用于光学活性器件的化合物的制作方法

1.本发明涉及包含含有光活性单元的聚合化合物的新型眼科器件，所述聚合化合物和特别适用于组合物和眼科器件的特殊单体化合物。
2.发明背景
3.白内障是眼睛疾病(affection)的一般术语，该疾病导致视力丧失，并且在极端情况下由于使眼睛的通常透明的晶状体混浊而导致失明。这是世界上造成失明的主要原因，其影响了1亿多人。由于其主要原因是年龄，而且人口平均年龄正在增加，预期未来白内障数量将持续显著增加。
4.只有通过手术治疗才可能有效治疗白内障，由此通过角膜上的切口将眼睛的自然晶状体移除，并用通常也称为“眼内透镜”的人工晶状体代替。在准备手术中，当前现有技术的手术方法使用眼睛映射(mapping)以接近最适合于相应患者的屈光力。
5.尽管白内障手术是最广泛使用和最安全的外科手术之一，但并非没有特定的手术后问题。经常发生植入的眼内透镜(iol)的屈光力不足以恢复良好的视力。这样的问题可能例如由手术导致的眼睛几何形状的变化以及不规则伤口愈合和定位误差(导致人工晶状体不具有最佳光学性质)而引起。结果，患者仍然需要矫正视力辅助，例如，眼镜，以便能够正确地看到。在一些情况下，所植入的人工晶状体的所得屈光力如此远离所需屈光力，以至于将需要进一步的手术。特别是对于老年人来说，这是不令人期望的，因为随着年龄的增加，身体的愈合能力会降低。此外，还有引起眼内炎的风险，这是一种眼睛的炎症，其甚至可导致视力完全丧失或更糟的是，眼睛的失去(loss of the eye)。
6.因此，在卫生领域(sector)中需要光学活性眼科器件，和特别是人工眼内透镜，其允许在植入晶状体之后非侵入性地调节屈光力，由此优选地进一步减少对手术后视力辅助的需要。
7.在这个意义上已经进行了一些开发，例如由wo 2007/033831，wo 2009/074520，us 2010/0324165，wo 2017/032442，wo 2017/032443，wo 2017/032444，wo 2018/149850，wo 2018/149852，wo 2018/149853，wo 2018/149855，wo 2018/149856或wo 2018/149857所证明的。
8.m.schraub等，european polymer journal 51(2014)21
‑
27描述了含有3
‑
苯基香豆素的聚甲基丙烯酸酯的光化学。
[0009]3‑
苯基
‑
1,2
‑
二氢萘的光化学是以下文章的主题：f.keijzer等，journal of photochemistry and photobiology，a:chemistry，1990，50，401
‑
406，j.j.m lamberts等，recueil，journal of the royal netherlands chemical society，1984，103/4,131
‑
135和h.behm等，journal of crystallographic and spectroscopic research 1988，18(4)，471
‑
475。
[0010]
jp3417969描述了5,6
‑
二氟
‑
1h
‑
茚衍生物和包含其的液晶组合物。
[0011]
wo200059861描述了可用于各种皮肤病、治疗恶性肿瘤和作为用于最小化或预防术后粘连形成的药剂的选择性视黄酸类似物和包含所述化合物的药物组合物。
[0012]
jp2003238459描述了可用作液晶组合物的组分的茚化合物和包含这些的液晶电光元件。
[0013]
ep1342770描述了带有两个可聚合端基的可聚合液晶化合物、它们的聚合物、液晶组合物、光学延迟膜、光学各向异性元件、非线性光学器件和包含液晶聚合物的电光器件。
[0014]
us20070087289描述了偶极状聚合物刷，其可以由聚[苯乙烯
‑
co
‑2‑
(4
‑
乙烯基苯基)茚]/p2vp聚合物体系组成，其待用于可重写和可擦除印刷体。
[0015]
wo2008043567描述了苯基取代的3h
‑
茚用于治疗或预防与雌激素受体活性相关的疾病或病症(disorder)相关的病症(condition)以及包含所述化合物的药物组合物。
[0016]
wo2009047343描述了作为具有选择性活性的雌激素的苯并环庚烯衍生物和包含所述化合物的药物组合物。
[0017]
m.silverman等，journal of organic chemistry，1946，11,34
‑
49描述了1
‑
乙基
‑
3,4
‑
二氢
‑6‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基氧基)
‑2‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基氧基)苯基]萘的合成。
[0018]
t.kametani等，j.chem.soc.(c)，1971，(6)，1032
‑
43描述3
‑
(2
‑
乙烯基
‑
4,5
‑
二甲氧基苯基)
‑
4,5,6
‑
三甲氧基
‑
1h
‑
茚的合成。
[0019]
s.kano等，chem.pharm.bull.1975，23(5)，1171
‑
1172描述了2
‑
(2
‑
乙烯基
‑
4,5
‑
二甲氧基苯基)
‑
5,6
‑
二甲氧基
‑
1h
‑
茚的合成。
[0020]
a.padwa等，j.am.chem.soc.1983，105，4446
‑
4456描述了1,2
‑
二苯基
‑3‑
甲基
‑4‑
乙烯基茚、1,2
‑
二苯基
‑1‑
乙烯基
‑3‑
甲基茚和2
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑3‑
(o
‑
乙烯基
‑
苯基)茚的合成。
[0021]
s.c.diehl等，israel journal of chemistry，2003，volume date 2002，42(4)，393
‑
401描述了用于丙烯聚合的聚苯乙烯负载的2
‑
芳基茚基锆茂催化剂。其中描述了2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基]
‑
1h
‑
茚。
[0022]
r.schinner，t.wolff，colloid polym.sci.2001，279，1225
‑
1230描述了在含有苯基茚单元的聚苯乙烯溶液中的交联。苯乙烯和2
‑
(4'
‑
苯乙烯基)茚用于共聚。
[0023]
j.n.d'amour等，proceedings of spie
–
the international society for optical engineering，2003，5039(pt.2，advances in resist technology and processing xx)描述了可光交联聚苯乙烯膜显示了随着膜厚度的降低玻璃化转变温度的线性降低。2
‑
(4
’‑
苯乙烯基)
‑
茚用于合成所述光可交联的聚苯乙烯。
[0024]
frank hoffmann等，journal of colloid and interface science，2008，322，434
‑
447描述了接枝在二氧化硅晶片上的聚合物刷。所述聚合物刷由聚4
‑
乙烯基吡啶、聚甲基丙烯酸和聚苯乙烯(与2
‑
(4
’‑
苯乙烯基)
‑
茚共聚的)组成。据报道，它们是可切换的聚合物刷，可以通过两个苯基茚部分的光二聚化进行光交联固定在一种状态。2
‑
三甲基甲硅烷氧基
‑2‑
(4
‑
乙烯基苯基)
‑
茚满用于单体溶液中。
[0025]
frank hoffmann等，polymeric materials:science&engineering 2004，90，374描述了使用光敏苯乙烯/2
‑
(4
‑
苯乙烯基)
‑
茚共聚物通过光二聚化的二元聚合物刷层的光化学结构。2
‑
三甲基甲硅烷氧基
‑2‑
(4
‑
乙烯基苯基)
‑
茚满用于单体溶液中。
[0026]
xinfei ji等，acs omega，2018，3，10099
‑
10106描述了通过hmpa促进的茚与芳基氟化物的直接芳基化，轻松合成3
‑
芳基茚。
[0027]
moon gon jeong等，macromolecules，2017，50(1)，223
‑
234报道了两亲性嵌段共
聚物的复杂自组装结构的疏水区室(compartment)的交联，其通过[2π 2π]
‑
环加成作用在基于苯乙烯的疏水嵌段中存在的茚基团，例如2
‑
(4
‑
乙烯基苯基)茚上。他们进一步证明了胶束结构和复杂的反向双连续双层可以在用长波长紫外光(λ＝365nm)照射后在水溶液中共价交联。
[0028]
然而，仍然需要提供替代或改进的眼科器件以通过现有技术的白内障手术方法植入，并且仍然需要提供用于制造通过现有技术白内障手术方法，特别是通过现有技术微切口白内障手术方法植入的眼内透镜的特殊化合物。
[0029]
因此，本技术的目的是提供替代或改进的眼科器件和用于制造此类眼科器件的合适化合物。
[0030]
本技术的另一个目的是提供优选可以通过非侵入性技术改变其光学性质的化合物。
[0031]
本技术的另一个目的是提供替代化合物或比现有化合物具有优势的化合物，优选地结合适合用于眼科器件。
[0032]
用于制备根据本发明的眼科器件的式(i)单体的优点是通过将它们用于组合物和/或聚合物/共聚物中由于低熔点而更好地处理。另一个优点是用于制备根据本发明的眼科器件的式(i)的液态至低熔点单体能够在选择用于热活化聚合的引发剂方面具有更高的灵活性。
[0033]
包含根据本发明的式(i)的聚合单体的聚合物或共聚物的优点是更好的柔韧性和低玻璃化转变温度。根据本发明的聚合物或共聚物与含有香豆素的聚合物或共聚物相比，吸收最大值的偏移优选地为20至50nm，和与含有苯并呋喃的聚合物或共聚物相比，吸收最大值的偏移为5至25nm。这导致聚合物的非吸收范围更广，并在通过例如选择uv吸收剂调整眼科材料的吸收边缘方面能够具有更高的灵活性。


技术实现要素：

[0034]
本发明人现已发现，本技术的眼科器件和化合物可以单独或任意组合达到上述目的。
[0035]
本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i)的化合物，
[0036][0037]
其中
[0038]
a在每种情况下相同或不同和为ch2、chr0或c(r0)2；
[0039]
m为0、1、2或3；
[0040]
y彼此独立地为o、s、so2或单键；
[0041]
n为0或1；
[0042]
m1为0或1；
[0043]
n m1为1；
[0044]
n1为0、1、2、3或4；
[0045]
r0在每次出现时独立地选自f、具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团和具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团；
[0046]
r'在每次出现时独立地选自f、具有1
‑
20个c原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基基团、具有3
‑
6个c原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基、具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基基团和具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基；
[0047]
r1为三烷氧基硅烷基或二烷氧基烷基硅烷基，其中烷基和/或烷氧基各自独立地为具有1
‑
6个c原子的直链或支链的，或式(1)、(2)或(3)的硅烷基(silyl)或式(4)的可聚合基团，
[0048][0049]
其中alkyl在每次出现时彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链或支链烷基和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示与连接基[
‑
r2‑
y]
n
或[y
‑
r2‑
]
m1
的连接；
[0050]
和其中
[0051]
x
11
选自o、s、o
‑
so2、so2‑
o、c(＝o)、oc(＝o)、c(＝o)o、s(c＝o)和(c＝o)s,
[0052]
r
10
，r
11
，r
12
在每次出现时彼此独立地选自h、f、具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基和具有6
‑
14个c原子的芳基，和
[0053]
c为0或1；
[0054]
‑
r2‑
为
–
(c(r)2)
o
–
或
–
(c(r)2)
p
–
x8–
(c(r)2)
q
–
(x9)
s
–
(c(r)2)
r
–
(x
10
)
t
‑
(c(r)2)
u
‑
；
[0055]
r在每次出现时独立地选自h、f、具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团或具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团；
[0056]
o选自0
‑
20，
[0057]
x8，x9，x
10
在每次出现时独立地为o、s、so2或nr0，
[0058]
s，t为0或1，
[0059]
p，q在每次出现时独立地选自1
‑
10，
[0060]
r，u在每次出现时独立地选自0
‑
10，其中
–
(c(r)2)
p
–
x8–
(c(r)2)
q
–
(x9)
s
–
(c(r)2)
r
–
(x
10
)
t
‑
(c(r)2)
u
‑
的原子总数为最多20个原子，
[0061]
r3，r4，r5，r6，r7，r8在每次出现时独立地选自h、f、cl、br、cn、so2cf3，具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基，具有3
‑
6个c原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基，具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基和具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基，
[0062]
r9为h或在m1为0时为r'和
[0063]
r9在m1为1时为r1。
[0064]
本发明进一步涉及形成如前所述或优选如以下所述的眼科器件或眼科器件的前体制品的方法，所述方法包括以下步骤：
[0065]
‑
提供一种组合物，该组合物包含至少一种如前所述或优选如下所述的式(i)化合物或和/或衍生自如下所述或优选如下所述但具有至少一个反应性基团保留用于聚合的式(i)的化合物的低聚物或聚合物和任选的其它不同于式(i)的化合物的单体和/或交联剂和/或uv吸收剂和/或自由基引发剂；
[0066]
‑
随后形成所述组合物的眼科器件或前体制品。
[0067]
本发明进一步涉及改变如前所述或优选如下所述的眼科器件或眼科器件的前体制品的光学性能的方法，所述方法包括以下步骤：
[0068]
‑
使用如前所述或优选如下所述的方法提供眼科器件或前体制品，和
[0069]
‑
随后将所述眼科器件或前体制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm波长的照射。
[0070]
本发明进一步涉及包含至少一种如前所述的聚合的式(i)的化合物的低聚物、聚合物或共聚物，其中排除2
‑
(4
‑
乙烯基苯基)茚和2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚的低聚物、聚合物和共聚物。
[0071]
本发明进一步涉及用于聚合的组合物，其包含至少一种如前所述或优选如下所述的式(i)的化合物和/或衍生自如前所述或优选如下所述但具有至少一个反应性基团保留用于聚合的式(i)的化合物的低聚物或聚合物(排除2
‑
(乙烯基苯基)茚、2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚和衍生自2
‑
(乙烯基苯基)茚和2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚的任何低聚物、聚合物或共聚物)，和/或交联剂和/或uv吸收剂和/或自由基引发剂和任选的不同于式(i)化合物的其他单体。
[0072]
本发明进一步涉及式(i)的化合物，
[0073][0074]
其中
[0075]
a在每种情况下相同或不同并且为ch2，chr0或c(r0)2；
[0076]
m为0、1、2或3；
[0077]
y彼此独立地为o，s，so2或单键；
[0078]
n为0或1；
[0079]
m1为0或1；
[0080]
n m1为1；
[0081]
n1为0、1、2、3或4；
[0082]
r0在每次出现时独立地选自f，具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团和具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团；
[0083]
r'在每次出现时独立地选自f、具有1
‑
20个c原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基基团、具有3
‑
6个c原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基、具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基基团和具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基；
[0084]
r1为三烷氧基硅烷基或二烷氧基烷基硅烷基，其中烷基和/或烷氧基各自独立地为具有1
‑
6个c原子的直链或支链，或式(1)、(2)或(3)的硅烷基或式(4)的可聚合基团；
[0085][0086]
其中alkyl在每次出现时彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链或支链烷基，和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示与连接基[
‑
r2‑
y]
n
或[y
‑
r2‑
]
m1
的连接；
[0087]
和其中
[0088]
x
11
选自o，s，o
‑
so2，so2‑
o，c(＝o)，oc(＝o)，c(＝o)o，s(c＝o)和(c＝o)s，
[0089]
r
10
，r
11
，r
12
在每次出现时彼此独立地选自h、f、具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基和具有6
‑
14个c原子的芳基，和
[0090]
c为0或1；
[0091]
‑
r2‑
为
–
(c(r)2)
o
–
或
–
(c(r)2)
p
–
x8–
(c(r)2)
q
–
(x9)
s
–
(c(r)2)
r
–
(x
10
)
t
‑
(c(r)2)
u
‑
；
[0092]
r在每次出现时独立地选自h，f，具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团或具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团；
[0093]
o选自0
‑
20，
[0094]
x8，x9，x
10
在每次出现时独立地为o，s，so2或nr0，
[0095]
s，t为0或1，
[0096]
p，q在每次出现时独立地选自1
‑
10，
[0097]
r，u在每次出现时独立地选自0
‑
10，其中
–
(c(r)2)
p
–
x8–
(c(r)2)
q
–
(x9)
s
–
(c(r)2)
r
–
(x
10
)
t
‑
(c(r)2)
u
‑
的原子总数为最多20个原子，
[0098]
r3，r4，r5，r6，r7，r8在每次出现时独立地选自h，f，cl，br，cn，so2cf3，具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基，具有3
‑
6个c原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基，具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基和具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基，
[0099]
r9为h或在m1为0时为r'和
[0100]
r9在m1为1时为r1。
[0101]
条件是在m为0的情况下，m1为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0102]
条件是在m为0和m1为1的情况下，来自r3、r4和r8的两个取代基不同时为f；和
[0103]
条件是在m为0的情况下，m1为1和y为键或o，r'在每次出现时不为f；和
[0104]
条件是在m为0的情况下，r6和r7在每次出现时不为具有3
‑
6个c原子的非卤代、部分或完全卤代的环烷基；和
[0105]
条件是在m为1的情况下，n为1和y为键，o选自1
‑
20；和
[0106]
条件是在m为2的情况下，m1为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0107]
条件是在m为2的情况下，m1为1和y为o，o选自1
‑
20；和
[0108]
条件是在m为2的情况下，n为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0109]
条件是在m为2的情况下，n为1和y为o，o选自1
‑
20。
[0110]
发明详述
[0111]
如前所述或优选地如下所述的式(i)的化合物优选可以用作制备例如可以转变成眼科器件例如眼睛植入物或特别是眼内透镜的坯料(blank)的前体制品的单体或可以优选用于制备如前所述或优选地如下所述的眼科器件本身。
[0112]
包括根据本发明的任何单体单元的式(i)化合物和式(i)化合物的所有优选实施方案包括所有立体异构体或外消旋混合物。
[0113]
式(i)化合物提供了优于用于制备眼科器件或眼科器件的前体制品的现有技术材料的几个优点：
[0114]
‑
与现有技术的1
‑
苯并吡喃
‑2‑
酮、1
‑
苯并吡喃
‑2‑
硫酮、硫色烯
‑2‑
酮、硫色烯
‑2‑
硫酮、喹啉
‑2‑
酮或喹啉
‑2‑
硫酮环系统相比连接基
‑
r2‑
的c原子数降低，但它们的熔点或玻璃化转变温度仍然允许可折叠或可弯曲的包含聚合的式(i)化合物的眼科器件或眼科器件的前体制品，
[0115]
‑
由于低熔点和/或在室温下式(i)的液态单体，材料的处理更容易，并且它们的使用使得在制造根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体制品的方法中热活化聚合的引发剂的选择具有更高的灵活性。
[0116]
在室温下可折叠的聚合物通常表现出低于室温(约21℃)的玻璃化转变温度(tg)。它们在该温度下容易变形，而不会例如通过诱发蠕变、应力或裂缝而对聚合物造成物理损坏。对于眼内透镜中的聚合物，优选小于或等于15℃的tg。
[0117]
用于眼科器件制造、优选地眼内透镜制造的聚合物优选地具有相对高的折射率，这使得能够制造更薄的眼科器件例如眼内透镜。优选地，用于眼科器件，优选眼内透镜的聚合物将具有大于约1.5的折射率，且目前最优选地为大于约1.55。
[0118]
在本发明的说明书中使用星号(“*”)的情况下，它表示与相邻单元或基团的连接，或者在聚合物的情况下，表示与相邻重复单元或任何其它基团的连接，只要没有特别定义。
[0119]
具有1至10个c原子的直链或支链烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个c原子的烷基，例如甲基，乙基，异丙基，正丙基，异丁基，正丁基，叔丁基，正戊基，1
‑
，2
‑
或3
‑
甲基丁基，1,1
‑
，1,2
‑
或2,2
‑
二甲基丙基，1
‑
乙基丙基，正己基，正庚基，正辛基，乙基己基，正壬基或正癸基。具有1至20个c原子的直链或支链烷基包括具有1至10个c原子的直链或支链烷基的所有实例，包括具有11、12、13、14、15、16、17、18、19和20个c原子的任何烷基，如正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，正十九烷基和正二十烷基。
[0120]
术语部分卤代烷基表示烷基的至少一个h原子被f，cl，br或i替代。优选地，烷基是部分氟代的，意味着烷基的至少一个h原子被f替代。优选的部分卤代的烷基为ch2cf3。
[0121]
术语完全卤代的烷基表示烷基的所有h原子被f，cl，br和/或i替代。优选地，烷基被完全氟代，意味着烷基的所有h原子被f取代。优选的完全氟代的烷基是三氟甲基或五氟乙基。
[0122]
术语卤代或优选氟代还对应于其他基团，例如卤代环烷基，卤代烷氧基或卤代硫代烷基。
[0123]
具有3至6个c原子的环烷基包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基，其可以如前所述部分或完全卤代或氟代。优选地，环烷基为环丙基。
[0124]
具有1至20个c原子的直链或支链烷氧基表示具有1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19或20个c原子的o
‑
烷基，例如甲氧基，乙氧基，异丙氧基，正丙氧基，异丁氧基，正丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，1
‑
，2
‑
或3
‑
甲基丁氧基，1,1
‑
，1,2
‑
或2,2
‑
二甲基丙氧基，1
‑
乙基丙氧基，正己氧基，正庚氧基，正辛氧基，乙基己氧基，正壬氧基，正癸氧基，正十一烷氧基，正十二烷氧基，正十三烷氧基，正十四烷氧基，正十五烷氧基，正十六烷氧基，正十七烷氧基，正十八烷氧基，正十九烷氧基和正二十烷氧基，其可部分或完全卤代或优选可以部分或完全氟代。优选的完全氟代的烷氧基是三氟甲氧基。
[0125]
具有1至20个c原子的直链或支链硫代烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个c原子的s
‑
烷基，例如硫代甲基，1
‑
硫代乙基，1
‑
硫代
‑
异丙基，1
‑
硫代
‑
正丙基，1
‑
硫代
‑
异丁基，1
‑
硫代
‑
正丁基，1
‑
硫代
‑
叔丁基，1
‑
硫代
‑
正戊基，1
‑
硫代
‑1‑
，
‑2‑
或
‑3‑
甲基丁基，1
‑
硫代
‑
1,1
‑
，
‑
1,2
‑
或
‑
2,2
‑
二甲基丙基，1
‑
硫代
‑1‑
乙基丙基，1
‑
硫代
‑
正己基，1
‑
硫代
‑
正庚基，1
‑
硫代
‑
正辛基，1
‑
硫代
‑
乙基己基，1
‑
硫代
‑
正壬基，1
‑
硫代正癸基，1
‑
硫代
‑
十一烷基，1
‑
硫代
‑
正十二烷基，1
‑
硫代
‑
正十三烷基，1
‑
硫代
‑
正十四烷基，1
‑
硫代
‑
正十五烷基，1
‑
硫代
‑
正十六烷基，1
‑
硫代正十七烷基，1
‑
硫代正十八烷基，1
‑
硫代
‑
正十九烷基和1
‑
硫代
‑
正二十烷基，其可以是部分或完全卤代的，或者优选可以是部分或完全氟代的。优选的完全氟代的硫醚基团是三氟甲基硫醚。
[0126]
优选的烷基和烷氧基具有1，2，3，4，5，6，7，8，9或10个c原子。
[0127]
在本发明的上下文中的芳基含有6
‑
40个环原子和在本发明的上下文中的杂芳基含有5
‑
40个环原子，并包含至少一个杂原子。杂原子优选选自n，o和/或s。芳基或杂芳基此处被理解为是指简单的芳环，即苯基或简单的杂芳环，例如吡啶基、嘧啶基、硫代苯基等，或稠合的(fused)(稠合的(annelated))芳基或杂芳基，例如萘基、蒽基、菲基、喹啉基或异喹啉基。
[0128]
芳基或杂芳基优选地衍生自苯、萘、蒽、菲、芘、苯并蒽、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、亚联苯基、三联苯、苯并菲、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并
‑
5,6
‑
喹啉、苯并
‑
6,7
‑
喹啉、苯并
‑
7,8
‑
喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2
‑
噻唑、1,3
‑
噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5
‑
二氮杂蒽、2,7
‑
二氮杂芘、2,3
‑
二氮杂芘、1,6
‑
二氮杂芘、1,8
‑
二氮杂芘、4,5
‑
二氮杂芘、4,5,9,10
‑
四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、
菲咯啉、1,2,3
‑
三唑、1,2,4
‑
三唑、苯并三唑、1,2,3
‑
噁二唑、1,2,4
‑
噁二唑、1,2,5
‑
噁二唑、1,3,4
‑
噁二唑、1,2,3
‑
噻二唑、1,2,4
‑
噻二唑、1,2,5
‑
噻二唑、1,3,4
‑
噻二唑、1,3,5
‑
三嗪、1,2,4
‑
三嗪、1,2,3
‑
三嗪、四唑、1,2,4,5
‑
四嗪、1,2,3,4
‑
四嗪、1,2,3,5
‑
四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。
[0129]
可聚合基团是可以经受或可以进行聚合从而形成低聚物或聚合物的基团。
[0130]
聚合是取单个单体并将它们链接在一起以制备更长单元的方法。这些较长的单元被称为聚合物。如前所述和优选如下所述的式(i)化合物是用于制备眼科器件或眼科器件的前体制品的适宜的单体。
[0131]
在本发明的要旨内，可聚合基团r1一旦低聚或聚合，则形成或是包含聚合的式(i)化合物的低聚物、聚合物或共聚物的主链的部分。适宜的可聚合基团被定义为三烷氧基硅烷基或二烷氧基烷基硅烷基，其中烷基和/或烷氧基各自独立地为具有1
‑
6个c原子的直链或支链的，式(1)、(2)或(3)的硅烷基或式(4)的可聚合的基团，
[0132][0133]
其中alkyl在每次出现时彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链或支链烷基，星号“*”在每次出现时彼此独立地表示与连接基[
‑
r2‑
y]
n
或[y
‑
r2‑
]
m1
的连接；
[0134]
和其中
[0135]
x
11
选自o，s，o
‑
so2，so2‑
o，c(＝o)，oc(＝o)，c(＝o)o，s(c＝o)和(c＝o)s,
[0136]
r
10
，r
11
，r
12
在每次出现时彼此独立地选自h、f、具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基和具有6
‑
14个c原子的芳基，和
[0137]
c为0或1。
[0138]
特别优选的可聚合的基团如下所述。特别优选的聚合的基团如下所述。
[0139]
具有6
‑
14个c原子的芳基是芳基基团，优选选自苯基、萘基或蒽基，特别优选苯基。
[0140]
在一个优选的实施方案中，作为用于制备如前所述眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体或作为根据本发明化合物的式(i)的化合物含有经由
‑
r2‑
和y连接至光活性环系统的可聚合基团r1。这是其中n为1且m1为0的式(i)化合物的情况，其可相应地在式(i')中描述。
[0141]
因此，本发明额外地涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i')的化合物，
