状。
[0332]“2”:因发色的疏密,局部存在无法识别发色区域的形状为环形状的部位。
[0333]“1”:发色的疏密非常大,几乎无法识别发色区域的形状为环形状。
[0334]
将评价结果示于表1中。另外,在表1中,pen是指聚萘二甲酸乙二醇酯,pet是指聚对苯二甲酸乙二酯。
[0335]
[表1]
[0336][0337]
如表1所示能够确认到,与使用第1片材的收缩率s1及收缩率s2以及第2片材的收缩率s1及收缩率s2中的至少1个收缩率在上述范围外的压力测量用片材组的层叠体的情况(比较例1)相比,在使用第1片材的收缩率s1及收缩率s2以及第2片材的收缩率s1及收缩率s2均在

0.5~2.0%的范围内的压力测量用片材组的层叠体的情况(实施例1~5)下,能够测量精确的压力分布。
[0338]
并且,从实施例2与4的对比能够确认到,在使用第1片材的收缩率s1及收缩率s2的绝对值之差以及第2片材的收缩率s1及收缩率s2的绝对值之差均在0~0.8%的范围内的压力测量用片材组(实施例2)的情况下,能够测量更精确的压力分布。
[0339]
在220℃下将实施例2及3的第2片材加热10分钟,视觉辨认第2片材的色调的结果,实施例2的第2片材是白色,相对于此,实施例3的第2片材变色为略带黄色的色调。
[0340]
进而,使用包含加热之后的第2片材的实施例2及3的压力测量用片材组的层叠体,实施上述压力分布测量,视觉辨认发色区域的结果,实施例3的发色区域显现带有黄色的色调。如上所述,能够确认到,与实施例3的压力测量用片材组相比,实施例2的压力测量用片材组暴露于高温时的显示品质优异。
[0341]
将环状的sus基板的宽度变更为2mm,除此以外,按照与上述压力分布测量相同的顺序,进行了实施例1、2及4的压力测量用片材组的评价。
[0342]
其结果,能够确认到,只要使用第1支承体及第2支承体的厚度均为25μm以上的压力测量用片材组的层叠体(实施例1及2),则与使用第1支承体及第2支承体的厚度小于25μm的压力测量用片材组的层叠体(实施例4)的情况相比,在与sus基板的端部对应的位置,能够抑制显色浓度不自然的提高(即,没有颜色不均且均匀的显色)。
[0343]
将环状的sus基板的宽度变更为10mm,除此以外,按照与上述压力分布测量相同的顺序,进行了实施例1、2及5的压力测量用片材组的评价。
[0344]
其结果,能够确认到,只要使用第1支承体及第2支承体的厚度均为200μm以下的压力测量用片材组的层叠体(实施例1及2),则与使用第1支承体及第2支承体的厚度均大于200μm的压力测量用片材组的层叠体(实施例5)的情况相比,在与sus基板的端部对应的位置,能够抑制显色浓度不自然的降低(即,端部的显色不自然而具有残影)。
[0345]
<实施例6>
[0346]
通过棒涂布机将后述的粘合层形成用组合物a涂布于厚度50μm的聚萘二甲酸乙二醇酯片材(teijin film solutions limited、teonex(注册商标)、q83)中的一者的表面,并使其干燥,形成了厚度0.45μm的粘合层a。将第1支承体变更为形成有粘合层a的聚萘二甲酸乙二醇酯片材,除此以外,以与实施例1相同的方式制作了第1片材。另外,第1层形成于粘合层的表面。使用在实施例6中所制作的第1片材,与实施例1同样地测量收缩率的结果,在实施例6中所制作的第1片材的收缩率的s1为0.5%,s2为0.1%。
[0347]

粘合层形成用组合物a

[0348]
·
苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳(苯乙烯:丁二烯=67:30、产品名:lx

407c5、zeon corporation制、固体成分40质量%)25.9质量份
[0349]
·
聚苯乙烯粒子(产品名:ufn1008、zeon corporation制、平均粒子:2μm、固体成分20质量%)0.3质量份
[0350]
·
甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/2

乙氧基己基丙烯酸酯/2

羟基甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸的共聚物(59/8/26/5/2质量%、固体成分25质量%)1.0质量份
[0351]
·
芳香族聚酯(plas coat z

687(goo chemical co.,ltd.制)、固体成分25质量%)152.5质量份
[0352]
·
羧甲基纤维素na(dks co.ltd.、serogen ep、1质量%水溶液)203.2质量份
[0353]
·
烷基苯磺酸钠(dks co.ltd.制、neogen t、15质量%水溶液)3.8质量份
[0354]
·
noigen lp70(dks co.ltd.制的1质量%水溶液)67.7质量份
[0355]
·
蒸馏水545.5质量份
[0356]
使用实施例6的第1片材及在实施例1中所制作的第2片材,与实施例1同样地进行了压力分布测量的结果,能够非常良好地确认到,没有发色的疏密且发色区域的形状为与sus基板相同的环形状(即,上述压力分布测量的评价基准的“5”)。
[0357]
<实施例7>
[0358]
将第1支承体及第2支承体变更为在实施例6中所制作的形成有粘合层a的聚萘二甲酸乙二醇酯片材,除此以外,以与实施例1相同的方式制作了第1片材及第2片材。另外,第1层及第2层形成于粘合层的表面。
[0359]
使用在实施例7中所制作的第1片材,与实施例1同样地测量收缩率的结果,在实施例7中所制作的第1片材的收缩率的s1为0.5%,s2为0.1%。
[0360]
并且,使用在实施例7中所制作的第2片材,与实施例1同样地测量收缩率的结果,在实施例7中所制作的第2片材的收缩率的s1为0.5%,s2为0.1%。
[0361]
使用实施例7中的第1片材及第2片材,与实施例1同样地进行了压力分布测量的结果,能够非常良好地确认到,没有发色的疏密且发色区域的形状为与sus基板相同的环形状(即,上述压力分布测量的评价基准的“5”)。
[0362]
符号说明
[0363]
10

压力测量用片材组,12

第1支承体,13

微胶囊,14

第1层,16

第1片材,18

第2支承体,20

第2层,22

第2片材,30

压力测量用片材,32

支承体。
再多了解一些

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