[0142][0143]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，a，m，r'和n1具有如前所述或优选地如前或如下所述的含义和r9为h或如前所述或优选如前所述的r'。
[0144]
因此本发明额外地涉及式(i)的化合物，其中n为1和m1为0，其可以优选地根据式(i')描述，
[0145][0146]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，a，m，r'和n1具有如前所述或优选如前或如下所述的含义和r9为h或如前所述或优选地如前所述的r'，
[0147]
条件是在m为0的情况下，r6和r7在每次出现时不为具有3
‑
6个c原子的非卤代、部分或完全卤代的环烷基；和
[0148]
条件是在m为1的情况下，n为1和y为键，o选自1
‑
20；和
[0149]
条件是在m为2的情况下，n为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0150]
条件是在m为2的情况下，n为1和y为o，o选自1
‑
20。
[0151]
不限制取代基r1‑
r2‑
y在式(i)或(i’)中的位置。在式(i'
‑
a)的化合物中，取代基r1‑
r2‑
y在稠合的芳环的8位上。
[0152]
在式(i'
‑
b)的化合物中，取代基r1‑
r2‑
y在稠合的芳环的7位上。
[0153]
在式(i'
‑
c)的化合物中，取代基r1‑
r2‑
y在稠合的芳环的6位上。
[0154]
在式(i'
‑
d)的化合物中，取代基r1‑
r2‑
y在稠合的芳环的5位上。
[0155]
因此，本发明额外地涉及包含至少一种聚合的式(i)的化合物的眼科器件或眼科器件的前体制品，其中n为1和m1为0，其可以优选地根据式(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)和(i'
‑
d)描述，
[0156][0157][0158]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，a，m，r'和n1具有如前所述或优选地如前或如下所述的含义。
[0159]
因此，本发明额外地涉及式(i)的化合物，其中n为1和m1为0，其可以优选根据式(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)和(i'
‑
d)描述，
[0160]
[0161][0162]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，a，m，r'和n1具有如前所述或优选如前或如下所述的含义,
[0163]
条件是在m为0的情况下，r6和r7在每次出现时不为具有3
‑
6个c原子的非卤代、部分或完全卤代的环烷基；和
[0164]
条件是在m为1的情况下，n为1和y为键，o选自1
‑
20；和
[0165]
条件是在m为2的情况下，n为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0166]
条件是在m为2的情况下，n为1和y为o，o选自1
‑
20。
[0167]
r1‑
r2‑
x的优选位置是稠合的芳环的8和/或7位，例如以式(i'
‑
a)和(i'
‑
b)中显现的。
[0168]
在本发明的另一个优选的实施方案中，作为用于制备如前所述眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体或作为根据本发明化合物的式(i)的化合物含有经由
‑
r2‑
和y连接至光活性环系统的可聚合基团r1。这是其中n为0且m1为1的式(i)化合物的情况，其可相应地在式(i”)中描述。
[0169]
因此本发明额外地涉及眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i”)的化合物，
[0170][0171]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，a，m，r'和n1具有如前所述或优选如前或如下所述的含义。
[0172]
因此本发明额外地涉及式(i)的化合物，其中n为0，m1为1，其可以优选地根据式(i”)描述，
[0173][0174]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，a，m，r'和n1具有如前所述或优选如前或如下所述的含义,
[0175]
条件是在m为0的情况下，m1为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0176]
条件是在m为0和m1为1的情况下，来自r3、r4和r8的两个取代基不同时为f；和
[0177]
条件是在m为0的情况下，m1为1和y为键或o，r'在每次出现时不为f；和
[0178]
条件是在m为0的情况下，r6和r7在每次出现时不为具有3
‑
6个c原子的非卤代、部分或完全卤代的环烷基；和
[0179]
条件是在m为2的情况下，m1为1和y为键，o选自3
‑
20；和
[0180]
条件是在m为2的情况下，m1为1和y为o，o选自1
‑
20。
[0181]
如前所述，在根据本发明的眼科器件、式(i)，(i')，(i”)的化合物和任何由其衍生的低聚物、聚合物或共聚物中，取代基r3，r4，r5，r6，r7和r8在每次出现时独立地选自h，f，cl，br，cn，so2cf3，具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基，具有3
‑
6个c原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基，具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基和具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基。
[0182]
r3，r4和r8优选为h，f，具有1
‑
4个c原子的直链烷基或具有1
‑
4个c原子的直链烷氧基。r3，r4和r8特别优选为h。
[0183]
r5优选为h，f，cn，so2cf3，cf3，cf2cf3或ch2cf3。r5特别优选为h，f，cf3。r5非常特别优选为h或f。r5非常特别优选为h。
[0184]
r6和r7优选彼此独立为h、f、具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团或具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团。r6优选为h和r7具有所述或优选如前或如下所述的含义。r6和r7彼此独立地特别优选为h或f。r6和r7优选相同。r6和r7非常特别优选为h。
[0185]
关于根据本发明的化合物，对于定义和r3，r4，r5，r6，r7和r8的优选的实施方案必须考虑所描述的放弃。
[0186]
其中m为0的式(i)，(i')或(i”)的化合物是基于茚环系统并且可以作为式(i
‑
1)，(i'
‑
1)或(i
”‑
1)的化合物描述。
[0187][0188][0189]
其中r1，
‑
r2‑
，y，n，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，m1，n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为制备如前所述眼科器件或眼科器件的前体制品或制备根据本发明低聚物、聚合物或共聚物的单体。
[0190]
其中m为1的式(i)，(i')或(i”)的化合物是基于1,2
‑
二氢萘环系统并且可以描述为式(i
‑
2)，(i'
‑
2)或(i
”‑
2)的化合物
[0191][0192]
其中a，r1，
‑
r2‑
，y，n，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，m1，n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为制备如前所述眼科器件或眼科器件的前体制品或制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体。
[0193]
a在每种情况下相同或不同并且为ch2，chr0或c(r0)2和r0具有如前所述或优选地如下所述的含义。优选地，a在每种情况下相同或不同并且为ch2或chr0和r0具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0194]
特别优选地，a在每种情况下为ch2。
[0195]
其中a为ch2的式(i
‑
2)，(i'
‑
2)和(i
”‑
2)的化合物对应于式(i
‑2‑
h)，(i'
‑2‑
h)和(i
”‑2‑
h),
[0196][0197]
其中r1，
‑
r2‑
，y，n，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，m1，n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的式(i)，(i')和(i”)的单体。
[0198]
其中m为2的式(i)、(i')或(i”)的化合物是基于6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯环系统并且可以描述为式(i
‑
3)、(i'
‑
3)或(i
”‑
3)的化合物
[0199][0200]
其中a、r1、
‑
r2‑
、y、n、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、m1、n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为制备如前所述眼科器件或眼科器件的前体制品或制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体。
[0201]
a在每种情况下相同或不同并且为ch2、chr0或c(r0)2和r0具有如前所述或优选地如下所述的含义。优选地，a在每种情况下相同或不同并且为ch2或chr0和r0具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0202]
特别优选地，a在每种情况下为ch2。
[0203]
其中每个a为ch2的式(i
‑
3)、(i'
‑
3)和(i
”‑
3)的化合物对应于式(i
‑3‑
h)、(i'
‑3‑
h)和(i
”‑3‑
h)，
[0204][0205]
其中r1，
‑
r2‑
，y，n，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，m1，n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的式(i)，(i')和(i”)的单体。
[0206]
其中m为2的式(i)、(i')或(i”)的化合物是基于(z)
‑
5,6,7,8
‑
四氢苯并[8]环轮烯环系统并且可以作为式(i
‑
4)、(i'
‑
4)或(i
”‑
4)的化合物描述
[0207]
[0208][0209]
其中a，r1，
‑
r2‑
，y，n，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，m1，n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为制备如前所述眼科器件或眼科器件的前体制品或制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体。
[0210]
a在每种情况下相同或不同并且为ch2，chr0或c(r0)2和r0具有如前所述或优选地如下所述的含义。优选地，a在每种情况下相同或不同并且为ch2或chr0和r0具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0211]
特别优选地，a在每种情况下为ch2。
[0212]
其中每个a为ch2的式(i
‑
4)，(i'
‑
4)和(i
”‑
4)的化合物对应于式(i
‑4‑
h)、(i'
‑4‑
h)和(i
”‑4‑
h)，
[0213]
[0214][0215]
其中r1，
‑
r2‑
，y，n，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，m1，n1和r'具有如前所述或优选如前或如下所述的含义并且优选作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的式(i)，(i')和(i”)的单体。
[0216]
如前所述在根据本发明的眼科器件、前体制品、式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物和由其衍生的任何低聚物、聚合物或共聚物中，r0在每次出现时独立地选自f、具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团和具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团。r0在每次出现时独立地并且优选地为f、甲基、乙基或三氟甲基。r0在每次出现时独立地特别优选地为甲基。r0在每次出现时独立地特别优选地为f。
[0217]
此外，本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为1、2或3。
[0218]
因此，本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为1。
[0219]
因此，本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为2。
[0220]
因此，本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为3。
[0221]
此外，本发明涉及如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为1、2或3。
[0222]
因此，本发明涉及如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为1。
[0223]
因此，本发明涉及如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为2。
[0224]
因此，本发明涉及如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)或(i”)的化合物，其中a在每次出现时独立地为ch2和m为3。
[0225]
关于根据本发明的化合物，当m为0、1和/或2时，所描述的放弃必须被考虑。
[0226]
如前所述，取代基r9对应于h或在m1为0的情况下为r'，其中r'具有如前所述的含义或如下所述的特别优选的含义。
[0227]
在本发明的一个实施方案中，在m1为0的情况下r9优选为h。
[0228]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为h和n1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0229]
因此，此外本发明涉及一种式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为h和n1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0230]
在该实施方案中，优选n1为0。
[0231]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为h和n1为0。
[0232]
因此，此外本发明涉及一种式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为h和n1为0。
[0233]
在本发明的另一个实施方案中，在m1为0的情况下r9优选为r'。
[0234]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为r'和n1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0235]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为r'和n1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0236]
在该实施方案中，优选n1为0，1或2，优选0或1。
[0237]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为r'和n1为0、1或2和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0238]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含至少一种聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为r'和n1为0或1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0239]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为r'和n1为0、1或2和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0240]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中在m1为0的情况下r9为r'和n1为0或1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义。
[0241]
根据本发明，r'彼此独立优选地选自f，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷氧基、具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷氧基和具有1
‑
10个c原子的直链或支链的硫代烷基。
[0242]
r'彼此独立地特别优选地选自f、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、硫甲基和硫乙基。
[0243]
r'彼此独立地为特别优选地选自f、乙基、正戊基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基。
[0244]
关于根据本发明的化合物，对于r'的定义必须考虑所描述的放弃。
[0245]
在本发明的这些实施方案中，当m1为0时，r9为h或r'和n1为0或1，取代基r'的取代模式优选选自(s
‑
1)至(s
‑
12)
[0246]
[0247]
其中r'彼此独立地具有如前所述或优选地如下所述的含义。优选的取代模式为(s
‑
1)，(s
‑
7)，(s
‑
10)，(s
‑
11)和(s
‑
12)。特别优选的取代模式为(s
‑
7)和/或(s
‑
10)和/或(s
‑
12)。一个非常特别优选的取代模式为(s
‑
7)。一个非常特别优选的取代模式为(s
‑
10)。一个非常特别优选的取代模式为(s
‑
12)。
[0248]
因此，本发明额外地涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含如所述或优选如前所述的聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中r'取代基的取代模式是(s
‑
7)或(s
‑
10)或(s
‑
12)。
[0249]
因此，本发明额外地涉及如所述或优选如前所述的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)和(i'
‑4‑
h)的化合物，其中r'取代基的取代模式是(s
‑
7)或(s
‑
10)或(s
‑
12)。
[0250]
如前所述，取代基r9在m1为1的情况下对应于r1，其中r'具有如前所述的含义或如以下所述优选或特别优选的含义。
[0251]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1，和n1和r'具有如前所述或优选如下所述的含义。
[0252]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1，和n1和r'具有如前所述或优选如下所述的含义。
[0253]
在本发明的该实施方案中，n1优选为0或1和r'具有所述或优选如前所述的含义。在该实施方案中，其中r9为r1和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基，这种r1‑
r2‑
y
‑
基团优选在连接至式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的剩余部分的所述苯基的键的邻位、间位或对位的位置上。在该实施方案中，其中r9为r1和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基，这种r1‑
r2‑
y
‑
基团特别优选在连接至式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的剩余部分的所述苯基的键的邻位或对位的位置上。在该实施方案中，其中r9为r1和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基，这种r1‑
r2‑
y
‑
基团特别优选在连接至式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的剩余部分的所述苯基的键的对位的位置上。
[0254]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9为r1，n1为0或1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基和这种r1‑
r2‑
y
‑
基团在连接至所述式剩余部分的所述苯基的健的邻位、间位或对位位置，优选在间位或对位位置，特别优选在对位位置上。
[0255]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑
4
‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9为r1，n1为0或1和r'具有如前所述或优选地如下所述的含义和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基和这种r1‑
r2‑
y
‑
基团在连接至所述式的剩余部分的所述苯基的健的邻位、间位或对位位置，优选在间位或对位位置，特别优选在对位位置上。
[0256]
在该实施方案中，优选n1为0。
[0257]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1和n1为0。
[0258]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1和n1为0。
[0259]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1和n1为0和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基和这种r1‑
r2‑
y
‑
基团在连接至所述式剩余部分的所述苯基的健的邻位、间位或对位位置，优选在间位或对位位置，特别优选在对位位置上。
[0260]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1和n1为0和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基和这种r1‑
r2‑
y
‑
基团在连接至所述式的剩余部分的所述苯基的健的对位位置。
[0261]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1和n1为0和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基和这种r1‑
r2‑
y
‑
基团在连接至所述式的剩余部分的所述苯基的健的邻位、间位或对位位置，优选在间位或对位位置，特别优选在对位位置上。
[0262]
因此，此外本发明涉及式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r9在m1为1的情况下为r1和n1为0和r1经由
‑
r2‑
y
‑
连接至苯基和这种r1‑
r2‑
y
‑
基团在连接至所述式的剩余部分的所述苯基的健的对位位置上。
[0263]
当m为1或2时，包含具有如前所述或优选地如前或如下所述的连接基和取代基的聚合的式(i)的化合物的眼科器件或眼科器件的前体制品是优选的。
[0264]
当m为1或2时，具有如前所述或优选地如前或如下所述的连接基和取代基的式(i)的化合物是优选的。
[0265]
当m为2时，包含具有如前所述或优选地如前或如下所述的连接基和取代基的聚合的式(i)化合物的眼科器件或眼科器件的前体制品是优选的。
[0266]
当m为2时，具有如前所述或优选地如前或如下所述的连接基和取代基的式(i)的化合物是特别优选的。
[0267]
在式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，
(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的所有化合物中苯基的优选位置在邻近c(r6)(r7)的孤立双键的c原子上。相应地，式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的所有化合物中r5的优选的位置在邻近于稠合芳环的c原子上。
[0268]
以下式总结了读为式(i#)的式(i)的化合物的r5和苯基的优选的位置，
[0269][0270]
其中r1，
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，r9，a，m，r'和n1具有如前所述或优选如前或如下所述的含义。这种根据式(i#)的化合物优选作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的式(i)的单体。
[0271]
根据本发明，具有如前所述或优选地如前所述的取代基的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物具有如前所述或优选地如前或以下所述的可聚合的基团并且具有至少一个连接单元y
‑
r2。
[0272]
根据本发明，y在每次出现时独立地为o、s、o＝s＝o或单键。
[0273]
根据本发明，连接要素
‑
r2‑
选自
–
(c(r)2)
o
–
或
–
(c(r)2)
p
–
x8–
(c(r)2)
q
–
(x9)
s
–
(c(r)2)
r
–
(x
10
)
t
‑
(c(r)2)
u
‑
，r在每次出现时独立地选自h、f、具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团或具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团和o选自1
‑
20，x8，x9和x
10
在每次出现时为o，s，so2,或nr0，s和t在每次出现时独立地为0或1，p和q在每次出现时独立地选自1
‑
10，r和u在每次出现时独立地选自0
‑
10，其中
–
(c(r)2)
p
–
x8–
(c(r)2)
q
–
(x9)
s
–
(c(r)2)
r
–
(x
10
)
t
‑
(c(r)2)
u
‑
的原子总数最高为20个c原子。在nr0中r0具有如前所述的含义，排除f。
[0274]
根据本发明，r在每次出现时独立地选自h、f、具有1
‑
8个c原子的直链或支链的烷基或具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团。
[0275]
r特别优选地在每次出现时独立地为h、f、甲基或乙基。r非常特别优选地为h。
[0276]
在本发明的另一个优选的实施方案中，在作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)中或在根据本发明的化合物中，o优选选自0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11和12。优选地，o选自0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11和12。特别优选地，o选自1，2，3，4，5，6和7，其中1，3，5和7或2，3，4，5和6尤其是优选的。非常特
别优选地，o为5。关于根据本发明的化合物，对于o的定义必须考虑所描述的放弃。
[0277]
在本发明的另一个优选的实施方案中，在作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物中或在根据本发明的化合物中，s，t，x8，x9，x
10
，p，q，r和u具有以下优选的含义：
[0278]
优选地，s为1。优选地，s为0。
[0279]
优选地t为0或1。
[0280]
优选地，s和t为0。
[0281]
优选地，x8，x9和x
10
为o，s或so2。特别优选地，x8，x9和x
10
为o。特别优选地，x8，x9和x
10
为s。特别优选地，x8，x9和x
10
为so2。
[0282]
优选地，p和q各自独立地为1，3，3，4，5或6，特别优选地1或2，非常特别优选2。
[0283]
优选地，r和u各自独立地为0，1，2或3，特别优选0，1或2，非常特别优选0。
[0284]
在o为0的情况下，
‑
r2‑
为键。
[0285]
根据本发明，
‑
r2‑
合适的实例为
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)
11
‑
，
‑
(ch2)
12
‑
，
‑
(ch2)
13
‑
，
‑
(ch2)
14
‑
，
‑
(ch2)
15
‑
，
‑
(ch2)
16
‑
，
‑
(ch2)
17
‑
，
‑
(ch2)
18
‑
，
‑
(ch2)
19
‑
，
‑
(ch2)
20
‑
，
‑
(chch3)
‑
，
‑
(chch3)2‑
，
‑
(chch3)3‑
，
‑
(chch3)4‑
，
‑
(chch3)5‑
，
‑
(chch3)6‑
，
‑
(chch3)7‑
，
‑
(chch3)8‑
，
‑
(chch3)9‑
，
‑
(chch3)
10
‑
，
‑
(chch3)
11
‑
，
‑
(chch3)
12
‑
，
‑
(chch3)
13
‑
，
‑
(chch3)
14
‑
，
‑
(chch3)
15
‑
，
‑
(chch3)
16
‑
，
‑
(chch3)
17
‑
，
‑
(chch3)
18
‑
，
‑
(chch3)
19
‑
，
‑
(chch3)
20
‑
，
‑
(c(ch3)2)
‑
，
‑
(c(ch3)2)2‑
，
‑
(c(ch3)2)3‑
，
‑
(c(ch3)2)4‑
，
‑
(c(ch3)2)5‑
，
‑
(c(ch3)2)6‑
，
‑
(c(ch3)2)7‑
，
‑
(c(ch3)2)8‑
，
‑
(c(ch3)2)9‑
，
‑
(c(ch3)2)
10
‑
，
‑
(c(ch3)2)
11
‑
，
‑
(c(ch3)2)
12
‑
，
‑
(c(ch3)2)
13
‑
，
‑
(c(ch3)2)
14
‑
，
‑
(c(ch3)2)
15
‑
，
‑
(c(ch3)2)
16
‑
，
‑
(c(ch3)2)
17
‑
，
‑
(c(ch3)2)
18
‑
，
‑
(c(ch3)2)
19
‑
，
‑
(c(ch3)2)
20
‑
，
‑
(chc2h5)
‑
，
‑
(chc2h5)2‑
，
‑
(chc2h5)3‑
，
‑
(chc2h5)4‑
，
‑
(chc2h5)5‑
，
‑
(chc2h5)6‑
，
‑
(chc2h5)7‑
，
‑
(chc2h5)8‑
，
‑
(chc2h5)9‑
，
‑
(chc2h5)
10
‑
，
‑
(chc2h5)
11
‑
，
‑
(chc2h5)
12
‑
，
‑
(chc2h5)
13
‑
，
‑
(chc2h5)
14
‑
，
‑
(chc2h5)
15
‑
，
‑
(chc2h5)
16
‑
，
‑
(chc2h5)
17
‑
，
‑
(chc2h5)
18
‑
，
‑
(chc2h5)
19
‑
，
‑
(chc2h5)
20
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chch3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chch3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chch3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chch3)
‑
(ch2)
11
‑
，
‑
(ch2)2‑
(chch3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(chch3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
11
‑
(chch3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
o
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
o
‑
(ch2)3‑
o
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
o
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)8‑
o
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
s
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
s
‑
(ch2)3‑
s
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)8‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
so2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
so2‑
(ch2)3‑
so2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)8‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(nch3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(nch3)
‑
(ch2)3‑
(nch3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)8‑
and
‑
(ch2)8‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
(nch3)
‑
(ch2)2‑
；
[0286]
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
10
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
,
[0287]
‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
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(cfh)
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
10
‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)
‑
(ch2)5‑
,
[0288]
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
,
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
,
[0289]
‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(cfh)2‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
,
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cfh)2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cfh)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
(cfh)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cfh)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(cfh)2‑
(ch2)4‑
,
[0290]
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
,
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)3‑
(ch2)4‑
，(ch2)6‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)3‑
(ch2)3‑
,
[0291]
‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)4‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
,
[0292]
‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)5‑
(ch2)2‑
，
[0293]
‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
10
‑
(chcf3)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)
‑
(ch2)5‑
,
[0294]
‑
(chcf3)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
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，
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，
‑
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，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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‑
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，
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(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
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，
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，
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(ch2)3‑
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，
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(ch2)3‑
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，
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，
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，
‑
(ch2)4‑
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，
‑
(ch2)4‑
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，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)2‑
(ch2)4‑
,
[0295]
‑
(chcf3)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)3‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
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(ch2)4‑
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(ch2)
‑
，
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(ch2)5‑
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(ch2)
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，
‑
(ch2)6‑
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，
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(ch2)
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，
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，
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(ch2)3‑
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‑
(ch2)3‑
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，
‑
(ch2)3‑
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，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)3‑
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，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)3‑
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‑
(ch2)5‑
(chcf3)3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)3‑
(ch2)3‑
，
[0296]
‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)4‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(chcf3)4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)4‑
(ch2)2‑
，
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(ch2)3‑
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(ch2)3‑
，
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(ch2)4‑
，
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(ch2)5‑
(chcf3)4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)4‑
(ch2)2‑
,
[0297]
‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(chcf3)5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(chcf3)5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)5‑
(ch2)3‑
，
‑
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(chcf3)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(chcf3)5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(chcf3)5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(chcf3)5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
(chcf3)5‑
(ch2)2‑
,
[0298]
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
10
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]
‑
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，
‑
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‑
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，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
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‑
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，
‑
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‑
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，
‑
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‑
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，
‑
(ch2)5‑
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‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
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‑
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，
‑
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‑
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，
‑
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‑
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，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)5‑
,
[0299]
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
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，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]2‑
(ch2)9‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)2‑
，
‑
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(ch2)3‑
，
‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)3‑
，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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‑
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‑
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，
‑
(ch2)3‑
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，
‑
(ch2)3‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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‑
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‑
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‑
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，
‑
(ch2)6‑
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,
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‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]3‑
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，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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‑
，
‑
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‑
，
‑
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‑
，
‑
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‑
，
‑
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(ch2)2‑
，
‑
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(ch2)3‑
，
‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
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(ch2)3‑
，
‑
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，
‑
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，
‑
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，
‑
(ch2)5‑
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，
‑
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‑
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‑
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‑
，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]4‑
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，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]4‑
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，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]4‑
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，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]4‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]4‑
(ch2)
10
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)
‑
，
‑
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(ch2)2‑
，
‑
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(ch2)3‑
，
‑
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(ch2)4‑
，
‑
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(ch2)5‑
，
‑
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(ch2)3‑
，
‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)3‑
，
‑
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(ch2)5‑
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‑
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(ch2)2‑
,
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‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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，
‑
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，
‑
(ch2)3‑
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，
‑
(ch2)4‑
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，
‑
(ch2)4‑
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，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)cf3]5‑
(ch2)2‑
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[0303]
‑
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‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
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‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
10
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
,
[0304]
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)7‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
,
[0305]
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
[0306]
‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
,
[0307]
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[ch(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
,
[0308]
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
10
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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‑
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，
‑
(ch2)3‑
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‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
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‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
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‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
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‑
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‑
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‑
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‑
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，
‑
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‑
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，
‑
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‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
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‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)5‑
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‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)5‑
,
[0309]
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)9‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)8‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]2‑
(ch2)4‑
,
[0310]
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)8‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
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，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]3‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
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，
‑
(ch2)6‑
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，
‑
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，
[0311]
‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
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(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
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，
‑
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(ch2)2‑
,
[0312]
‑
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)5‑
[c(ch3)(ch2cf3)]5‑
(ch2)2‑
,
[0313]
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(ch2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2,
[0314]
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
,
[0315]
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
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，
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，
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，
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，
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‑
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，
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(ch2)4‑
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‑
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(cf2)2‑
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‑
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‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
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‑
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‑
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‑
(ch2)2‑
，
‑
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‑
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‑
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，
‑
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‑
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，
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，
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，
‑
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‑
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‑
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,
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‑
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‑
，
‑
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‑
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，
‑
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，
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，
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，
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，
‑
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‑
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‑
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‑
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，
‑
(ch2)
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，
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，
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，
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o
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，
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o
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‑
，
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，
‑
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‑
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‑
，
‑
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o
‑
(cf2)2‑
o
‑
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‑
，
‑
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‑
(cf2)2‑
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‑
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‑
，
‑
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‑
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，
‑
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o
‑
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‑
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(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
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，
‑
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o
‑
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o
‑
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
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o
‑
(cf2)2‑
o
‑
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(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
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‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
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o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
,
[0317]
‑
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，
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‑
o
‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
‑
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，
‑
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(cf2)
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o
‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
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，
‑
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‑
o
‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
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，
‑
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‑
(cf2)
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‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
‑
o
‑
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‑
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，
‑
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‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
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，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
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o
‑
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(ch2)4‑
，
‑
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(cf2)
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‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
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，
‑
(ch2)
‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
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(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
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(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
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(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
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(ch2)
‑
，
‑
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(cf2)
‑
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‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
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(cf2)
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(ch2)
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，
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(ch2)5‑
(cf2)
‑
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(cf2)
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o
‑
(cf2)
‑
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(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)
‑
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‑
(cf2)
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o
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(cf2)
‑
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‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
，
‑
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(cf2)
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‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
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，
‑
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(cf2)
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‑
(cf2)
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o
‑
(cf2)
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‑
(cf2)
‑
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，
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(cf2)
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‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
,
[0318]
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
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，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)7‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)6‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)4‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)5‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
o
‑
(cf2)2‑
(ch2)3‑
。
[0319]
根据本发明，
‑
r2‑
优选的实例为
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)
11
‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
12
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
和
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
。
[0320]
具有如前所述或优选地如前所述的可聚合的基团的具有如前所述或优选地如前或如下所述的取代基的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，在至少一个连接要素y
‑
r2‑
中的取代基
‑
r2‑
对应于
–
(c(r)2)
o
–
的情况下是优选的，其中r和o具有如所述或优选如前所述的含义。
[0321]
相应地，用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体，具有如前所述或优选地如前所述的可聚合基团的具有如前所述或优选地如前或如下所述的取代基的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的单体在至少一种连接要素y
‑
r2‑
中的取代基
‑
r2‑
对应于
–
(c(r)2)
o
–
的情况下是优选的，其中r和o具有如所述或优选如前所述的含义。通过使用这些单体制备的这种眼科器件和前体制品是尤其优选的。
[0322]
根据本发明，
‑
r2‑
特别优选的实例为
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)7‑
。非常特别优选地，根据本发明
‑
r2‑
为
‑
(ch2)5‑
。
[0323]
因此，此外本发明涉及一种眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑2‑
h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中
‑
r2‑
在每次出现时独立地为
–
(c(r)2)
o
–
，其中r和o具有如所述或优选如前所述的含义。
[0324]
因此，本发明涉及如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物，其中
‑
r2‑
在每次出现时独立地为
–
(c(r)2)
o
–
，其中r和o具有如所述或优选如前所述的含义。
[0325]
在式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)中取代基y
‑
r2‑
选自o
‑
r2‑
、
‑
r2‑
其中y为键、so2‑
r2‑
和s
‑
r2‑
，其中
‑
r2‑
具有如前所述的或优选或特别优选地如前所述的含义。
[0326]
取代基y
‑
r2‑
优选选自o
‑
r2‑
和
‑
r2‑
，其中y为键，其中
‑
r2‑
具有如前所述的或优选或特别优选地如前所述的含义。
[0327]
式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)中的取代基y
‑
r2‑
r1选自o
‑
r2‑
r1、
‑
r2‑
r1、so2‑
r2‑
r1和s
‑
r2‑
r1，或优选地选自o
‑
r2‑
r1和
‑
r2‑
r1，其中
‑
r2‑
具有如前所述的或优选或特别优选地如前所述的含义和其中r1为三甲氧基硅烷基、二甲氧基甲基硅烷基或根据式(4)的可聚合的基团，
[0328][0329]
其中
[0330]
x
11
选自o，s，o
‑
so2，so2‑
o，c(＝o)，oc(＝o)，c(＝o)o，s(c＝o)和(c＝o)s,
[0331]
r
10
，r
11
，r
12
在每次出现时彼此独立地选自h、f、具有1
‑
20个c原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基或具有6
‑
14个c原子的芳基，和
[0332]
c为0或1。
[0333]
在本发明的另一个优选的实施方案中，作为用于制备如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品或用于制备根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物的单体的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物中，或根据本发明的化合物中的c，11，r
10
，r
11
和r
12
具有以下优选的含义：
[0334]
优选地，r
11
和r
12
为h。优选地，c为1。
[0335]
优选地，r
10
为h、甲基、乙基或苯基。特别优选地，r
10
为h或甲基。
[0336]
优选地，x
11
为c(＝o)，oc(＝o)或c(＝o)o。特别优选地，x
11
为c(＝o)o。
[0337]
作为根据本发明的可聚合的基团r1的式(4)优选的烯基因此通过选自式(4
‑
1)、(4
‑
2)、(4
‑
3)、(4
‑
4)、(4
‑
5)、(4
‑
6)、(4
‑
7)、(4
‑
8)、(4
‑
9)、(4
‑
10)、(4
‑
11)和(4
‑
12)的任一个表示：
[0338][0339]
作为根据本发明的可聚合的基团r1的特别优选的式(4)的烯基通过如前所述的选
自式(4
‑
1)、(4
‑
2)、(4
‑
3)、(4
‑
5)、(4
‑
6)、(4
‑
11)和(4
‑
12)的任一项表示。
[0340]
通过式(4
‑
1)表示的烯基基团被称为甲基丙烯酸酯。通过式(4
‑
2)表示的烯基基团是所谓的丙烯酸酯。
[0341]
优选的基团r1优选地与连接要素
‑
r2‑
和/或连接要素y
‑
r2‑
的优选基团组合。如有机化学领域的技术人员已知的，其中两个o原子或一个o原子和一个s原子彼此直接键合的组合被排除在外。
[0342]
因此，在式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)中取代基y
‑
r2‑
r1特别优选地选自o
‑
r1，o
‑
(ch2)3‑
r1，o
‑
(ch2)4‑
r1，o
‑
(ch2)5‑
r1，o
‑
(ch2)6‑
r1，o
‑
(ch2)7‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)8‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)9‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
10
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
11
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
12
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，o
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
o
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
r1和
‑
o
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
r1，其中r1选自式(4
‑
1)，(4
‑
2)，(4
‑
3)，(4
‑
4)，(4
‑
5)，(4
‑
6)，(4
‑
7)，(4
‑
8)，(4
‑
9)，(4
‑
10)，(4
‑
11)或(4
‑
12)的烯基；
[0343]
‑
(ch2)3‑
r1，
‑
(ch2)4‑
r1，
‑
(ch2)5‑
r1，
‑
(ch2)6‑
r1，
‑
(ch2)7‑
r1，
‑
(ch2)8‑
r1，
‑
(ch2)9‑
r1，
‑
(ch2)
10
‑
r1，
‑
(ch2)
11
‑
r1，
‑
(ch2)
12
‑
r1，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
r1，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
r1，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
r1，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
r1，
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
r1和
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
r1，
‑
，其中y为键和其中r1选自式(4
‑
1)，(4
‑
2)，(4
‑
3)，(4
‑
4)，(4
‑
5)，(4
‑
6)，(4
‑
7)，(4
‑
8)，(4
‑
9)，(4
‑
10)，(4
‑
11),或(4
‑
12)的烯基；
[0344]
s
‑
r1，s
‑
(ch2)3‑
r1，s
‑
(ch2)4‑
r1，s
‑
(ch2)5‑
r1，s
‑
(ch2)6‑
r1，s
‑
(ch2)7‑
r1，s
‑
(ch2)8‑
r1，s
‑
(ch2)9‑
r1，s
‑
(ch2)
10
‑
r1，s
‑
(ch2)
11
‑
r1，s
‑
(ch2)
12
‑
r1，
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
r1，
‑
s
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，s
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
r1和s
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
r1，其中r1选自式(4
‑
1)，(4
‑
2)，(4
‑
3)，(4
‑
4)，(4
‑
5)，(4
‑
6)，(4
‑
7)，(4
‑
8)，(4
‑
9)，(4
‑
10)，(4
‑
11)，或(4
‑
12)的烯基；
[0345]
so2‑
(ch2)3‑
r1，so2‑
(ch2)4‑
r1，so2‑
(ch2)5‑
r1，so2‑
(ch2)6‑
r1，so2‑
(ch2)7‑
r1，so2‑
(ch2)8‑
r1，so2‑
(ch2)9‑
r1，so2‑
(ch2)
10
‑
r1，so2‑
(ch2)
11
‑
r1，so2‑
(ch2)
12
‑
r1，so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
r1，so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
r1，so2‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
r1和so2‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
r1，其中r1选自式(4
‑
1)，(4
‑
2)，(4
‑
3)，(4
‑
4)，(4
‑
5)，(4
‑
6)，(4
‑
7)，(4
‑
8)，(4
‑
9)，(4
‑
10)，(4
‑
11)或(4
‑
12)的烯基。
[0346]
特别优选地，式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物包含可聚合的基团r1，其通过式(4
‑
1)，(4
‑
2)，(4
‑
5)，(4
‑
6)，(4
‑
11)和(4
‑
12)表示。
[0347]
非常特别优选地，式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物包含可聚合的r1，其为通过式(4
‑
1)和(4
‑
2)表示的甲基丙烯酰基或丙烯酰基。
[0348]
因此，本发明进一步涉及眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r1在每次出现时独立地为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
[0349]
因此，本发明进一步涉及如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)的化合物，其中r1在每次出现时独立地为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
[0350]
式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)的化合物/单体的实例为表1和1
‑
1所示的以下化合物(a
‑
001)至(a
‑
180)。
[0351]
表1:
[0352]
[0353]
[0354]
[0355]
[0356]
[0357]
[0358]
[0359]
[0360]
[0361]
[0362]
[0363]
[0364]
[0365]
[0366]
[0367]
[0368]
[0369]
[0370]
[0371]
[0372]
[0373]
[0374][0375]
式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)的化合物/单体的优选的实例为如表1
‑
1所示的以下化合物。
[0376]
表1
‑
1:
[0377]
[0378]
[0379]
[0380][0381]
本技术的化合物可以通过本领域技术人员公知的方法合成。优选地，所有的合成都在惰性气氛下使用无水溶剂进行。
[0382]
对于式(i#)的化合物，示例性的反应顺序示于方案1中，其中a为ch2，m为1，y为o，
‑
r2‑
为
‑
(ch2)
o
‑
，m1为0，r6和r7为h和r1为式(4
‑
2)的烯基和r3，r4，r5，r8，r9，r'和n1具有所述的或优选如前所述的含义。
[0383]
在所有方案中，me为甲基。
[0384]
方案1:
[0385][0386]
第一种类型的反应是形成稳定的烯醇等价物。
[0387]
第二种类型的反应是suzuki反应。
[0388]
第三种类型的反应是甲氧基
‑
脱保护反应。
[0389]
第四种类型的反应是williamson醚合成反应。
[0390]
第五种类型的反应是酯化反应。
[0391]
所有这些类型的反应和它们的反应条件是本领域技术人员公知的，并且对于形成式(i)化合物的特定起始原料可以容易地进行优化。更多的细节可见于实验部分。
[0392]
根据方案1的代表性合成描述在方案1
‑
1中。
[0393]
方案1
‑
1:
[0394][0395]
对于式(i#)的化合物，在方案2中显示了另一个示例性的反应顺序，其中a为ch2，m为1，y为键，
‑
r2‑
为
‑
(ch2)
o
‑
，m1为0，r6和r7为h和r1为式(4
‑
2)的烯基和r3，r4，r5，r8，r9，r'和n1具有如所述或优选如前所述的含义。
[0396]
方案2:
[0397][0398]
第一类类型的反应是形成稳定的烯醇等价物。
[0399]
第二类型的反应是suzuki反应。
[0400]
第三种类型的反应是甲氧基脱保护反应。
[0401]
第四类型的反应是三氟甲磺酸化(triflation)反应。
[0402]
第五类型的反应是交叉偶联反应。
[0403]
第六个类型的反应是酸催化的脱保护反应。第七类型的反应是酯化反应。所有这些类型的反应和它们的反应条件是技术人员众所周知的并且可以容易地针对形成式(i)化合物的特定起始材料进行优化。更多细节可以在实验部分找到。
[0404]
根据方案1的代表性合成描述于方案2
‑
1中。
[0405]
方案2
‑
1:
[0406][0407]
方案2
‑
1(继续):
[0408][0409]
对于式(i#)的化合物，在方案3中显示了另一个示例性的反应顺序，其中a为ch2，m为2，y为o，
‑
r2‑
为
‑
(ch2)
o
‑
，m1为0，r6和r7为h和r1为式(4
‑
2)的烯基和r3，r4，r5，r8，r9，r'和n1具有如所述或优选如前所述的含义。
[0410]
方案3:
[0411][0412][0413]
第一种类型的反应是wittig反应。
[0414]
第二种类型的反应是高价碘介导的扩环反应。第三种类型的反应是形成稳定的烯醇等价物。第四种类型的反应是suzuki反应。
[0415]
第五种类型的反应是甲氧基脱保护反应。
[0416]
第六种类型的反应是酯化反应。
[0417]
所有这些类型的反应和它们的反应条件是技术人员众所周知的并且可以容易地针对形成式(i)化合物的特定起始材料进行优化。更多细节可以在实验部分找到。
[0418]
根据方案3的代表性合成描述于方案3
‑
1。
[0419]
方案3
‑
1:
[0420][0421]
对于式(i#)的化合物，在方案4中显示了另一个示例性的反应顺序，其中a为ch2，m为2，y为键，
‑
r2‑
为
‑
(ch2)
o
‑
，m1为0，r6和r7为h和r1为式(4
‑
2)的烯基和r3，r4，r5，r8，r9，r'和n1具有如所述或优选如前所述的含义。
[0422]
方案4:
[0423][0424]
第一种类型的反应是wittig反应。
[0425]
第二种类型的反应是高价碘介导的扩环反应。第三种类型的反应是形成稳定的烯醇等价物。第四种类型的反应是suzuki反应。
[0426]
第五种类型的反应是甲氧基脱保护反应。第六种类型的反应是三氟甲磺酸化反应。第七种类型的反应是交叉偶联反应。第八种类型的反应是酸催化的脱保护反应。第九种类型的反应是酯化反应。所有这些类型的反应和它们的反应条件是技术人员众所周知的并且可以容易地针对形成式(i)化合物的特定起始材料进行优化。更多细节可以在实验部分找到。
[0427]
根据方案4的代表性合成描述于方案4
‑
1中。方案4
‑
1:
[0428][0429]
对于式(i#)的化合物，在方案5
‑
1中显示了另一个示例性的反应顺序，其中a为ch2，m为2，y为o，
‑
r2‑
为
‑
(ch2)5‑
，m1为1，n为0，r6和r7为h和r9为式(4
‑
11)或(4
‑
12)的烯基和r3，r4，r5，r8，r9，r'和n1具有如所述或优选如前所述的含义。
[0430]
方案5
‑
1:
[0431][0432]
对于式(i#)的化合物，在方案6中显示了另一个示例性的反应顺序，其中a为ch2，m为2，y为o，
‑
r2‑
为
‑
(ch2)
o
‑
，m1为0，n为1，r6和r7为h，r9为h或r'，和r1为甲基
‑
二乙氧基硅烷基和r3，r4，r5，r8，r'和n1具有如所述或优选如前所述的含义。
[0433]
方案6:
[0434][0435]
第一类型的反应是wittig反应。第二类型的反应是高价碘介导的扩环反应。第三类型的反应是形成稳定的烯醇等价物。第四类型的反应是suzuki反应。第五种类型的反应是甲氧基脱保护反应。第六种类型的反应是mitsunobu反应。第七种类型的反应是氢化硅烷化反应。
[0436]
根据方案6的代表性合成描述于方案6
‑
1中。
[0437]
方案6
‑
1:
[0438][0439]
如前所述，如前所述或优选地如前所述的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)的化合物/单体含有可聚合的基团并且被预定为用于低聚或聚合的单体。
[0440]
因此，本发明进一步涉及一种低聚物、聚合物或共聚物，其包含至少一种如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物，其中排除2
‑
(4
‑
乙烯基苯基)茚和2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚的低聚物、聚合物和共聚物。
[0441]
术语“聚合物”通常指高相对分子质量的分子，其结构基本上包括实际上或概念上衍生自低相对分子质量的分子的单元的多个重复(pac，1996，68，2291)。如果在说明书中未另外提及，术语“聚合物”包括均聚物和共聚物。术语“低聚物”通常指中等相对分子质量的分子，其结构基本上包括实际上或概念上从较低相对分子质量的分子衍生的少量单元(pac,1996，68，2291)。在本发明的优选的意义上，聚合物意为具有≥30个重复单元的化合物，和低聚物意为具有＞1和＜30个重复单元的化合物。
[0442]
上下文中，在表示聚合物、低聚物、式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)化合物或由式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)化合物形成的单体单元或聚合物的式中，星号(“*”)表示与聚合物链或低聚物链中的相邻重复单元的连接或与端基的连接。
[0443]
适宜的端基是本领域技术人员已知的，并取决于所使用的聚合方法。
[0444]
术语“重复单元”和“单体单元”意为结构重复单元(cru)，它是最小的结构单元，其重复构成规则的大分子、规则的低聚物分子、规则的嵌段或规则的链(pac，1996，68，2291)。
[0445]
除非另有说明，分子量以数均分子量mn或重均分子量mw给出，其通过凝胶渗透色谱法(gpc)相对于洗脱剂溶剂如四氢呋喃、三氯甲烷(tcm，氯仿)、氯苯或1,2,4
‑
三氯苯中的聚苯乙烯标准物测定。除非另有说明，否则四氢呋喃用作溶剂。聚合度(n)意为以n＝mn/m
u
给出的数均聚合度，其中m
u
是如j.m.g.cowie，polymers:chemistry&physics of modern materials，blackie，glasgow，1991中描述的单一重复单元的分子量。
[0446]
在根据本发明的包括共聚物的聚合物中，重复单元的总数n优选≥30，非常优选≥100，最优选≥200，和优选最多5000，非常优选最多3000，最优选最多2000，包括n的前述下限和上限的任意组合。
[0447]
本发明的聚合物包括均聚物、统计共聚物、无规共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物，以及前述的组合。
[0448]
贯穿本说明书的整个说明书和权利要求书，词语“包含”和“含有”和这些词语的变化形式，例如“包含(comprising)”和“包含(comprises)”，意为“包括但不限于”，并不旨在(并且不)排除其它组分。
[0449]
优选地，可聚合基团r1形成区域规整、交替、区域无规、统计、嵌段或无规均聚物或共聚物主链，或者是聚合物主链的部分，其中r1具有如所述或优选如上所述的含义。
[0450]
优选地，这种根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物包含基于式(i)，(i')或(i”)的结构单元m0[0451]
[0452][0453]
其中可聚合的基团r1在每次出现时是聚合的并且形成区域规整、交替、区域无规、统计、嵌段或无规均聚物或共聚物主链，或者是聚合物主链的部分。
[0454]
此外，本发明涉及一种如前所述或优选地如下所述的眼科器件或眼科器件的前体制品，其包含含有如前所述或优选如前所述的基于式(i)、(i')或(i”)的结构单元m0的低聚物、聚合物或共聚物，其中r1在每次出现时是聚合的并且形成区域规整、交替、区域无规、统计、嵌段或无规低聚物或聚合物主链或是共聚物直链的部分。
[0455]
优选地，这种聚合的基团r1为式(1
‑
p)、(2
‑
p)、(3
‑
p)或(4
‑
p)
[0456]
其中在式(1
‑
p)至(4
‑
p)中的星号“*”表示与聚合物链或低聚物链中的相邻重复单元的连接或末端端基的连接，式(1
‑
p)至(4
‑
p)中的星号“**”表示与如前所述或优选地如前所述的式(i)的剩余部分的连接和r
10
，r
11
，r
12
，x
11
和c具有如前所述或优选地如前所述的含义。
[0457]
此外，本发明涉及如前所述或优选地如下所述的眼科器件或眼科器件的前体制品，其中所述聚合的基团r1为如前所述的式(1
‑
p)，(2
‑
p)，(3
‑
p)或(4
‑
p)。
[0458]
此外，本发明涉及如前所述或优选地如下所述的低聚物、聚合物或共聚物，其中所述聚合基团r1为如前所述的式(1
‑
p)、(2
‑
p)、(3
‑
p)或(4
‑
p)。
[0459]
特别优选地，这种根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物包含式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0，
[0460]
[0461]
[0462][0463]
其中
‑
r2‑
，y，r3，r4，r5，r6，r7，r8，a，m，r'，n1，x
11
，r
10
，r
11
，r
12
和c具有如前所述或优选如前或如下所述的对于式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和(i
”‑4‑
h)化合物的含义和对于式(m0‑
i')、(m0‑
i'
‑
1)、(m0‑
i'
‑2‑
h)、(m0‑
i'
‑3‑
h)或(m0‑
i'
‑4‑
h)的化合物，r9为h或r'。排除了以下组合，其中两个o原子或一个o原子和一个s原子直接彼此连接，如有机化学领域技术人员已知的。
[0464]
此外，本发明涉及一种如前所述或优选地如下所述的眼科器件或眼科器件的前体制品，其中结构单元m0为如前所述的式(m0‑
i'
‑
a)，(m0‑
i'
‑
b)，(m0‑
i'
‑
c)，(m0‑
i'
‑
d)或(m0‑
i”)，和其中星号“*”在每次出现时表示与聚合物链或低聚物链中相邻重复单元的连接或与
末端端基的连接。
[0465]
优选地，这种根据本发明的低聚物、聚合物或共聚物包含式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0，如前所述，其中
[0466]
‑
r2‑
选自
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)
11
‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
12
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
和
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
或具有优选如前所述的含义；
[0467]
y为o，s，so2，或单键或具有优选如前所述的含义；
[0468]
r3，r4和r8为h，f，具有1
‑
4个c原子的直链烷基或具有1
‑
4个c原子的直链烷氧基或具有优选如前所述的含义；
[0469]
r5为h，f，cn，so2cf3，cf3，cf2cf3或ch2cf3或具有优选如前所述的含义；
[0470]
r6和r7为h，f，具有1
‑
4个c原子的直链或支链的烷基基团或具有1
‑
4个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基基团或具有优选如前所述的含义；
[0471]
a为ch2或chr0和r0具有如前所述或优选地如前所述的含义或a优选为ch2；
[0472]
m为0、1、2或3或具有优选如前所述的含义；
[0473]
r'选自f，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷氧基、具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷氧基和具有1
‑
10个c原子的直链或支链的硫代烷基或具有优选如前所述的含义；
[0474]
n1为0、1、2、3或4或具有优选如前所述的含义；
[0475]
x
11
选自o，s，o
‑
so2，so2‑
o，c(＝o)，oc(＝o)，c(＝o)o，s(c＝o)和(c＝o)s或具有优选如前所述的含义；
[0476]
r
11
和r
12
为h；
[0477]
r
10
为h、甲基、乙基或苯基，或具有优选如前所述的含义；和
[0478]
c为1。
[0479]
优选地，这种低聚物、聚合物或共聚物包含在根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体中。
[0480]
特别优选地，这种低聚物、聚合物或共聚物包含如前所述的式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0，其中
[0481]
‑
r2‑
选自
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)
11
‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
12
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
和
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
或具有优选如前所述的含义；
[0482]
y为o，s，so2，或单键或具有优选如前所述的含义；
[0483]
r3，r4和r8为h；
[0484]
r5为h，f或cf3或具有优选如前所述的含义；
[0485]
r6和r7为h；
[0486]
a为ch2；
[0487]
m为0、1、2或3或具有优选如前所述的含义；
[0488]
r'选自f、具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷氧基、具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷氧基和具有1
‑
10个c原子的直链或支链的硫代烷基或具有优选如前所述的含义；
[0489]
n1为0、1、2、3或4或具有优选如前所述的含义；
[0490]
x
11
选自o，s，o
‑
so2，so2‑
o，c(＝o)，oc(＝o)，c(＝o)o，s(c＝o)和(c＝o)s，或具有优选如前所述的含义；
[0491]
r
11
和r
12
为h；
[0492]
r
10
为h、甲基、乙基或苯基或具有优选如前所述的含义；
[0493]
c为1，和苯基的位置在邻近c(r6)(r7)的孤立双键的c原子上。
[0494]
特别优选地，这种低聚物、聚合物或共聚物包含在根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体中。
[0495]
特别优选地，这种低聚物或聚合物包含如前所述的式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0，其中
[0496]
‑
r2‑
选自
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)4‑
，
‑
(ch2)5‑
，
‑
(ch2)6‑
，
‑
(ch2)7‑
，
‑
(ch2)8‑
，
‑
(ch2)9‑
，
‑
(ch2)
10
‑
，
‑
(ch2)
11
‑
，
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)2‑
s
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
o
‑
(ch2)2‑
so2‑
(ch2)2‑
o
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
12
，
‑
(ch2)3‑
(cf2)
‑
(ch2)3‑
，
‑
(ch2)
‑
(cf2)3‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)4‑
(ch2)2‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)cf3]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[ch(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)
‑
[c(ch3)(ch2cf3)]
‑
(ch2)
‑
，
‑
(ch2)2‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)2‑
和
‑
(ch2)
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
o
‑
(cf2)
‑
(ch2)
‑
或具有优选如前所述的含义；
[0497]
y和o，s，so2或单键或具有优选如前所述的含义；
[0498]
r3，r4和r8为h；
[0499]
r5为h、f或cf3或具有优选如前所述的含义；
[0500]
r6和r7为h；
[0501]
a为ch2；
[0502]
m为0、1、2或3或具有优选如前所述的含义；
[0503]
r'选自f、具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷基，具有1
‑
10个c原子的直链或支链的烷氧基、具有1
‑
10个c原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷氧基和具有1
‑
10个c原子的直链或支链的硫代烷基或具有优选如前所述的含义；
[0504]
n1为0、1、2、3或4或具有优选如前所述的含义；
[0505]
苯基的位置在邻近c(r6)(r7)的孤立双键的c原子上；和
[0506]
在式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)和(m0‑
i
”‑4‑
h)中衍生自式(4
‑
1)，(4
‑
2)，(4
‑
3)，(4
‑
4)，(4
‑
5)，(4
‑
6)，(4
‑
7)，(4
‑
8)，(4
‑
9)，(4
‑
10)，(4
‑
11)和(4
‑
12)或其任何优选的实施方案的任何一个优选的烯基。
[0507]
特别优选地，这种低聚物、聚合物或共聚物包含在根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体中。
[0508]
该共聚物可以是一种低聚物或聚合物，其包含一种或多种如前所述或优选地如前所述的聚合的式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或一种或多种如前所述或优选地如前所述的式(m0‑
i')，(m0‑
i'
‑
a)，(m0‑
i'
‑
b)，(m0‑
i'
‑
c)，(m0‑
i'
‑
d)，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)和/或(m0‑
i
”‑4‑
h)的一种或多种结构单元m0或一种或多种如下所述的结构单元(m0‑
001)
‑
(m0‑
180)，其可以彼此相同或不同，和一种或多种结构单元m2，其可以彼此相同或不同。所述一个或多个结构单元m2在化学上不同于单元m0。优选地，所述一个或多个结构单元m2是通过聚合一种或多种选自以下物质的单体衍生的：苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(eoema)、甲基丙烯酸甲酯(mma)，丙烯酸甲酯、丙烯酸正烷基酯(所述正烷基基团包含2
‑
20个c原子)、甲基丙烯酸正烷基酯(所述正烷基基团包含2
‑
20个c原子)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(eeea)、甲基丙烯酸2
‑
羟基乙酯(hema)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(thfma)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)、丙烯酸16
‑
羟基十六烷基酯、甲基丙烯酸16
‑
羟基十六烷基酯、丙烯酸18
‑
羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸18
‑
羟基十八烷基酯、丙烯酸2
‑
苯氧基乙酯(egpea)、丙烯酸七氟丁酯、甲基丙烯酸七氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、丙烯酸五氟丙酯、甲基丙烯酸五氟丙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸三氟乙酯、和甲基丙烯酸三氟乙酯。
[0509]
因此，本发明进一步涉及如所述或优选如前所述的眼科器件或眼科器件的前体制品，其除了至少一种聚合的式(i)，(i')或(i”)的化合物或如前所述或优选地如前所述的式(m0‑
i')，(m0‑
i'
‑
a)，(m0‑
i'
‑
b)，(m0‑
i'
‑
c)，(m0‑
i'
‑
d)，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)和/或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单
元m0或一种或多种如下所述的结构单元(m0‑
001)
‑
(m0‑
180)之外，还包含至少一种其它聚合的单体，其选自苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(eoema)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯酸甲酯、丙烯酸正烷基酯(包含2
‑
20个c原子的正烷基)、甲基丙烯酸正烷基酯(包含2
‑
20个c原子的正烷基)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(eeea)、甲基丙烯酸2
‑
羟基乙酯(hema)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(thfma)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)、丙烯酸16
‑
羟基十六烷基酯、甲基丙烯酸16
‑
羟基十六烷基酯、丙烯酸18
‑
羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸18
‑
羟基十八烷基酯、丙烯酸2
‑
苯氧基乙酯(egpea)、双酚a二丙烯酸酯
‑
1eo/苯酚(bpada)、甲基丙烯酸2
‑
[3'
‑
2'h
‑
苯并三唑
‑
2'
‑
基)
‑
4'
‑
羟基苯基]乙基酯(btpem)或乙二醇二甲基丙烯酸酯。
[0510]
特别优选地，该至少一种其它聚合的单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2
‑
羟乙酯、丙烯酸2
‑
苯氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸8
‑
甲基壬酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯或其混合物。
[0511]
特别优选地，这种共聚物包含在根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体制品中。
[0512]
或者，根据本发明的低聚物或聚合物，优选聚合物是均聚物，即低聚物或聚合物，优选聚合物，其包含一种或多种如前所述或优选地如前所述的式(m0‑
i')，(m0‑
i'
‑
a)，(m0‑
i'
‑
b)，(m0‑
i'
‑
c)，(m0‑
i'
‑
d)，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0或如下所述的(m0‑
001)
‑
(m0‑
180)和其中所有的结构单元m0相同。
[0513]
基于式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)化合物的示例性均聚化合物为如表2中所示的以下化合物(p
‑
001)至(p
‑
180)。
[0514]
表2:
[0515]
[0516]
[0517]
[0518]
[0519]
[0520]
[0521]
[0522]
[0523]
[0524]
[0525]
[0526]
[0527]
[0528]
[0529]
[0530]
[0531]
[0532]
[0533]
[0534]
[0535]
[0536]
[0537]
[0538]
[0539]
[0540]
[0541][0542]
字母n表示聚合程度，如前所述。
[0543]
基于式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)的化合物的示例性结构单元m0或式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0为如表2
‑
1所示的以下化合物(m0‑
001)
‑
(m0‑
180)。
[0544]
表2
‑
1：
[0545]
[0546]
[0547]
[0548]
[0549]
[0550]
[0551]
[0552]
[0553]
[0554]
[0555]
[0556]
[0557]
[0558]
[0559]
[0560]
[0561]
[0562]
[0563]
[0564]
[0565]
[0566]
[0567]
[0568]
[0569]
[0570]
[0571][0572]
衍生自式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)和/或(i
”‑4‑
h)化合物的单体单元m0或式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0的优选的实例为如表2
‑
2中所示的以下单体单元。
[0573]
表2
‑
2:
[0574]
[0575]
[0576]
[0577][0578]
优选地，如前文描述的或前文优选描述的根据本发明的共聚物包含摩尔比例为m1的如前所述的一种或多种具有如前所述或优选如前所述的结构单元m0和摩尔比例为m2的一种或多种结构单元m2，其中比例m1:m2为至少0.01和至多100。
[0579]
特别优选地，这种共聚物包含在根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体制品中。
[0580]
根据本发明如前所述或优选所述的低聚物、聚合物或共聚物，优选地聚合物或聚合物可以是交联的。特别优选地，这些聚合物或共聚物包含在根据本发明的眼科器件或眼科器件的前体制品中。
[0581]
本发明的低聚物和聚合物可以通过任何合适的方法制备。然而，优选的是：本发明的低聚物、聚合物和共聚物是通过自由基聚合制备的，其中所述聚合反应是借助于合适的自由基聚合引发剂引发的。为了本发明的目的，自由基聚合引发剂的类型不受特别限制，并且可以是任何合适的自由基产生化合物。这样的化合物是本领域技术人员公知的。合适的聚合引发剂可选自热引发剂或光引发剂，即通过暴露于热或用合适波长的光辐照而产生自由基的化合物。合适的热聚合引发剂的实例可选自包含一个或多个过氧化物基团的化合物，即包含基团
‑
o
‑
o
‑
的化合物，和/或包含一个或多个偶氮基团的化合物，即包含基团
‑
n≡n
‑
的化合物。
[0582]
包含一个或多个过氧化物基团的合适的聚合引发剂可以例如选自过氧
‑2‑
乙基己酸叔丁酯，过氧二碳酸二
‑
(叔丁基环己基)酯和过氧化苯甲酰。
[0583]
包含一个或多个偶氮基团的合适的聚合引发剂可以例如选自1,1'
‑
偶氮双(环己甲腈)和2,2'
‑
偶氮双(环己甲腈)(aibn)。
[0584]
光引发剂的合适实例是二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌、二苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰)氧化膦(tpo)或苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰)氧化膦(bapo)。
[0585]
如果将光引发剂用作聚合引发剂，则优选的是：分解所述光引发剂所需的波长不同于辐照本技术的化合物以改变其光学性能所需的波长。
[0586]
优选地，所述自由基引发剂的用量为主要单体的至少0.0001当量和至多0.1当量。这样的自由基引发剂可以是热引发剂，例如偶氮二异丁腈(aibn)，或光化学引发剂，如二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌、二苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰)氧化膦(tpo)或苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰)氧化膦(bapo)。
[0587]
本发明还涉及用于聚合的组合物。
[0588]
取决于预期用途，这样的如所述或优选如前所述的组合物可包含另外不同的组分。这样的另外组分可以例如选自uv吸收剂、抗氧化剂和交联剂。
[0589]
交联剂也可以称为交联试剂。
[0590]
本发明还涉及用于聚合的组合物，其包含至少一种式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或如所述或优选如前所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)和/或如前所述或优选地如前所述的但具有至少一个反应性基团保留用于聚合的低聚物或聚合物(排除2
‑
(乙烯基苯基)茚，2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚和衍生自2
‑
(乙烯基苯基)茚和2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚的任何低聚物、聚合物或共聚物)和/或交联剂和/或uv吸收剂和/或自由基引发剂和任选的不同于式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)的其它单体。
[0591]
本发明还涉及用于聚合的优选的组合物，其包含至少一种式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物，或如所述或优选如前所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)(排除2
‑
(乙烯基苯基)茚、2
‑
[4
‑
(2
‑
丙烯
‑1‑
基)苯基
‑
1h
‑
茚)和/或交联剂和/或uv吸收剂和/或自由基引发剂和任选的与式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)不同的其它单体。
[0592]
一种组合物，其包含至少一种式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或如所述或优选如前所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)和如前所述的根据本发明的低聚物或聚合物，主要用于合成嵌段共聚物，条件是低聚物或聚合物具有至少一个反应性基团剩余，该基团可以与单体反应。
[0593]
所述组合物可包括或包含所述必需的或任选的成分，基本上由它们组成或由它们组成。可在所述组合物中使用的所有化合物或组分要么是已知的和可商购的，要么可通过已知的方法合成。
[0594]
可在本发明组合物中使用的uv吸收剂不受特别限制，并且可容易地从本领域技术人员公知的那些中选择。一般合适的uv吸收剂的特征在于是不饱和化合物，优选包含选自
烯属基团、芳基基团和杂芳基基团中的一种或多种的化合物；这些基团可以任何组合的方式存在。
[0595]
适合于在本发明组合物中使用的uv吸收剂可例如选自包含选自苯并三唑、二苯甲酮和三嗪的组的那些。合适的uv吸收剂例如公开在美国专利5,290,892、5,331,073和5,693,095中。
[0596]
合适的uv吸收剂为甲基丙烯酸2
‑
(3
‑
(叔丁基)
‑4‑
羟基
‑5‑
(5
‑
甲氧基
‑2‑
苯并三唑基)苯氧基)乙基酯、甲基丙烯酸3
‑
(3
‑
(叔丁基)
‑4‑
羟基
‑5‑
(5
‑
甲氧基
‑2‑
苯并三唑基)苯氧基)丙基酯、甲基丙烯酸3
‑
(3
‑
叔丁基
‑5‑
(5
‑
氯苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
羟基苯基)丙基酯、甲基丙烯酸3
‑
(3
‑
(叔丁基)
‑4‑
羟基
‑5‑
(5
‑
甲氧基
‑
2h
‑
苯并[d][1,2,3]三唑
‑2‑
基)苯氧基)丙基酯，2
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
乙烯基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑、烯丙基
‑2‑
羟基二苯甲酮、2
‑
烯丙基
‑6‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
对甲酚、4
‑
甲基丙烯酰基
‑2‑
羟基二苯甲酮、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
3'
‑
甲基烯丙基
‑
5'
‑
甲基苯基)苯并三唑、2
‑
羟基
‑4‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、4
‑
丙烯酰基乙氧基
‑2‑
羟基二苯甲酮、丙烯酸2
‑
[3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
羟基苯基]乙基甲基酯、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
5'
‑
甲基丙烯酰基酰胺基苯基)
‑5‑
甲氧基苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
5'
‑
甲基丙烯酰基酰胺基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
5'
‑
甲基丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
5'
‑
甲基丙烯酰基丙基
‑
3'
‑
叔丁基
‑
苯基)
‑5‑
甲氧基
‑
2h
‑
苯并三唑、甲基丙烯酸2
‑
(3
‑
(叔丁基)
‑4‑
羟基
‑5‑
(5
‑
甲氧基
‑
2h
‑
苯并[d][1,2,3]三唑
‑2‑
基)苯氧基)乙基酯、2
‑
[3'
‑
叔丁基
‑
2'
‑
羟基
‑
5'
‑
(3
”‑
甲基丙烯酰基氧基丙基)苯基]
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
{2'
‑
羟基
‑
3'
‑
叔丁基
‑
5'
‑
[3'
‑
甲基丙烯酰基氧基丙氧基]苯基}
‑5‑
甲氧基
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
[3'叔丁基
‑
5'
‑
(3
”‑
二甲基乙烯基硅烷基丙氧基)
‑
2'
‑
羟基苯基]
‑5‑
甲氧基苯并三唑、2
‑
(叔丁基)
‑6‑
(5
‑
氯
‑
2h
‑
苯并[d][1,2,3]三唑
‑2‑
基)
‑4‑
乙烯基苯酚、2
‑
(2h
‑
1,2,3
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
甲基
‑6‑
(2
‑
甲基丙
‑2‑
烯基)苯酚、甲基丙烯酸2
‑
(3
‑
乙酰基
‑2‑
氨基苯氧基)乙基酯、丙烯酸2
‑
(4
‑
苯甲酰基
‑3‑
羟基苯氧基)乙基酯或这些化合物的组合。
[0597]
合适的交联剂可用于给本发明组合物和用其制备的眼科器件或前提制品赋予弹性体性能。可将任何合适的二
‑
或三
‑
官能单体用作交联剂。这种单体通常是本领域技术人员公知的并且可以选自聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)、乙二醇二丙烯酸酯、1,3
‑
丙二醇二丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二丙烯酸酯、1,8
‑
辛二醇二丙烯酸酯、1,15
‑
十五烷二醇二丙烯酸酯、1,16
‑
十六烷二醇二丙烯酸酯、1,18
‑
十八烷二醇二丙烯酸酯、1,3
‑
丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二甲基丙烯酸酯、1,8
‑
辛二醇二甲基丙烯酸酯、1,15
‑
十五烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,16
‑
十六烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,18
‑
十八烷二醇二甲基丙烯酸酯。
[0598]
优选的交联剂可选自以下化合物组
[0599][0600]
乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)是特别优选的。
[0601]
合适的抗氧化剂是带有位阻酚结构部分的丙烯酸苯酯衍生物。优选的抗氧化剂是：
[0602][0603]
式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或根据本发明如所述或优选如前所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)和如前所述或优选地如前所述的包含一个或多个式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0或如前所述或优选地如前所述的一个或多个结构单元(m0‑
001)
‑
(m0‑
127)的它们的低聚物、聚合物或共聚物特别适用于如前所述的光学活性器件。
[0604]
式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或根据本发明如所述或优选如前所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)和如前所述或优选地如前所述的包含一种或多种式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0或如前所述或优选地如前所述的一种或多种结构单元(m0‑
001)
‑
(m0‑
180)的它们的低聚物、聚合物或共聚物对双光子或多光子吸收特别敏感。因此眼科器件和眼科器件的前体制品对双光子或多光子吸收敏感。
[0605]
因此，本发明还涉及前体制品，其中所述前体制品是可以转化为光学活性眼科器件的坯料，所述眼科器件包含至少一种如前所述或优选地如前所述的包含一种或多种式(m0‑
i')，(m0‑
i”)，(m0‑
i'
‑
1)，(m0‑
i
”‑
1)，(m0‑
i'
‑2‑
h)，(m0‑
i
”‑2‑
h)，(m0‑
i'
‑3‑
h)，(m0‑
i
”‑3‑
h)，(m0‑
i'
‑4‑
h)或(m0‑
i
”‑4‑
h)的结构单元m0或一种或多种如前所述或优选地如前所述的结构单元(m0‑
001)
‑
(m0‑
180)的低聚物、聚合物或共聚物。
[0606]
优选的眼科器件是光学活性眼科器件。这种眼科器件或眼部植入物的例子包括镜片、角膜假体和角膜镶嵌物或环。更优选地，所述眼科器件或眼球植入物是镜片制品。最优选地，这样的眼部器件是镜片。镜片的类型不受限制并且可以包括隐形眼镜或眼内透镜。最优选地，这样的眼部器件是眼内透镜制品，例如可以是后房型眼内透镜或前房型眼内透镜。
[0607]
本发明的坯料可以作为用于制造镜片、优选眼内透镜的制造过程中的步骤来生产。例如，但不限于，制造过程可包括聚合合成、聚合片铸造、坯料切割、光学车窗切割、光学铣削、触觉铣削或附着、抛光、溶剂提取、灭菌和包装的步骤，而术语聚合物如前所述或优选地如前所述的使用。
[0608]
根据本发明如前所述或优选地如前所述的本发明眼科器件或眼科器件的前体制品可以通过一种方法形成，该方法包括以下步骤：
[0609]
‑
提供一种组合物，其包含至少一种式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，
(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或如本文所述或优选如本文所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
180)和/或如本文所述或优选如本文所述的但具有至少一个反应性基团保留用于聚合的低聚物或聚合物和任选的其它不同于式(i)，(i')或(i”)化合物的单体和/或交联剂和/或uv吸收剂和/或自由基引发剂；和
[0610]
‑
随后形成所述组合物的眼科器件或前体制品。
[0611]
根据本发明如前所述或优选地如前所述的眼科器件或前体制品可以通过包括以下步骤的方法形成：
[0612]
‑
提供一种组合物，其包含至少一种式(i)，(i#)，(i
‑
1)，(i
‑
2)，(i
‑
2h)，(i
‑
3)，(i
‑3‑
h)，(i
‑
4)，(i
‑4‑
h)，(i')，(i'
‑
a)，(i'
‑
b)，(i'
‑
c)，(i'
‑
d)，(i'
‑
1)，(i'
‑
2)，(i'
‑2‑
h)，(i'
‑
3)，(i'
‑3‑
h)，(i'
‑
4)，(i'
‑4‑
h)(i”)，(i
”‑
1)，(i
”‑
2)，(i
”‑2‑
h)，(i
”‑
3)，(i
”‑3‑
h)，(i
”‑
4)或(i
”‑4‑
h)的化合物或如本文所述或优选如本文所述的化合物(a
‑
001)
‑
(a
‑
127)和任选的其它不同于式(i)、(i')或(i”)的化合物的单体和/或交联剂和/或uv吸收剂和/或自由基引发剂；和
[0613]
‑
随后形成所述组合物的眼科器件或前体制品。
[0614]
根据本发明的眼内透镜据信显示出特别有利的性能，因为它们足够柔性以被卷曲或折叠，并因此为了将它们插入到眼睛中需要的切口小得多。据信，这将允许眼睛的改进的愈合，特别是在眼睛愈合的时间方面。
[0615]
眼内透镜的类型不以任何方式受到限制。例如，它可以是假晶状体眼内透镜或有晶状体眼内透镜。前一种类型替换眼睛的天然晶状体，通常替换已移除的白内障晶状体。后一种类型用于补充现有晶状体并用作永久矫正晶状体，将其植入前房或后房以矫正眼睛的屈光不正。例如，它可以包含一个或多个光学组件和一个或多个触觉组件，其中所述一个或多个光学组件用作晶状体，和所述一个或多个触觉组件附接于所述一个或多个光学组件并使所述一个或多个光学元件保持在眼睛中正确的位置处。本发明的眼内透镜可以是整体式设计或多件式设计，这取决于所述一个或多个光学组件和所述一个或多个触觉组件是由单一一件材料(整体式设计)形成的，还是被分开制作并然后组合的(多件式设计)。本发明的眼内透镜还以如下方式设计：它允许例如被卷起或折叠得足够小以使其适合穿过眼睛中的切口，所述切口尽可能小，例如，最多3毫米长。
[0616]
另外，根据本发明的眼内透镜允许在将所述晶状体植入到眼睛中后对光学性能，特别是屈光力进行无创伤性调节，因此减少了对术后视力辅助的需要或减少或完全避免了后续的外科手术。
[0617]
为了改变眼内透镜的光学性能和特别是屈光力，使其暴露于具有至少200nm和至多1500nm波长的辐照。
[0618]
因此，本发明还涉及改变如所定义的或优选本文所定义的眼科器件或眼科器件的前体制品的光学性能的方法，所述方法包括以下步骤：
[0619]
‑
提供如本文中定义的眼科器件或眼科器件的前体制品；和
[0620]
‑
随后将所述眼科器件或前体制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm波长的辐照。
[0621]
优选地，所述辐照具有至少250nm或300nm，更优选至少350nm，甚至更优选至少
400nm，又甚至更优选至少450nm，和最优选至少500nm的波长。优选地，所述辐照具有至多1400nm或1300nm或1200nm或1100nm或1000nm，更优选至多950nm或900nm，甚至更优选至多850nm，又甚至更优选至多800nm，和最优选至多750nm的波长。
[0622]
或者，您可以将屈光力的变化描述为所述如前所述或优选地如前所述的眼科器件的折射率的改变。或者，您可以将屈光力的变化描述为如前所述或优选地如前所述的所述眼内透镜制品的折射率的改变。聚焦体积内的辐照导致这样的折射光学结构，其特征在于相对于所述眼科器件的主体或所述眼科器件的未辐照部分的折射率的折射率变化。聚焦体积内的照射导致这样的折射光学结构，其特征在于相对于所述眼内透镜制品的主体或所述眼内透镜制品的未照射部分的折射率发生变化。换句话说，折射率的变化可用于在如所述或优选如前所述的光学眼科器件中形成图案化的所需折射结构，优选在如所述或优选如前所述的眼内透镜制品中。
[0623]
优选地提供显示出折射率变化并且显示出很少或没有散射损失的折射结构，使得光学眼科器件，优选眼内透镜制品的消融或去除未在辐照的区域中观察到。
[0624]
在这样的方法中，如前所述或优选地如前所述的眼科器件的被辐照区域可以采用二维或三维、面积或体积填充的折射结构的形式，其可以提供球面、非球面、环形、或圆柱形矫正。事实上，任何光学结构都可以形成以在两个物理方向上进行屈光度校正。此外，光学结构可以垂直堆叠或写在如前所述或优选地如前所述的眼科器件中单独的平面上，以作为单个镜片元件。
实施例
[0625]
以下实施例旨在以非限制性方式表明本发明化合物的优点。
[0626]
除非另有说明，所有的合成都是使用干燥的(即无水的)溶剂在惰性气氛下实施的。溶剂和试剂购自商业供应商。
[0627]
使用dcm表示二氯甲烷。使用dmf表示二甲基甲酰胺。使用ee表示乙酸乙酯。使用thf表示四氢呋喃。rt是指室温。
[0628]
可以在坯料上对通过所述单体的本体聚合制备的共聚物研究性能。共聚单体、交联剂和引发剂因此可以从商业来源购买。所有化学品都是可以最高纯度获得的，并且可按原样使用。
[0629]
前体材料的合成：
[0630]
实施例1：
[0631][0632]
在
‑
78℃下将正丁基锂(2.5m在己烷中)(12.11ml；30.28mmol；1.10eq.)滴加到二异丙胺(4.25ml；30.28mmol；1.10eq.)在thf(30ml)的溶液中。将混合物在该温度下搅拌10
分钟，并在0℃下搅拌30分钟。将溶解在thf(30ml)中的5
‑
甲氧基
‑
1,2,3,4
‑
四氢萘
‑2‑
酮(5.00g；27.52mmol；1.00eq.)在
‑
78℃下添加到lda溶液并且搅拌2h。然后加入n
‑
苯基
‑
双
‑
(三氟甲烷磺酰亚胺)(11.80g；33.03mmol；1.20eq.)并搅拌过夜，同时将冷却浴加热至室温。除去溶剂，粗产物用柱色谱法(2％etoac/庚烷)净化。该合成产生8.52g三氟甲磺酸5
‑
甲氧基
‑
3,4
‑
二氢
‑
萘
‑2‑
基酯(27.6mmol，quant.)。
[0633]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.16(t，j＝7.9hz，1h)，6.81(dd，j＝8.3，1.0hz，1h)，6.71(dd，j＝7.6，0.9hz，1h)，6.44(t，j＝1.3hz，1h)，3.83(s，3h)，3.05(t，j＝8.6hz，2h)，2.66(td，j＝8.7，1.4hz，2h)。
[0634]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：
[0635][0636][0637][0638]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.00(d，j＝7.9hz，1h)，6.71(d，j＝8.0hz，2h)，6.43(d，j＝1.4hz，1h)，3.80(s，3h)，3.03(t，j＝8.4hz，2h)，2.67(td，j＝8.4，1.4hz，2h)。
[0639]
实施例2.1:
[0640][0641]
在
‑
30℃下向三氟甲磺酸5
‑
甲氧基
‑
3,4
‑
二氢
‑
萘
‑2‑
基酯(10.0g；32.4mmol，1.00eq.)和乙酰丙酮铁(iii)(572mg，1.62mmol，0.05eq.)在1
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮(nmp)(29.7ml)和四氢呋喃(650ml)的溶液中快速加入苯基溴化镁。将混合物搅拌45分钟并用饱
和nh4cl
‑
溶液淬灭。用水稀释后，水层用二乙基醚萃取四次。有机层用na2so4干燥并蒸发溶剂。通过柱色谱法(0
‑
5％etoac/庚烷)净化粗产物。该合成产生5.00g的8
‑
甲氧基
‑3‑
苯基
‑
1,2
‑
二氢萘(21.2mmol，理论值的65％)。
[0642]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.60
–
7.56(m，2h)，7.40(t，j＝7.7hz，2h)，7.33
–
7.28(m，1h)，7.18(t，j＝7.9hz，1h)，6.86(d，j＝1.5hz，1h)，6.84
–
6.79(m，2h)，3.89(s，3h)，2.99(dd，j＝9.2，7.4hz，2h)，2.77(td，j＝8.4，1.3hz，2h)。
[0643]
类似地，其它衍生物使用苯基溴化镁以相同的方式制备：
[0644][0645][0646]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.48
–
7.43(m，2h)，7.29(dd，j＝8.4，7.1hz，2h)，7.18(tt，j＝6.8，1.2hz，1h)，7.00(d，j＝8.0hz，1h)，6.69
–
6.64(m，2h)，3.75(s，3h)，2.86(dd，j＝9.1，7.0hz，2h)，2.69
–
2.63(m，2h)。
[0647]
实施例2.2:
[0648][0649]
将4
‑
联苯基硼酸(1.00g，5.05mmol，1.00eq.)、pd(dppf)cl2(0.092g，0.126mmol，0.025eq.)和4
‑
甲氧基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基三氟甲烷
‑
磺酸酯(1.56g，
1.00eq.)溶解在1,4
‑
二噁烷(80ml)中。随后，添加3m naoh
‑
溶液(20ml)将混合物在回流下搅拌2h。用饱和nh4cl
‑
溶液淬灭反应并用etoac稀释。分离各相，并用etoac萃取水相。有机层用mgso4干燥，并且粗产物用柱色谱法(5
‑
10％etoac/环己烷)净化。该合成产生1.45g 4
‑
(5
‑
甲氧基
‑
3,4
‑
二氢萘
‑2‑
基)
‑
1,1'
‑
联苯(理论产率的88％)。
[0650]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.68
–
7.58(m，6h)，7.45(dd，j＝8.5，7.0hz，2h)，7.39
–
7.32(m，1h)，7.17(t，j＝7.9hz，1h)，6.90(d，j＝1.5hz，1h)，6.86
–
6.72(m，2h)，3.87(s，3h)，2.98(dd，j＝9.1，7.5hz，2h)，2.78(td，j＝8.4，1.3hz，2h)。
[0651]
实施例3:
[0652][0653]
在0℃下将三溴化硼(1.79ml，18.6mmol，1.10eq.)在dcm(75ml)中的溶液添加到dcm(70ml)中的8
‑
甲氧基
‑3‑
苯基
‑
1,2
‑
二氢萘(4.00g，16.9mmol，1.00eq.)。移除冷却浴并且搅拌5h。该反应用饱和nahco3‑
溶液淬灭并且用dcm萃取三次。将有机层用mgso4干燥并且移除溶剂。该合成产生3.80g的6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
醇(17.10mmol，quant.)。
[0654]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.58
–
7.54(m，2h)，7.39(dd，j＝8.5，7.0hz，2h)，7.32
–
7.28(m，1h)，7.07(t，j＝7.8hz，1h)，6.84(s，1h)，6.79(dd，j＝7.6，1.0hz，1h)，6.68(dd，j＝8.1，1.0hz，1h)，4.65(s，1h)，2.94(dd，j＝9.0，7.3hz，2h)，2.85
–
2.72(m，2h)。
[0655]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：
[0656]
[0657][0658][0659]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.52(dd，j＝8.3，1.3hz，2h)，7.36(t，j＝8.4，7.0hz，2h)，7.27
‑
7.24(m，1h)，7.02(d，j＝7.9hz，1h)，6.80(s，1h)，6.67
–
6.63(m，2h)，4.66(s，1h)，2.90(dd，j＝9.1，7.1hz，2h)，2.73(td，j＝8.2，1.2hz，2h)。
[0660][0661]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.67
–
7.60(m，6h)，7.46(dd，j＝8.3，7.1hz，2h)，7.40
–
7.32(m，1h)，7.08(t，j＝7.8hz，1)，6.90(d，j＝1.4hz，1h)，6.80(d，j＝7.5hz，1h)，6.69(dd，j＝8.1，1.0hz，1h)，2.96(dd，j＝9.1，7.3hz，2h)，2.86
–
2.76(m，2h)。
[0662]
实施例4:
[0663][0664]
在0℃下将6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
醇溶解在dcm(30ml)中并且加入三乙胺(7.18ml，51.3mmol，3.00eq.)，随后添加三氟甲磺酸酐(3.67ml，22.2mmol，1.30当量，溶于
5.50ml dcm)。将溶液搅拌过夜，同时升温至室温。反应用水洗涤两次，并且水层用dcm萃取两次。有机层用mgso4干燥并蒸发溶剂。粗产物通过柱色谱法(0
‑
10％etoac/庚烷)净化。该合成产生4.30g的6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基三氟甲磺酸酯(12.1mmol，理论值的71％)。
[0665]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.55(dd，j＝8.4，1.3hz，2h)，7.41(t，j＝7.6hz，2h)，7.36
–
7.31(m，1h)，7.27
–
7.23(m，1h)，7.16(d，j＝7.5hz，1h)，7.10(d，j＝8.2hz，1h)，6.87(s，1h)，3.09
–
3.02(m，2h)，2.80(ddd，j＝9.3，7.2，1.4hz，2h)。
[0666]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：
[0667][0668]
实施例5a:
[0669][0670]
将5
‑
溴戊
‑1‑
醇(5.47g；29.47mmol；1.00当量)溶于二氯甲烷(75.28ml；1178.85mmol；40.00当量)并且将对甲苯磺酸一水合物(7.40mg；0.04mmol；0.001eq.)在0℃添加。经1小时的时间段加入3,4
‑
二氢
‑
2h
‑
吡喃，97％(3.33ml；35.37mmol；1.20eq.)并加热过夜至室温。有机相用饱和nahco3‑
lsg.洗涤并且相分离。有机相用mgso4干燥并除去溶剂。粗产物通过柱色谱法(0
‑
5％etoac/庚烷)纯化，产生6.4g 2
‑
((5
‑
溴戊基)氧基)四氢
‑
2h
‑
吡喃(25.48mmol；理论值的87％)。
[0671]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ4.57(dd，j＝4.5，2.8hz，1h)，3.86(ddd，j＝11.1，7.6，3.3hz，1h)，3.75(dt，j＝9.7，6.6hz，1h)，3.54
–
3.47(m，1h)，3.45
–
3.36(m，3h)，1.90(dt，j＝14.3，7.0hz，2h)，1.83(qd，j＝7.9，3.5hz，1h)，1.75
–
1.68(m，1h)，1.66
–
1.60(m，2h)，1.54(dddd，j＝19.2，14.5，7.6，3.2hz，6h)。
[0672]
其他thp
‑
醚衍生物2
‑
(3
‑
溴丙氧基)四氢
‑
2h
‑
吡喃和2
‑
((6
‑
溴己基)氧基)四氢
‑
2h
‑
吡喃使用3
‑
溴丙
‑1‑
醇或6
–
溴己
‑1‑
醇使用上述反应程序以相同的方式制备。
[0673]
实施例5b:
[0674][0675]
向9
‑
[5
‑
(四氢吡喃
‑2‑
基氧基)戊基]
‑9‑
硼杂双环[3.3.1]壬烷(0.3m的thf溶液，33.9ml，8.47mmol，1.50当量)和pd(dppf)cl2(207mg，0.28mmol，0.05eq.)的thf(80ml)溶液中加入6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基三氟甲磺酸酯(2.00g，5.64mmol，1.00eq.)和3m naoh
‑
溶液(17.0ml，50.8mmol，9.00当量)并搅拌回流6h。用饱和nh4cl
‑
溶液淬灭反应并且将相分离。水层用2
‑
甲基
‑
thf萃取两次。有机层用mgso4干燥并除去溶剂。粗产物通过柱色谱法(0
‑
10％etoac/庚烷)净化。该合成产生1.08g的2
‑
{[5
‑
(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)戊基]氧基}四氢吡喃(2.87mmol，理论值的51％)。
[0676]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.57
–
7.53(m，2h)，7.38(t，j＝7.7hz，2h)，7.30
–
7.27(m，1h)，7.11(t，j＝7.5hz，1h)，7.01(ddd，j＝11.5，7.5，1.3hz，2h)，6.85(s，1h)，4.58(dd，j＝4.5，2.8hz，1h)，3.86(ddd，j＝11.0，7.6，3.2hz，1h)，3.76(dt，j＝9.7，6.9hz，1h)，3.53
–
3.47(m，1h)，3.40(dt，j＝9.5，6.6hz，1h)，2.93(dd，j＝9.1，7.0hz，2h)，2.74(t，j＝7.7hz，2h)，2.70
–
2.63(m，2h)，1.83(ddt，j＝11.5，8.4，4.6hz，1h)，1.76
–
1.44(m，11h)。
[0677]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：r1是指反应物，r2是指反应物2，[p]是指产物。
[0678]
[0679]
[0680]
[0681][0682]
实施例6:
[0683][0684]
将2
‑
{[5
‑
(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)戊基]氧基}四氢吡喃(980mg，2.60mmol，1.00eq.)溶解在dcm(15ml)和meoh(15ml)中。随后加入浓hcl(0.325ml，3.90mmol，1.50eq.)并且搅拌45min。将反应用饱和nahco3‑
溶液淬灭并且用dcm稀释。分离各相，并且水相用dcm萃取三次。有机层用mgso4干燥并且移除溶剂。粗产物通过柱色谱净化(20
‑
40％etoac/庚烷)。该合成产生了730mg的5
‑
(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)戊
‑1‑
醇(2.50mmol，理论值的96％)。
[0685]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.58
–
7.52(m，2h)，7.38(dd，j＝8.4，7.0hz，2h)，7.31
–
7.26(m，1h)，7.12(t，j＝7.5hz，1h)，7.05
–
7.00(m，2h)，6.86(d，j＝1.4hz，1h)，3.67(t，j＝6.6hz，2h)，2.94(dd，j＝9.1，7.0hz，2h)，2.78
–
2.72(m，2h)，2.69
–
2.62(m，2h)，1.70
–
1.56(m，4h)，1.51
–
1.42(m，2h)，1.26(s，1h)。
[0686]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：
[0687][0688]
[0689]
根据本发明的化合物的制备：
[0690]
实施例7:
[0691][0692]
将5
‑
(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)戊
‑1‑
醇(640mg，2.19mmol，1.00eq.)、4
‑
(二甲基氨基)
‑
吡啶(13.4mg，0.11mmol，0.05eq.)溶解在thf(25ml)中并且加入三乙胺(1.21ml，8.75mmol，4.00eq.)。在0℃下加入丙烯酰氯(0.240ml，2.85mmol，1.30eq.)并且在室温下搅拌5h。该反应用2
‑
丙醇(0.25ml)淬灭。将悬浮液过滤并且移除滤液的溶剂。粗产物通过柱色谱净化(20
‑
40％etoac/庚烷)。该合成产生了644mg的5
‑
(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)戊基丙
‑2‑
烯酸酯(1.86mmol，理论值的85％)。
[0693]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.58
–
7.53(m，2h)，7.38(t，j＝7.7hz，2h)，7.28(t，j＝7.4hz，1h)，7.12(t，j＝7.5hz，1h)，7.02(ddd，j＝6.8，5.4，1.3hz，2h)，6.86(s，1h)，6.40(dd，j＝17.3，1.5hz，1h)，6.13(dd，j＝17.3，10.4hz，1h)，5.82(dd，j＝10.4，1.5hz，1h)，4.18(t，j＝6.7hz，2h)，2.93(dd，j＝9.1，7.0hz，2h)，2.79
–
2.72(m，2h)，2.71
–
2.63(m，2h)，1.77
–
1.70(m，2h)，1.67
–
1.59(m，2h)，1.52
–
1.44(m，2h)。
[0694]
类似地，其它衍生物使用丙烯酰氯以相同的方式制备：
[0695]
[0696][0697]
实施例8:
[0698][0699]
将6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
醇(775mg，3.49mmol，1.00eq.)溶解在thf(40ml)中并且在0℃下加入三乙胺(1.95ml，14.0mmol，4.00eq.)和丙烯酰氯(0.341ml，4.01mmol，1.15eq.)。在室温下搅拌3h后将悬浮液过滤。将滤液的溶剂蒸发，并且粗产物通过柱色谱(10
‑
30％2
‑
甲基
‑
thf/庚烷)净化。该合成产生了600mg的6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基丙
‑2‑
烯酸酯(2.17mmol，理论值的62％)。
[0700]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.55
–
7.52(m，2h)，7.38(t，j＝7.7hz，2h)，7.32
–
7.28(m，1h)，7.21(t，j＝7.8hz，1h)，7.06(dd，j＝7.5，1.1hz，1h)，6.94(dd，j＝8.1，1.1hz，1h)，6.87(d，j＝1.5hz，1h)，6.65(dd，j＝17.3，1.2hz，1h)，6.38(dd，j＝17.3，10.5hz，1h)，6.05(dd，j＝10.5，1.2hz，1h)，2.82(dd，j＝8.7，6.4hz，2h)，2.73(ddt，j＝8.8，7.5，1.9hz，2h)。
[0701]
类似地，其它衍生物使用丙烯酰氯以相同的方式制备：
[0702][0703]
前体材料的制备：
[0704]
实施例9.
[0705][0706]
将6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
醇(866mg，3.90mmol，1.00eq.)用丙酮(15ml)中的碳酸钾(2.18g，15.6mmol，4.00eq.)和2
‑
[(5
‑
溴戊基)氧基]噁烷(1.03g，4.09mmol，1.05mmol)回流2天。将悬浮液过滤并且将滤液的溶剂蒸发。将残余物溶解在dcm(25ml)和meoh(25ml)中
并且加入浓hcl(0.49ml)。在搅拌1h后将反应用饱和nahco3‑
溶液淬灭并且相分离。水相用dcm萃取两次。有机层用mgso4干燥。粗产物通过柱色谱净化(12
‑
30％2
‑
mthf/环己烷)。该合成产生了1.06g的5
‑
[(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)氧基]戊
‑1‑
醇(3.44mmol，88％)。
[0707]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.57
–
7.53(m，2h)，7.38(t，j＝7.7hz，2h)，7.28(t，j＝7.4hz，1h)，7.13(t，j＝7.9hz，1h)，6.83(s，1h)，6.77(dd，j＝14.7，7.8hz，2h)，4.01(t，j＝6.3hz，2h)，3.70(td，j＝6.3，5.2hz，2h)，3.00
–
2.93(m，2h)，2.74(td，j＝8.3，7.8，1.4hz，2h)，1.89
–
1.82(m，2h)，1.71
–
1.63(m，2h)，1.63
–
1.56(m，2h)，1.43(s，1h)。
[0708]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：r1是指反应物1，r2是指反应物2和[p]是指产物。
[0709]
[0710]
[0711]
[0712][0713]
[0714][0715]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.69
–
7.58(m，6h)，7.45(dd，j＝8.4，7.0hz，2h)，7.39
–
7.31(m，1h)，7.14(t，j＝7.9hz，1h)，6.90(d，j＝1.4hz，1h)，6.81(d，j＝7.5hz，1h)，6.77(dd，j＝8.2，1.0hz，1h)，4.02(t，j＝6.3hz，2h)，3.71(q，j＝6.2hz，2h)，2.99(dd，j＝9.1，7.5hz，2h)，2.77(td，j＝8.3，1.3hz，2h)，1.92
–
1.84(m，2h)，1.73
–
1.65(m，2h)，1.64
–
1.58(m，2h)，1.27(q，j＝4.0，2.8hz，1h)。
[0716][0717]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.54
–
7.51(m，2h)，7.36(t，j＝7.7hz，2h)，7.27
‑
7.24(m，1h)，7.05(d，j＝8.2hz，1h)，6.81(s，1h)，6.73
–
6.70(m，2h)，3.99(t，j＝6.4hz，2h)，3.73
–
3.65(m，2h)，2.92(dd，j＝9.1，7.0hz，2h)，2.74
–
2.71(m，2h)，1.83(p，j＝6.7hz，2h)，1.66(dq，j＝8.7，6.2hz，2h)，1.60
‑
1.53(d，j＝5.7hz，2h)，1.29(t，j＝5.4hz，1h)。
[0718]
实施例10:
[0719][0720]
将5
‑
[(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)氧基]戊
‑1‑
醇(1.06g mg，3.44mmol，1.00eq.)溶解在thf(40ml)中并且在0℃下添加三乙胺(1.91ml，13.8mmol，4.00eq.)和丙烯酰氯(0.371ml，4.45mmol，1.30eq.)。在室温下搅拌3h后将悬浮液过滤。将滤液的溶剂蒸发并且粗产物通过柱色谱净化(1
‑
10％2
‑
甲基
‑
thf/环己烷)。该合成产生了996mg的5
‑
[(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)氧基]戊基丙
‑2‑
烯酸酯(2.75mmol，理论值的80％)。
[0721]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.57
–
7.52(m，2h)，7.38(t，j＝7.7hz，2h)，7.28(t，j＝7.4hz，1h)，7.15
–
7.10(m，1h)，6.82(d，j＝1.5hz，1h)，6.79(d，j＝7.5hz，1h)，6.75(dd，j＝8.2，1.0hz，1h)，6.41(dd，j＝17.4，1.5hz，1h)，6.13(dd，j＝17.4，10.4hz，1h)，5.82(dd，j＝10.4，1.5hz，1h)，4.21(t，j＝6.6hz，2h)，4.01(t，j＝6.3hz，2h)，2.99
–
2.91(m，2h)，2.76
–
2.69(m，2h)，1.91
–
1.83(m，2h)，1.82
–
1.74(m，2h)，1.65
–
1.57(m，2h)。
[0722]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备:
[0723]
[0724]
[0725][0726]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.70
–
7.55(m，6h)，7.45(t，j＝7.7hz，2h)，7.38
–
7.32(m，1h)，7.14(t，j＝7.9hz，1h)，6.90(d，j＝1.5hz，1h)，6.81(d，j＝7.5hz，1h)，6.76(dd，j＝8.2，1.0hz，1h)，6.42(dd，j＝17.4，1.4hz，1h)，6.14(dd，j＝17.3，10.4hz，1h)，5.83(dd，j＝10.4，1.5hz，1h)，4.22(t，j＝6.6hz，2h)，4.02(t，j＝6.3hz，2h)，2.98(dd，j＝9.1，7.5hz，2h)，2.84
–
2.72(m，2h)，1.92
–
1.84(m，2h)，1.83
–
1.75(m，2h)，1.67
–
1.58(m，2h)。
[0727][0728]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.54
–
7.51(m，2h)，7.36(dd，j＝8.5，7.0hz，2h)，7.27
‑
7.24(m，1h)，7.05(d，j＝8.2hz，1h)，6.82(s，j＝1.6hz，1h)，6.74
–
6.69(m，2h)，6.44
–
6.38(m，1h)，6.13(ddd，j＝17.3，10.4，3.2hz，1h)，5.83(dd，j＝10.4，1.4hz，1h)，4.20(t，j＝6.6hz，2h)，3.98(t，j＝6.3hz，2h)，2.92(dd，j＝9.1，7.0hz，2h)，2.73(ddd，j＝9.4，7.1，1.3hz，2h)，1.83(dq，j＝8.1，6.5hz，2h)，1.76(dt，j＝15.0，6.8hz，2h)，1.63
–
1.55(m，2h)。
[0729]
实施例11：
[0730][0731]5‑
甲氧基
‑1‑
四氢萘酮(6.63g，37.6mmol，1.00eq.)和甲基三苯基碘化鏻悬浮在thf(35ml)中。缓慢加入叔丁醇钾(35.3g，0.489mol，13.00eq.,预先溶解在thf(35ml)中)。添加后，将混合物搅拌2小时。用饱和nh4cl
‑
溶液淬灭反应并用甲基叔丁基醚稀释。分离各层，并用甲基叔丁基醚萃取水相。有机层mgso4干燥和粗产物通过柱色谱净化(0
‑
5％etoac/环己烷)。该合成产生了5.90g的5
‑
甲氧基
‑1‑
亚甲基
‑
1,2,3,4
‑
四氢萘(33.9mmol，理论值的90％)。
[0732]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.30
–
7.23(m，1h)，7.14(td，j＝7.9，0.8hz，1h)，6.75(dd，j＝8.0，1.0hz，1h)，5.47(d，j＝1.2hz，1h)，4.96(d，j＝1.5hz，1h)，3.83(s，3h)，2.75(t，j＝6.4hz，2h)，2.52
–
2.47(m，2h)，1.92
–
1.84(m，2h)。
[0733]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备:
[0734][0735][0736]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.59(d，j＝8.7hz，1h)，6.73(dd，j＝8.7，2.8hz，1h)，6.67(dd，j＝2.7，1h)，5.36(d，j＝1.4hz，1h)，4.81(d，j＝1.5hz，1h)，3.73(s，3h)，2.76(t，j＝6.2hz，2h)，2.46
–
2.43(m，2h)，1.75(p，j＝6.2hz，2h)。
[0737][0738]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.07(d，j＝9.1hz，1h)，6.70(d，j＝6.2hz，2h)，5.03(s，1h)，4.89(d，j＝2.3hz，1h)，3.72(s，3h)，2.68
–
2.65(m，2h)，2.31(t，j＝6.0hz，2h)，1.74(p，j＝6.1hz，2h)，1.66(p，j＝5.9hz，2h)。
[0739]
实施例12：
[0740][0741]
将碘苯(4.34ml，38.9mmol，1.15eq.)、3
‑
氯过氧苯甲酸(8.73g，38.9mmol，1.15eq.)和对甲苯磺酸(7.56g，38.9mmol，1.15eq.)溶解在dcm(250ml)中。随后加入1,1,1,3,3,3
‑
六氟
‑2‑
丙醇(hfip)(40ml)并且将反应混合物搅拌45min。在添加水之后(16ml)，在0
℃下添加5
‑
甲氧基
‑1‑
亚甲基
‑
1,2,3,4
‑
四氢萘(5.90g，33.9mmol，1.00eq.)。在反应完成后，加入饱和nh4cl
‑
溶液。将层分离，并且用2
‑
甲基四氢呋喃萃取水层两次。有机层用mgso4干燥和粗产物通过柱色谱净化(10
‑
25％etoac/环己烷)。该合成产生了4.86g的1
‑
甲氧基
‑
6,7,8,9
‑
四氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑6‑
酮(25.5mmol，理论值的75％)。
[0742]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.12(dd，j＝8.3，7.5hz，1h)，6.80(dd，j＝8.3，1.0hz，1h)，6.74(dd，j＝7.5，1.0hz，1h)，3.80(s，3h)，3.69(s，2h)，3.01
–
2.95(m，2h)，2.51(t，j＝6.9hz，2h)，1.98
–
1.89(m，2h)。
[0743]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备:
[0744][0745][0746]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.07(d，j＝8.2hz，1h)，6.79(d，j＝2.7hz，1h)，6.72(dd，j＝8.3，2.8hz，1h)，3.72(s，3h)，3.65(s，2h)，2.93
–
2.88(m，2h)，2.51
–
2.48(m，2h)，1.88
–
1.81(m，2h)。
[0747][0748]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.03(d，j＝8.4hz，1h)，6.79(d，j＝2.8hz，1h)，6.73(dd，j＝8.3，2.7hz，1h)，3.73(s，3h)，3.69(s，2h)，2.77
–
2.75(m，2h)，2.22
–
2.20(m，2h)，1.75(ddd，j＝8.7，7.4，4.5hz，2h)，1.61
–
1.56(m，2h)。
[0749]
实施例13:
[0750][0751]
在
‑
78℃下，向二异丙胺(3.94ml，28.1mmol，1.10eq.)在thf(30ml)的溶液中滴加添加正丁基锂(2.5m，在己烷中，11.2ml，28.1mmol，1.10eq.)。将混合物在该温度下搅拌10分钟并且在0℃下搅拌30分钟。将1
‑
甲氧基
‑
6,7,8,9
‑
四氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑6‑
酮(4.86g，25.6mmol，1.00eq.)溶解在thf(25ml)中并且在
‑
78℃下添加到lda溶液中并且搅拌2h。加入n
‑
苯基
‑
双
‑
(三氟甲磺酰亚胺)(11.0g，30.6mmol，1.20eq.)并且搅拌过夜，同时加热至室温。蒸发溶剂并且通过柱色谱净化(2％etoac/环己烷)。该合成产生了7.57g的4
‑
甲氧基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基三氟
‑
甲磺酸酯(23.5mmol，理论值的92％)。
[0752]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.15(t，j＝8.0hz，1h)，6.83(d，j＝8.3hz，1h)，6.79(d，j＝7.6hz，1h)，6.56(s，1h)，3.82(s，3h)，2.99
–
2.92(m，2h)，2.75(t，j＝6.7hz，1h)，1.99
–
1.89(m，2h)。
[0753]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备:
[0754][0755]
[0756][0757]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.28(d，j＝8.1hz，1h)，6.83
–
6.77(m，2h)，6.73
–
6.68(m，1h)，3.76(s，3h)，2.83
–
2.78(m，2h)，2.75(dt，j＝6.5，3.3hz，2h)，1.87(dt，j＝10.5，6.3hz，2h)。
[0758][0759]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.20(d，j＝8.5hz，1h)，6.83(dd，j＝8.5，2.7hz，1h)，6.80(d，j＝2.6hz，1h)，6.65(s，1h)，3.76(s，3h)，2.74(dd，j＝7.4，5.3hz，2h)，2.56
–
2.53(m，2h)，1.67(h，j＝5.7，5.2hz，2h)，1.50(dq，j＝12.0，5.9hz，2h)。
[0760]
实施例14:
[0761][0762]
将苯磺酸(3.51g，28.2mmol，1.20eq.)、pd(dppf)cl2(0.859g，1.17mmol，0.05eq.)和4
‑
甲氧基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基三氟甲烷磺酸酯(7.57g，1.00eq.)溶解在1,4
‑
二噁烷(350ml)中。随后加入3m naoh
‑
溶液(70ml)并且将混合物在回流下搅拌2小时。该反应用饱和nh4cl
‑
溶液淬灭并且用etoac稀释。将相分离，并且用etoac萃取水相。有机层用mgso4干燥并且粗产物通过柱色谱净化(5
‑
10％etoac/环己烷)。该合成产生了5.16g的4
‑
甲氧基
‑8‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯(20.6mmol，理论值的88％)。
[0763]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.54
–
7.49(m，2h)，7.36(t，j＝7.7hz，2h)，7.31
–
7.26(m，1h)，7.16(t，j＝7.9hz，1h)，6.85(d，j＝7.7hz，1h)，6.82(s，1h)，6.78(dd，j＝8.3，1.0hz，1h)，3.85(s，3h)，2.88
–
2.83(m，2h)，2.57(t，j＝6.9hz，2h)，2.25
–
2.18(m，2h)。
[0764]
类似地，以相同的方式用苯硼酸制备其他衍生物：
[0765][0766][0767]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.50(d，j＝7.9hz，2h)，7.36(dd，j＝8.4，6.9hz，2h)，7.28
‑
7.26(t，j＝7.5hz，1h)，7.16(d，j＝8.1hz，1h)，6.76
–
6.73(m，3h)，3.83(s，3h)，2.82
–
2.80(m，2h)，2.68
–
2.65(m，2h)，2.23
–
2.18(m，2h)。
[0768][0769]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.55
–
7.52(m，1h)，7.38
–
7.27(m，4h)，7.12(d，j＝8.4hz，1h)，6.82(s，1h)，6.79(d，j＝2.7hz，1h)，6.75(dd，j＝8.4，2.7hz，1h)，3.83(s，3h)，2.73
–
2.70(m，2h)，2.42
–
2.40(m，2h)，1.79
–
1.72(m，2h)，1.59(q，j＝5.9hz，1h)。
[0770]
类似地，使用不同的硼酸以相同的方式制备了额外的衍生物。
[0771]
[0772]
[0773][0774][0775]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.45(d，j＝8.7hz，2h)，7.23
–
7.09(m，4h)，6.91(d，j＝8.7hz，2h)，6.75(s，1h)，3.84(s，3h)，2.88
–
2.72(m，2h)，2.62(t，j＝6.8hz，2h)，2.27
–
2.12(m，2h)。
[0776][0777]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(dd，j＝8.6，5.5hz，2h)，7.14(d，j＝8.2hz，1h)，7.03(t，j＝8.7hz，2h)，6.74(dd，j＝11.0，2.7hz，2h)，6.68(s，1h)，3.82(s，3h)，2.82
–
2.78(m，2h)，2.63(t，j＝6.7hz，2h)，2.18(p，j＝6.5hz，2h)。
[0778][0779]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.34(td，j＝8.7，6.5hz，1h)，7.13(d，j＝9.1hz，1h)，6.90
–
6.81(m，2h)，6.76(dd，j＝6.3，2.7hz，2h)，6.56(s，1h)，3.84(s，3h)，2.88
–
2.83(m，2h)，2.57(t，j＝6.7hz，2h)，2.20(p，j＝6.6hz，2h)。
[0780][0781]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.37
–
7.26(m，2h)，7.23
–
7.18(m，3h)，7.17
–
7.13(m，1h)，6.99(td，j＝7.4，1.1hz，1h)，6.94(dd，j＝8.1，1.0hz，1h)，6.58(s，1h)，3.87(s，3h)，2.93
–
2.82(m，2h)，2.57(td，j＝6.8，1.0hz，2h)，2.30
–
2.16(m，2h)。
[0782][0783]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.45(d，j＝8.5hz，2h)，7.33
–
7.24(m，2h)，7.23
–
7.19(m，2h)，7.19
–
7.13(m，2h)，6.80(s，1h)，2.86
–
2.71(m，2h)，2.67
–
2.56(m，2h)，2.52(s，3h)，2.27
–
2.15(m，2h)。
[0784]
实施例15
‑
1:
[0785][0786]
向dcm(180ml)中的4
‑
甲氧基
‑8‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯(5.16g，20.6mmol，1.00eq.)中加入bbr3(2.18ml，22.7mmol，1.00eq.)并且搅拌6h。该混合物用饱和nahco3‑
溶液淬灭并且用dcm萃取三次。有机层用mgso4干燥并且粗产物通过柱色谱净化(5
‑
15％etoac/环己烷)。该合成产生了4.50g的8
‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑4‑
醇(19,0mmol，理论值的92％)。
[0787]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.54
–
7.48(m，2h)，7.40
–
7.34(m，2h)，7.31
–
7.26(m，1h)，7.06(t，j＝7.8hz，1h)，6.84(d，j＝7.5hz，1h)，6.81(s，1h)，6.68(dd，j＝8.1，1.1hz，1h)，4.73(d，j＝1.4hz，1h)，2.85
–
2.79(m，2h)，2.59(t，j＝6.9hz，2h)，2.28
–
2.21(m，2h)。
[0788]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备:
[0789]
[0790][0791][0792]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.50
–
7.46(m，2h)，7.35(dd，j＝8.4，7.0hz，2h)，7.29
–
7.25(m，1h)，7.11
–
7.09(m，1h)，6.73(s，1h)，6.68
–
6.66(m，2h)，4.66(s，1h)，2.79
–
2.76(m，2h)，2.67
–
2.64(m，2h)，2.19(t t，j＝6.6，5.3hz，2h)。
[0793][0794]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.57
–
7.52(m，2h)，7.37(t，j＝7.6hz，2h)，7.33
–
7.28(m，1h)，7.08(d，j＝8.2hz，1h)，6.81(s，1h)，6.74(d，j＝2.7hz，1h)，6.68(dd，j＝8.2，2.6hz，1h)，4.88(s，1h)，2.71
–
2.68(m，2h)，2.43
–
2.41(m，2h)，1.75(p，j＝6.0hz，2h)，1.59(p，j＝5.9hz，2h)。
[0795][0796]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.41(d，j＝8.6hz，2h)，7.23
–
7.06(m，4h)，6.83(d，j＝8.6hz，2h)，6.74(s，1h)，4.82(t，j＝7.2hz，1h)，2.88
–
2.70(m，2h)，2.67
–
2.52(m，2h)，2.27
–
2.15(m，2h)。
[0797][0798]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.31(td，j＝8.6，6.5hz，1h)，7.08
–
7.03(m，1h)，6.88
–
6.78(m，2h)，6.66(d，j＝6.7hz，2h)，6.52(s，1h)，4.66(s，1h)，2.82
–
2.78(m，2h)，2.54(t，j＝6.7hz，2h)，2.17(p，j＝6.5hz，2h)。
[0799]
19
f nmr(470mhz，氯仿
‑
d)δ
‑
110.9(q，j＝9.1hz)，
‑
112.6.
[0800]
实施例15
‑
2:
[0801][0802]
将8
‑
[4
‑
(甲基磺酰基)苯基]
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯(44.48mmol；1,0eq.；11.85g)溶解在1
‑
甲基吡咯烷
‑2‑
酮(889.63mmol；20.0eq.；85.62ml)中并且在室温下加入叔丁基硫醇钠盐(133.44mmol；3.0eq.；16,63g)。将反应混合物加热至180℃过夜。然后将反应混合物加入1l水中并用etoac萃取3次。合并的有机物用h2o和盐水洗涤，然后用na2so4干燥并用硅胶垫过滤，该硅胶垫用etoac冲洗。粗产物通过硅胶上的柱色谱纯化(环己烷/etoac 0
‑
3％)。该合成产生了9.96g的4
‑
{6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基}苯
‑1‑
硫醇(39.46mmol，理论值的89％)。
[0803]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.41(d，j＝8.4hz，2h)，7.29(d，j＝8.4hz，2h)，7.25
–
7.14(m，4h)，6.80(s，1h)，3.49(s，1h)，2.89
–
2.71(m，2h)，2.70
–
2.59(m，2h)，2.36
–
2.16(m，2h)。
[0804]
实施例16
‑
1:
[0805][0806]
将6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
醇(866mg，3.90mmol，1.00eq.)用丙酮(15ml)中的碳酸钾(2.18g，15.6mmol，4.00eq.)和2
‑
[(5
‑
溴戊基)氧基]四氢吡喃(1.03g，4.09mmol，1.05mmol)回流2天。将悬浮液过滤并且将滤液的溶剂蒸发。将残余物溶解在dcm(25ml)和meoh(25ml)中并且加入浓hcl(0.49ml)。在搅拌1h后，将反应用饱和nahco3‑
溶液淬灭并且相分离。水相用dcm萃取两次。有机层用mgso4干燥。粗产物通过柱色谱(12
‑
30％2
‑
甲基四氢呋喃/环己烷)净化。该合成产生了1.06g的5
‑
[(6
‑
苯基
‑
7,8
‑
二氢萘
‑1‑
基)氧基]戊
‑1‑
醇(3.44mmol，理论值的88％)。
[0807]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.54
–
7.49(m，2h)，7.37(t，j＝7.7hz，2h)，7.28(t，j＝7.4hz，1h)，7.13(t，j＝7.9hz，1h)，6.84(d，j＝7.6hz，1h)，6.82(s，1h)，6.76(dd，j＝8.2，1.0hz，1h)，4.00(t，j＝6.3hz，2h)，3.73
–
3.68(m，2h)，2.89
–
2.84(m，2h)，2.57(t，j＝6.9hz，2h)，2.25
–
2.18(m，2h)，1.90
–
1.82(m，2h)，1.72
–
1.62(m，2h)。
[0808]
类似地，其它衍生物以相同的方式制备：r1是指反应物和[p]是指产物。
[0809]
[0810]
[0811]
[0812]
[0813]
[0814]
[0815][0816][0817]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.51
–
7.49(m，2h)，7.36(t，j＝7.7hz，2h)，7.28(d，j＝7.6hz，1h)，7.16
–
7.13(m，1h)，6.74(dd，j＝6.9，2.1hz，3h)，4.00(t，j＝6.4hz，2h)，3.71(q，j＝6.2hz，2h)，2.82
–
2.79(m，2h)，2.67(t，j＝6.7hz，2h)，2.20(qd，j＝6.6，3.6hz，2h)，1.84(p，j＝6.7hz，2h)，1.70
–
1.65(m，2h)，1.61
–
1.55(m，2h)。
[0818][0819]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.57
–
7.55(m，2h)，7.37(dd，j＝8.4，6.9hz，2h)，7.32
–
7.27(m，1h)，7.11(d，j＝8.5hz，1h)，6.82(d，j＝2.2hz，2h)，6.75(dd，j＝8.4，2.7hz，1h)，4.38(t，j＝5.1hz，1h)，3.96(t，j＝6.5hz，2h)，3.42(q，j＝5.8hz，2h)，2.63(dd，j＝7.1，4.1hz，2h)，2.37
–
2.31(m，2h)，1.70(dt，j＝13.4，7.0hz，4h)，1.46(dddd，j＝18.9，15.3，7.4，2.3hz，6h)。
[0820][0821]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.7hz，2h)，7.23
–
7.09(m，4h)，6.89(d，j＝8.7hz，2h)，6.75(s，1h)，4.00(t，j＝6.4hz，2h)，3.70(q，j＝6.0hz，2h)，2.90
–
2.67(m，2h)，2.62(t，j＝6.8hz，2h)，2.21(p，j＝6.7hz，2h)，1.95
–
1.77(m，2h)，1.74
–
1.62(m，2h)，1.62
–
1.51(m，2h)，1.26(t，j＝5.2hz，1h)。
[0822][0823]1h nmr(500mhz，dmso
‑
d6)δ7.55(dd，j＝8.8，5.5hz，2h)，7.21
–
7.15(m，3h)，6.77
–
6.73(m，2h)，6.72(s，1h)，4.37(t，j＝5.2hz，1h)，3.96(t，j＝6.5hz，2h)，3.43
–
3.39(m，2h)，2.77
–
2.73(m，2h)，2.63
–
2.59(m，2h)，2.10
–
2.03(m，2h)，1.71(p，j＝6.7hz，2h)，1.50
–
1.42(m，4h)。
[0824][0825]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.31(td，j＝8.6，6.5hz，1h)，7.10
–
7.07(m，1h)，6.83(dddd，j＝19.5，11.2，8.6，2.6hz，2h)，6.72(d，j＝6.9hz，2h)，6.53(s，1h)，3.99(t，j＝6.4hz，2h)，3.69(td，j＝6.5，2.6hz，2h)，2.84
–
2.80(m，2h)，2.55(t，j＝6.7hz，2h)，2.17(p，j＝6.5hz，2h)，1.83(p，j＝6.7hz，2h)，1.66(dt，j＝15.2，6.6hz，2h)，1.60
–
1.52(m，2h)，1.28(s，j＝4.4hz，1h)。
[0826][0827]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.43(d，j＝8.3hz，2h)，7.31(d，j＝8.3hz，2h)，7.24
–
7.11(m，4h)，6.80(s，1h)，3.66(q，j＝6.1hz，2h)，2.95(t，j＝7.3hz，2h)，2.87
–
2.74(m，2h)，2.62(t，j＝6.8hz，2h)，2.21(p，j＝6.7hz，2h)，1.71(p，j＝7.4hz，2h)，1.66
–
1.42(m，4h)，1.23(t，j＝5.3hz，1h)。
[0828]
实施例16
‑2‑
1:
[0829][0830]
将5
‑
(4
‑
(6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基)苯氧基)戊
‑1‑
醇(0.70g，2.17mmol，1.00eq)溶解在ch2cl2(9.70ml)中随后在室温下滴加et3n(0.61ml，4.34mmol，2.00eq)。将所得反应混合物冷却至0℃，然后滴加甲磺酰氯(0.18ml，2.39mmol，1.10eq)。在0℃下1.5小时后，tlc显示完全转化。将反应混合物加入水中并用ch2cl2(3
×
10ml)萃取。合并的有机萃取物用盐水(15ml)洗涤，用na2so4干燥并用硅胶垫过滤，该硅胶垫用ch2cl2冲洗。减压除去溶剂后分离化合物5
‑
(4
‑
(6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基)苯氧基)戊基甲磺酸酯(0.84g，2.10mmol，97％)为浅黄色油，并且无需进一步纯化即可用于下一步。
[0831]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.8hz，2h)，7.22
–
7.07(m，4h)，6.88(d，j＝8.8hz，2h)，6.75(s，1h)，4.27(t，j＝6.5hz，2h)，4.00(t，j＝6.2hz，2h)，3.01(s，3h)，2.85
–
2.76(m，2h)，2.68
–
2.56(m，2h)，2.21(m，2h)，1.95
–
1.78(m，4h)，1.63(m，2h)。
[0832]
实施例16
‑2‑
2:
[0833][0834]
将5
‑
(4
‑
(6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基)苯氧基)戊基甲磺酸酯(0.84g，2.10mmol，1.00eq)溶解在mecn(8.22ml)中，随后在室温下分批加入硫代乙酸钾(0.26g，2.31mmol，1.10eq)。将所得反应混合物加热至50℃16小时。将反应混合物加入水中并用etoac(3
×
10ml)萃取。合并的有机萃取物用盐水(15ml)洗涤，用na2so4干燥并用硅胶垫过滤，该硅胶垫用etoac冲洗。在减压下除去溶剂后，粗产物通过柱色谱使用cyhex/etoac(10％至15％etoac)纯化，得到化合物s
‑
(5
‑
(4
‑
(6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基)苯氧基)戊基)硫代乙酸酯(0.61g，1.60mmol，76％)，其为淡黄色油状物，在冰箱中储存时会结晶。
[0835]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.43(d，j＝8.8hz，2h)，7.23
–
7.10(m，4h)，6.88(d，j＝8.8hz，2h)，6.74(s，1h)，3.98(t，j＝6.4hz，2h)，2.91(t，j＝7.2hz，2h)，2.83
–
2.76(m，2h)，2.61(t，j＝6.8hz，2h)，2.33(s，3h)，2.21(m，2h)，1.81(m，2h)，1.73
–
1.60(m，2h)，1.62
–
1.52(m，2h)。
[0836]
实施例16
‑2‑
3:
[0837][0838]
将s
‑
(5
‑
(4
‑
(6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基)苯氧基)戊基)硫代乙酸酯(0.61g，1.60mmol，1.00eq)溶解于thf(9.74ml)中并且冷却至0℃，随后小心加入lialh4(70.5mg，1.76mmol，1.10eq)。将所得反应混合物加热至65℃1小时。将反应混合物冷却至0℃随后加入1m hcl(5ml)。气体逸出停止后，有机层用etoac(3
×
10ml)萃取。合并的有机萃取物用盐水(15ml)洗涤，用na2so4干燥并用硅胶垫过滤，该硅胶垫用etoac冲洗。在移除溶剂后分离化合物5
‑
(4
‑
(6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑8‑
基)苯氧基)戊烷
‑1‑
硫醇(0.54g，1.60mmol，99％)为无色油状物，其在冰箱储存器件会结晶并且可以无需进一步纯化用于下一步。
[0839]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.7hz，2h)，7.21
–
7.10(m，4h)，6.89(d，j＝
8.7hz，2h)，6.75(s，1h)，3.99(t，j＝6.4hz，2h)，2.90
–
2.68(m，2h)，2.68
–
2.46(m，4h)，2.21(p，j＝6.7hz，2h)，1.81(m，2h)，1.71(p，j＝7.2hz，2h)，1.59(m，2h)，1.36(t，j＝7.8hz，1h)。
[0840]
根据本发明化合物的制备：
[0841]
实施例17:
[0842][0843]
将5
‑
({8
‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑4‑
基}氧基)戊
‑1‑
醇(1.87g，5.80mmol，1.00eq.)溶解在thf(70ml)中并且在0℃下加入三乙胺(3.22ml，23.2mmol，4.00eq.)和丙烯酰氯(0.628ml，7.54mmol,1.30eq.)。在室温下搅拌3h后将悬浮液过滤。将滤液的溶剂蒸发并且将粗产物通过柱色谱净化(1
‑
10％2
‑
甲基四氢呋喃/环己烷)。该合成产生了1.94g的5
‑
({8
‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑4‑
基}氧基)戊基丙
‑2‑
烯酸酯(5.14mmol，理论值的89％)。
[0844]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.53
–
7.49(m，2h)，7.37(t，j＝7.7hz，2h)，7.28(t，j＝7.4hz，1h)，7.13(t，j＝7.9hz，1h)，6.84(d，j＝7.6hz，1h)，6.82(s，1h)，6.75(dd，j＝8.2，1.0hz，1h)，6.41(dd，j＝17.4，1.5hz，1h)，6.13(dd，j＝17.3，10.4hz，1h)，5.82(dd，j＝10.4，1.5hz，1h)，4.21(t，j＝6.6hz，2h)，4.00(t，j＝6.2hz，2h)，2.89
–
2.83(m，2h)，2.56(t，j＝6.9hz，2h)，2.25
–
2.17(m，2h)，1.90
–
1.83(m，2h)，1.82
–
1.74(m，2h)，1.66
–
1.56(m，2h)。
[0845]
类似地，其它衍生物使用丙烯酰氯以相同的方式制备。r1是指反应物，[p]是指产物:
[0846]
[0847]
[0848]
[0849]
[0850][0851][0852]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.51
–
7.48(m，2h)，7.35(t，j＝7.6hz，2h)，7.28
‑
7.25(m，1h)，7.15
–
7.12(m，1h)，6.75
–
6.71(m，3h)，6.41(dd，j＝17.2，1.4hz，1h)，6.13(dd，j＝17.4，10.4hz，1h)，5.83(dd，j＝10.5，1.4hz，1h)，4.20(t，j＝6.6hz，2h)，3.99(t，j＝6.3hz，2h)，2.82
–
2.77(m，2h)，2.66(t，j＝6.7hz，2h)，2.19(p，j＝6.5hz，2h)，1.87
–
1.80(m，2h)，1.77(dt，j＝14.4，6.8hz，2h)，1.62
–
1.54(m，2h)。
[0853][0854]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.54(dd，j＝7.6，1.6hz，2h)，7.36(t，j＝7.6hz，2h)，7.31
–
7.27(m，1h)，7.10(d，j＝8.4hz，1h)，6.82(s，1h)，6.78(d，j＝2.7hz，1h)，6.74(dd，j＝8.4，2.6hz，1h)，6.41(dd，j＝17.3，1.5hz，1h)，6.13(dd，j＝17.4，10.4hz，1h)，5.83(dd，j＝10.5，1.4hz，1h)，4.20(t，j＝6.7hz，2h)，3.99(t，j＝6.3hz，2h)，2.72
–
2.68(m，2h)，2.44
–
2.39(m，2h)，1.87
–
1.82(m，2h)，1.76(dt，j＝10.9，5.9hz，4h)，1.62
–
1.56(m，4h)。
[0855][0856]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.7hz，2h)，7.23
–
7.09(m，4h)，6.89(d，j＝8.7hz，2h)，6.75(s，1h)，6.41(dd，j＝17.3，1.5hz，1h)，6.13(dd，j＝17.3，10.4hz，1h)，
5.83(dd，j＝10.4，1.5hz，1h)，4.20(t，j＝6.6hz，2h)，4.00(t，j＝6.4hz，2h)，2.88
–
2.74(m，2h)，2.62(t，j＝6.8hz，2h)，2.30
–
2.08(m，2h)，1.90
–
1.81(m，2h)，1.77(m，2h)，1.67
–
1.48(m，3h)。
[0857][0858]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.8hz，2h)，7.23
–
7.09(m，4h)，6.89(d，j＝8.8hz，2h)，6.75(s，1h)，6.47
–
6.21(m，2h)，5.68(dd，j＝10.0，1.4hz，1h)，3.99(t，j＝6.4hz，2h)，3.01(t，j＝7.3hz，2h)，2.88
–
2.76(m，2h)，2.62(t，j＝6.8hz，2h)，2.21(p，j＝6.7hz，2h)，1.90
–
1.75(m，2h)，1.75
–
1.65(m，2h)，1.65
–
1.55(m，2h)。
[0859][0860]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.7hz，2h)，7.24
–
7.07(m，4h)，6.88(d，j＝8.7hz，2h)，6.75(s，1h)，6.54(dd，j＝16.7，9.9hz，1h)，6.42(d，j＝16.7hz，1h)，6.12(d，j＝9.8hz，1h)，4.17(t，j＝6.4hz，2h)，4.00(t，j＝6.2hz，2h)，2.96
–
2.73(m，2h)，2.62(t，j＝6.8hz，2h)，2.21(p，j＝6.7hz，2h)，1.83(h，j＝6.6hz，4h)，1.70
–
1.56(m，2h)。
[0861]
实施例18:
[0862][0863]
将5
‑
({8
‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑4‑
基}氧基)戊
‑1‑
醇(1.87g，5.80mmol，1.00eq.)溶解在dcm(30ml)中并且在0℃下加入三乙胺(3.22ml，23.2mmol，4.00eq.)、4.(二甲基氨基)吡啶(140mg，1.16mmol，0.20eq.)和甲基丙烯酸酐(1.19ml，7.54mmol，1.30eq.)。在室温下搅拌3h后将悬浮液过滤。将滤液的溶剂蒸发并且将粗产物通过柱色谱净化(1
‑
10％2
‑
甲基四氢呋喃/环己烷)。该合成产生了2.02g的5
‑
({8
‑
苯基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
苯并[7]环轮烯
‑4‑
基}氧基)戊基2
‑
甲基丙
‑2‑
烯酸酯(5.16mmol，理论值的89％)。
[0864]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.53
–
7.49(m，2h)，7.37(t，j＝7.7hz，2h)，7.30
–
7.26(m，1h)，7.13(t，j＝7.9hz，1h)，6.84(d，j＝7.6hz，1h)，6.81(s，1h)，6.75(dd，j＝8.1，1.1hz，1h)，6.13
–
6.06(m，1h)，5.58
–
5.51(m，1h)，4.20(t，j＝6.6hz，2h)，4.00(t，j＝6.2hz，2h)，2.89
–
2.83(m，2h)，2.56(t，j＝6.9hz，2h)，2.25
–
2.17(m，2h)，1.95(t，j＝1.3hz，3h)，1.90
–
1.83(m，2h)，1.82
–
1.74(m，2h)，1.66
–
1.58(m，2h)。
[0865]
类似地，其它衍生物使用甲基丙烯酸酐以相同的方式制备：r1表示反应物和[p]表示产物。
[0866]
[0867]
[0868]
[0869]
[0870]
[0871][0872][0873]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.52
–
7.49(m，2h)，7.36(t，j＝7.7hz，2h)，7.29
‑
7.26
(m，1h)，7.16
–
7.13(m，1h)，6.75
–
6.73(m，3h)，6.12(t，j＝1.3hz，1h)，5.57(t，j＝1.7hz，1h)，4.20(t，j＝6.6hz，2h)，4.00(t，j＝6.4hz，2h)，2.82
–
2.79(m，2h)，2.67(t，j＝6.7hz，2h)，2.23
–
2.18(m，2h)，1.97(s，3h)，1.88
–
1.82(m，2h)，1.81
–
1.75(m，2h)，1.63
–
1.58(m，2h)。
[0874][0875]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.55
–
7.52(m，2h)，7.36(dd，j＝8.3，6.8hz，2h)，7.31
–
7.27(m，1h)，7.10(d，j＝8.4hz，1h)，6.82(s，1h)，6.78(d，j＝2.6hz，1h)，6.74(dd，j＝8.4，2.7hz，1h)，6.11(t，j＝1.4hz，1h)，5.56(p，j＝1.6hz，1h)，4.19(t，j＝6.6hz，2h)，4.00(t，j＝6.4hz，2h)，2.72
–
2.69(m，2h)，2.44
–
2.39(m，2h)，1.96(t，j＝1.3hz，3h)，1.88
–
1.82(m，2h)，1.80
–
1.72(m，2h)，1.63
–
1.55(m，4h)。
[0876][0877]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(d，j＝8.7hz，2h)，7.25
–
7.08(m，4h)，6.89(d，j＝8.7hz，2h)，6.75(s，1h)，6.11(s，1h)，5.56(t，j＝1.7hz，1h)，4.19(t，j＝6.6hz，2h)，4.00(t，j＝6.3hz，2h)，2.84
–
2.75(m，2h)，2.61(t，j＝6.8hz，2h)，2.21(p，j＝6.7hz，2h)，1.95(t，j＝1.2hz，3h)，1.91
–
1.81(m，2h)，1.77(m，2h)，1.65
–
1.55(m，2h)。
[0878][0879]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.43(d，j＝8.8hz，2h)，7.23
–
7.08(m，4h)，6.89(d，j＝8.8hz，2h)，6.74(s，1h)，6.08(d，j＝1.3hz，1h)，5.57(d，j＝1.6hz，1h)，3.99(t，j＝6.4hz，2h)，2.96(t，j＝7.3hz，2h)，2.85
–
2.75(m，2h)，2.61(t，j＝6.8hz，2h)，2.32
–
2.12(m，2h)，1.98(dd，j＝1.6，1.0hz，3h)，1.83(p，j＝6.6hz，2h)，1.73
–
1.64(m，2h)，1.64
–
1.55(m，2h)。
[0880][0881]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.44(dd，j＝8.7，5.4hz，2h)，7.12(d，j＝8.2hz，1h)，
7.03(t，j＝8.7hz，2h)，6.72(d，j＝7.4hz，2h)，6.67(s，1h)，6.11(t，j＝1.4hz，1h)，5.56(p，j＝1.6hz，1h)，4.19(t，j＝6.6hz，2h)，3.99(t，j＝6.3hz，2h)，2.81
–
2.77(m，2h)，2.65
–
2.61(m，2h)，2.18(p，j＝6.5hz，2h)，1.95(s，3h)，1.87
–
1.81(m，2h)，1.80
–
1.74(m，2h)，1.62
–
1.58(m，2h)。
[0882][0883]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.61
–
7.55(m，4h)，7.14(d，j＝8.0hz，1h)，6.78(s，1h)，6.73(d，j＝7.6hz，2h)，6.11(s，1h)，5.56(t，j＝1.8hz，1h)，4.19(t，j＝6.6hz，2h)，3.99(t，j＝6.4hz，2h)，2.84
–
2.78(m，2h)，2.66(t，j＝6.7hz，2h)，2.20(p，j＝6.5hz，2h)，1.95(s，3h)，1.84(p，j＝6.7hz，2h)，1.77(p，j＝6.8hz，2h)。
[0884]
19
f nmr(470mhz，氯仿
‑
d)δ
‑
62.4.
[0885][0886]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.31(td，j＝8.7，6.6hz，1h)，7.10
–
7.07(m，1h)，6.88
–
6.78(m，2h)，6.72(d，j＝6.8hz，2h)，6.53(s，1h)，6.11(s，1h)，5.56(t，j＝1.6hz，1h)，4.19(t，j＝6.6hz，2h)，3.99(t，j＝6.3hz，2h)，2.84
–
2.80(m，2h)，2.55(t，j＝6.6hz，2h)，2.17(p，j＝6.5hz，2h)，1.95(s，3h)，1.87
–
1.81(m，2h)，1.77(dt，j＝14.4，6.8hz，2h)，1.62
–
1.54(m，2h)。
[0887]
19
f nmr(470mhz，氯仿
‑
d)δ
‑
110.8(q，j＝8.9hz)，
‑
112.7.
[0888][0889]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.56
–
7.54(m，2h)，7.38(dd，j＝8.5，7.1hz，1h)，7.29
‑
7.27(m，1h)，7.07(d，j＝8.2hz，1h)，6.83(d，j＝1.3hz，1h)，6.75
–
6.71(m，2h)，6.13(s，1h)，5.58(t，j＝1.7hz，1h)，4.21(t，j＝6.5hz，2h)，4.01(t，j＝6.4hz，2h)，2.94(dd，j＝9.1，7.1hz，2h)，2.76
–
2.73(m，2h)，1.98(dt，j＝4.7，1.3hz，5h)，1.88
–
1.84(m，2h)，1.81
–
1.77(m，2h)，1.63
‑
1.59(m，2h)。
[0890]
[0891]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.43(d，j＝8.4hz，2h)，7.31(d，j＝8.4hz，2h)，7.24
–
7.10(m，4h)，6.80(s，1h)，6.10(s，1h)，5.55(t，j＝1.6hz，1h)，4.15(t，j＝6.6hz，2h)，2.95(t，j＝7.3hz，2h)，2.87
–
2.75(m，2h)，2.62(t，j＝6.7hz，2h)，2.21(dq，j＝10.1，6.7hz，2h)，1.95(t，j＝1.3hz，3h)，1.75
–
1.68(m，4h)，1.57
–
1.51(m，2h)。
[0892][0893]1h nmr(500mhz，氯仿
‑
d)δ7.88(d，j＝8.5hz，2h)，7.67(d，j＝8.5hz，2h)，7.25
–
7.15(m，4h)，6.89(s，1h)，6.07(s，1h)，5.55(t，j＝1.6hz，1h)，4.12(dd，j＝7.1，5.6hz，2h)，3.18
–
3.01(m，2h)，2.88
–
2.78(m，2h)，2.66(t，j＝6.7hz，2h)，2.24(p，j＝6.6hz，2h)，1.93(t，j＝1.2hz，3h)，1.86
–
1.74(m，2h)，1.68(dt，j＝14.8，6.7hz，2h)，1.50(td，j＝8.1，5.7hz，2h)。
[0894]
实施例19:
[0895]
本发明的化合物通过熔点的表征：在密封铝盘中以20k/min从
‑
100℃到200℃的第一次加热运行中，在加热期间使用ta ins truments q2000差示扫描量热仪测量熔点。
[0896]
[0897]
[0898]
[0899]
[0900][0901]
应用的实例：
[0902]
实施例20
–
制备本体共聚物的一般聚合程序
[0903]
为了制备本体共聚物坯料，将单体在真空下熔融。
[0904]
在如以下表3中所示的组合物中的这些单体使用温和的热量在搅拌下充分混合，并通过三个冷冻
‑
泵
‑
解冻循环脱气。添加合适量(0.02
–
0.12当量)的自由基引发剂(例如1,1'
‑
(3,3,5
‑
三甲基亚环己基)双[2
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)过氧化物[231]或2
‑
[(e)
‑2‑
(1
‑
氰基
‑1‑
甲基乙基)二氮烯
‑1‑
基]
‑2‑
甲基丙腈)。
[0905]
两块玻璃板涂有聚乙烯片材，并使用硅橡胶垫圈在聚乙烯片材之间形成0.5毫米厚的盒(cell)。使用弹簧夹将玻璃板的涂覆面夹在一起，其中注射器针头放置在垫圈和聚乙烯片材之间。然后使用气密注射器通过针头将上述制剂填充到空腔中。一旦空腔被填充，注射器针头就会被移除，最后的夹子用于密封模具，并且将组件置于烘箱中。聚合温度在60℃和180℃之间，并且为各自的引发剂选择单独的聚合条件，技术人员可以从制剂混合物中提取这些引发剂。在将膜从模具中取出之前，让模具冷却至室温。
[0906]
表3:组合物
–
化合物的量以mol％给出：
[0907]
[0908][0909]
表3:n
‑
buac＝丙烯酸正丁酯；egdma＝乙二醇二甲基丙烯酸酯；hema＝甲基丙烯酸羟乙酯；etmac＝甲基丙烯酸乙酯。
[0910]
a
使用丙烯酸2,2,3,4,4,4
‑
六氟丁基酯代替丙烯酸正丁酯。
[0911]
b
使用聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(m
n 750)代替egdma。
[0912]
c
使用甲基丙烯酸8
‑
甲基壬基酯代替egdma。
[0913]
d
使用氧基双(乙烷
‑
2,1
‑
二基)双(2
‑
甲基丙烯酸酯)代替egdma。
[0914]
e
使用甲基丙烯酸异癸酯代替丙烯酸正丁酯。
[0915]
f
使用聚乙二醇二丙烯酸酯(m
n 250)代替egdma。
[0916]
表3中所示的组合物以与实施例20中所述相同的方式配制，在搅拌的同时将所有化合物混合在一起。必要时使用加热浴进行搅拌。折射率变化是由340
‑
365nm的辐照引起的。聚合物膜和坯料在590nm处的折射率(n)在辐照前后在schmidt haensch ar12上测量。下表显示了辐照后的折射率以及折射率的变化(最大δn)。
[0917]
相变温度是在密封铝盘中在以20k/min从
‑
100℃至200℃的第二次加热运行加热的过程中用ta instruments q2000差示扫描量热仪测定。
[0918]
表4:辐照后的结果和折射率变化
[0919]
[0920][0921]
[0922]
共聚物实施例2，3，6
‑
17，19，21，22，24，26的结果显示辐照后折射率的显著变化。此外，大多数相应聚合物的玻璃化转变温度显示低于室温的值，证明了这些化合物的优点。